JPH0729981B2 - Method for producing composition comprising glycidol ester unsaturated monomer - Google Patents
Method for producing composition comprising glycidol ester unsaturated monomerInfo
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- JPH0729981B2 JPH0729981B2 JP60210542A JP21054285A JPH0729981B2 JP H0729981 B2 JPH0729981 B2 JP H0729981B2 JP 60210542 A JP60210542 A JP 60210542A JP 21054285 A JP21054285 A JP 21054285A JP H0729981 B2 JPH0729981 B2 JP H0729981B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は１分子中に２個以上水酸基を有し防曇性塗料、
水系塗料、UV・EB硬化性塗料さらにはコンタクトレンズ
用などに用いられる水系樹脂への展開が期待されるグリ
シドールエステル不飽和単量体からなる組成物の製造方
法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial field of application) The present invention relates to an antifogging paint having two or more hydroxyl groups in one molecule,
The present invention relates to a method for producing a composition comprising a glycidol ester unsaturated monomer, which is expected to be applied to water-based paints, UV / EB curable paints, and water-based resins used for contact lenses.
さらに詳しくは本発明はカルボキシル基を有するラジカ
ル重合性不飽和単量体とグリシドールをグリシドール／
不飽和単量体のモル比1.05〜1.5で塩基酸触媒の存在
下、酸素濃度１％以上の不活性ガス／酸素混合ガス雰囲
気下で95℃以下で反応させることを特徴とする１分子中
に実質的にフリーのカルボキシル基およびエポキシ基を
含有せず、かつ、２個以上の水酸基を有するグリシドー
ルエステル不飽和単量体の製造方法に関するものであ
る。More specifically, the present invention relates to a radically polymerizable unsaturated monomer having a carboxyl group and glycidol as glycidol /
In one molecule characterized by reacting at 95 ° C or less in an inert gas / oxygen mixed gas atmosphere with an oxygen concentration of 1% or more in the presence of a basic acid catalyst with a molar ratio of unsaturated monomers of 1.05 to 1.5 The present invention relates to a method for producing a glycidol ester unsaturated monomer having substantially no free carboxyl group and epoxy group and having two or more hydroxyl groups.
（従来の技術） 従来、水酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体とし
ては２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、1.4−ブタンジオールモノア
クリレート、1.4−ブタンジオールモノメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロキシプロ
ピルメタクリレート、アクリル酸のエチレンオキシド付
加物、メタクリル酸のエチレンオキシド付加物、２−ヒ
ドロキシエチルアクリレートのε−カプロラクトン付加
物、２−ヒドロキシエチルメタクリレートのε−カプロ
ラクトン付加物などが知られている。これらのラシカル
重合性不飽和単量体は、熱硬化性塗料、接着剤、ウレタ
ンアクリレート系樹脂などの原料又は中間体として広範
囲の用途に用いられている。(Prior Art) Conventionally, as a radically polymerizable unsaturated monomer having a hydroxyl group, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 1.4-butanediol monoacrylate, 1.4-butanediol monomethacrylate, hydroxypropyl acrylate, Hydroxypropyl methacrylate, ethylene oxide adduct of acrylic acid, ethylene oxide adduct of methacrylic acid, ε-caprolactone adduct of 2-hydroxyethyl acrylate, ε-caprolactone adduct of 2-hydroxyethyl methacrylate, etc. are known. These radically polymerizable unsaturated monomers are widely used as raw materials or intermediates for thermosetting paints, adhesives, urethane acrylate resins and the like.
近年、防曇性塗料、水系塗料、水系樹脂、UV・EB硬化性
塗料などの開発・研究が活発に行なわれており、１分子
中に多くの水酸基を有する親水性に富んだラジカル重合
性不飽和単量体が求められている。しかしながら上記ラ
ジカル重合性不飽和単量体は１分子中に水酸基を１個し
か有しておらず、これらの用途には不適である。In recent years, active development and research of antifogging paints, water-based paints, water-based resins, UV / EB curable paints, etc. have been carried out. Saturated monomers are sought. However, the radically polymerizable unsaturated monomer has only one hydroxyl group in one molecule and is not suitable for these applications.
そこで上記目的に合致する１分子中に２個の水酸基を有
するラジカル重合性不飽和単量体として2.3−ジヒドロ
キシプロピルアクリレートまたは2.3−ジヒドロキシプ
ロプルメタクリレートの合成研究が多数行なわれた。Therefore, many synthetic studies were conducted on 2.3-dihydroxypropyl acrylate or 2.3-dihydroxypropyl methacrylate as a radically polymerizable unsaturated monomer having two hydroxyl groups in one molecule which meets the above object.
（発明が解決しようとする問題点） 例えばアクリル酸とグリセリンのエステル化による反応
ではグリセリンの１個の水酸基のみを反応させることは
極めて困難であり、通常はグリセリンのモノー、ジー及
びトリアクリレートの混合物が得られるが，この混合物
から2.3−ジヒドロキシプロピルアクリレートを分離す
ることは非常に難しい。(Problems to be Solved by the Invention) For example, it is extremely difficult to react only one hydroxyl group of glycerin in the reaction by esterification of acrylic acid and glycerin, and it is usually a mixture of mono-, di- and triacrylates of glycerin. However, it is very difficult to separate 2.3-dihydroxypropyl acrylate from this mixture.
またアクリル酸エステルとグリセリンとのエステル交換
反応でもエステル化の場合と同様にグリセリンのモノ
ー、ジー、およびトリアクリレートの混合物となり、そ
の精製が難かしいことから、この方法でも2.3−ジヒド
ロキシプロピルアクリレートを得ることは非常に難かし
い。また，フランス特許2391988号にはアクリル酸をグ
リシドールにたいして５〜30％過剰になるようにして80
〜120℃で反応を行ない，グリセリンモノアクリレート
を製造する方法が開示されているが，この方法では未反
応のアクリル酸を除去するための精製工程を必要とし，
精製工程を省略したら酸価の高いものしか得られない．
一方，グリシジルアクリレートの選択的加水分解法も研
究されたが、グリシジルアクリレート自体が重合してし
まうという反応特性から、この方法でも2.3−ジヒドロ
キシプロピルアクリレートを得ることは難かしい。Also, in the transesterification reaction of acrylic acid ester and glycerin, as in the case of esterification, a mixture of mono-, di-, and triacrylates of glycerin is obtained, and since its purification is difficult, 2.3-dihydroxypropyl acrylate is also obtained by this method. It's very difficult. In addition, in French Patent 2391988, acrylic acid is used in excess of 5 to 30% with respect to glycidol.
Although a method for producing glycerin monoacrylate by carrying out a reaction at ~ 120 ° C is disclosed, this method requires a purification step for removing unreacted acrylic acid,
If the purification step is omitted, only high acid value can be obtained.
On the other hand, although a selective hydrolysis method of glycidyl acrylate has been studied, it is difficult to obtain 2.3-dihydroxypropyl acrylate even by this method because of the reaction characteristic that glycidyl acrylate itself is polymerized.
以上これまで研究されてきた2.3−ジヒドロキシプロピ
ルアクリレートの合成について述べたが、一般にアクリ
ル酸エステル、特に水酸基を有するアクリル酸エステル
は多孔質不溶性の“ポプコーン重合”を起こしやすく、
精製分離がプロセス上、操作上、さらにはコスト上非常
に大きな問題となっている。As mentioned above, the synthesis of 2.3-dihydroxypropyl acrylate, which has been studied so far, is described. Generally, acrylic acid ester, particularly acrylic acid ester having a hydroxyl group is apt to cause porous insoluble "popcorn polymerization",
Purification separation has become a very serious problem in terms of process, operation and cost.
そこで本発明者らは実質的にフリーのカルボキシル基お
よびエポキシ基を含有せず、かつ、１分子中に２個以上
の水酸基を有するラジカル重合性不飽和単量体の製造法
に関して上記の如き公知技術のもつ欠点を解決すべく鋭
意検討した結果本発明を完成した。Therefore, the inventors of the present invention have publicly known the above-described method for producing a radically polymerizable unsaturated monomer which does not substantially contain a free carboxyl group and epoxy group and has two or more hydroxyl groups in one molecule. The present invention has been completed as a result of intensive studies to solve the drawbacks of the technology.
（問題点を解決するための手段） すなわち、本発明は「カルボキシル基を有するラジカル
重合性不飽和単量体とグリシドールをグリシドール／不
飽和単量体のモル比1.05〜1.5で塩基性触媒の存在下、
酸素濃度１％以上の不活性ガス／酸素混合ガス雰囲気
下、95℃以下で反応させることを特徴とする実質的にフ
リーのカルボキシル基およびエポキシ基を含有せず、か
つ、水酸基を２個以上含有するグリシドールエステル不
飽和単量体からなる組成物の製造方法」を提供するもの
である。(Means for Solving the Problems) That is, the present invention describes that “a radical-polymerizable unsaturated monomer having a carboxyl group and glycidol are present in the presence of a basic catalyst at a glycidol / unsaturated monomer molar ratio of 1.05 to 1.5. under,
Characterized by reacting at 95 ° C or lower in an inert gas / oxygen mixed gas atmosphere having an oxygen concentration of 1% or more, and containing substantially no free carboxyl group and epoxy group, and containing two or more hydroxyl groups The present invention provides a method for producing a composition comprising a glycidol ester unsaturated monomer.
本発明によればラジカル重合性官能基を全く含まない化
合物や２個以上含む化合物を生成させることなく１分子
中に２個以上の水酸基を有し、かつ，ラジカル重合性官
能基を必ず１個含むグリシドールエステル不飽和単量体
からなる組成物を精製工程なしで製造することができ
る。According to the present invention, a compound having no radical-polymerizable functional group or a compound containing two or more radicals has two or more hydroxyl groups in one molecule and must have at least one radical-polymerizable functional group. Compositions comprising glycidol ester unsaturated monomers containing can be prepared without purification steps.
本発明で使用されるカルボキシル基を有するラジカル重
合性不飽和単量体としてはアクリル酸、β−アクリロイ
ルオキシエチルコハク酸、β−アクリロイルオキシエチ
ルフタル酸、β−アクリロイルオキシエチルマレイン
酸、β−アクリロイルオキシプロピオン酸、メタクリル
酸、β−メタクリロイルオキシエチルコハク酸、β−メ
タクリロイルオキシエチルフタル酸、β−メタクリロイ
ルオキシエチルマレイン酸、イタコン酸、マレイン酸、
マレイン酸モノアルキルエステル（アルキル基の炭素数
１〜12）などが挙げられるが、これらのうちアクリル
酸、メタクリル酸が特に好ましい。カルボキシル基を有
するラジカル重合性単量体に対するグリシドールの使用
量はラジカル重合性単量体１モルに対してグリシドール
1.05〜1.5モルである。1.05モルより少ないと未反応の
カルボキシル基を有するラジカル重合性単量体が多く残
存し、酸価が５以下になりにくい． 一方、1.5モルより多いと未反応のグリシドールが残り
やすい。As the radically polymerizable unsaturated monomer having a carboxyl group used in the present invention, acrylic acid, β-acryloyloxyethyl succinic acid, β-acryloyloxyethyl phthalic acid, β-acryloyloxyethyl maleic acid, β-acryloyl Oxypropionic acid, methacrylic acid, β-methacryloyloxyethyl succinic acid, β-methacryloyloxyethyl phthalic acid, β-methacryloyloxyethyl maleic acid, itaconic acid, maleic acid,
Examples thereof include maleic acid monoalkyl esters (having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group), among which acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferable. The amount of glycidol used with respect to the radically polymerizable monomer having a carboxyl group is glycidol with respect to 1 mol of the radically polymerizable monomer.
It is 1.05 to 1.5 mol. If it is less than 1.05 mol, a large amount of unreacted radical-polymerizable monomer having a carboxyl group remains, and the acid value is less than 5. On the other hand, if it exceeds 1.5 mol, unreacted glycidol tends to remain.
本発明で使用しうる塩基性触媒としては、ピリジン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、ベンジルアミン、
ベンジルジメチルアミン、テトラメチルアンモニウムク
ロライド、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化
カリウムなどが挙げられる。塩基性触媒の使用量は、カ
ルボキシル基を有するラジカル重合性単量体およびグリ
シドールのトータル量100部に対して0.01〜5.00部が好
ましく、0.05〜1.00部がさらに好ましい。The basic catalyst that can be used in the present invention includes pyridine, triethylamine, tributylamine, benzylamine,
Examples thereof include benzyldimethylamine, tetramethylammonium chloride, sodium carbonate, sodium hydroxide and potassium hydroxide. The amount of the basic catalyst used is preferably 0.01 to 5.00 parts, more preferably 0.05 to 1.00 part, based on 100 parts of the total amount of the radically polymerizable monomer having a carboxyl group and glycidol.
本発明は基本的には無溶剤系で実施されるが、溶剤留去
が不必要な場合には、ベンゼン、トルエン、キシレン、
酢酸η−ブチル等の反応性の官能基を有していない溶剤
系で反応を行なうこともできる。The present invention is basically carried out in a solventless system, but when the solvent distillation is unnecessary, benzene, toluene, xylene,
It is also possible to carry out the reaction in a solvent system that does not have a reactive functional group such as η-butyl acetate.
本発明は酸素濃度１％以上の不活性ガス／酸素混合ガス
雰囲気中で反応を行なうことが必要であるが、好ましい
酸素濃度は２〜21％である。In the present invention, it is necessary to carry out the reaction in an inert gas / oxygen mixed gas atmosphere having an oxygen concentration of 1% or more, and the preferable oxygen concentration is 2 to 21%.
また本発明に用いる不活性ガスとしてはヘリウム、窒
素、炭酸ガスなどがあるが，通常は空気で充分である． 雰囲気ガスとして酸素を少なくとも１％含んだものを用
いる理由は酸素がアクリル系のモノマーの重合禁止効果
を有しているためである． 本発明のグリシドールエステル不飽和単量体からなる組
成物の製造方法はカルボキシル基を有するラジカル重合
性不飽和単量体中に所定量の触媒および必要に応じて重
合禁止剤として例えばハイドロキノン、ハイドロキノン
モノメチルエーテル、４−メチル−2.6−ジ−ｔ−ブチ
ルフェノール（BHT）、フェノチアジンなどをカルボキ
シル基を有するラジカル重合性単量体およびグリシドー
ルのトータル料100部に対して0.01〜5.00部加え、所定
の酸素濃度の不活性ガス／酸素混合ガス雰囲気中で、反
応温度95℃以下、好ましくは50〜90℃で所定量のグリシ
ドールを一括又は連続的に加えて反応させる。Further, as the inert gas used in the present invention, helium, nitrogen, carbon dioxide gas and the like can be used, but air is usually sufficient. The reason for using the atmosphere gas containing at least 1% oxygen is that oxygen has a polymerization inhibiting effect on the acrylic monomer. The method for producing a composition comprising a glycidol ester unsaturated monomer according to the present invention comprises a radically polymerizable unsaturated monomer having a carboxyl group in a predetermined amount of a catalyst and optionally a polymerization inhibitor such as hydroquinone or hydroquinone monomethyl. Add 0.01 to 5.00 parts of ether, 4-methyl-2.6-di-t-butylphenol (BHT), phenothiazine, etc. to 100 parts of the total amount of the radically polymerizable monomer having a carboxyl group and glycidol to obtain a predetermined oxygen concentration. In an inert gas / oxygen mixed gas atmosphere, the reaction temperature is 95 ° C. or lower, preferably 50 to 90 ° C., and a predetermined amount of glycidol is added all at once or continuously for reaction.
95℃を越えると不安定で，また，ゲル化を起すこともあ
る．逆に50℃未満では反応速度がおそくなる．得られた
グリシドールエステル不飽和単量体の構造はNMR、IR、
元素分析、GPC、OH価、二重結合の測定などにより同定
確認することができる。It is unstable above 95 ° C and may cause gelation. On the contrary, the reaction rate becomes slower than 50 ° C. The structure of the obtained glycidol ester unsaturated monomer is NMR, IR,
It can be identified and confirmed by elemental analysis, GPC, OH value, double bond measurement, etc.
（発明の効果） 本発明によるグリシドールエステル不飽和単量体からな
る組成物はラジカル重合性官能基を全く含まない化合物
や２個以上含む化合物を生成させることななく１分子中
に２個以上水酸基を有し、かつラジカル重合性官能基を
必ず１個含むため親水性に富んだラジカル重合性不飽和
単量体として防曇性塗料、水系塗料、水系樹脂、UV・EB
硬化性樹脂などの原料又は中間体として広範囲な用途へ
の展開が期待される。(Effect of the Invention) The composition comprising the glycidol ester unsaturated monomer according to the present invention does not form a compound containing no radical-polymerizable functional group or a compound containing two or more functional groups, and has two or more hydroxyl groups in one molecule. As a radically polymerizable unsaturated monomer that is highly hydrophilic and has one radically polymerizable functional group, it is an antifogging paint, water-based paint, water-based resin, UV / EB
It is expected to be applied to a wide range of applications as a raw material or an intermediate for curable resins.
以下実施例によって本発明を説明するが、これらによっ
て本発明が限定されるものではない。The present invention is described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these.
なお，例中における部は重量部を意味する。In addition, the part in an example means a weight part.
実施例1. 撹拌器、温度系、還流冷却器、滴下ロートおよび空気導
入管を付した1l5ツロセパラブルフラスコにアクリル酸3
60部、トリエチアミン3.9部、ハイドロキノンモノメチ
ルエーテル3.1部を仕込み空気を流しながら内容物の温
度を90℃まで上昇させた。Example 1. Acrylic acid 3 was added to a 1l5 bottle separable flask equipped with a stirrer, a temperature system, a reflux condenser, a dropping funnel and an air introduction tube.
60 parts, triethiamine 3.9 parts and hydroquinone monomethyl ether 3.1 parts were charged and the temperature of the contents was raised to 90 ° C. while flowing air.
次に内容物の温度を90℃に保ちながら、グリシドール42
5.5部を一定速度で４時間で仕込みその後約10時間反応
を続けて、オキシラン酸素0.15％（グリシドールの反応
率98.7％）酸価4.0（mg KoH/gアクリル酸反応率98.9
％）のグリシドールエステルアクリレート792.5部を得
た。Next, while maintaining the temperature of the contents at 90 ° C, glycidol 42
5.5 parts were charged at a constant rate for 4 hours, and the reaction was continued for about 10 hours. Oxilan oxygen 0.15% (glycidol reaction rate 98.7%) acid value 4.0 (mg KoH / g acrylic acid reaction rate 98.9
%) Glycidol ester acrylate 792.5 parts.
得られたグリシドールエステルアクリレートの分析結果
は次のとおりである。The analysis results of the obtained glycidol ester acrylate are as follows.
酸価;4.0（mg KOH/g） オキシラン酸素;0.15％ ヨウ素価;161.6（重合体100gと化合するヨウ素のグラム
数） 水酸基価;803.5（mg KOH/g） GPC分析；第１図 IR分析；第２図 NMR分析；第３図 また得られたグリシドールエステルアクリレートの示性
式は次に示す通りである。Acid value; 4.0 (mg KOH / g) Oxirane oxygen; 0.15% Iodine value; 161.6 (grams of iodine combined with 100 g of polymer) Hydroxyl value; 803.5 (mg KOH / g) GPC analysis; Figure 1 IR analysis; Fig. 2 NMR analysis; Fig. 3 The rational formula of the obtained glycidol ester acrylate is as shown below.
（１）および（２）が第１図GPCクロマトグラム中のメ
インピーク以外のピーク なおGPCクロマトグラフによる測定条件は以下の通りで
ある。 (1) and (2) are peaks other than the main peak in Fig. 1 GPC chromatogram. The measurement conditions by GPC chromatograph are as follows.
第２図IR吸収スペクトル図の主要吸収波数の特性は以下
のとうりである． 3385.5cm −OHの特性吸収帯（Ｏ−Ｈ伸縮振動） 3036.5cm ＝CH2の特性吸収帯（CH2非対称伸縮振動） 2881.0cm 芳香族−OCH3の特性吸収帯 1720.9cm −Ｃ＝Ｃ−COO（Ｃ＝Ｏ伸縮振動）α，β−
不飽和エステルの の特性吸収帯 1633.2cm CH2＝CH−Ｒ（Ｃ＝Ｃ伸縮振動）末端ビニル
の特性吸収帯 1290.5cm −Ｃ＝Ｃ−COO−（Ｃ−Ｏの伸縮振動） 1188.7cm 同上 1115.5cm ２級OH（Ｃ−Ｏの伸縮振動） 1058.5cm １級OH（Ｃ−Ｏの伸縮振動） また，第３図のNMRスペクトル図のシグナルは以下のと
うりである． 3.4〜4.1ppmのシグナル −CH2OCH2−， −CH2OHのプロトンのシグナル 4.2ppmのシグナル −COOCH2−のプロトンのシグナル 5.7〜6.6ppmのシグナル CH2＝CH−COO−のプロトンのシグナル 実施例2. 実施例1.と同じ装置にメタクリル酸344.4部、トリエチ
ルアミン3.4部、ハイドロキノンモノメチルエーテル2.7
部を仕込み空気を流しながら内容物の温度を85℃まで上
昇させた。次に内容物の温度を85℃に保ちながら、グリ
シドール340.4部を一定速度で４時間仕込み、その後約
９時間反応を続けて、オキシラン酸素0.18％（グリシド
ールの反応率98.3％），酸価0.78（mg KOH/gメタクリル
酸の反応率 99.8％）のグリシドールエステルメタクリ
レート690.9部を得た。 Fig. 2 The characteristics of the main absorption wave numbers in the IR absorption spectrum are as follows. 3385.5cm characteristic absorption band -OH (O-H stretching vibration) 3036.5cm = CH 2 of characteristic absorption band (CH 2 asymmetric stretching vibration) 2881.0Cm aromatic -OCH 3 characteristic absorption band 1720.9cm -C = C-COO (C = O stretching vibration) α, β-
Of unsaturated ester Of characteristic absorption bands 1633.2cm CH 2 = CH-R ( C = C stretching vibration) terminal vinyl of the characteristic absorption band 1290.5cm -C = C-COO- (stretching vibration of C-O) 1188.7cm ibid 1115.5Cm 2 primary OH (Stretching vibration of C-O) 1058.5 cm Primary OH (Stretching vibration of C-O) The signals of the NMR spectrum of Fig. 3 are as follows. Signal of 3.4-4.1ppm −CH 2 OCH 2 −, Signal -COOCH signal 4.2ppm protons -CH 2 OH 2 - Signal embodiment of the signal CH 2 = CH-COO- proton signals 5.7~6.6ppm proton 2. methacrylic the same apparatus as in Example 1. Acid 344.4 parts, triethylamine 3.4 parts, hydroquinone monomethyl ether 2.7
The temperature of the contents was raised to 85 ° C. while charging a part and flowing air. Next, while keeping the temperature of the contents at 85 ° C, 340.4 parts of glycidol was charged at a constant rate for 4 hours, and then the reaction was continued for about 9 hours, and oxirane oxygen 0.18% (glycidol reaction rate 98.3%), acid value 0.78 ( 690.9 parts of glycidol ester methacrylate having a reaction rate of 99.8% of mg KOH / g methacrylic acid was obtained.
得られたグリシドールエステルメタクリレートの分析結
果は次のとおりである。The analysis results of the obtained glycidol ester methacrylate are as follows.
酸価;0.78（mg KOH/g） オキシラン酸素;0.18％ ヨウ素価;148.2（重合体100gと化合するヨウそのグラム
数） OH価;704.5（mg KOH/g） また得られたグリシドールエステルメタクリレートの示
性式は次に示す通りである。Acid value; 0.78 (mg KOH / g) Oxirane oxygen; 0.18% Iodine value; 148.2 (grams of iodine combined with 100 g of polymer) OH value; 704.5 (mg KOH / g) Indication of glycidol ester methacrylate obtained The sex formula is as follows.
第１図、第２図、第３図はそれぞれ実施例１において得
られたグリシドールエステルアクリレートのゲルパーミ
ェーション（GPC）クロマトグラム、IRスペクトル、NMR
スペクトルである。FIGS. 1, 2, and 3 are gel permeation (GPC) chromatograms, IR spectra, and NMR of the glycidol ester acrylate obtained in Example 1, respectively.
It is a spectrum.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭51−65705（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−79641（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−14017（ＪＰ，Ａ) 特開 昭50−154205（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−61117（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−36433（ＪＰ，Ａ) 特公 昭38−22858（ＪＰ，Ｂ１) 仏国特許2391988（ＦＲ，Ａ) 「アクリル酸エステルとそのポリマー 〔ＩＩ〕」（昭50−３−30），昭晃堂，第 15〜21頁 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) Reference JP-A-51-65705 (JP, A) JP-A-56-79641 (JP, A) JP-A-59-14017 (JP, A) JP-A-50- 154205 (JP, A) JP 54-61117 (JP, A) JP 56-36433 (JP, A) JP 38-22858 (JP, B1) French Patent 2391988 (FR, A) "Acrylic" Acid ester and its polymer [II] "(Sho 50-3-30), Shokoido, pp. 15-21
Claims (1)
飽和単量体とグリシドールをグリシドール／不飽和単量
体のモル比1.05〜1.5で塩基性触媒の存在下、酸素濃度
１％以上の不活性ガス／酸素混合ガス雰囲気下、95℃以
下で反応させることを特徴とする実質的にフリーのカル
ボキシル基およびエポキシ基を含有せず、かつ、水酸基
を２個以上含有するグリシドールエステル不飽和単量体
からなる組成物の製造方法。1. An inert gas having an oxygen concentration of 1% or more in the presence of a basic catalyst at a glycidol / unsaturated monomer molar ratio of 1.05 to 1.5 of a radically polymerizable unsaturated monomer having a carboxyl group and glycidol. / A glycidol ester unsaturated monomer which does not contain a substantially free carboxyl group and epoxy group and which contains two or more hydroxyl groups, which is characterized by reacting at 95 ° C or lower in an oxygen mixed gas atmosphere A method for producing the composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60210542A JPH0729981B2 (en) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | Method for producing composition comprising glycidol ester unsaturated monomer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60210542A JPH0729981B2 (en) | 1985-09-24 | 1985-09-24 | Method for producing composition comprising glycidol ester unsaturated monomer |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6270341A JPS6270341A (en) | 1987-03-31 |
| JPH0729981B2 true JPH0729981B2 (en) | 1995-04-05 |
Family
ID=16591068
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Citations (1)
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-
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Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 「アクリル酸エステルとそのポリマー〔ＩＩ〕」（昭５０−３−３０），昭晃堂，第１５〜２１頁 |
Also Published As
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