JPH07292223A - Ester plasticizer for polyester resin and resin composition containing the same - Google Patents
Ester plasticizer for polyester resin and resin composition containing the sameInfo
- Publication number
- JPH07292223A JPH07292223A JP8469894A JP8469894A JPH07292223A JP H07292223 A JPH07292223 A JP H07292223A JP 8469894 A JP8469894 A JP 8469894A JP 8469894 A JP8469894 A JP 8469894A JP H07292223 A JPH07292223 A JP H07292223A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acid
- polyester resin
- ester
- polyester
- plasticizer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ポリエステル樹脂の成
形用途において成形性が良好で、かつ優れた耐衝撃強度
及び表面光沢を与えるポリエステル樹脂用エステル系可
塑剤及びそれを含んだポリエステル樹脂組成物に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an ester plasticizer for a polyester resin, which has good moldability in the use of molding a polyester resin and gives excellent impact strength and surface gloss, and a polyester resin composition containing the same. Regarding
【0002】[0002]
【従来の技術】ポリエステル樹脂、特にポリエチレンテ
レフタレートは、機械的性質、耐熱性、耐薬品性、電気
特性に優れ、繊維、フィルムとして通常延伸処理して多
くの製品に使用されている。しかしながら射出成形品と
してプラスチック用途に使用しようとする場合には、ポ
リエチレンテレフタレートの結晶化速度が小さいため
に、通常の射出条件下では満足な成形品が得られない。
従来よりこのような欠点を補うために種々の結晶化促進
剤が提案されている。例えば ステアリン酸ナトリウム
のような高級脂肪酸のアルカリ金属塩(特開昭54−1
58452号公報)、トリエチレングリコールカプレー
トカプリレートのようなモノエステル(特公昭55−4
7059号公報)、アジピン酸ジベンジルエステル(特
開昭63−258948号公報)やアジピン酸ジオクチ
ルエステル(特開昭53−65354号公報)のような
ジエステルなどである。ところが高級脂肪酸のアルカリ
金属塩は高温加熱成形条件下でポリエステル樹脂の分子
切断をおこしやすい。また低分子量のモノエステルやジ
エステルは成形時に揮発しやすく、発生したガスが成形
品の機械的特性を著しく損なう欠点がある。高温加熱成
形時のガス発生を防ぐために、分子量4000以上のポ
リエステルを使用する方法(特開昭58−210957
号公報)が提案されており、揮発性防止効果は認められ
るが室温での粘度が高いために流動性が悪い。2. Description of the Related Art Polyester resins, especially polyethylene terephthalate, are excellent in mechanical properties, heat resistance, chemical resistance and electrical properties, and are usually stretched as fibers or films for use in many products. However, when it is intended to be used for plastics as an injection molded product, a satisfactory molded product cannot be obtained under normal injection conditions because of the low crystallization rate of polyethylene terephthalate.
Conventionally, various crystallization accelerators have been proposed to compensate for such drawbacks. For example, alkali metal salts of higher fatty acids such as sodium stearate (JP-A-54-1).
58452), monoesters such as triethylene glycol caprate caprylate (Japanese Patent Publication No. 55-4).
7059), dibenzyl adipate (JP-A-63-258948) and dioctyl adipate (JP-A-53-65354), and the like. However, the alkali metal salt of higher fatty acid is likely to cause molecular cleavage of the polyester resin under high temperature heat molding conditions. In addition, low molecular weight monoesters and diesters are easily volatilized during molding, and the generated gas has a drawback that the mechanical properties of the molded product are significantly impaired. A method of using a polyester having a molecular weight of 4000 or more in order to prevent gas generation during high temperature heat molding (Japanese Patent Laid-Open No. 58-210957).
However, the fluidity is poor due to the high viscosity at room temperature.
【0003】ポリエステル樹脂は、一般に溶融成形温度
が250℃〜300℃と高く、押出機で可塑剤や着色剤
を混練してペレット化する時に加水分解やエステル交換
反応により分子量低下や変色をきたしやすい。押出機内
での添加剤によるポリエステル樹脂の劣化を防止するた
めに押出機のシリンダー途中から液状添加する方法が広
く採用されてきている。ところが分子量の高い高粘度ポ
リエステルは流動性が悪く、液状添加には極めて生産効
率が悪い。The polyester resin generally has a high melt molding temperature of 250 ° C. to 300 ° C., and when the plasticizer and the colorant are kneaded and pelletized by an extruder, the molecular weight and the discoloration easily occur due to hydrolysis or transesterification reaction. . In order to prevent deterioration of the polyester resin due to additives in the extruder, a method of adding a liquid in the middle of the cylinder of the extruder has been widely adopted. However, high-viscosity polyester having a high molecular weight has poor fluidity, and production efficiency is extremely poor when added in liquid form.
【0004】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
ポリエステル樹脂の欠点を改良し、ポリエステル樹脂の
もつ優れた物性を発揮すべく易結晶化性を高め、高温溶
融時の分子量低下を抑えることの可能な室温での流動性
に優れ、かつ揮発減量の少ないポリエステル樹脂用エス
テル系可塑剤を提供することである。The object of the present invention is to improve the drawbacks of the above polyester resin, enhance the crystallinity of the polyester resin in order to exhibit the excellent physical properties of the polyester resin, and suppress the decrease in the molecular weight during high temperature melting. An object is to provide an ester plasticizer for polyester resins, which has excellent fluidity at room temperature and which has a small volatilization loss.
【0005】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上述の従
来法の欠点を解決すべく鋭意研究を重ねた結果、ポリエ
ステル樹脂に対し、特定のエステル系可塑剤を添加する
ことにより、上記の目的を達成することを見いだし、本
発明を完成するに至った。The inventors of the present invention have conducted extensive studies to solve the above-mentioned drawbacks of the conventional method, and as a result, by adding a specific ester plasticizer to a polyester resin, The inventors have found that the above object is achieved and completed the present invention.
【0006】即ち、本発明は、酸成分とアルコール成分
とから得られるポリエステルで、酸価1.0以下、水酸
基価5.0以下、揮発減量(300℃)3重量%以下
で、液状であることを特徴とするポリエステル樹脂用エ
ステル系可塑剤、更に、粘度(25℃)が、500〜3
000cpsであること、酸成分とアルコール成分と
が、(a)炭素数2〜18の多価アルコール、(b)カ
ルボン酸基が2個以上の芳香族多塩基酸、(c)炭素数
4〜18の一価アルコールからなる酸価1.0以下、水
酸基価 5.0以下であることを特徴とするエステル系
可塑剤、エステル系可塑剤を含むことを特徴とするポリ
エステル樹脂組成物を提供するものである。That is, the present invention is a polyester obtained from an acid component and an alcohol component, having an acid value of 1.0 or less, a hydroxyl value of 5.0 or less, and a volatilization loss (300 ° C.) of 3% by weight or less, and is in a liquid state. An ester-based plasticizer for polyester resin, further having a viscosity (25 ° C.) of 500 to 3
000 cps, the acid component and the alcohol component are (a) a polyhydric alcohol having 2 to 18 carbon atoms, (b) an aromatic polybasic acid having two or more carboxylic acid groups, and (c) a carbon number of 4 to Provided is an ester plasticizer comprising 18 monohydric alcohols having an acid value of 1.0 or less and a hydroxyl value of 5.0 or less, and a polyester resin composition comprising an ester plasticizer. It is a thing.
【0007】本発明をさらに詳しく説明する。The present invention will be described in more detail.
【0008】(構成)本発明のエステル系可塑剤は、酸
成分とアルコール成分とから得られるポリエステルで、
酸価 1.0以下、水酸基価 5.0以下、揮発減量
(300℃における)3重量%以下で液状である。酸価
が1.0もしくは、水酸基価5.0より大きいとポリエ
ステル樹脂の加水分解を引き起こしやすく、分子量の低
下を招くので好ましくない。300℃での揮発減量は、
3重量%より大きいと成形性、離型性、外観が劣り、ポ
リエステルの分子量低下を引き起こし易いものである。(Structure) The ester plasticizer of the present invention is a polyester obtained from an acid component and an alcohol component,
It is liquid with an acid value of 1.0 or less, a hydroxyl value of 5.0 or less, and a volatilization loss (at 300 ° C.) of 3% by weight or less. When the acid value is 1.0 or the hydroxyl value is higher than 5.0, hydrolysis of the polyester resin is likely to occur and the molecular weight is lowered, which is not preferable. Volatilization loss at 300 ℃,
If it is more than 3% by weight, moldability, releasability and appearance are inferior, and the molecular weight of polyester tends to be lowered.
【0009】本発明の可塑剤の粘度は、25℃におい
て、好ましくは500〜3000cps、特に好ましく
は1000〜2500cpsである。この範囲を外れる
と成形性、離型性、外観が劣り、ポリエステルの分子量
低下を引き起こし易いものである。The viscosity of the plasticizer of the present invention at 25 ° C. is preferably 500 to 3000 cps, particularly preferably 1000 to 2500 cps. Outside of this range, the moldability, releasability and appearance are inferior, and the molecular weight of the polyester tends to decrease.
【0010】本発明のエステルを構成するために使用さ
れる多価アルコール(a)成分としては、好ましくは炭
素数2〜18の脂肪族グリコール、例えば、エチレング
リコ−ル、1,2−プロピレングリコ−ル、1,3−プ
ロピレングリコ−ル、1,2−ブタンジオ−ル、1,3
−ブタンジオ−ル、2−メチル1,3−プロパンジオ−
ル、1,4−ブタンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−
ル、1,5−ペンタンジオ−ル、3−メチル1,5−ペ
ンタンジオ−ル、1,6−ヘキサンジオ−ル、2,2,
4−トリメチル1,3−ペンタンジオ−ル、2−エチル
1,3−ヘキサンジオ−ル、2−メチル1,8−オクタ
ンジオ−ル、1,9−ノナンジオ−ル、1,10−デカ
ンジオ−ル、1,12−オクタデカンジオール等、及び
ジエチレングリコ−ル、ジプロピレングリコ−ルなどの
ポリアルキレングリコールおよびグリセリン、ジグリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、ジペンタエリスリトール等の3価またはそれ以上の
多価アルコールが挙げられる。これらのアルコールは、
単独または2種以上の混合物として使用される。The polyhydric alcohol (a) component used for constituting the ester of the present invention is preferably an aliphatic glycol having 2 to 18 carbon atoms such as ethylene glycol and 1,2-propylene glycol. -L, 1,3-propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3
-Butanediol, 2-methyl-1,3-propanedio-
1,4-butanediol, neopentyl glyco-
1,5-pentanediol, 3-methyl 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, 2,2
4-trimethyl 1,3-pentanediol, 2-ethyl 1,3-hexanediol, 2-methyl 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1 , 12-octadecanediol and the like, and polyalkylene glycols such as diethylene glycol and dipropylene glycol and trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, diglycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol and dipentaerythritol. Can be mentioned. These alcohols are
Used alone or as a mixture of two or more kinds.
【0011】本発明のエステルを構成するために使用さ
れる芳香族多塩基酸(b)成分としては、好ましくはカ
ルボン酸基が2個以上芳香族多塩基酸で、例えば、フタ
ル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、トリメリット酸、
トリメシン酸、ピロメリット酸、ビフェニルテトラカル
ボン酸などの2価またはそれ以上の多塩基酸が挙げられ
る。もちろん、これらの二塩基酸は1種または2種以上
の混合物で使用しても良い。The aromatic polybasic acid (b) component used for constituting the ester of the present invention is preferably an aromatic polybasic acid having two or more carboxylic acid groups, such as phthalic acid and isophthalic acid. , Terephthalic acid, trimellitic acid,
Examples include dibasic or higher polybasic acids such as trimesic acid, pyromellitic acid, and biphenyltetracarboxylic acid. Of course, these dibasic acids may be used alone or as a mixture of two or more.
【0012】本発明のエステルを構成するために使用さ
れる一価アルコール(c)成分としては、好ましくは炭
素数4〜18の一価アルコールであり、例えば、ブタノ
ール、ヘキサノール、イソヘキサノール、ヘプタノー
ル、オクタノール、イソオクタノール、2−エチルヘキ
サノール、ノナノール、イソノナノール、2−メチルオ
クタノール、デカノール、イソデカノール、ウンデカノ
ール、ドデカノール、トリデカノール、テトラデカノー
ル、ヘキサデカノール、オクタデカノールなどが挙げら
れ、これらの単独または2種以上の混合物として使用で
きる。The monohydric alcohol (c) component used for constituting the ester of the present invention is preferably a monohydric alcohol having 4 to 18 carbon atoms, such as butanol, hexanol, isohexanol, heptanol, Octanol, isooctanol, 2-ethylhexanol, nonanol, isononanol, 2-methyloctanol, decanol, isodecanol, undecanol, dodecanol, tridecanol, tetradecanol, hexadecanol, octadecanol and the like can be mentioned, and these alone or 2 It can be used as a mixture of two or more species.
【0013】本発明の可塑剤は、前記のエステルを構成
する成分から選択され、必要とされる性能に応じて使用
原料およびその使用量が選択される。又、本発明のエス
テル系可塑剤は、公知の種々のエステル化方法で製造す
ることができる。例えば、前記ポリエステル構成成分を
一括もしくは二種ないし三種を反応させた後、ついで残
りの成分を反応させて目標とするエステルを得ることが
できる。The plasticizer of the present invention is selected from the above-mentioned components constituting the ester, and the raw material used and the amount thereof are selected according to the required performance. Further, the ester plasticizer of the present invention can be produced by various known esterification methods. For example, the target ester can be obtained by reacting the above polyester constituent components all at once or by reacting two or three species, and then reacting the remaining components.
【0014】本発明のエステル系可塑剤の製造は、例え
ばパラトルエンスルホン酸、リン酸などの酸触媒、テト
ライソプロピルチタネ−ト、テトラブチルチタネ−ト、
ジブチル錫オキサイド、ジオクチル錫オキサイド、塩化
亜鉛などの金属触媒の添加により促進されるので通常、
これらの触媒の存在下、反応させるのが望ましい。又、
通常その反応は100〜250℃、好ましくは130〜
250℃に加熱して行われる。The ester-based plasticizer of the present invention can be produced, for example, with an acid catalyst such as paratoluenesulfonic acid or phosphoric acid, tetraisopropyl titanate, tetrabutyl titanate,
Since it is promoted by the addition of a metal catalyst such as dibutyltin oxide, dioctyltin oxide, zinc chloride, etc.
It is desirable to react in the presence of these catalysts. or,
Usually the reaction is 100-250 ° C, preferably 130-250 ° C.
It is carried out by heating to 250 ° C.
【0015】本発明におけるポリエステル樹脂とは、芳
香環を連鎖単位に有するポリエステル樹脂で、芳香族ジ
カルボン酸あるいはそのエステル誘導体とジオ−ルある
いはそのエステル誘導体とを主成分とする縮合反応によ
り得られる重合体ないしは共重合体である。ここでいう
芳香族ジカルボン酸としては、例えばテレフタル酸、イ
ソフタル酸、フタル酸、ナフタリン−2,6−ジカルボ
ン酸、α,β−(4−カルボキシフェノキシ)エタン、
4,4’−ジカルボキシジフェニル、5−ナトリウムス
ルホイソフタル酸あるいはこれらのエステル誘導体等が
挙げられる。The polyester resin in the present invention is a polyester resin having an aromatic ring as a chain unit and is obtained by a condensation reaction containing an aromatic dicarboxylic acid or its ester derivative and diol or its ester derivative as main components. It is a combination or a copolymer. Examples of the aromatic dicarboxylic acid here include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, α, β- (4-carboxyphenoxy) ethane,
4,4'-dicarboxydiphenyl, 5-sodium sulfoisophthalic acid or ester derivatives thereof, etc. may be mentioned.
【0016】尚、これらは、酸成分として10モル%以
下の範囲であれば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライ
ン酸、ドデカンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸、1,
3−シクロヘキサンジカルボン酸、1,4−シクロヘキ
サンジカルボン酸等の脂環族ジカルボン酸およびそれら
のエステル誘導体等の芳香族ジカルボン酸以外のジカル
ボン酸で置換しても良い。また、ジオ−ル成分として
は、炭素数2〜10の脂肪族ジオ−ル例えば、エチレン
グリコ−ル、プロピレングリコ−ル、1,4−ブタンジ
オ−ル、3−メチル−1,3−プロパンジオ−ル、ネオ
ペンチルグリコ−ル、1,5−ペンタンジオ−ル、1,
6−ヘキサンジオ−ル、デカメチレングリコ−ル、シク
ロヘキサンジオ−ル、シクロヘキサンジメタノ−ル等が
挙げられ、小量であれば分子量400〜6000の長鎖
グリコ−ル、例えば、ポリエチレングリコ−ル、ポリ−
1,3−プロピレングリコ−ル、ポリテトラメチレング
リコ−ル等を共重合せしめてもよい。Incidentally, these are aliphatic dicarboxylic acids such as adipic acid, sebacic acid, azelaic acid and dodecanedioic acid, if the acid component is within a range of 10 mol% or less, 1,
It may be substituted with an alicyclic dicarboxylic acid such as 3-cyclohexanedicarboxylic acid or 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and a dicarboxylic acid other than the aromatic dicarboxylic acid such as an ester derivative thereof. As the diol component, an aliphatic diol having 2 to 10 carbon atoms, for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butane diol, 3-methyl-1,3-propane diol. -Neol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, 1,
6-hexanediol, decamethylene glycol, cyclohexanediol, cyclohexanedimethanol and the like can be mentioned. If the amount is small, long chain glycol having a molecular weight of 400 to 6000, for example, polyethylene glycol, Poly-
You may copolymerize 1,3-propylene glycol, polytetramethylene glycol, etc.
【0017】本発明におけるポリエステル樹脂の具体例
としては、ポリエチレンテレフタレ−ト、ポリブチレン
テレフタレ−ト、ポリヘキサメチレンテレフタレ−ト、
ポリシクロヘキシンジメチレンテレフタレ−ト、ポリエ
チレン−2,6−ナフタレ−ト 、ポリブチレン−2,
6−ナフタレ−ト等が挙げられる。Specific examples of the polyester resin in the present invention include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyhexamethylene terephthalate,
Polycyclohexyne dimethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polybutylene-2,
6-naphthalate and the like can be mentioned.
【0018】本発明のエステル系可塑剤は、あらかじめ
ポリエステル樹脂にヘンシェルミキサー等を用いて混合
した後、押出機に供給しても良いし、液体用フィーダー
を用いて押出機内の溶融状態のポリエステル樹脂に供給
しても良い。The ester-based plasticizer of the present invention may be mixed in advance with the polyester resin by using a Henschel mixer or the like, and then supplied to the extruder, or the polyester resin in a molten state in the extruder using a liquid feeder. May be supplied to
【0019】本発明のポリエステル系可塑剤をポリエス
テル樹脂に配合する場合の使用量は、好ましくはポリエ
ステル樹脂100重量部に対して0.1〜30重量部、
特に好ましくは1〜10重量部である。When the polyester plasticizer of the present invention is blended with the polyester resin, the amount used is preferably 0.1 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polyester resin.
It is particularly preferably 1 to 10 parts by weight.
【0020】本発明の可塑剤により、ポリエステル樹脂
のもつ優れた物性を発揮すべく易結晶化性を高め、高温
溶融時の分子量低下を抑えることができ、離型性、成形
外観等の成形性に優れるので、外観、耐衝撃性に優れた
ポリエステル成形品を提供することができる。成形用途
としては、家電製品、電子機器、生活関連家庭用品、容
器・包装資材等に使用される。With the plasticizer of the present invention, the crystallinity can be enhanced so as to exhibit the excellent physical properties of the polyester resin, and the decrease in the molecular weight at the time of high temperature melting can be suppressed, and the moldability such as releasability and molding appearance can be suppressed. Therefore, a polyester molded article having excellent appearance and impact resistance can be provided. As a molding application, it is used for home appliances, electronic devices, household products for daily life, containers and packaging materials, and the like.
【0021】[0021]
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例により詳細に
説明するが本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。以下において部および%は特に断りのないかぎ
りすべて重量基準であるものとする。EXAMPLES Next, the present invention will be described in detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In the following, all parts and% are based on weight unless otherwise specified.
【0022】(実施例1) <エステル系可塑剤の合成>1リットル4ツ口フラスコ
に無水トリメリット酸192g、1,6−ヘキサンジオ
ール312g、2−エチルヘキサノール325gを仕込
み、窒素ガス気流中130℃に昇温後、オクチル錫オキ
サイド0.05g添加した後、6時間で220℃まで昇
温して水を留出した。更に過剰アルコールを5mmHg
減圧下で除去し、本発明のエステル化合物440gを得
た。Example 1 <Synthesis of Ester Plasticizer> A 1-liter 4-necked flask was charged with 192 g of trimellitic anhydride, 312 g of 1,6-hexanediol and 325 g of 2-ethylhexanol. After the temperature was raised to 0 ° C, 0.05 g of octyltin oxide was added, and then the temperature was raised to 220 ° C in 6 hours to distill water. Furthermore, excess alcohol is 5 mmHg
Removal under reduced pressure gave 440 g of the ester compound of the present invention.
【0023】(実施例2)実施例1の1,6−ヘキサン
ジオールのかわりにネオペンチルグリコール41.6g
を用いる以外は、実施例1と全く同様にして本発明エス
テル化合物435gを得た。(Example 2) 41.6 g of neopentyl glycol instead of 1,6-hexanediol of Example 1
435 g of the ester compound of the present invention was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that was used.
【0024】(実施例3)実施例1の無水トリメリット
酸のかわりに無水ピロメリット酸219g、2ーエチル
ヘキサノールのかわりにn−オクチルアルコール468
gを用いる以外は実施例1と全く同様にして本発明エス
テル化合物530gを得た。Example 3 219 g of pyromellitic dianhydride in place of trimellitic anhydride in Example 1 and n-octyl alcohol 468 in place of 2-ethylhexanol.
530 g of the ester compound of the present invention was obtained in exactly the same manner as in Example 1 except that g was used.
【0025】(比較例1)市販のDOP(ジオクチルフ
タレート)を比較例1として用いた。Comparative Example 1 Commercially available DOP (dioctyl phthalate) was used as Comparative Example 1.
【0026】(比較例2)無水フタル酸444g、1,
3−プロピレングリコール274gを仕込み、実施例1
と同様に合成して、ポリエステル化合物505gを得
た。これを比較例2として用いた。Comparative Example 2 444 g of phthalic anhydride, 1,
Example 1 was charged with 274 g of 3-propylene glycol.
Synthesis was performed in the same manner as in, to obtain 505 g of a polyester compound. This was used as Comparative Example 2.
【0027】上記本発明エステル化合物及び比較エステ
ル化合物の酸価、水酸基価、揮発減量率、粘度の測定結
果を表1に示した。Table 1 shows the measurement results of the acid value, the hydroxyl value, the volatilization weight loss rate and the viscosity of the ester compound of the present invention and the comparative ester compound.
【0028】[0028]
【表1】 [Table 1]
【0029】[測定方法および条件] 揮発減量:熱重量分析(TGA)、昇温スピード10℃
/min(air中) 300℃での重量減量を測定。[Measurement method and conditions] Volatilization loss: thermogravimetric analysis (TGA), heating speed 10 ° C.
/ Min (in air) Measure the weight loss at 300 ℃.
【0030】粘 度 :25℃、デジタル回転粘度計Viscosity: 25 ° C, digital rotational viscometer
【0031】<エステル系可塑剤配合ポリエステル樹脂
の製造> (実施例1〜3、比較例1〜3)ブラベンダー社(ドイ
ツ)製20mm二軸押出機をバレル温度280℃(但し
フィーダー部220℃)、ダイス温度230℃に設定し
た。150℃で15時間乾燥させた粉末状のポリエチレ
ンテレフタレート(固有粘度、30℃フェノール/四塩
化エタン重量比1:1中、0.62)100部に表1記
載の各種可塑剤5部を配合し、150℃に設定されたヘ
ンシェルミキサー中で混合した。得られたブレンド物を
押出機に供給し30rpmにて溶融混練して、ペレタイ
ザーを通してペレットを得た。<Production of Ester Plasticizer-Containing Polyester Resin> (Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 to 3) A 20 mm twin-screw extruder manufactured by Brabender (Germany) was used at a barrel temperature of 280 ° C. (however, a feeder unit of 220 ° C.). ), And the die temperature was set to 230 ° C. Powdered polyethylene terephthalate (intrinsic viscosity, 30 ° C. phenol / ethane tetrachloride weight ratio 1: 1, 0.62) dried at 150 ° C. for 15 hours was mixed with 5 parts of various plasticizers shown in Table 1. , Mixed in a Henschel mixer set at 150 ° C. The obtained blend was supplied to an extruder, melt-kneaded at 30 rpm, and passed through a pelletizer to obtain pellets.
【0032】上記で得られたエステル系可塑剤配合ポリ
エチレンテレフタレート樹脂のペレットを射出成形機
(金型温度130℃)にて試片を作成し、各種の物性を
評価した。結果を表2に示す。Ester plasticizer-blended polyethylene terephthalate resin pellets obtained above were used to prepare test pieces with an injection molding machine (mold temperature 130 ° C.), and various physical properties were evaluated. The results are shown in Table 2.
【0033】(比較例3)比較例3としてポリエチレン
テレフタレート単独の評価も行った。Comparative Example 3 As Comparative Example 3, polyethylene terephthalate alone was evaluated.
【0034】物性評価の測定法は、次のとおりである。 シャルピー衝撃強さ:ASTM D256に準拠 固有粘度:可塑剤配合ポリエチレンテレフタレート樹脂
のペレットの固有粘度を30℃フェノール/四塩化エタ
ン重量比1:1溶液で粘度管により測定昇温時結晶化温
度:示差熱量計で、あらかじめ溶融、急冷操作を行って
得た試料を用い、窒素気流中において昇温スピード10
℃/分の条件 で行い、昇温時の結晶化温度を測定し
た。結晶化温度の値が小さいほど結晶化しやすい。 離型性 :金型からの成形品の型離れで判定した。 外観 :成形品の表面光沢および平滑性を目視で判断し
た。 [離型性、外観の評価] ○:良好 △:やや不良
×:不良The measuring methods for evaluation of physical properties are as follows. Charpy impact strength: In accordance with ASTM D256 Intrinsic viscosity: Intrinsic viscosity of pellets of polyethylene terephthalate resin blended with plasticizer is measured with a viscous tube at a phenol / ethane tetrachloride weight ratio of 1: 1 solution at 30 ° C Crystallization temperature when heated: Differential Using a sample obtained by performing melting and quenching operations in advance with a calorimeter, the temperature rising speed was 10 in a nitrogen stream.
It was carried out under the condition of ° C / min, and the crystallization temperature at the time of temperature increase was measured. The smaller the value of the crystallization temperature, the easier the crystallization. Releasability: It was judged by releasing the molded product from the mold. Appearance: The surface gloss and smoothness of the molded product were visually judged. [Evaluation of releasability and appearance] ○: Good △: Slightly bad
×: defective
【0035】[0035]
【表2】 [Table 2]
【0036】[0036]
【発明の効果】本発明のポリエステル樹脂用エステル系
可塑剤は、従来公知の可塑剤に比べてポリエステル樹脂
の成形用途においてポリエステル樹脂の分子量低下を起
こさずに、成形性が良好でかつ優れた耐衝撃強度及び表
面光沢を与えるポリエステル樹脂成形品を得ることがで
き、ポリエステル樹脂の成形用途である家電製品、電子
部品、生活関連用品等に利用できる。EFFECTS OF THE INVENTION The ester plasticizer for polyester resin of the present invention is excellent in moldability and excellent in moldability without lowering the molecular weight of the polyester resin in the molding application of the polyester resin as compared with conventionally known plasticizers. It is possible to obtain a polyester resin molded product that gives impact strength and surface gloss, and can be used for home appliances, electronic parts, daily necessities, etc., which are molding uses of polyester resin.
Claims (5)
るポリエステルで、酸価1.0以下、水酸基価5.0以
下、揮発減量(300℃)3重量%以下、液状であるこ
とを特徴とするポリエステル樹脂用エステル系可塑剤。1. A polyester obtained from an acid component and an alcohol component, wherein the acid value is 1.0 or less, the hydroxyl value is 5.0 or less, the volatilization loss (300 ° C.) is 3% by weight or less, and the liquid state. Ester-based plasticizer for polyester resin.
psであることを特徴とする請求項1記載のエステル系
可塑剤。2. A viscosity (25 ° C.) of 500 to 3000 c
The ester plasticizer according to claim 1, which is ps.
特徴とする請求項1記載のエステル系可塑剤。3. The acid component and the alcohol component are (a) a polyhydric alcohol having 2 to 18 carbon atoms, (b) an aromatic polybasic acid having 2 or more carboxylic acid groups, and (c) a polybasic acid having 4 to 18 carbon atoms. The ester plasticizer according to claim 1, which is composed of a monohydric alcohol.
ことを特徴とするポリエステル樹脂組成物。4. A polyester resin composition comprising the ester plasticizer according to claim 1.
項4のポリエステル樹脂組成物5. The polyester resin composition according to claim 4, which is used for a molding material.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08469894A JP3409424B2 (en) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | Ester plasticizer for polyester resin and resin composition containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP08469894A JP3409424B2 (en) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | Ester plasticizer for polyester resin and resin composition containing the same |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07292223A true JPH07292223A (en) | 1995-11-07 |
JP3409424B2 JP3409424B2 (en) | 2003-05-26 |
Family
ID=13837893
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP08469894A Expired - Fee Related JP3409424B2 (en) | 1994-04-22 | 1994-04-22 | Ester plasticizer for polyester resin and resin composition containing the same |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3409424B2 (en) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002053741A (en) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Riken Vitamin Co Ltd | Processability improver for pet-g resin, and pet-g resin composition |
JP2012062467A (en) * | 2010-08-19 | 2012-03-29 | Kao Corp | Resin composition |
US9580546B2 (en) | 2014-10-29 | 2017-02-28 | Resinate Materials Group, Inc. | Polymeric plasticizer compositions |
US9714334B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-07-25 | Resinate Materials Group, Inc. | Integrated process for treating recycled PET and PTT materials |
US9890243B2 (en) | 2014-10-29 | 2018-02-13 | Resinate Materials Group, Inc. | Polymeric plasticizer compositions |
-
1994
- 1994-04-22 JP JP08469894A patent/JP3409424B2/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2002053741A (en) * | 2000-08-07 | 2002-02-19 | Riken Vitamin Co Ltd | Processability improver for pet-g resin, and pet-g resin composition |
JP4633892B2 (en) * | 2000-08-07 | 2011-02-16 | 理研ビタミン株式会社 | PET-G resin composition and method for improving molding process |
JP2012062467A (en) * | 2010-08-19 | 2012-03-29 | Kao Corp | Resin composition |
US9580546B2 (en) | 2014-10-29 | 2017-02-28 | Resinate Materials Group, Inc. | Polymeric plasticizer compositions |
US9884938B2 (en) | 2014-10-29 | 2018-02-06 | Resinate Materials Group, Inc. | Polymeric plasticizer compositions |
US9890243B2 (en) | 2014-10-29 | 2018-02-13 | Resinate Materials Group, Inc. | Polymeric plasticizer compositions |
US9714334B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-07-25 | Resinate Materials Group, Inc. | Integrated process for treating recycled PET and PTT materials |
US9752005B2 (en) | 2015-01-30 | 2017-09-05 | Resinate Materials Group, Inc. | Integrated process for treating recycled streams of PET and PTT |
US10119006B2 (en) | 2015-01-30 | 2018-11-06 | Resinate Materials Group, Inc. | Integrated process for treating recycled streams of PET and PTT |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP3409424B2 (en) | 2003-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5662279B2 (en) | Film made from plasticized polyester | |
EP0015146B1 (en) | Polyester compositions and processes for moulding them | |
EP0020693B1 (en) | Copolyesters of polybutylene terephthalate | |
KR20090090695A (en) | Lactic acid copolymer and method for manufacturing of it | |
JP3409424B2 (en) | Ester plasticizer for polyester resin and resin composition containing the same | |
JP2000302951A (en) | Polyester resin composition for calendar-molding | |
JP3642363B2 (en) | Crystallization accelerator and resin composition containing the same | |
JPS6241256B2 (en) | ||
JPS5849576B2 (en) | Molding composition | |
US4126592A (en) | Process for the preparation of polyesters having stabilized melt viscosity in the presence of aromatic poly(carbonates) | |
JPH06240121A (en) | Thermoplastic resin composition | |
JPH0718167A (en) | Plasticizer and polyester-based resin composition | |
JP3164173B2 (en) | Thermoplastic polyester elastomer resin composition | |
JP2958490B2 (en) | Polyester elastomer composition | |
JP3678284B2 (en) | Polyester resin composition | |
JP6202029B2 (en) | Resin composition and resin molded body | |
JPS59532B2 (en) | resin composition | |
JPS62192450A (en) | Block polyether ester copolymer composition | |
JP3570001B2 (en) | Melt viscosity reducing agent and resin composition containing the same | |
JP3342958B2 (en) | Polybutylene terephthalate resin composition | |
JPH07292226A (en) | Melt viscosity depressant for polyester resin and polyester resin composition containing the same | |
JP2001151996A (en) | Soft polyester based resin composition and film produced therefrom | |
JPS606215B2 (en) | Polyester molded products | |
JPS5846148B2 (en) | resin composition | |
JP3531691B2 (en) | Thermoplastic polyester elastomer composition |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090320 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |