JPH07287346A - Photographic element with new ether pigment for prevention of near-infrared halation - Google Patents
Photographic element with new ether pigment for prevention of near-infrared halationInfo
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- JPH07287346A JPH07287346A JP8217895A JP8217895A JPH07287346A JP H07287346 A JPH07287346 A JP H07287346A JP 8217895 A JP8217895 A JP 8217895A JP 8217895 A JP8217895 A JP 8217895A JP H07287346 A JPH07287346 A JP H07287346A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【技術分野】本発明は近赤外レーザーで使用するのに特
に良く適した写真エレメントに関するものである。さら
に特定的に、本発明はこの写真エレメント中で用いるこ
とのできる新規な色素に関している。さらになお特定す
ると、本発明は写真エレメントのハレーション防止層中
にこれらの色素を用いることに関するものである。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to photographic elements that are particularly well suited for use in near infrared lasers. More specifically, the present invention relates to novel dyes that can be used in this photographic element. More specifically, the present invention relates to the use of these dyes in the antihalation layers of photographic elements.
【0002】[0002]
【発明の背景】写真エレメントの構成に対して、有害な
光線を吸収するようにするため色素を添加することは、
写真科学の技術において良く知られている。色素はハレ
ーションを抑制するため各種の位置:露光光源と感光性
乳剤との間;感光性乳剤と支持体との間;および支持体
の反対側上を含む所に配置することができる。特別な応
用は、たとえば、Research Disclosure, No. 308, 1989
年12月, Item 308119に示されている。BACKGROUND OF THE INVENTION To the construction of photographic elements, the addition of dyes to absorb harmful rays is
Well known in the photographic science arts. The dye can be placed at various locations to suppress halation: between the exposure light source and the photosensitive emulsion; between the photosensitive emulsion and the support; and on the opposite side of the support. Special applications include, for example, Research Disclosure , No. 308, 1989.
December, Item 308119.
【0003】ハレーション防止は、長い波長のレーザー
を用いる医療イメージングのためのフィルムのように、
フィルムがレーザーで露光されるときに特に重要であ
る。レーザーにより放射される長い波長(すなわち、近
−赤外)の高強度の光は、完全にフィルターすることは
むつかしい。もし高いレベルの色素が用いられるなら
ば、処理の間に色素を除くことが典型的に困難であり、
そして好ましくない色素汚染または着色を生じよう。Antihalation, like films for medical imaging using long wavelength lasers,
It is of particular importance when the film is exposed with a laser. Long wavelength (i.e., near-infrared), high intensity light emitted by a laser is difficult to completely filter. If high levels of dye are used, it is typically difficult to remove the dye during processing,
And may cause undesired dye stain or coloration.
【0004】ガリウム−ヒ素半導体レーザー、またはダ
イオード−レーザーの開発は、780〜830nmの波長
域中に医療イメージングのためのレーザーの使用を拡張
するものと予想される。この応用には、フィルムがこの
波長域に感光性であり、そしてこの範囲を吸収するハレ
ーション防止層をもち、そして時がたつにつれ安定であ
ることを必要とされる。ここに提供される新規な色素
は、近赤外域全体を吸収しそしてハレーション防止色素
として用いるのに良く適したものである。The development of gallium-arsenide semiconductor lasers, or diode-lasers, is expected to extend the use of lasers for medical imaging in the wavelength range of 780-830 nm. This application requires that the film be sensitive to this wavelength range, have an antihalation layer that absorbs in this range, and be stable over time. The novel dyes provided herein absorb throughout the near infrared and are well suited for use as antihalation dyes.
【0005】〔発明の要点〕780〜830nmの波長域
中に優れた吸収特性をもつ新規な色素が与えられた。特
別な利点は、写真エレメントにおけるハレーション防止
色素として、その優れた特性が示されたこれら各色素の
溶解性である。SUMMARY OF THE INVENTION A novel dye having excellent absorption characteristics in the wavelength range of 780 to 830 nm has been provided. A particular advantage is the solubility of each of these dyes, which have shown excellent properties as antihalation dyes in photographic elements.
【0006】これらのおよびその他の利点は、式These and other advantages are derived from the formula
【化6】 (式中、X1、X2は独立的に−CR8R9−、−S−、−
Se−、−NR10−、−CH=CH−または−O−を示
し;R1とR2は独立的にC1-10のアルキルまたはC1-10
の置換アルキルを示し;R3はC6またはC10の芳香族
環、C6またはC10の置換芳香族環、複素環式環および
置換複素環式環よりなる組から選ばれた環を示し;
R4、R5、R6およびR7は独立的に水素、C1-10のアル
キル、C1-10の置換アルキルを示し、またR4とR5を合
わせてまたはR6とR7を合わせて5または6員の脂肪族
環、6員の芳香族環、10員の芳香族環、6員の置換芳
香族環、または10員の置換芳香族環を形成するため必
要な原子を表すことができ;R8、R9は独立的に水素、
C1-10のアルキル、C1-10の置換アルキル、C6または
C10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族環を示
し;R10はC1-10のアルキル、C1-10の置換アルキル、
C6またはC10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族
環を示し;Qは対イオンを示す)、および式[Chemical 6] (In the formula, X 1 and X 2 are independently —CR 8 R 9 —, —S—, —
Se—, —NR 10 —, —CH═CH— or —O—; R 1 and R 2 are independently C 1-10 alkyl or C 1-10.
Indicates the substituted alkyl; R 3 represents an aromatic ring, a substituted aromatic ring C 6 or C 10, ring selected from the set consisting of heterocyclic ring and substituted heterocyclic rings of C 6 or C 10 ;
R 4 , R 5 , R 6 and R 7 independently represent hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, and R 4 and R 5 together or R 6 and R 7 Represents the atoms necessary to form a 5- or 6-membered aliphatic ring, a 6-membered aromatic ring, a 10-membered aromatic ring, a 6-membered substituted aromatic ring, or a 10-membered substituted aromatic ring in total. R 8 and R 9 are independently hydrogen,
C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6 or C 10 aromatic ring, C 6 or C 10 substituted aromatic ring; R 10 is C 1-10 alkyl, C 1 -10 substituted alkyl,
A C 6 or C 10 aromatic ring, a C 6 or C 10 substituted aromatic ring; Q represents a counterion), and a formula
【化7】 (式中、X3、X4は独立的に−S−、−Se−、−NR
18−、−CH=CH−または−O−を示し;R11とR12
は独立的にC1-10のアルキルまたはC1-10の置換アルキ
ルを示し;R13はC6またはC10の芳香族環、C6または
C10の置換芳香族環、複素環式環および置換複素環式環
よりなる組から選ばれた環を示し;R14、R15、R16お
よびR17は独立的に水素、C1-10のアルキル、C1-10の
置換アルキルを示し、またR14とR15を合わせてまたは
R16とR17を合わせて5または6員の脂肪族環、6員の
芳香族環、10員の芳香族環、6員の置換芳香族環、ま
たは10員の置換芳香族環を形成するため必要な原子を
表すことができ;R18はC1-10のアルキル、C1-10の置
換アルキル、C6またはC10の芳香族環、C6またはC10
の置換芳香族環を示し;Qは前に定義したものである)
より構成される組から選ばれた、写真エレメント中でハ
レーション防止色素として使用するのに適した色素で与
えられる。[Chemical 7] (Wherein, X 3, X 4 is independently -S -, - Se -, - NR
18 -, - CH = CH- or -O- are shown; R 11 and R 12
Are independently C 1-10 alkyl or C 1-10 substituted alkyl; R 13 is a C 6 or C 10 aromatic ring, a C 6 or C 10 substituted aromatic ring, a heterocyclic ring and A ring selected from the group consisting of substituted heterocyclic rings; R 14 , R 15 , R 16 and R 17 independently represent hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, In addition, R 14 and R 15 together or R 16 and R 17 together include a 5- or 6-membered aliphatic ring, a 6-membered aromatic ring, a 10-membered aromatic ring, a 6-membered substituted aromatic ring, or R 18 may represent the atoms necessary to form a 10-membered substituted aromatic ring; R 18 is C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6 or C 10 aromatic ring, C 6 Or C 10
Represents a substituted aromatic ring; Q is as previously defined)
And a dye suitable for use as an antihalation dye in a photographic element, selected from the set consisting of:
【0007】これら色素の特別な利点は、最小の色素汚
染でハレーション防止色素として作用するその能力であ
り、これは式の色素:A particular advantage of these dyes is their ability to act as antihalation dyes with minimal dye stain, which is of the formula:
【化8】 (式中、X1、X2は独立的に−CR8R9−、−S−、−
Se−、−NR10−、−CH=CH−または−O−を示
し;R1とR2は独立的にC1-10のアルキルまたはC1-10
のアルキルを示し;R3はC6またはC10の芳香族環、C
6またはC10の置換芳香族環、複素環式環および置換複
素環式環よりなる組から選ばれた環を示し;R4、R5、
R6およびR7は独立的に水素、C1-10のアルキル、C
1-10の置換アルキルを示し;R8、R9は独立的に水素、
C1-10のアルキル、C1-10の置換アルキル、C6または
C10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族環を示
し;R10はC1-10のアルキル、C1-10の置換アルキル、
C6またはC10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族
環を示し;Qは対イオンを示し;そしてnは2と3から
選ばれた整数である)の吸収性量を含有する写真エレメ
ントで与えられる。[Chemical 8] (In the formula, X 1 and X 2 are independently —CR 8 R 9 —, —S—, —
Se—, —NR 10 —, —CH═CH— or —O—; R 1 and R 2 are independently C 1-10 alkyl or C 1-10.
R 3 is a C 6 or C 10 aromatic ring, C 3
6 or C 10 represents a ring selected from the group consisting of a substituted aromatic ring, a heterocyclic ring and a substituted heterocyclic ring; R 4 , R 5 ,
R 6 and R 7 are independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C
1-10 substituted alkyl is shown; R 8 and R 9 are independently hydrogen,
C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6 or C 10 aromatic ring, C 6 or C 10 substituted aromatic ring; R 10 is C 1-10 alkyl, C 1 -10 substituted alkyl,
C 6 or C 10 aromatic ring, C 6 or C 10 substituted aromatic ring; Q represents a counterion; and n is an integer selected from 2 and 3). Given by the photographic element.
【0008】〔発明の具体的説明〕本発明の色素は次の
式1または式2で定義される:DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION The dye of the present invention is defined by the following formula 1 or formula 2:
【化9】 [Chemical 9]
【0009】特に式1について:X1、X2は独立的に−
CR8R9−、−S−、−Se−、−NR10−、−CH=
CH−または−O−を示している。好ましくはX1、X2
は独立的に−CR8R9−、−S−、−O−、もっとも好
ましくは独立的に−CR8R9−を示している。R1とR2
は独立的にC1-10のアルキルまたはC1-10の置換アルキ
ルを示している。好ましくはR1とR2は独立的にC1-5
のアルキルまたはC1-5の置換アルキル、もっとも好ま
しくはC3-5の置換アルキルを示している。R3はC6ま
たはC10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族環、
複素環式環および置換複素環式環よりなる組から選ばれ
た環を示している。R4、R5、R6およびR7は独立的に
水素、C1-10のアルキル、C1-10の置換アルキルを示し
ている。R4とR5を合わせてまたはR6とR7を合わせて
5員または6員の脂肪族環、6員の芳香族環、10員の
芳香族環、6員の置換芳香族環または10員の置換芳香
族環を形成するため必要な原子を示すこともできる。好
ましくはR4とR5またはR6とR7を合わせて芳香族環ま
たは置換芳香族環を表すことができ、もっとも好ましく
はR4とR5またはR6とR7はC6またはC10の置換芳香
族環を示すものである。Especially for formula 1: X 1 and X 2 are independently-
CR 8 R 9 -, - S -, - Se -, - NR 10 -, - CH =
CH- or -O- is shown. Preferably X 1 and X 2
It is independently -CR 8 R 9 -, - S -, - shows - O-, most preferably independently -CR 8 R 9. R 1 and R 2
Are independently C 1-10 alkyl or C 1-10 substituted alkyl. Preferably R 1 and R 2 are independently C 1-5
Of C 1-5 or substituted C 1-5 alkyl, most preferably C 3-5 substituted alkyl. R 3 is a C 6 or C 10 aromatic ring, a C 6 or C 10 substituted aromatic ring,
A ring selected from the group consisting of a heterocyclic ring and a substituted heterocyclic ring is shown. R 4 , R 5 , R 6 and R 7 independently represent hydrogen, C 1-10 alkyl or C 1-10 substituted alkyl. R 4 and R 5 together or R 6 and R 7 together 5 or 6 membered aliphatic ring, 6 membered aromatic ring, 10 membered aromatic ring, 6 membered substituted aromatic ring or 10 The atoms necessary to form a substituted aromatic ring of a member can also be indicated. Preferably R 4 and R 5 or R 6 and R 7 can be combined to represent an aromatic ring or a substituted aromatic ring, most preferably R 4 and R 5 or R 6 and R 7 are C 6 or C 10. Is a substituted aromatic ring.
【0010】R8、R9は独立的に水素、C1-10のアルキ
ル、C1-10の置換アルキル、C6またはC10の芳香族
環、C6またはC10の置換芳香族環を示している。好ま
しくはR8とR9はC1-3のアルキルを示すものである。
R10はC1-10のアルキル、C1-10の置換アルキル、C6
またはC10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族環
を示している。好ましくはR10はC1-3のアルキルを示
すものである。R 8 and R 9 independently represent hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6 or C 10 aromatic ring, C 6 or C 10 substituted aromatic ring. Shows. Preferably R 8 and R 9 represent C 1-3 alkyl.
R 10 is C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6
Alternatively, it represents a C 10 aromatic ring or a C 6 or C 10 substituted aromatic ring. Preferably R 10 represents C 1-3 alkyl.
【0011】QはC1-10のアルキルスルホネート、C
1-10の置換アルキルスルホネート、ハロゲン化物、アル
カリ土類金属、C1-12のアルキルアミン、C1-12の置換
アルキルアミン、トシレート、置換トシレートまたはこ
れらの組合わせよりなる組から好ましく選択された対イ
オンである。もっとも好ましくはこの対イオンはCF3
SO3 -、Cl-、Na+、(CH3CH2)3NH+およびp−
CH3C6H4SO3 -よりなる組から選ばれたものであ
る。Q is a C 1-10 alkyl sulfonate, C
Preferably selected from the group consisting of 1-10 substituted alkyl sulfonates, halides, alkaline earth metals, C 1-12 alkyl amines, C 1-12 substituted alkyl amines, tosylates, substituted tosylates or combinations thereof. It is a counterion. Most preferably, this counterion is CF 3
SO 3 -, Cl -, Na +, (CH 3 CH 2) 3 NH + and p-
It is selected from the group consisting of CH 3 C 6 H 4 SO 3 — .
【0012】特に好ましい化合物はX1またはX2がCR
8R9、SまたはNR10よりなる組から選ばれたときに得
られる。もっとも好ましくはX1またはX2がCR8R9で
あるものである。Particularly preferred compounds are those in which X 1 or X 2 is CR
Obtained when selected from the group consisting of 8 R 9 , S or NR 10 . Most preferably X 1 or X 2 is CR 8 R 9 .
【0013】特に式2について:X3、X4は独立的に−
S−、−Se−、−NR18−、−CH=CH−または−
O−を示している。R11とR12は独立的にC1-10のアル
キルまたはC1-10の置換アルキルを示している。好まし
くはR11とR12は独立的にC1-5のアルキルまたはC1-5
の置換アルキルを示し、もっとも好ましくはC3-5の置
換アルキルである。R13はC6またはC10の芳香族環、
C6またはC10の置換芳香族環、複素環式環および置換
複素環式環よりなる組から選ばれた環を示している。好
ましくはR13はC6の置換芳香族環を示すものである。
R14、R15、R16およびR17は独立的に水素、C1-10の
アルキル、C1-10の置換アルキルを示している。R14と
R15を合わせてまたはR16とR17を合わせて5または6
員の脂肪族環、6員の芳香族環、10員の芳香族環、6
員の置換芳香族環、または10員の置換芳香族環を形成
するのに必要な原子を表すことができる。好ましくはR
14とR15またはR16とR17を合わせて6員の芳香族環、
6員の置換芳香族環、10員の芳香族環または10員の
置換芳香族環を表すものとすることができ、もっとも好
ましくはR14とR15またはR16とR17は10員の置換芳
香族環を示している。R18はC1-10のアルキル、C1-10
の置換アルキル、C6またはC10の芳香族環、C6または
C10の置換芳香族環を示している。With particular reference to formula 2: X 3 and X 4 are independently-
S -, - Se -, - NR 18 -, - CH = CH- or -
O- is shown. R 11 and R 12 independently represent C 1-10 alkyl or C 1-10 substituted alkyl. Preferably R 11 and R 12 are independently C 1-5 alkyl or C 1-5
Of substituted alkyl, most preferably C 3-5 substituted alkyl. R 13 is a C 6 or C 10 aromatic ring,
A ring selected from the group consisting of a C 6 or C 10 substituted aromatic ring, a heterocyclic ring and a substituted heterocyclic ring is shown. Preferably R 13 represents a C 6 substituted aromatic ring.
R 14 , R 15 , R 16 and R 17 independently represent hydrogen, C 1-10 alkyl or C 1-10 substituted alkyl. R 14 and R 15 together or R 16 and R 17 together 5 or 6
Membered aliphatic ring, 6-membered aromatic ring, 10-membered aromatic ring, 6
Can represent the atoms necessary to form a one-membered substituted aromatic ring, or a ten-membered substituted aromatic ring. Preferably R
14 and R 15 or R 16 and R 17 combined to form a 6-membered aromatic ring,
It may represent a 6-membered substituted aromatic ring, a 10-membered aromatic ring or a 10-membered substituted aromatic ring, most preferably R 14 and R 15 or R 16 and R 17 are 10-membered substituted rings. It shows an aromatic ring. R 18 is C 1-10 alkyl, C 1-10
Are substituted alkyl groups, C 6 or C 10 aromatic rings, and C 6 or C 10 substituted aromatic rings.
【0014】特に好ましい化合物はR1、R2、R11また
はR12が独立的にC1-5のアルキルを表すときに得ら
れ、そしてもっとも好ましいものは、R1、R2、R11ま
たはR 12がスルホネート基またはカルボキシル基で置換
されている、式1または式2から選ばれた色素である。Particularly preferred compounds are R1, R2, R11Also
Is R12Independently C1-5Obtained when representing the alkyl of
And most preferred is R1, R2, R11Well
Or R 12Is substituted with sulfonate or carboxyl group
And a dye selected from Formula 1 or Formula 2.
【0015】“複素環式環”の用語は写真乳剤中に存在
するこのタイプを特定的に指す。より特定的には複素環
式環は、環に5個または6個の原子を含む複素環式核を
指している。好ましくは、R3またはR13はC、N、
O、SおよびSeよりなる群から選ばれた各原子で構成
された複素環式環を示している。写真乳剤中に存在する
タイプの特定的に好ましい複素環式環の例は、以下のも
のよりなる組から選択されたものである: チアゾールシリーズ;例えばチアゾール、4−メチルチ
アゾール、4−フェニルチアゾール、5−メチルチアゾ
ール、5−フェニルチアゾール、4,5−ジメチルチア
ゾール、4,5−ジフェニルチアゾール、4−(2−チ
エニル)−チアゾール; ベンゾチアゾールシリーズ;例えばベンゾチアゾール、
4−クロロベンゾチアゾール、5−クロロベンゾチアゾ
ール、6−クロロベンゾチアゾール、7−クロロベンゾ
チアゾール、4−メチルベンゾチアゾール、5−メチル
ベンゾチアゾール、6−メチルベンゾチアゾール、5−
ブロモベンゾチアゾール、6−ブロモベンゾチアゾー
ル、4−フェニルベンゾチアゾール、5−フェニルベン
ゾチアゾール、4−メトキシベンゾチアゾール、5−メ
トキシベンゾチアゾール、6−メトキシベンゾチアゾー
ル、5−ヨードベンゾチアゾール、6−ヨードベンゾチ
アゾール、4−エトキシベンゾチアゾール、5−エトキ
シベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、
5,6−ジメトキシベンゾチアゾール、5,6−ジオキシ
メチレンベンゾチアゾール、5−ヒドロキシベンゾチア
ゾール、6−ヒドロキシベンゾチアゾール; ナフトチアゾールシリーズ;例えばナフト〔1,2〕−
チアゾール、ナフト〔2,1〕チアゾール、5−メトキ
シナフト−〔2,1〕−チアゾール、5−エトキシナフ
ト〔2,1〕チアゾール、8−メトキシナフト〔1,2〕
チアゾール、7−メトキシナフト〔1,2〕チアゾー
ル; チアナフテノ−7′,6′,4,5−チアゾールシリー
ズ;例えば4′−メトキシチアナフテノ−7′,6′,
4,5−チアゾール;The term "heterocyclic ring" specifically refers to this type present in photographic emulsions. More specifically, heterocyclic ring refers to a heterocyclic nucleus containing 5 or 6 atoms in the ring. Preferably R 3 or R 13 is C, N,
It shows a heterocyclic ring composed of each atom selected from the group consisting of O, S and Se. Examples of particularly preferred heterocyclic rings of the type present in photographic emulsions are those selected from the set consisting of: Thiazole series; eg thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 5-methylthiazole, 5-phenylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 4,5-diphenylthiazole, 4- (2-thienyl) -thiazole; benzothiazole series; for example, benzothiazole,
4-chlorobenzothiazole, 5-chlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 7-chlorobenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5-methylbenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-
Bromobenzothiazole, 6-bromobenzothiazole, 4-phenylbenzothiazole, 5-phenylbenzothiazole, 4-methoxybenzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 6-methoxybenzothiazole, 5-iodobenzothiazole, 6-iodobenzo Thiazole, 4-ethoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, tetrahydrobenzothiazole,
5,6-dimethoxybenzothiazole, 5,6-dioxymethylenebenzothiazole, 5-hydroxybenzothiazole, 6-hydroxybenzothiazole; naphthothiazole series; for example, naphtho [1,2]-
Thiazole, naphtho [2,1] thiazole, 5-methoxynaphtho- [2,1] -thiazole, 5-ethoxynaphtho [2,1] thiazole, 8-methoxynaphtho [1,2]
Thiazole, 7-methoxynaphtho [1,2] thiazole; thianaphtheno-7 ', 6', 4,5-thiazole series; eg 4'-methoxythianaphtheno-7 ', 6',
4,5-thiazole;
【0016】オキサゾールシリーズ;例えば4−メチル
オキサゾール、5−メチルオキサゾール、4−フェニル
オキサゾール、4,5−ジフェニルオキサゾール、4−
エチルオキサゾール、4,5−ジメチルオキサゾール、
5−フェニルオキサゾール; ベンズオキサゾールシリーズ;例えばベンズオキサゾー
ル、5−クロロベンズオキサゾール、5−メチルベンズ
オキサゾール、5−フェニルベンズオキサゾール、6−
メチルベンズオキサゾール、5,6−ジメチルベンズオ
キサゾール、4,5−ジメチルベンズオキサゾール、5
−メトキシベンズオキサゾール、5−エトキシベンズオ
キサゾール、5−クロロベンズオキサゾール、6−メト
キシベンズオキサゾール、5−ヒドロキシベンズオキサ
ゾール、6−ヒドロキシベンズオキサゾール; ナフトオキサゾールシリーズ;例えばナフト〔1,2〕
オキサゾール、ナフト〔2,1〕オキサゾール;Oxazole series; eg 4-methyloxazole, 5-methyloxazole, 4-phenyloxazole, 4,5-diphenyloxazole, 4-
Ethyloxazole, 4,5-dimethyloxazole,
5-phenyloxazole; benzoxazole series; for example, benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-methylbenzoxazole, 5-phenylbenzoxazole, 6-
Methylbenzoxazole, 5,6-dimethylbenzoxazole, 4,5-dimethylbenzoxazole, 5
-Methoxybenzoxazole, 5-ethoxybenzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 6-methoxybenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole, 6-hydroxybenzoxazole; naphthoxazole series; for example, naphtho [1,2]
Oxazole, naphtho [2,1] oxazole;
【0017】セレナゾールシリーズ;例えば4−メチル
セレナゾール、4−フェニルセレナゾール; ベンゾセレナゾールシリーズ;例えばベンゾセレナゾー
ル、5−クロロベンゾセレナゾール、5−メチルベンゾ
セレナゾール、5−メトキシベンゾセレナゾール、5−
ヒドロキシベンゾセレナゾール、テトラヒドロベンゾセ
レナゾール; ナフトセレナゾールシリーズ;例えばナフト〔1,2〕
セレナゾール、ナフト〔2,1〕セレナゾール;Selenazole series; eg 4-methylselenazole, 4-phenylselenazole; benzoselenazole series; eg benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole, 5-methylbenzoselenazole, 5-methoxybenzoselenazole , 5-
Hydroxybenzoselenazole, tetrahydrobenzoselenazole; naphthoselenazole series; eg naphtho [1,2]
Selenazole, naphtho [2,1] selenazole;
【0018】チアゾリンシリーズ;例えばチアゾリン、
4−メチルチアゾリン; 2−キノリンシリーズ;例えばキノリン、3−メチルキ
ノリン、5−メチルキノリン、7−メチルキノリン、8
−メチルキノリン、6−クロロキノリン、8−クロロキ
ノリン、6−メトキシキノリン、6−エトキシキノリ
ン、6−ヒドロキシキノリン、8−ヒドロキシキノリ
ン; 4−キノリンシリーズ;例えばキノリン、6−メトキシ
キノリン、7−メトキシキノリン、7−メチルキノリ
ン、8−メチルキノリン; 1−イソキノリンシリーズ;例えばイソキノリン、3,
4−ジヒドロイソキノリン; 3−イソキノリンシリーズ;例えばイソキノリン;Thiazoline series; eg thiazoline,
4-methylthiazoline; 2-quinoline series; for example, quinoline, 3-methylquinoline, 5-methylquinoline, 7-methylquinoline, 8
-Methylquinoline, 6-chloroquinoline, 8-chloroquinoline, 6-methoxyquinoline, 6-ethoxyquinoline, 6-hydroxyquinoline, 8-hydroxyquinoline; 4-quinoline series; for example, quinoline, 6-methoxyquinoline, 7-methoxy Quinoline, 7-methylquinoline, 8-methylquinoline; 1-isoquinoline series; eg isoquinoline, 3,
4-dihydroisoquinoline; 3-isoquinoline series; eg isoquinoline;
【0019】ベンズイミダゾールシリーズ;例えば1,
3−ジエチルベンズイミダゾール、1−エチル−3−フ
ェニルベンズイミダゾール; 3,3−ジアルキルインドレニンシリーズ;例えば3,3
−ジメチルインドリン、3,3,5−トリメチルインドレ
ニン、3,3,7−トリメチルインドレニン; 2−ピリジンシリーズ;例えばピリジン、5−メチルピ
リジン;および4−ピリジンシリーズ;例えばピリジ
ン;Benzimidazole series; eg 1,
3-diethylbenzimidazole, 1-ethyl-3-phenylbenzimidazole; 3,3-dialkylindolenine series; eg 3,3
-Dimethylindoline, 3,3,5-trimethylindolenine, 3,3,7-trimethylindolenine; 2-pyridine series; eg pyridine, 5-methylpyridine; and 4-pyridine series; eg pyridine;
【0020】3,3−ジアルキルベンズ〔e〕インドー
ルシリーズ;例えば3,3−ジメチルベンズ〔e〕イン
ドール; テトラゾールシリーズ;例えば1−フェニルテトラゾー
ル、1−メチルテトラゾール; トリアゾールシリーズ;例えば1−フェニルトリアゾー
ル、1−メチルトリアゾール; ピリミジンシリーズ;例えばピリミジン; チアジアゾールシリーズ;例えば1,3,4−チアジアゾ
ール などである。3,3-Dialkylbenz [e] indole series; eg 3,3-dimethylbenz [e] indole; tetrazole series; eg 1-phenyltetrazole, 1-methyltetrazole; triazole series; eg 1-phenyltriazole, 1-methyltriazole; pyrimidine series; for example, pyrimidine; thiadiazole series; for example, 1,3,4-thiadiazole.
【0021】好ましい化合物はR3またはR13が以下の
ものよりなる組から選択されたときに得られる: チアゾールシリーズ;例えばチアゾール、4−メチルチ
アゾール、4−フェニルチアゾール、5−メチルチアゾ
ール、5−フェニルチアゾール、4,5−ジメチルチア
ゾール、4,5−ジフェニルチアゾール、4−(2−チ
エニル)−チアゾール; ベンゾチアゾールシリーズ;例えばベンゾチアゾール、
4−クロロベンゾチアゾール、5−クロロベンゾチアゾ
ール、6−クロロベンゾチアゾール、7−クロロベンゾ
チアゾール、4−メチルベンゾチアゾール、5−メチル
ベンゾチアゾール、6−メチルベンゾチアゾール、5−
ブロモベンゾチアゾール、6−ブロモベンゾチアゾー
ル、4−フェニルベンゾチアゾール、5−フェニルベン
ゾチアゾール、4−メトキシベンゾチアゾール、5−メ
トキシベンゾチアゾール、6−メトキシベンゾチアゾー
ル、5−ヨードベンゾチアゾール、6−ヨードベンゾチ
アゾール、4−エトキシベンゾチアゾール、5−エトキ
シベンゾチアゾール、テトラヒドロベンゾチアゾール、
5,6−ジメトキシベンゾチアゾール、5,6−ジオキシ
メチレンベンゾチアゾール、5−ヒドロキシベンゾチア
ゾール、6−ヒドロキシベンゾチアゾール;Preferred compounds are obtained when R 3 or R 13 is selected from the group consisting of: Thiazole series; eg thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 5-methylthiazole, 5- Phenylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 4,5-diphenylthiazole, 4- (2-thienyl) -thiazole; benzothiazole series; eg benzothiazole,
4-chlorobenzothiazole, 5-chlorobenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 7-chlorobenzothiazole, 4-methylbenzothiazole, 5-methylbenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 5-
Bromobenzothiazole, 6-bromobenzothiazole, 4-phenylbenzothiazole, 5-phenylbenzothiazole, 4-methoxybenzothiazole, 5-methoxybenzothiazole, 6-methoxybenzothiazole, 5-iodobenzothiazole, 6-iodobenzo Thiazole, 4-ethoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, tetrahydrobenzothiazole,
5,6-dimethoxybenzothiazole, 5,6-dioxymethylenebenzothiazole, 5-hydroxybenzothiazole, 6-hydroxybenzothiazole;
【0022】ベンズオキサゾールシリーズ;例えばベン
ズオキサゾール、5−クロロベンズオキサゾール、5−
メチルベンズオキサゾール、5−フェニルベンズオキサ
ゾール、6−メチルベンズオキサゾール、5,6−ジメ
チルベンズオキサゾール、4,5−ジメチルベンズオキ
サゾール、5−メトキシベンズオキサゾール、5−エト
キシベンズオキサゾール、5−クロロベンズオキサゾー
ル、6−メトキシベンズオキサゾール、5−ヒドロキシ
ベンズオキサゾール、6−ヒドロキシベンズオキサゾー
ル; ベンズイミダゾールシリーズ;例えば1,3−ジエチル
ベンズイミダゾール、1−エチル−3−フェニルベンズ
イミダゾール; テトラゾールシリーズ;例えば1−フェニルテトラゾー
ル、1−メチルテトラゾール; トリアゾールシリーズ;例えば1−フェニルトリアゾー
ル、1−メチルトリアゾール; ピリミジンシリーズ;例えばピリミジン; チアジアゾールシリーズ;例えば1,3,4−チアジアゾ
ール などである。Benzoxazole series; for example, benzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-
Methylbenzoxazole, 5-phenylbenzoxazole, 6-methylbenzoxazole, 5,6-dimethylbenzoxazole, 4,5-dimethylbenzoxazole, 5-methoxybenzoxazole, 5-ethoxybenzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 6-methoxybenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole, 6-hydroxybenzoxazole; benzimidazole series; eg 1,3-diethylbenzimidazole, 1-ethyl-3-phenylbenzimidazole; tetrazole series; eg 1-phenyltetrazole, 1-methyltetrazole; triazole series; eg 1-phenyltriazole, 1-methyltriazole; pyrimidine series; eg pyrimidine; thia Azole series; for example 1,3,4-thiadiazole, and the like.
【0023】“アルキル”の用語は、直鎖または分枝鎖
炭化水素基を説明するため、従来と一致する方式でここ
に用いられている。“アリール”の用語は、フェニル基
のような芳香族環状6員環またはナフタレン基のような
芳香族10員環を説明するため、従来と一致する方式で
ここに用いられている。ここで用いられた“置換アルキ
ル”の用語は、スルホネート、カルボキシル、ヒドロキ
シ、ハロゲン、カルボニルアルキル、アミン、アリール
または−OL(ここでLはC1-10のアルキルまたは置換
アルキルである)のような少なくとも1つの基で置換さ
れた、直鎖または分枝鎖アルキルを特に指すものとされ
る。アルキルに対するもっとも好ましい置換基はスルホ
ネートまたはカルボキシルである。ここで用いられた
“置換アリール”の用語は、スルホネート、カルボキシ
ル、ヒドロキシ、ハロゲン、カルボニルアルキル、アミ
ン、アリールまたは−OL(ここでLはC1-10のアルキ
ルまたは置換アルキルである)のような少なくとも1つ
の基で置換された6員または10員の環を特に指すもの
とされる。アリールに対するもっとも好ましい置換基は
スルホネートまたはカルボキシルである。The term "alkyl" is used herein in a conventional manner to describe straight or branched chain hydrocarbon groups. The term "aryl" is used herein in a conventional manner to describe an aromatic cyclic 6-membered ring such as a phenyl group or an aromatic 10-membered ring such as a naphthalene group. The term "substituted alkyl" as used herein is such as sulfonate, carboxyl, hydroxy, halogen, carbonylalkyl, amine, aryl or -OL, where L is C 1-10 alkyl or substituted alkyl. Particular reference is made to straight-chain or branched alkyl substituted with at least one group. The most preferred substituents on alkyl are sulfonate or carboxyl. The term "substituted aryl", as used herein, is such as sulfonate, carboxyl, hydroxy, halogen, carbonylalkyl, amine, aryl or -OL, where L is C 1-10 alkyl or substituted alkyl. It is specifically intended to refer to a 6- or 10-membered ring substituted with at least one group. The most preferred substituents for aryl are sulfonate or carboxyl.
【0024】芳香族6員環の用語は、芳香族環または置
換芳香族環を形成するのに必要な、C、N、OおよびS
から選ばれた各原子を指すものである。特に好ましい実
例にはフェニル、ピリジン、ピリミジン、ピラジンおよ
びピリダジンが含まれる。芳香族10員環の用語は、芳
香族10員環または置換芳香族10員環を形成するのに
必要な、C、N、OおよびSから選ばれた各原子を指す
ものである。特定的な実例にはキノリン、ナフタレン、
フタラジン、ナフチリジン、キノキサリン、キナゾリ
ン、シンノリン、プテリジンなどが含まれる。5または
6員の脂肪族環の用語は、脂肪族環または置換脂肪族環
を形成するのに必要な、C、N、OおよびSの各元素を
指すものである。特定的な実例にはシクロペンタン、シ
クロペンテン、シクロヘキサン、シクロヘキセン、フラ
ン、ピラン、ピロール、ピロリン、ピロリジン、ピペリ
ジン、ピペラジンなどが含まれる。The term aromatic 6-membered ring means C, N, O and S, which are necessary to form an aromatic ring or a substituted aromatic ring.
It means each atom selected from. Particularly preferred examples include phenyl, pyridine, pyrimidine, pyrazine and pyridazine. The term aromatic 10-membered ring refers to each atom selected from C, N, O and S that is necessary to form an aromatic 10-membered ring or a substituted aromatic 10-membered ring. Specific examples include quinoline, naphthalene,
Phthalazine, naphthyridine, quinoxaline, quinazoline, cinnoline, pteridine and the like are included. The term 5 or 6 membered aliphatic ring refers to the elements C, N, O and S necessary to form an aliphatic ring or a substituted aliphatic ring. Specific examples include cyclopentane, cyclopentene, cyclohexane, cyclohexene, furan, pyran, pyrrole, pyrroline, pyrrolidine, piperidine, piperazine and the like.
【0025】本発明の各色素をハレーション防止層中に
使用するときは、少なくとも1つの基がスルホネート、
カルボキシレートなどのような、可溶化性のものにより
置換されていることがもっとも好ましい。例示的な各色
素が表1〜4に示されている。それらの各特性は表5〜
7中に示されている。このリストはこれだけであるとは
考えられずまたどのようにしてもこれに限定されるもの
ではない。When each dye of the present invention is used in an antihalation layer, at least one group is sulfonate,
Most preferably it is replaced by a solubilising agent such as a carboxylate. Exemplary dyes are shown in Tables 1-4. Each of those characteristics is shown in Table 5
It is shown in 7. This list is not considered to be exclusive and is not limited in any way.
【0026】本発明の各色素は写真エレメント中でハレ
ーション防止色素として用いるのがことに好ましい。特
に好ましいのは以下の式3の色素を含有する写真エレメ
ントである:Each of the dyes of the present invention is particularly preferably used as an antihalation dye in a photographic element. Particularly preferred are photographic elements containing the dye of formula 3 below:
【化10】 ここでnは2および3から選ばれた整数であり;X1、
X2およびR1〜R7は式1について前に定義したもので
ある。特に好ましいのは、式1または式2により定義さ
れる少なくとも1つの色素のハレーション防止量を含有
する写真エレメントである。[Chemical 10] Where n is an integer selected from 2 and 3; X 1 ,
X 2 and R 1 to R 7 are as defined above for Formula 1. Especially preferred are photographic elements containing an antihalation amount of at least one dye as defined by Formula 1 or Formula 2.
【0027】写真フィルムのハレーション防止層中で使
用するため、特に好ましいのは式3の色素でnが整数3
のものである。特に好ましい色素は式3により得られ、
この場合、式中X1とX2はCR8R9を示し;R1はC1-4
のアルキルか、または−SO3 -基で置換されているC
1-4のアルキルを示し;R2はC1-4のアルキルか、また
は−SO3 -基で置換されているC1-4のアルキルを示
し;R3はC6の芳香族環またはC6の置換芳香族環を示
し;R4とR5を合わせて10員の芳香族環または少なく
とも1つの−SO3 -基で置換された10員の芳香族環を
形成し;R6とR7を合わせて10員の芳香族環または少
なくとも1つの−SO3 -基で置換された10員の芳香族
環を形成し;R8とR9は独立的にC1-3のアルキルを示
し;nは整数3である。Particularly preferred for use in the antihalation layer of photographic films are dyes of formula 3 where n is an integer 3.
belongs to. A particularly preferred dye is obtained by formula 3:
In this case, X 1 and X 2 represent CR 8 R 9 ; R 1 is C 1-4
Alkyl, or -SO 3 in - C substituted with group
An alkyl of 1-4; R 2 is an alkyl or -SO 3 of C 1-4 - shows the C 1-4 alkyl substituted with group; R 3 is an aromatic ring or C of C 6 shows the 6-substituted aromatic ring; R 4 and R 5 combined with a 10-membered aromatic ring or at least one of -SO 3 - form an aromatic ring of 10-membered substituted with group; R 6 and R 7 together form a 10-membered aromatic ring or a 10-membered aromatic ring substituted with at least one -SO 3 - group; R 8 and R 9 independently represent C 1-3 alkyl. N is the integer 3.
【0028】ハレーション防止層中で用いるのにもっと
も好ましい色素は表3中で述べられたD−20とD−2
4により示される。述べられている各色素は既知の有機
調製技法により以下の合成反応に従って調製される:The most preferred dyes for use in the antihalation layer are D-20 and D-2 set forth in Table 3.
Indicated by 4. Each of the dyes described is prepared by known organic preparation techniques according to the following synthetic reactions:
【化11】 ここでR1、R3、R4、R5、X1およびQは前に定義し
たとおりであり、nは2および3から選んだ整数であ
る。この技術に通常の知識をもつものは、1モルの環状
アミンを従来から知られた第2の環状アミンで置き換え
ることにより、同様の方式で非対称色素を調製できるこ
とを理解しよう。[Chemical 11] Where R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , X 1 and Q are as previously defined and n is an integer selected from 2 and 3. Those of ordinary skill in the art will appreciate that asymmetric dyes can be prepared in a similar fashion by replacing one mole of cyclic amine with a conventionally known second cyclic amine.
【0029】以下に示した環状アミンの選択で最終的な
色素の各末端環が決定されるだろう。X1またはX2をC
R8R9 The choice of cyclic amines shown below will determine each end ring of the final dye. X 1 or X 2 is C
R 8 R 9
【化12】 にしようとするとき適切な出発材料は適当に置換されて
いるピロールまたはインドールであり;X1またはX2を
−S−にしようとするとき適切な出発材料は適当に置換
されたチアゾール、ベンゾチアゾールまたはナフトチア
ゾールであり;X 1またはX2を−Se−にしようとする
とき適切な出発材料は適当に置換されたセレナゾール、
ベンズセレナゾールまたはナフトセレナゾールであり;
X1またはX2を−NR−にしようとするとき適切な出発
材料は適当に置換されたイミダゾール、ベンズイミダゾ
ールまたはナフトイミダゾールであり;X1またはX2を
−CH=CH−にしようとするとき適切な出発材料は適
当に置換されたピリジン、キノリンまたはベンズキノリ
ンであり;そしてX1またはX2を−O−にしようとする
とき適切な出発材料は適当に置換されたオキサゾール、
ベンズオキサゾールまたはナフトオキサゾールである。[Chemical 12]Suitable starting materials are appropriately substituted when trying to
Is a pyrrole or indole; X1Or X2To
Appropriate starting materials should be appropriately substituted when trying to make -S-
Thiazole, benzothiazole or naphthothia
Zol; X 1Or X2Try to make -Se-
When a suitable starting material is a suitably substituted selenazole,
Benzselenazole or naphthselenazole;
X1Or X2Appropriate starting point when trying to make -NR-
Material is appropriately substituted imidazole, benzimidazo
Or naphthimidazole; X1Or X2To
Suitable starting materials are suitable when trying to make -CH = CH-.
Pyridine, quinoline or benzquinoli substituted in place
And X1Or X2Try to make -O-
When a suitable starting material is an appropriately substituted oxazole,
Benzoxazole or naphthoxazole.
【0030】ハレーション防止層は式3により示したハ
レーション防止色素の吸収量を含んでおり、色素は
(1)感光性層と反対側の支持体上;(2)感光性層と
支持体の間;(3)感光性層の上または(4)各感光性
層の間に存在することができる。この他の通常の層、例
えば、下引き層、帯電防止層、上塗り層などを存在させ
ることができる。これらの通常の各層は、感光性層およ
び/またはハレーション防止層と支持体との間、感光性
層とハレーション防止層とが支持体の同じ側上に存在す
るときはその間、または感光性層および/またはハレー
ション防止層が支持体から離れているときはその上のい
ずれかの側に存在させることができる。The antihalation layer contains an absorption amount of the antihalation dye represented by formula 3, wherein the dye is (1) on the support opposite to the photosensitive layer; (2) between the photosensitive layer and the support. It may be (3) on the photosensitive layer or (4) between each photosensitive layer. Other conventional layers can be present, such as subbing layers, antistatic layers, overcoat layers and the like. Each of these conventional layers can be provided between the photosensitive layer and / or antihalation layer and the support, between the photosensitive layer and antihalation layer when present on the same side of the support, or the photosensitive layer and And / or the antihalation layer can be on either side of the support when remote from it.
【0031】ハレーション防止層はまたビヒクルを含ん
でいる。このようなビヒクルは従来から良く知られてい
て親水性の各種コロイドが含まれ、例えば牛骨、豚皮な
どのような各種材料から導くことのできるゼラチン;例
えばフタリル化ゼラチン、アセチル化ゼラチンなどのよ
うなゼラチン誘導体;例えばポリ(ビニルアルコール)
および水溶性の部分ケン化ポリ(ビニルアセテート)の
ような合成ポリマー;アクリル系ポリマー;アルキルお
よびスルホアルキルアクリレートおよびメタクリレート
ポリマー;ポリアミド;ポリ(ビニルアセタール)など
のようなポリ(ビニルアセタール);ポリ(ビニルエー
テル);などである。ゼラチンが好ましいものである。The antihalation layer also contains a vehicle. Such vehicles include various well-known hydrophilic colloids and can be derived from various materials such as bovine bone, pig skin, and the like; for example, phthalated gelatin, acetylated gelatin, and the like. Gelatin derivatives such as poly (vinyl alcohol)
And water soluble synthetic polymers such as partially saponified poly (vinyl acetate); acrylic polymers; alkyl and sulfoalkyl acrylate and methacrylate polymers; polyamides; poly (vinyl acetal) such as poly (vinyl acetal); poly ( Vinyl ether); and the like. Gelatin is the preferred one.
【0032】ハレーション防止層を作るために、色素は
メタノール、エタノール、水、またはその他の適当な溶
剤中に溶解し、ビヒクルの水性分散物または溶融物に対
して加えることができる。“ハレーション防止色素の吸
収量”とは、不都合な副作用を生じるにはまだ充分では
ないが、層に対してハレーション防止性を付与するのに
少なくとも充分な色素の分量を意味している。ハレーシ
ョン防止層は、イメージングのため用いる波長において
約0.40の光学的濃度であるのが好ましい。当業者に
良く知られた技術を用いて、この光学的濃度を達成する
のに必要とされる色素濃度は、通常の分光測光法により
測定することのできるハレーション防止色素の吸収スペ
クトルとハレーション防止層の厚みから計算することが
できる。色素は典型的にハレーション防止層中に0.0
05〜0.05g/m2、好ましくは0.01〜0.03g
/m2の分量に存在する。To make the antihalation layer, the dye can be dissolved in methanol, ethanol, water, or other suitable solvent and added to the aqueous dispersion or melt of the vehicle. By "absorption amount of antihalation dye" is meant an amount of dye that is not sufficient to cause adverse side effects, but is at least sufficient to impart antihalation properties to the layer. The antihalation layer preferably has an optical density of about 0.40 at the wavelength used for imaging. The dye concentration required to achieve this optical density, using techniques well known to those skilled in the art, is the absorption spectrum of the antihalation dye and the antihalation layer that can be measured by conventional spectrophotometric methods. It can be calculated from the thickness of The dye is typically 0.0 in the antihalation layer.
05-0.05 g / m 2 , preferably 0.01-0.03 g
It is present in a quantity of / m 2 .
【0033】写真エレメントの1つまたは複数の感光性
層は放射線に対して感光性である成分を含んでいる。こ
の感光性成分は、好ましくは、普通のゼラチンハロゲン
化銀乳剤または親水性コロイドハロゲン化銀乳剤であ
る。塩化銀、臭化銀、ヨウ化銀およびこれらの混合物の
ような、普通に知られたハロゲン化物のどれかを使用す
る、普通の写真用ハロゲン化銀乳剤を用いることができ
る。これらは含量を変動させることができ、またネガチ
ブおよび/またはポジチブ作動とすることができる。One or more of the light sensitive layers of the photographic element contain components that are sensitive to radiation. The light-sensitive component is preferably a conventional gelatin silver halide emulsion or a hydrophilic colloidal silver halide emulsion. Conventional photographic silver halide emulsions using any of the commonly known halides such as silver chloride, silver bromide, silver iodide and mixtures thereof can be used. These can vary in content and can be negative and / or positive actuated.
【0034】感光性層もビヒクルを含んでいる。このよ
うなビヒクルは従来から良く知られており、そして前記
のハレーション防止層用のビヒクルとして有用な各材料
が含まれる。好ましいビヒクルはゼラチンである。層は
普通の硬化剤、例えばホルムアルデヒド、グリオキザー
ルのようなものを添加することにより硬化することがで
きる。通常の添加剤を、例えば乳剤の反応を安定化しま
た強化するような、特定の目的のために存在させること
もできる。 ハロゲン化銀乳剤の調製は従来から良く知られている。
ハロゲン化銀乳剤、その調製、およびこれからの感光性
層の調製はResearch Disclosure, Item 17643,1978, 12
月;Research Disclosure, Item 18431, 1979, 8月;Re
search Disclosure, Item 22534, 1983, 1月;およびAb
bot氏の米国特許第4,425,425号などに述べられており、
これらの記述を参照することにより明細書中に組入れ
る。The photosensitive layer also contains a vehicle. Such vehicles are well known in the art and include the materials useful as vehicles for the antihalation layers described above. The preferred vehicle is gelatin. The layer can be hardened by adding usual hardeners such as formaldehyde, glyoxal. Conventional additives can also be present for specific purposes, such as stabilizing and enhancing the reaction of the emulsion. The preparation of silver halide emulsions is well known in the art.
The silver halide emulsion, its preparation, and the preparation of the photosensitive layer from it are described in Research Disclosure, Item 17643, 1978, 12
Mon; Research Disclosure, Item 18431, 1979, August; Re
search Disclosure, Item 22534, 1983, January; and Ab
Bot's U.S. Pat.No. 4,425,425
These specifications are incorporated into the specification by reference.
【0035】感光性成分は従来から知られた技術により
近−赤外に増感することができる。ハロゲン化銀の増感
は、例えば金化合物、イリジウム化合物、または他の第
VIII族金属化合物を使用する化学増感剤により、または
シアニン色素、メロシアニン色素、スチリル色素などの
ような分光増感色素により達成することができる。The photosensitive component can be sensitized in the near-infrared by a conventionally known technique. The sensitization of silver halide can be carried out, for example, with gold compounds, iridium compounds, or other primary compounds.
It can be achieved by chemical sensitizers using Group VIII metal compounds or by spectral sensitizing dyes such as cyanine dyes, merocyanine dyes, styryl dyes and the like.
【0036】エレメントは、前記参照文献のどれかに示
されたような、多数のその他の通常の添加剤および各種
の層のどれかを含むことができる。これらには例えば光
学的増白剤、カブリ防止剤、乳剤安定剤、画像安定剤、
フィルター色素、粒子間吸収剤、光散乱化剤、ゼラチン
硬化剤、塗布助剤、界面活性剤、上塗り層、中間および
バリアー層、帯電防止層、可塑剤と潤滑剤、艶消剤、現
像抑制体放出化合物などが含まれる。エレメントは従来
から普通な塗布技術を使用して支持体上に各層を塗布す
ることにより調製される。The element can include any of a number of other conventional additives and various layers, as set forth in any of the above references. These include, for example, optical brighteners, antifoggants, emulsion stabilizers, image stabilizers,
Filter dyes, interparticle absorbers, light scattering agents, gelatin hardening agents, coating aids, surfactants, overcoat layers, intermediate and barrier layers, antistatic layers, plasticizers and lubricants, matting agents, development inhibitors Release compounds and the like are included. The element is conventionally prepared by coating each layer on a support using conventional coating techniques.
【0037】フィルム支持体は適当な透明プラスチック
のどれでも良い。例えば、セルロースアセテート、セル
ローストリアセテート、セルロース混合エステルなどの
セルロース性支持体を用いることができる。重合したビ
ニル化合物、例えばビニルアセテートとビニルクロライ
ドの共重合したもの、ポリスチレンおよび重合したアク
リレートなども記載することができる。ポリエチレンテ
レフタレートを写真用支持体として用いるために製造す
るときは、Rawlins氏の米国特許第3,567,452
号、Miller氏の同第4,916,011号と同第4,70
1,403号、Cho氏の同第4,891,308号と同第
4,585,730号およびSchadt氏の同第4,225,6
65号などで示されたような混合ポリマー下引き組成物
を用いるのが好ましい。延伸と下引組成物の付与とが終
了したときは、ガラスの焼きなましに相当する熱処理に
よりベース中の歪みと張力とをとり除くことが必要であ
る。The film support may be any suitable transparent plastic. For example, a cellulosic support such as cellulose acetate, cellulose triacetate, or cellulose mixed ester can be used. Polymerized vinyl compounds such as copolymers of vinyl acetate and vinyl chloride, polystyrene and polymerized acrylates may also be mentioned. Rawlins U.S. Pat. No. 3,567,452 is manufactured when polyethylene terephthalate is prepared for use as a photographic support.
Issue, Miller's 4,916,011 and 4,70
1,403, Cho's 4,891,308 and 4,585,730 and Schadt's 4,225,6.
It is preferred to use mixed polymer subbing compositions such as those shown in No. 65 and the like. When the stretching and the application of the subbing composition are completed, it is necessary to remove the strain and tension in the base by a heat treatment corresponding to the annealing of glass.
【0038】以下の詳細な合成法はいかなる意味におい
てもこれに限定することを意図したものではない。ここ
に記載した以外の化合物も、従来から知られた標準的の
有機合成方法を使用し、同様の方式で調製することがで
きる。The detailed synthetic methods below are not intended to be limiting in any sense. Compounds other than those described herein can be prepared in a similar fashion using standard organic synthesis methods known in the art.
【0039】出発材料 以下の出発材料が各色素の合成に際して用いられる。化合物A 3H−インドリウム、2−〔2−〔2−クロロ−3−
〔(1,3−ジヒドロ−1,3,3−トリメチル−2H−
インドール−2−イリデン)エチリデン〕−1−シクロ
ペンテン−1−イル〕エテニル〕−1,3,3−トリメチ
ル−のトリフルオロメタンスルホン酸塩(1:1)はLa
ganisとWest氏の米国特許第4,882,265号中に示
されている。 Starting Materials The following starting materials are used in the synthesis of each dye. Compound A 3H-indolium, 2- [2- [2-chloro-3-
[(1,3-dihydro-1,3,3-trimethyl-2H-
Indole-2-ylidene) ethylidene] -1-cyclopenten-1-yl] ethenyl] -1,3,3-trimethyl-trifluoromethanesulfonate (1: 1) is La
Ganis and West, U.S. Pat. No. 4,882,265.
【0040】化合物B 化合物C(1.72g、0.05モル)、6−スルホ−1
−(4−スルホブチル)−2,3,3−トリメチル−1H
−ベンズ(e)インドリウム、内部塩(NKX−163
2、ニッポンカンコーシキソ社、4.13g、0.01モ
ル)、およびジメチルホルムアミド40mlを混ぜ合わせ
た。無水酢酸(3ml)を加え、次いでトリエチルアミン
(5.04g、0.055モル)を加えた。この混合物を
周囲温度で24時間撹拌した。反応混合物を濾過し、濾
液を250mlのエチルアセテート中に注加した。少なく
とも1時間撹拌後混合物を濾過し、生成物はエチルアセ
テート中で再スラリー化した。濾過、乾燥して2.60
gの生成物を得た。mp 167〜195℃、λmax(メタ
ノール)=845nm(ε=177,000)。 Compound B Compound C (1.72 g, 0.05 mol), 6-sulfo-1
-(4-sulfobutyl) -2,3,3-trimethyl-1H
-Benz (e) indolium, internal salt (NKX-163
2, Nippon Kanko Shixo Co., 4.13 g, 0.01 mol) and 40 ml of dimethylformamide were mixed. Acetic anhydride (3 ml) was added, followed by triethylamine (5.04 g, 0.055 mol). The mixture was stirred at ambient temperature for 24 hours. The reaction mixture was filtered and the filtrate was poured into 250 ml ethyl acetate. After stirring for at least 1 hour the mixture was filtered and the product reslurried in ethyl acetate. Filtered, dried and 2.60
g product was obtained. mp 167-195 ° C., λ max (methanol) = 845 nm (ε = 177,000).
【0041】化合物C 2−クロロ−3−(アニリノメチレン)−1−(アニリ
ニウムメチル)−シクロペント−1−エンの塩酸塩はLa
gnisとWest氏の米国特許第4,882,265号の参照文
献およびE.P.第0 420 012A1号の参照文献に
より示されている。The compound C 2-chloro-3- (anilinomethylene) -1- (aniliniummethyl) -cyclopent-1-ene hydrochloride is La
Gnis and West, U.S. Pat. No. 4,882,265 and EP 0 420 012 A1.
【0042】化合物D 化合物E(0.43g、0.0025モル)、7,9−ジ
スルホ−3−(4−スルホブチル)−1,1,2−トリメ
チル−1H−ベンズ(e)インドリウム、内部塩(NK
X−1700、ニッポンカンコーシキソ社製、2.52
g、0.005モル)、およびジメチルホルムアミド2
0mlを混ぜ合わせた。無水酢酸(1.5ml)を添加し、
次いでトリエチルアミン(2.02g、0.02モル)を
加えた。この混合物を周囲温度で25時間撹拌した。反
応混合物を濾過して緑色の色素をとり出した。このもの
をエチルアセテート中で再スラリー化し、濾過しそして
乾燥して0.85gの生成物を得た。mp>350℃、λ
max(メタノール)=814nm(ε=362,000)。
純度の低い追加的な色素が、この反応濾液をエチルアセ
テート200ml中に注加し、溶剤を傾瀉して除き、そし
て残渣をメタノール200ml中に再溶解することにより
得られた。この溶液を、酢酸カリウム3.0gをメタノ
ール10ml中に溶解したもので処理し、次いでエチルア
セテート800ml中に注加して追加の色素1.29gを
得た。 Compound D Compound E (0.43 g, 0.0025 mol), 7,9-disulfo-3- (4-sulfobutyl) -1,1,2-trimethyl-1H-benz (e) indolium, internal Salt (NK
X-1700, manufactured by Nippon Kanko Shixo Co., Ltd., 2.52
g, 0.005 mol), and dimethylformamide 2
0 ml was mixed. Acetic anhydride (1.5 ml) was added,
Triethylamine (2.02 g, 0.02 mol) was then added. The mixture was stirred at ambient temperature for 25 hours. The reaction mixture was filtered to remove the green dye. This was reslurried in ethyl acetate, filtered and dried to give 0.85g of product. mp> 350 ° C, λ
max (methanol) = 814 nm (ε = 362,000).
Additional less pure dye was obtained by pouring the reaction filtrate into 200 ml of ethyl acetate, decanting off the solvent and redissolving the residue in 200 ml of methanol. This solution was treated with 3.0 g of potassium acetate dissolved in 10 ml of methanol and then poured into 800 ml of ethyl acetate to give an additional 1.29 g of dye.
【0043】化合物E 2−クロロ−3−(ヒドロキシメチレン)−1−ホルミ
ルシクロヘキス−1−エンを、WestとFabricius氏の米
国特許第5,107,063号中で述べられたようにして
調製した。ジメチルホルムアミド(40ml)とジクロロ
メタン(40ml)を混合して5℃に冷却した。塩化ホス
ホリル(33ml)をジクロロメタン(40ml)中に溶解
し、ジメチルホルムアミド/ジクロロメタン溶液に対し
て25℃以下の温度を維持する速さで滴下して加えた。
シクロヘキサノン(9g)を添加し混合物を5時間還流
するよう加熱した。周囲温度まで冷却した後、この反応
混合物を200mlの氷水中に注加し一晩放置した。冷た
い混合物を濾過し、黄色結晶9.62gを採取した。mp
128℃、λmax(メタノール)=328nm(ε=15,
000)。 Compound E 2-Chloro-3- (hydroxymethylene) -1-formylcyclohex-1-ene was prepared as described in West and Fabricius, US Pat. No. 5,107,063. did. Dimethylformamide (40 ml) and dichloromethane (40 ml) were mixed and cooled to 5 ° C. Phosphoryl chloride (33 ml) was dissolved in dichloromethane (40 ml) and added dropwise to a dimethylformamide / dichloromethane solution at a rate to maintain the temperature below 25 ° C.
Cyclohexanone (9g) was added and the mixture heated to reflux for 5 hours. After cooling to ambient temperature, the reaction mixture was poured into 200 ml ice water and left overnight. The cold mixture was filtered and 9.62 g of yellow crystals were collected. mp
128 ° C, λ max (methanol) = 328 nm (ε = 15,
000).
【0044】化合物F 1,1,2−トリメチル−1H−ベンズ(e)インドール
(10.45g、0.03モル)、メチルトシレート
(9.3g、0.03メチル)、および40mlのo−キシ
レンを一緒にして7時間還流した。この混合物を90℃
に冷やしアセトンを注意して加えて希釈した。周囲温度
まで冷却し、生成物を濾過して集め次いで150mlのア
セトンで2回再スラリー化し、生成物17.25gを得
た。mp 208℃。 Compound F 1,1,2-Trimethyl-1H-benz (e) indole (10.45 g, 0.03 mol), methyl tosylate (9.3 g, 0.03 methyl), and 40 ml o- Xylene was combined and refluxed for 7 hours. This mixture at 90 ° C
It was chilled and diluted carefully by adding acetone. Cooled to ambient temperature, the product was collected by filtration and then reslurried twice with 150 ml of acetone to give 17.25 g of product. mp 208 ° C.
【0045】化合物G 1,1,2−トリメチル−1H−ベンズインドール(18
4.47g、0.88モル)を液体の1,4−ブタンサル
トン91.8mlとo−キシレン600mlとともに、14
4〜148℃で7.5時間加熱した。この緑色の溶液は
70℃に冷却後アセトン200mlを添加してうすめると
ともに結晶化を生じさせた。13℃にまで冷却した後、
生成物を濾過して集め、アセトンで洗い、そしてアセト
ンで2回スラリー化した。濾過乾燥後4級塩193.1
0gを得た。mp 222℃。 Compound G 1,1,2-Trimethyl-1H-benzindole (18
(4.47 g, 0.88 mol) together with 91.8 ml of liquid 1,4-butane sultone and 600 ml of o-xylene,
Heat at 4-148 ° C for 7.5 hours. The green solution was cooled to 70 ° C. and 200 ml of acetone was added to dilute and crystallize. After cooling to 13 ° C,
The product was collected by filtration, washed with acetone and slurried twice with acetone. After filtering and drying, quaternary salt 193.1
0 g was obtained. mp 222 ° C.
【0046】化合物H 化合物G(171g、0.05モル)、化合物C(86
g、0.25モル)、およびジメチルホルムアミド20
00mlを一緒に混ぜ合わした。無水酢酸(100ml)を
添加した。撹拌している混合物にトリエチルアミン(7
5.5g、0.75モル)を添加した。混合物を注意深く
加熱して6分までの間83〜90℃に保持した。反応液
はメタノール−氷浴で−3℃に速やかに冷却した。混合
物を濾過して未反応の出発材料を除去し、次いで濾液を
5000mlのエチルアセテート中に注加した。混合物を
冷却して少なくとも3時間撹拌し、次いで濾過しそして
分離した生成物をエチルアセテート中に再スラリー化し
た。濾過し乾燥した後、生成物173.10gを得た。m
p 241℃、 λmax(メタノール)=847nm(ε=2
50,000)。初めのエチルアセテート冷却液を一晩
放置後に、第2次生成物の色素の4.75gが得られ
た。mp 249℃、λmax(メタノール)=845nm(ε
=289,000)。 Compound H Compound G (171 g, 0.05 mol), Compound C (86
g, 0.25 mol), and dimethylformamide 20
00 ml was mixed together. Acetic anhydride (100 ml) was added. Add triethylamine (7
5.5 g, 0.75 mol) was added. The mixture was carefully heated and held at 83-90 ° C for up to 6 minutes. The reaction solution was immediately cooled to -3 ° C in a methanol-ice bath. The mixture was filtered to remove unreacted starting material, then the filtrate was poured into 5000 ml ethyl acetate. The mixture was cooled and stirred for at least 3 hours, then filtered and the separated product reslurried in ethyl acetate. After filtering and drying, 173.10 g of product was obtained. m
p 241 ° C., λ max (methanol) = 847 nm (ε = 2)
50,000). After leaving the original ethyl acetate chilled liquid overnight, 4.75 g of the secondary product dye was obtained. mp 249 ° C., λ max (methanol) = 845 nm (ε
= 289,000).
【0047】化合物I 化合物E(1.72g、0.01モル)、6−スルホ−1
−(4−スルホブチル)−2,3,3−トリメチル−1H
−ベンズインドリウム、内部塩(NKX−1632、ニ
ッポンカンコーシキソ社、8.27g、0.02モル)、
および酢酸30mlを一緒に混ぜ合わせた。無水酢酸(7
ml)を添加し、次いで無水酢酸ナトリウム(4.1g、
0.05モル)を加えた。この混合物を21分間還流に
加熱し、次いで周囲温度に冷却し濾過した。濾液を30
0mlのエチルアセテート中に注加し一晩放置した。溶剤
を傾瀉しそして新しいエチルアセテートに置換した。混
合物は固体が解体するまでかきまぜ、濾過し乾かした。
収量9.20g、mp>350℃、λmax(メタノール)=
821nm(ε=226,000)。 Compound I Compound E (1.72 g, 0.01 mol), 6-sulfo-1
-(4-sulfobutyl) -2,3,3-trimethyl-1H
-Benzindolium, internal salt (NKX-1632, Nippon Kanko Shixo Co., 8.27 g, 0.02 mol),
And 30 ml of acetic acid were mixed together. Acetic anhydride (7
ml) and then anhydrous sodium acetate (4.1 g,
0.05 mol) was added. The mixture was heated at reflux for 21 minutes, then cooled to ambient temperature and filtered. 30 filtrate
Poured into 0 ml of ethyl acetate and left overnight. The solvent was decanted and replaced with fresh ethyl acetate. The mixture was stirred until the solid disintegrated, filtered and dried.
Yield 9.20g, mp> 350 ° C, λ max (methanol) =
821 nm (ε = 226,000).
【0048】化合物J 化合物E(3.12g、0.018モル)、化合物F(1
4.22g、0.036モル)、および酢酸54mlを一緒
に混ぜ合わせた。無水酢酸(12.6ml)を添加し、次
いで無水酢酸ナトリウム(2.94g)を加えた。この
混合物を2.5時間還流に加熱し、次いで周囲温度に冷
却しそして濾過した。濾液をエチルエーテル800ml中
に注加し45分間撹拌した。混合物を濾過し、生成物を
エチルエーテル100ml中に再スラリー化し2.5日置
いた。濾過し乾燥後に、生成物14.91gを得た。mp
220〜239℃、λmax(メタノール)=813nm
(ε=153,000)。 Compound J Compound E (3.12 g, 0.018 mol), Compound F (1
4.22 g, 0.036 mol) and 54 ml acetic acid were mixed together. Acetic anhydride (12.6 ml) was added, followed by anhydrous sodium acetate (2.94 g). The mixture was heated at reflux for 2.5 hours, then cooled to ambient temperature and filtered. The filtrate was poured into 800 ml of ethyl ether and stirred for 45 minutes. The mixture was filtered and the product reslurried in 100 ml of ethyl ether for 2.5 days. After filtration and drying, 14.91 g of product was obtained. mp
220-239 ° C, λ max (methanol) = 813 nm
(Ε = 153,000).
【0049】化合物K 化合物C(4.3g、0.0125モル)、5−スルホ−
1−(4−スルホブチル)−2,3,3−トリメチルイン
ドレニウム、内部塩(NKX−1653、ニッポンカン
コーシキソ社、9.38g、0.025モル)、およびジ
メチルホルムアミド60mlを一緒に混ぜ合わせた。無水
酢酸(6.6ml)を添加し、次いでトリエチルアミン
(5.6g、0.055モル)を加えた。混合物は周囲温
度で4.5時間撹拌した。反応混合物を濾過し、濾液を
エチルアセテートの200ml中に注加した。少なくとも
1時間撹拌後に、混合物を濾過し生成物をエチルアセテ
ート中で再スラリー化した。濾過し乾燥した後、11.
91gの生成物を得た。mp 154〜187℃、λ
max(メタノール)=811nm(ε=251,000)。 Compound K Compound C (4.3 g, 0.0125 mol), 5-sulfo-
1- (4-Sulfobutyl) -2,3,3-trimethylindolenium, the inner salt (NKX-1653, Nippon Kanko Shixo, 9.38 g, 0.025 mol), and 60 ml of dimethylformamide were mixed together. . Acetic anhydride (6.6 ml) was added, followed by triethylamine (5.6 g, 0.055 mol). The mixture was stirred at ambient temperature for 4.5 hours. The reaction mixture was filtered and the filtrate was poured into 200 ml of ethyl acetate. After stirring for at least 1 hour, the mixture was filtered and the product reslurried in ethyl acetate. After filtering and drying, 11.
91 g of product was obtained. mp 154-187 ° C, λ
max (methanol) = 811 nm (ε = 251,000).
【0050】化合物L 化合物C(3.44g、0.01モル)、化合物F(7.
9g、0.02モル)、およびジメチルホルムアミドの
60mlを一緒に混ぜ合わせた。無水酢酸(4.0ml)を
添加し、次いでトリエチルアミン(3.0g、0.03モ
ル)を加えた。混合物を周囲温度で26時間撹拌した。
反応混合物を濾過し、濾液を水350ml中に注加する。
少なくとも3時間撹拌後に、混合物を濾過し生成物を水
中で再スラリー化した。濾過し乾燥した後、6.78g
の生成物を得た。mp 156〜167℃、λmax(メタノ
ール)=837nm(ε=226,000)。 Compound L Compound C (3.44 g, 0.01 mol), Compound F (7.
9 g, 0.02 mol), and 60 ml of dimethylformamide were mixed together. Acetic anhydride (4.0 ml) was added, followed by triethylamine (3.0 g, 0.03 mol). The mixture was stirred at ambient temperature for 26 hours.
The reaction mixture is filtered and the filtrate is poured into 350 ml of water.
After stirring for at least 3 hours, the mixture was filtered and the product reslurried in water. 6.78 g after filtering and drying
The product was obtained. mp 156-167 ° C., λ max (methanol) = 837 nm (ε = 226,000).
【0051】色素化合物の合成 色素D−2 ジメチルホルムアミド(DMF)の20ml中の4−メト
キシフェノール(0.52g、0.0042モル)を、水
酸化ナトリウムの1.5M水溶液の2.8gと混合した。
次いで化合物A(2.48g、0.004モル)を添加し
た。溶液の光吸収は直ちに797nmから767nmに移動
した。一晩撹拌した後、反応混合物を濾過し、そして炭
酸カリウムの5%水溶液200ml中に注加した。2時間
撹拌した後、混合物を濾過し、水で洗い、そして生成物
を乾燥して2.73gの粉末を得た。mp 95〜115
℃、λmax=763nm(ε=190,000)。 Dye Compound Synthesis D-2 D- Dimethylformamide (DMF) in 20 ml of 4-methoxyphenol (0.52 g, 0.0042 mol) was mixed with 2.8 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide. did.
Compound A (2.48g, 0.004mol) was then added. The light absorption of the solution immediately moved from 797 nm to 767 nm. After stirring overnight, the reaction mixture was filtered and poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of potassium carbonate. After stirring for 2 hours, the mixture was filtered, washed with water and the product dried to give 2.73 g of powder. mp 95-115
C, λ max = 763 nm (ε = 190,000).
【0052】色素D−4 ジメチルホルムアミド(DMF)の20ml中の3−ジメ
チルアミノフェノール(0.58g、0.0042モル)
を、水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の2.8gと混合
した。続いて化合物A(2.48g、0.004モル)を
添加した。溶液の光吸収は直ちに797nmから778nm
に移動した。3時間撹拌した後、反応混合物を濾過しそ
して炭酸カリウムの5%水溶液200ml中に注加した。
2時間の撹拌後、混合物を濾過し、水で洗い、そして生
成物を乾燥して2.51gの粉末を得た。mp 137〜1
63℃、λmax=771nm(ε=151,000)。生成
物はKClの20%水溶液とともに撹拌することにより
さらに精製することができ、生成物2.14gを得た。m
p 148℃。 Dye D-4 3-Dimethylaminophenol (0.58 g, 0.0042 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF).
Was mixed with 2.8 g of a 1.5 M aqueous solution of sodium hydroxide. Then compound A (2.48 g, 0.004 mol) was added. The light absorption of the solution is immediately from 797 nm to 778 nm
Moved to. After stirring for 3 hours, the reaction mixture was filtered and poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of potassium carbonate.
After stirring for 2 hours, the mixture was filtered, washed with water, and the product dried to give 2.51 g of a powder. mp 137-1
63 ° C., λ max = 771 nm (ε = 151,000). The product can be further purified by stirring with a 20% aqueous solution of KCl to give 2.14 g of product. m
p 148 ° C.
【0053】色素D−5 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−ヒドロキ
シフェニルアセトアミド(0.63g、0.0042モ
ル)を、水酸化ナトリウムの1.5M水溶液2.8gと混
合した。化合物A(2.48g、0.004モル)を添加
した。溶液の光吸収は直ちに797nmから774nmに移
動した。40分撹拌した後、反応混合物を濾過しそして
炭酸カリウムの5%水溶液200ml中に注加した。2時
間撹拌後、混合物を濾過し、水で洗い、そして生成物を
乾燥して2.51gの粉末を得た。mp 148℃分解、λ
max=772nm(ε=178,000)。生成物はKCl
の20%水溶液とともに撹拌することによりさらに精製
することができ、生成物2.30gを得た。mp 140〜
161℃。 λmax=771nm(ε=125,000)。 Dye D-5 4-hydroxyphenylacetamide (0.63 g, 0.0042 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 2.8 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound A (2.48 g, 0.004 mol) was added. The light absorption of the solution immediately moved from 797 nm to 774 nm. After stirring for 40 minutes, the reaction mixture was filtered and poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of potassium carbonate. After stirring for 2 hours, the mixture was filtered, washed with water, and the product dried to give 2.51 g of a powder. mp 148 ℃ decomposition, λ
max = 772 nm (ε = 178,000). The product is KCl
It could be further purified by stirring with 20% aqueous solution of to give 2.30 g of product. mp 140-
161 ° C. λ max = 771 nm (ε = 125,000).
【0054】色素D−6 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中のエチル4−
ヒドロキシベンゾエート(0.70g、0.0042モ
ル)を、化合物A(2.48g、0.004モル)と混合
した。数分後に、水1ml中の水酸化ナトリウム0.17
gを添加した。一晩撹拌した後、反応混合物を濾過し、
炭酸カリウムの5%水溶液200ml中に注加した。2時
間の撹拌後に混合物を濾過し、水で洗い、そして生成物
を乾燥して2.48gの粉末を得た。mp 119〜130
℃、λmax=780nm(ε=182,000)。 Dye D-6 Ethyl 4-in 20 ml of dimethylformamide (DMF)
Hydroxybenzoate (0.70 g, 0.0042 mol) was mixed with compound A (2.48 g, 0.004 mol). After a few minutes, 0.17 sodium hydroxide in 1 ml water
g was added. After stirring overnight, the reaction mixture was filtered,
It was poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of potassium carbonate. After stirring for 2 hours the mixture was filtered, washed with water and the product dried to give 2.48 g of powder. mp 119-130
° C, λ max = 780 nm (ε = 182,000).
【0055】色素D−7 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−ヒドロ
キシベンズアルデヒド(0.98g、0.008モル)
を、水1ml中に溶解した水酸化ナトリウム0.32gと
混合した。次いで化合物A(2.48g、0.004モ
ル)を添加した。溶液の光吸収は直ちに797nmから7
87nmに移動した。1.5時間撹拌した後、反応混合物
を濾過し水200ml中に注加した。2時間撹拌後に混合
物を傾瀉し、そして残留する油状物をアセトン中に溶解
した。この溶液を炭酸カリウムの1%水溶液500ml中
に注加した。2.5時間の撹拌後に、混合物は濾過して
青色粉末2.24gを採取した。mp 135〜140℃、
λmax=780nm(ε=207,000)。 Dye D-7 4-Hydroxybenzaldehyde (0.98 g, 0.008 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF).
Was mixed with 0.32 g of sodium hydroxide dissolved in 1 ml of water. Compound A (2.48g, 0.004mol) was then added. The light absorption of the solution immediately changes from 797 nm to 7
Moved to 87 nm. After stirring for 1.5 hours, the reaction mixture was filtered and poured into 200 ml of water. After stirring for 2 hours, the mixture was decanted and the residual oil was dissolved in acetone. This solution was poured into 500 ml of a 1% aqueous solution of potassium carbonate. After stirring for 2.5 hours, the mixture was filtered to collect 2.24 g of a blue powder. mp 135-140 ° C,
λ max = 780 nm (ε = 207,000).
【0056】色素D−8 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウムの2水化物(0.9
8g、0.0042モル)を、水1ml中に溶解した水酸
化ナトリウム0.17gと混合した。次いで化合物A
(2.48g、0.004モル)を添加した。2時間撹拌
した後、反応混合物を濾過し、次いで炭酸ナトリウムの
5%水溶液200ml中に注加した。2時間撹拌後に、混
合物を濾過し、水で洗い、そして生成物を乾燥して2.
00gの紫褐色の粉末を得た。mp 184〜205℃、
λmax=781nm(ε=138,000)、658nm(ε
=60,000)。 Dye D-8 Sodium 4-hydroxybenzenesulfonate dihydrate (0.9) in 20 ml of dimethylformamide (DMF).
8 g, 0.0042 mol) was mixed with 0.17 g of sodium hydroxide dissolved in 1 ml of water. Then compound A
(2.48 g, 0.004 mol) was added. After stirring for 2 hours, the reaction mixture was filtered and then poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of sodium carbonate. After stirring for 2 hours, the mixture is filtered, washed with water and the product dried 2.
00 g of purple-brown powder was obtained. mp 184-205 ° C,
λ max = 781 nm (ε = 138,000), 658 nm (ε
= 60,000).
【0057】色素D−9 ジメチルホルムアミド(DMF)10ml中の4−ヒドロ
キシ安息香酸ナトリウム塩(0.32g、0.002モ
ル)を、水1ml中の水酸化ナトリウム0.08gと混合
した。次いで化合物K(2.35g、0.002モル)を
追加のDMF 10mlとともに添加した。この混合物を
周囲温度で29時間撹拌した。混合物を濾過し、そして
濾液をエチルアセテート200ml中に注加した。3時間
撹拌した後混合物を濾過し、エチルアセテート中に再ス
ラリーとし、濾過し、そして乾燥して2.06gの粉末
を得た。mp 240〜257℃、λmax(メタノール)=
795nm(ε=191,000)。 Dye D-9 4-Hydroxybenzoic acid sodium salt (0.32 g, 0.002 mol) in 10 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 0.08 g of sodium hydroxide in 1 ml of water. Compound K (2.35 g, 0.002 mol) was then added along with an additional 10 ml DMF. The mixture was stirred at ambient temperature for 29 hours. The mixture was filtered and the filtrate was poured into 200 ml ethyl acetate. After stirring for 3 hours the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate, filtered and dried to give 2.06 g of a powder. mp 240-257 ° C, λ max (methanol) =
795 nm (ε = 191,000).
【0058】色素D−10 ジメチルホルムアミド(DMF)10ml中の4,5−ジ
ヒドロキシ−m−ベンゼンジスルホン酸2ナトリウム塩
(0.63g、0.002モル)を、水1ml中の水酸化ナ
トリウム0.08gと混合した。化合物K(2.35g、
0.002モル)を追加のDMF 10mlとともに添加し
た。混合物を周囲温度で4.5時間撹拌し、次いで3時
間50〜78℃に加熱した。混合物を冷却させて一晩撹
拌し、次いで水0.6ml中に溶解した追加の水酸化ナト
リウム0.08gで処理した。周囲温度で24時間撹拌
した後、混合物を濾過し、次いで濾液をエチルアセテー
ト200ml中に注入した。数時間撹拌した後、混合物を
濾過し、エチルアセテート中に再スラリー化し、濾過
し、そして生成物を乾燥して1.73gの粉末を得た。m
p 290℃分解、λmax(メタノール)=802nm(ε
=114,000)。 Dye D-10 dimethylformamide (DMF) 4,5-dihydroxy-m-benzenedisulfonic acid disodium salt (0.63 g, 0.002 mol) in 10 ml sodium hydroxide in 1 ml water. It was mixed with 08 g. Compound K (2.35 g,
0.002 mol) was added along with an additional 10 ml of DMF. The mixture was stirred at ambient temperature for 4.5 hours then heated to 50-78 ° C for 3 hours. The mixture was allowed to cool and stir overnight, then treated with an additional 0.08 g of sodium hydroxide dissolved in 0.6 ml of water. After stirring for 24 hours at ambient temperature, the mixture was filtered, then the filtrate was poured into 200 ml ethyl acetate. After stirring for a few hours, the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate, filtered, and the product dried to give 1.73 g of a powder. m
p 290 ℃ decomposition, λ max (methanol) = 802 nm (ε
= 114,000).
【0059】色素D−11 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−メトキ
シフェノール(0.52g、0.0042モル)を、水酸
化ナトリウムの1.5M水溶液の2.8gと混合した。次
いで化合物L(2.96g、0.004モル)を添加し
た。溶液の光吸収は837nmから802nmに移動した。
1.5時間撹拌後、反応混合物を濾過し炭酸カリウムの
5%水溶液200ml中に注加した。2時間撹拌後に、混
合物を濾過し、水で洗い、そして生成物を乾燥して3.
35gの粉末を得た。mp 120℃分解、λmax=790
nm(ε=94,000)。この色素はKClの20%水
溶液40mlとともに2回かきまぜることによりさらに精
製され、2.19gが得られた。mp 172℃、λmax=
800nm(ε=79,000)。 Dye D-11 4-methoxyphenol (0.52 g, 0.0042 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 2.8 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound L (2.96 g, 0.004 mol) was then added. The light absorption of the solution moved from 837 nm to 802 nm.
After stirring for 1.5 hours, the reaction mixture was filtered and poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of potassium carbonate. After stirring for 2 hours, the mixture is filtered, washed with water, and the product dried to 3.
35 g of powder was obtained. mp 120 ° C decomposition, λ max = 790
nm (ε = 94,000). The dye was further purified by stirring twice with 40 ml of a 20% aqueous solution of KCl to give 2.19 g. mp 172 ° C, λ max =
800 nm (ε = 79,000).
【0060】色素D−12 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−メトキ
シフェノール(0.23g、0.0019モル)を、水酸
化ナトリウムの1.5M水溶液の1.23gと混合した。
次いで化合物B(2.09g、0.0017モル)を添加
した。周囲温度で23時間撹拌後に、反応混合物を9時
間40℃に加熱した。追加の水酸化ナトリウム1.5M
水溶液の1.2gを加え、混合物は周囲温度で2.5日間
撹拌した。反応混合物を濾過しエチルアセテート200
ml中に注加した。撹拌後、混合物を濾過し、エチルアセ
テートで再スラリー化し、そして生成物を乾燥して0.
77gの粉末を得た。mp>350℃、λmax=811nm
(ε=226,000)。 Dye D-12 4-methoxyphenol (0.23 g, 0.0019 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 1.23 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide.
Compound B (2.09 g, 0.0017 mol) was then added. After stirring for 23 hours at ambient temperature, the reaction mixture was heated to 40 ° C. for 9 hours. Additional sodium hydroxide 1.5M
1.2 g of an aqueous solution was added and the mixture was stirred at ambient temperature for 2.5 days. The reaction mixture was filtered and ethyl acetate 200
poured into ml. After stirring, the mixture was filtered, reslurried with ethyl acetate and the product dried to 0.
77 g of powder was obtained. mp> 350 ° C, λ max = 811 nm
(Ε = 226,000).
【0061】色素D−13 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−メトキ
シフェノール(0.27g、0.0022モル)を、水酸
化ナトリウムの1.5M水溶液の1.47gと混合した。
次いで化合物H(1.83g、0.002モル)を添加し
た。24時間撹拌後に、反応混合物を濾過しエチルアセ
テート200ml中に注加した。2時間撹拌後に、混合物
を濾過し、エチルアセテート中に再スラリー化し、そし
て生成物を乾燥して1.87gの粉末を得た。mp 151
℃分解、λmax=815nm(ε=189,000)。 Dye D-13 4-methoxyphenol (0.27 g, 0.0022 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 1.47 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide.
Compound H (1.83 g, 0.002 mol) was then added. After stirring for 24 hours, the reaction mixture was filtered and poured into 200 ml of ethyl acetate. After stirring for 2 hours, the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate, and the product dried to give 1.87 g of a powder. mp 151
Decomposition at C, λ max = 815 nm (ε = 189,000).
【0062】色素D−14 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中のエチル4−
ヒドロキシベンゾエート(0.34g、0.0021モ
ル)を、水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の1.4gと
混合した。次いで化合物L(1.48g、0.002モ
ル)を添加した。溶液の光吸収は837nmから823nm
に移動した。2時間の撹拌後、反応混合物を濾過し炭酸
ナトリウムの5%水溶液200ml中に注加した。1時間
撹拌後に、混合物を濾過し、水で洗い、そして生成物を
乾燥して1.32gの粉末を得た。mp150〜172
℃、λmax=822nm(ε=115,000)。 Dye D-14 Ethyl 4-in 20 ml of dimethylformamide (DMF)
Hydroxybenzoate (0.34 g, 0.0021 mol) was mixed with 1.4 g of a 1.5 M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound L (1.48 g, 0.002 mol) was then added. Light absorption of solution is 837nm to 823nm
Moved to. After stirring for 2 hours, the reaction mixture was filtered and poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of sodium carbonate. After stirring for 1 hour, the mixture was filtered, washed with water and the product dried to give 1.32 g of powder. mp150-172
° C, λ max = 822 nm (ε = 115,000).
【0063】色素D−15 ジメチルホルムアミド(DMF)40ml中の2−ヒドロ
キシエトキシフェノール(0.62g、0.004モル)
を、水酸化ナトリウム1.5M水溶液の2.6gと混合し
た。次いで化合物J(3.02g、0.004モル)を添
加した。混合物を7時間〜40℃に加熱した。反応混合
物を冷却し、濾過し、次いで炭酸カリウムの5%水溶液
200ml中に注加した。1時間撹拌後に、混合物を濾過
し、水で洗い、そして生成物を乾燥して1.80gの粉
末を得た。mp 177〜186℃、λmax=802nm(ε
=192,000)。 Dye D-15 2-Hydroxyethoxyphenol (0.62 g, 0.004 mol) in 40 ml of dimethylformamide (DMF).
Was mixed with 2.6 g of a 1.5 M aqueous sodium hydroxide solution. Compound J (3.02 g, 0.004 mol) was then added. The mixture was heated to -40 ° C for 7 hours. The reaction mixture was cooled, filtered and then poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of potassium carbonate. After stirring for 1 hour, the mixture was filtered, washed with water, and the product dried to give 1.80 g of powder. mp 177 to 186 ° C., λ max = 802 nm (ε
= 192,000).
【0064】色素D−17 ジメチルホルムアミド(DMF)40ml中のエチル4−
ヒドロキシベンゾエート(0.68g、0.004モル)
を、水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の2.6gと混合
した。次いで化合物J(3.02g、0.004モル)を
添加した。混合物を10時間〜48−50℃に加熱し
た。反応混合物を冷却し、濾過し、次いで炭酸カリウム
の5%水溶液200ml中に注加した。1時間撹拌後に、
混合物を濾過し、水で洗い、そして生成物を乾燥して
1.90gの粉末を得た。mp 139〜163℃、λmax
=803nm(ε=193,000)。色素は塩化カリウ
ムの20%水溶液の40mlとともに2時間撹拌すること
によりさらに精製した。濾過後に、水で洗い、そして乾
燥して1.70gを得た。mp 156〜165℃、λmax
=803nm(ε=166,000)。 Dye D-17 Ethyl 4-in 40 ml of dimethylformamide (DMF)
Hydroxybenzoate (0.68g, 0.004mol)
Was mixed with 2.6 g of a 1.5 M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound J (3.02 g, 0.004 mol) was then added. The mixture was heated to ~ 48-50 ° C for 10 hours. The reaction mixture was cooled, filtered and then poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of potassium carbonate. After stirring for 1 hour,
The mixture was filtered, washed with water, and the product dried to give 1.90 g of powder. mp 139-163 ° C, λ max
= 803 nm (ε = 193,000). The dye was further purified by stirring for 2 hours with 40 ml of a 20% aqueous solution of potassium chloride. After filtration, washing with water and drying, 1.70 g was obtained. mp 156-165 ° C, λ max
= 803 nm (ε = 166,000).
【0065】色素D−18 ジメチルホルムアミド(DMF)40ml中の4−ヒドロ
キシベンズアルデヒド(0.49g、0.004モル)
を、水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の2.6gと混合
した。次いで化合物J(3.02g、0.004モル)を
添加した。混合物を7時間〜40−50℃に加熱した。
反応混合物を冷却し、濾過し、次いで炭酸カリウムの5
%水溶液200ml中に注加した。1時間の撹拌後、混合
物を濾過し、水で洗い、そして生成物を乾燥して1.7
8gの粉末を得た。mp 162〜180℃、λmax=80
3nm(ε=211,000)。色素は塩化カリウムの2
0%水溶液40mlとともに2時間撹拌することによりさ
らに精製した。濾過後に、水で洗い、そして乾燥して
1.72gを得た。mp 160〜171℃、λmax=80
4nm(ε=187,000)。 Dye D-18 4-Hydroxybenzaldehyde (0.49 g, 0.004 mol) in 40 ml of dimethylformamide (DMF).
Was mixed with 2.6 g of a 1.5 M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound J (3.02 g, 0.004 mol) was then added. The mixture was heated to -40-50 ° C for 7 hours.
The reaction mixture was cooled, filtered and then washed with potassium carbonate 5 times.
% Aqueous solution 200 ml. After stirring for 1 hour, the mixture was filtered, washed with water and the product dried to 1.7.
8 g of powder was obtained. mp 162-180 ° C, λ max = 80
3 nm (ε = 211,000). The pigment is potassium chloride 2
Further purification was carried out by stirring for 2 hours with 40 ml of 0% aqueous solution. After filtration, washing with water and drying, 1.72 g was obtained. mp 160-171 ° C, λ max = 80
4 nm (ε = 187,000).
【0066】色素D−19 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中のフェノール
(0.20g、0.0022モル)を、水酸化ナトリウム
の1.5M水溶液の2.8mlと混合した。次いで化合物I
(2.11g、0.002モル)を添加した。周囲温度で
1.5時間撹拌した後、反応混合物を2時間80℃に加
熱した。混合物を冷却し、濾過し、次いでエチルアセテ
ートの300ml中に注加した。一晩撹拌後に混合物を濾
過し、エチルアセテート中で再スラリー化し、そして生
成物を乾燥して2.39gの粉末を得た。mp >350
℃、λmax=806nm(ε=85,000)。 Dye D-19 Phenol (0.20 g, 0.0022 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 2.8 ml of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide. Then compound I
(2.11 g, 0.002 mol) was added. After stirring for 1.5 hours at ambient temperature, the reaction mixture was heated to 80 ° C. for 2 hours. The mixture was cooled, filtered and then poured into 300 ml of ethyl acetate. After stirring overnight the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate and the product dried to give 2.39 g of powder. mp> 350
C, λ max = 806 nm (ε = 85,000).
【0067】色素D−20 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸2水化物(0.25g、0.00
1モル)を水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の0.73
gと混合した。次いで化合物D(1.67g、0.001
モル)を添加した。周囲温度で23時間撹拌後に、追加
の水酸化ナトリウム1.5M水溶液の0.14gを添加
し、そして反応混合物を8時間60〜76℃に加熱し
た。一晩冷やした後、反応混合物を濾過し次いでエチル
アセテート200ml中に注加した。一晩撹拌した後、混
合物を濾過し、エチルアセテート中で再スラリー化し、
そして生成物を乾燥して1.16gの粉末を得た。mp >
350℃、λmax=810nm(ε=221,000)。 Dye D-20 4-Hydroxybenzenesulfonic acid dihydrate (0.25 g, 0.00 g) in 20 ml of dimethylformamide (DMF).
1 mol) to 0.73 of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide.
mixed with g. Then compound D (1.67 g, 0.001
Mol) was added. After stirring for 23 hours at ambient temperature, an additional 0.14 g of a 1.5 M aqueous sodium hydroxide solution was added and the reaction mixture was heated to 60-76 ° C. for 8 hours. After cooling overnight, the reaction mixture was filtered and then poured into 200 ml ethyl acetate. After stirring overnight, the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate,
Then, the product was dried to obtain 1.16 g of powder. mp >
350 ° C., λ max = 810 nm (ε = 221,000).
【0068】色素D−21 ジメチルホルムアミド(DMF)10ml中の4−ヒドロ
キシフェニル酢酸(0.32g、0.0021モル)を、
水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の2.8mlと混合し
た。次いで化合物I(2.11g、0.002モル)を添
加した。混合物は周囲温度で3時間撹拌し、次いで全体
で6時間〜60−95℃に加温した。混合物を冷却し、
濾過し、そして濾液をエチルアセテートの200ml中に
注加した。1時間静置後に、溶剤を傾瀉しそして残渣は
固体を得るため新しいエチルアセテートで再処理する。
エチルアセテート中に再スラリー化した固体は濾過し、
そして生成物を乾燥して2.15gの紫色粉末を得た。m
p >350℃、λmax(メタノール)=808nm(ε=
102,000)。 Dye D-21 4-hydroxyphenylacetic acid (0.32 g, 0.0021 mol) in 10 ml of dimethylformamide (DMF) was added to
Mix with 2.8 ml of a 1.5 M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound I (2.11 g, 0.002 mol) was then added. The mixture was stirred at ambient temperature for 3 hours and then warmed to 60-95 ° C for a total of 6 hours. Cool the mixture,
It was filtered and the filtrate was poured into 200 ml of ethyl acetate. After standing for 1 hour, the solvent is decanted and the residue is retreated with fresh ethyl acetate to give a solid.
The solid reslurried in ethyl acetate was filtered,
Then, the product was dried to obtain 2.15 g of purple powder. m
p> 350 ° C., λ max (methanol) = 808 nm (ε =
102,000).
【0069】色素D−22 ジメチルホルムアミド(DMF)10ml中の2−ヒドロ
キシエトキシフェノール(0.61g、0.004モル)
を、水1ml中の水酸化ナトリウム0.16gと混合し
た。次いで化合物I(2.11g、0.002モル)を添
加した。周囲温度で20時間の撹拌後に、反応混合物を
2.5時間〜40℃に加温した。混合物を冷却し、未反
応の出発色素を集めるために濾過し、次いで濾液をエチ
ルアセテート300ml中に注加した。8時間の撹拌後
に、混合物を濾過し、エチルアセテート中に2日間再ス
ラリー化し、濾過し、そして生成物を乾燥して1.95
gの粉末を得た。mp 335℃分解、λmax(メタノー
ル)=809nm(ε=182,000)。 Dye D-22 2-Hydroxyethoxyphenol (0.61 g, 0.004 mol) in 10 ml of dimethylformamide (DMF).
Was mixed with 0.16 g of sodium hydroxide in 1 ml of water. Compound I (2.11 g, 0.002 mol) was then added. After stirring for 20 hours at ambient temperature, the reaction mixture was warmed to -40 ° C for 2.5 hours. The mixture was cooled and filtered to collect unreacted starting dye, then the filtrate was poured into 300 ml ethyl acetate. After stirring for 8 hours, the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate for 2 days, filtered, and the product dried to 1.95.
g of powder was obtained. mp 335 ° C. decomposition, λ max (methanol) = 809 nm (ε = 182,000).
【0070】色素D−23 ジメチルホルムアミド(DMF)10ml中の4−ヒドロ
キシ安息香酸ナトリウム塩(0.64g、0.004モ
ル)を、水1ml中の水酸化ナトリウム0.16gと混合
した。次いで化合物I(1.88g)を添加した。周囲
温度で22時間の撹拌後に、反応混合物を2.5時間6
0〜80℃に加温した。混合物を冷却し、一晩撹拌し、
次いで濾過して生成物を集めた。生成物をエチルアセテ
ート中に再スラリー化し、濾過し、そして乾燥して1.
23gの金色の固体を得た。mp>350℃、λmax(メ
タノール)=804nm(ε=83,000)。追加の生
成物がエチルアセテートによる反応濾液の沈殿により回
収された。 Dye D-23 4-Hydroxybenzoic acid sodium salt (0.64 g, 0.004 mol) in 10 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 0.16 g of sodium hydroxide in 1 ml of water. Compound I (1.88g) was then added. After stirring for 22 hours at ambient temperature, the reaction mixture is stirred for 2.5 hours 6
Warm to 0-80 ° C. The mixture is cooled, stirred overnight,
The product was then collected by filtration. The product was reslurried in ethyl acetate, filtered and dried 1.
23 g of a golden solid was obtained. mp> 350 ° C., λ max (methanol) = 804 nm (ε = 83,000). Additional product was recovered by precipitation of the reaction filtrate with ethyl acetate.
【0071】色素D−24 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の2−(ヒド
ロキシエトキシ)フェノール(0.17g、0.001モ
ル)を、水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の0.73g
と混合した。次いで化合物D(1.67g、0.001モ
ル)を添加した。周囲温度で1.5時間撹拌後に、反応
混合物を全体で7時間43〜66℃に加熱した。一晩冷
却した後、反応混合物を濾過しエチルアセテート200
ml中に注加した。一晩撹拌後、混合物を濾過し、エチル
アセテート中に再スラリー化し、そして生成物を乾燥し
て1.09gの粉末を得た。mp>350℃、λmax=80
7nm(ε=248,000)。 Dye D-24 2- (Hydroxyethoxy) phenol (0.17 g, 0.001 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was added to 0.73 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide.
Mixed with. Compound D (1.67 g, 0.001 mol) was then added. After stirring for 1.5 hours at ambient temperature, the reaction mixture was heated to 43-66 ° C. for a total of 7 hours. After cooling overnight, the reaction mixture was filtered and ethyl acetate 200
poured into ml. After stirring overnight, the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate, and the product dried to give 1.09 g of a powder. mp> 350 ° C, λ max = 80
7 nm (ε = 248,000).
【0072】色素D−25 ジメチルホルムアミド(DMF)10ml中の4−ヒドロ
キシフェニルアセトアミド(0.23g、0.0015モ
ル)を、水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の1.00g
と混合した。次いで化合物I(1.58g、0.0015
モル)を添加した。周囲温度で混合物を1.5時間撹拌
し、次いで5時間〜40℃に加温した。混合物を冷却
し、濾過し、次いで濾液をエチルアセテート200ml中
に注加した。一晩撹拌後に、混合物を濾過し、エチルア
セテート中で再スラリー化し、濾過し、そして生成物を
乾燥して0.16gの粉末を得た。mp>350℃、λmax
(メタノール)=811nm(ε=225,000)。 Dye D-25 4-hydroxyphenylacetamide (0.23 g, 0.0015 mol) in 10 ml of dimethylformamide (DMF) was added to 1.00 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide.
Mixed with. Compound I (1.58 g, 0.0015)
Mol) was added. The mixture was stirred at ambient temperature for 1.5 hours then warmed to -40 ° C for 5 hours. The mixture was cooled, filtered and the filtrate was poured into 200 ml ethyl acetate. After stirring overnight, the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate, filtered, and the product dried to give 0.16 g of a powder. mp> 350 ℃, λ max
(Methanol) = 811 nm (ε = 225,000).
【0073】色素D−26 ジメチルホルムアミド(DMF)10ml中の4−ヒドロ
キシベンゼンスルホン酸ナトリウム塩・2水化物(0.
49g、0.0021モル)を、水酸化ナトリウムの1.
5M水溶液の1.4mlと混合した。次いで化合物I(2.
11g、0.002モル)を添加した。混合物は周囲温
度で28時間撹拌し、次いでまず〜60℃に1時間次に
90〜95℃に3時間加温した。混合物を冷却し、濾過
して生成物を集めた。生成物をエチルアセテート中に再
スラリー化し、濾過し、そして乾燥して1.83gの黒
色粉末を得た。mp 297℃分解、λmax(メタノール)
=811nm(ε=90,000)。エチルアセテート2
00mlにより反応濾液から沈殿し、次いで濾過し、エチ
ルアセテートで洗い、そして乾燥して少量の非常に純粋
な緑色固体生成物0.26gを得た。mp>350℃、λ
max(メタノール)=811nm(ε=258,000)。 Dye D-26 4-Hydroxybenzenesulfonic acid sodium salt dihydrate (0.1%) in 10 ml of dimethylformamide (DMF).
49 g, 0.0021 mol) of sodium hydroxide in 1.
Mix with 1.4 ml of 5M aqueous solution. Compound I (2.
11 g, 0.002 mol) was added. The mixture was stirred at ambient temperature for 28 hours then warmed first to -60 ° C for 1 hour and then to 90-95 ° C for 3 hours. The mixture was cooled and filtered to collect the product. The product was reslurried in ethyl acetate, filtered and dried to give 1.83 g of a black powder. mp 297 ℃ decomposition, λ max (methanol)
= 811 nm (ε = 90,000). Ethyl acetate 2
It was precipitated from the reaction filtrate with 00 ml, then filtered, washed with ethyl acetate and dried to give a small amount of 0.26 g of a very pure green solid product. mp> 350 ° C, λ
max (methanol) = 811 nm (ε = 258,000).
【0074】色素D−27 ジメチルホルムアミド(DMF)10ml中の3−ジメチ
ルアミノフェノール(0.21g、0.0015モル)
を、水酸化ナトリウムの1.5M水溶液の1.00gと混
合した。次いで化合物I(1.58g、0.0015モ
ル)を添加した。周囲温度で混合物を24時間撹拌し、
次いで60℃に〜13時間加熱した。混合物を冷却し、
濾過し、そして濾液をエチルアセテートの200ml中に
注加した。一晩撹拌の後、混合物を濾過し、エチルアセ
テート中に再スラリー化し、そして生成物を乾燥して
1.46gの粉末を得た。mp 290℃分解、λmax(メ
タノール)=817nm(ε=68,000)。737nm
(ε=37,000)。 Dye D-27 3-Dimethylaminophenol (0.21 g, 0.0015 mol) in 10 ml of dimethylformamide (DMF).
Was mixed with 1.00 g of a 1.5 M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound I (1.58 g, 0.0015 mol) was then added. The mixture is stirred for 24 hours at ambient temperature,
Then heated to 60 ° C. for ˜13 hours. Cool the mixture,
It was filtered and the filtrate was poured into 200 ml of ethyl acetate. After stirring overnight, the mixture was filtered, reslurried in ethyl acetate, and the product dried to give 1.46 g of powder. mp 290 ° C. decomposition, λ max (methanol) = 817 nm (ε = 68,000). 737 nm
(Ε = 37,000).
【0075】色素D−28 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−ヒドロ
キシピリジン(0.21g、0.0022モル)を、水酸
化ナトリウムの1.5M水溶液の1.5gと混合した。次
いで化合物J(1.51g、0.002モル)を添加し
た。周囲温度で混合物を22時間撹拌し、次いで52℃
に6時間加熱した。反応混合物を冷却し、濾過し、次い
で炭酸カリウムの5%水溶液の200ml中に注加した。
1時間の撹拌後、混合物を濾過し、水で洗い、生成物を
乾燥して1.09gの粉末を得た。mp 176℃分解、λ
max=821nm(ε=120,000)。 Dye D-28 4-Hydroxypyridine (0.21 g, 0.0022 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 1.5 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound J (1.51 g, 0.002 mol) was then added. The mixture is stirred for 22 hours at ambient temperature, then 52 ° C.
Heated for 6 hours. The reaction mixture was cooled, filtered and then poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of potassium carbonate.
After stirring for 1 hour, the mixture was filtered, washed with water and the product dried to give 1.09 g of a powder. mp 176 ℃ decomposition, λ
max = 821 nm (ε = 120,000).
【0076】色素D−30 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の4−ヒドロ
キシピリジン(0.40g、0.0042モル)を、水酸
化ナトリウムの1.5M水溶液の2.8gと混合した。次
いで化合物A(2.48g、0.004モル)を添加し
た。23.5時間の撹拌後、反応混合物を濾過し、次い
で炭酸ナトリウムの5%水溶液の200ml中に注加し
た。2時間撹拌後に、混合物を濾過し、水で洗い、そし
て生成物を乾燥して2.40gの粉末を得た。mp 161
〜168℃、λmax=807nm(ε=195,000)。 Dye D-30 4-Hydroxypyridine (0.40 g, 0.0042 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 2.8 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound A (2.48g, 0.004mol) was then added. After stirring for 23.5 hours, the reaction mixture was filtered and then poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of sodium carbonate. After stirring for 2 hours, the mixture was filtered, washed with water and the product dried to give 2.40 g of powder. mp 161
˜168 ° C., λ max = 807 nm (ε = 195,000).
【0077】色素D−31 ジメチルホルムアミド(DMF)20ml中の3−ヒドロ
キシピリジン(0.40g、0.0042モル)を、水酸
化ナトリウムの1.5M水溶液の2.8gと混合した。次
いで化合物A(2.48g、0.004モル)を添加し
た。3.5時間の撹拌後、反応混合物を濾過し、次いで
炭酸ナトリウムの5%水溶液の200ml中に注加した。
2時間撹拌後に、混合物を濾過し、水で洗い、そして生
成物を乾燥して2.29gの粉末を得た。mp 130〜1
38℃、λmax=783nm(ε=179,000)。 Dye D-31 3-Hydroxypyridine (0.40 g, 0.0042 mol) in 20 ml of dimethylformamide (DMF) was mixed with 2.8 g of a 1.5M aqueous solution of sodium hydroxide. Compound A (2.48g, 0.004mol) was then added. After stirring for 3.5 hours, the reaction mixture was filtered and then poured into 200 ml of a 5% aqueous solution of sodium carbonate.
After stirring for 2 hours, the mixture was filtered, washed with water and the product dried to give 2.29 g of a powder. mp 130-1
38 ° C., λ max = 783 nm (ε = 179,000).
【0078】実施例1 ハレーション防止液の調製 7%のゼラチン溶液は水中に乾燥ゼラチンを冷時膨潤さ
せ、次いで溶解することにより作成した。この液は以下
に表示した各成分を含んでいる: 脱イオン水 1900g 乾燥ゼラチン 200g 4%ゼラチン溶液中の5%ポリメタクリレートビーズ 50g 3N硫酸 10g トリトン(Triton)R X-200(28%)の16.5%水溶液 100g (ユニオンカーバイド社商標) レンソデル(Lansodel)R HB7(シェル社商標) 2g フルオラド(Fluorad)R FC-129(3M社商標) 8g オクソノールレッド536ピナ(Pina)R 10%水溶液 25g (リーデルデハーン社商標) ホルムアルデヒド3.7%水溶液 50g 色素の水またはアルコール溶液 250gまでExample 1 Preparation of Antihalation Solution A 7% gelatin solution was prepared by swelling dry gelatin in water when cold and then dissolving. This liquid contains the following components: Deionized water 1900 g Dry gelatin 200 g 4% 5% polymethacrylate beads in 4% gelatin solution 50 g 3N sulfuric acid 10 g Triton R X-200 (28%) 16 .5% aqueous solution 100 g (Union carbide Corporation trademark) Rensoderu (Lansodel) R HB7 (shell trademark) 2 g Fluorad (Fluorad) R FC-129 ( 3M Company trademark) 8 g oxo Nord Red 536 Pina (Pina) R 10% aqueous solution of 25g (Riedelde Haan's trademark) Formaldehyde 3.7% aqueous solution 50 g Water or alcohol solution of dye up to 250 g
【0079】以上で調製した水中に7%のゼラチンを含
有する塗布液は、Alles氏の米国特許第2,779,68
4号中で述べられたような、適当に下引きされている厚
さ0.007インチ(0.17mm)のポリエチレンテレフ
タレート基板に対し塗布された。ホルムアルデヒド硬膜
剤はこのゼラチン溶液中に添加される。塗布した層はフ
ィルム乾燥機中を通過させ、ここでまず冷たい空気でゼ
ラチンをセットし次いで温かい空気が湿気とアルコール
とを除去する。得られるハレーション防止層は4.0g
ゼラチン/m2を含んでいる。A coating solution containing 7% gelatin in water prepared as described above was prepared by Alles in US Pat. No. 2,779,68.
It was applied to a 0.007 inch (0.17 mm) thick polyethylene terephthalate substrate that had been properly subbed, as described in No. 4. A formaldehyde hardener is added to this gelatin solution. The applied layer is passed through a film dryer where the gelatin is first set with cold air and then warm air removes moisture and alcohol. The obtained antihalation layer is 4.0 g.
Contains gelatin / m 2 .
【0080】各表中A、D、I、JおよびKの記号は
「出発材料」の章中の各化合物を示している。ハレーシ
ョン防止層中のこれら各色素の光学的濃度は表6中に示
してある。表6のデータは本発明の各色素は比較色素C
−1よりすぐれた、はるかに効率的な光吸収特性をもつ
ことを示している。本発明の各色素はすべて比較色素C
−1より著しく低い色素レベルにおいてより高い光学的
濃度を与えている。このことは所要のハレーション防止
光学濃度が、比較色素C−1に対してずっと低い色素レ
ベルで得られるから経済的な利益を与えるものである。
本発明の各色素は、820および830nmのレーザー放
射光で用いるのに、より適切なかつ最良にバランスした
光吸収性を与える。The symbols A, D, I, J and K in each table indicate each compound in the "Starting Materials" section. The optical densities of each of these dyes in the antihalation layer are shown in Table 6. The data in Table 6 shows that each dye of the present invention is a comparative dye C.
It shows that it has a far more efficient light absorption property than -1. All the dyes of the present invention are comparative dyes C
It gives higher optical density at dye levels significantly lower than -1. This provides an economic benefit as the required antihalation optical density is obtained at much lower dye levels relative to comparative dye C-1.
The dyes of the present invention provide a more suitable and best balanced light absorption for use with 820 and 830 nm laser radiation.
【0081】[0081]
【化13】 [Chemical 13]
【0082】実施例2 ハレーション防止層は実施例1のように調製した。各フ
ィルムは、デュポンMD現像液とMF定着液中で34℃
において90秒フィルムを処理することにより、処理後
のステインをテストした。各フィルムの退色は、50
℃、60%RHにおける3日間の促進老化後の光学的濃
度のパーセントとして表示した。この結果は表7中に示
してある。この実施例は、本発明の各色素は比較色素A
に比べて退色特性の改善を与えることを明らかに示して
いる。色素ステインの改善もまた得られている。Example 2 An antihalation layer was prepared as in Example 1. Each film is 34 ° C in DuPont MD developer and MF fixer
The processed stain was tested by processing the film for 90 seconds in. The fading of each film is 50
Expressed as a percentage of the optical density after accelerated aging for 3 days at 60 ° RH at 60 ° C. The results are shown in Table 7. In this example, each dye of the present invention is a comparative dye A.
It clearly shows that it gives an improvement in the color fading characteristics as compared with. Improvements in dye stain have also been obtained.
【0083】[0083]
【表1】 [Table 1]
【0084】[0084]
【表2】 [Table 2]
【0085】[0085]
【表3】 [Table 3]
【0086】[0086]
【表4】 [Table 4]
【0087】[0087]
【表5】 [Table 5]
【0088】[0088]
【表6】 [Table 6]
【0089】[0089]
【表7】 [Table 7]
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 トーマス・シエルホルン ドイツ連邦共和国デー−63257ノイ−イー ゼンブルク.ドルンホーフシユトラーセ10 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Thomas Sielhorn German Federal Republic of Germany Day 63257 Neu-Isenburg. Dornhof Schutlerse 10
Claims (10)
−NR10−、−CH=CH−または−O−を示し;R1
とR2は独立的にC1-10のアルキルまたはC1-10の置換
アルキルを示し;R3はC6またはC10の芳香族環、C6
またはC10の置換芳香族環、複素環式環および置換複素
環式環よりなる組から選ばれた環を示し;R4、R5、R
6およびR7は独立的に水素、C1-10のアルキル、C1-10
の置換アルキルを示し、またR4とR5を合わせてまたは
R6とR7を合わせて5または6員の脂肪族環、6員の芳
香族環、10員の芳香族環、6員の置換芳香族環、また
は10員の置換芳香族環を形成するため必要な原子を表
すことができ;R8、R9は独立的に水素、C1-10のアル
キル、C1-10の置換アルキル、C6またはC10の芳香族
環、C6またはC10の置換芳香族環を示し;R10はC
1-10のアルキル、C1-10の置換アルキル、C6またはC
10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族環を示し;
Qは対イオンを示す)および式 【化2】 (式中、 X3、X4は独立的に−S−、−Se−、−NR18−、−
CH=CH−または−O−を示し;R11とR12は独立的
にC1-10のアルキルまたはC1-10の置換アルキルを示
し;R13はC6またはC10の芳香族環、C6またはC10の
置換芳香族環、複素環式環および置換複素環式環よりな
る組から選ばれた環を示し;R14、R15、R16およびR
17は独立的に水素、C1-10のアルキル、C1-10の置換ア
ルキルを示し、またR14とR15を合わせてまたはR16と
R17を合わせて5または6員の脂肪族環、6員の芳香族
環、10員の芳香族環、6員の置換芳香族環、または1
0員の芳香族環を形成するための必要な原子を表すこと
ができ;R18はC1-10のアルキル、C1-10の置換アルキ
ル、C6またはC10の芳香族環、C6またはC10の置換芳
香族環を示し;Qは前に定義したものである)より構成
される組から選ばれた、写真エレメント中でハレーショ
ン防止色素として使用するに適した色素。1. The formula: (In the formula, X 1 and X 2 are independently —CR 8 R 9 —, —S—, —Se—,
-NR 10 -, - CH = CH- or -O- are shown; R 1
And R 2 independently represent C 1-10 alkyl or C 1-10 substituted alkyl; R 3 is a C 6 or C 10 aromatic ring, C 6
Or a ring selected from the group consisting of a C 10 substituted aromatic ring, a heterocyclic ring and a substituted heterocyclic ring; R 4 , R 5 and R
6 and R 7 are independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10
A substituted alkyl of, and R 4 and R 5 together or R 6 and R 7 together include a 5- or 6-membered aliphatic ring, a 6-membered aromatic ring, a 10-membered aromatic ring, and a 6-membered aromatic ring. Can represent a necessary atom to form a substituted aromatic ring or a 10-membered substituted aromatic ring; R 8 and R 9 are independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted Alkyl, C 6 or C 10 aromatic ring, C 6 or C 10 substituted aromatic ring; R 10 is C
1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6 or C
10 aromatic rings, C 6 or C 10 substituted aromatic rings;
Q represents a counter ion) and the formula: (Wherein, X 3, X 4 is independently -S -, - Se -, - NR 18 -, -
CH 11 ═CH— or —O—; R 11 and R 12 independently represent C 1-10 alkyl or C 1-10 substituted alkyl; R 13 is a C 6 or C 10 aromatic ring; Represents a ring selected from the group consisting of a C 6 or C 10 substituted aromatic ring, a heterocyclic ring and a substituted heterocyclic ring; R 14 , R 15 , R 16 and R
17 independently represents hydrogen, C 1-10 alkyl, or C 1-10 substituted alkyl, and is a 5- or 6-membered aliphatic ring in which R 14 and R 15 are combined or R 16 and R 17 are combined. , 6-membered aromatic ring, 10-membered aromatic ring, 6-membered substituted aromatic ring, or 1
R 18 may represent the necessary atoms to form a 0-membered aromatic ring; R 18 is C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6 or C 10 aromatic ring, C 6 Or a C 10 substituted aromatic ring; Q is as defined above) and is suitable for use as an antihalation dye in photographic elements.
を示し;R1とR2は独立的にC1-10のアルキルまたはC
1-10の置換アルキルを示し;R3はC6またはC10の芳香
族環、C6またはC10の置換芳香族環、複素環式環また
は置換複素環式環よりなる組から選ばれた環を示し;R
4とR5を合わせてまたはR6とR7を合わせて芳香族の6
または10員の芳香族環または置換された6または10
員の芳香族環を示し;R8、R9は独立的にC1-3のアル
キル、C1-3の置換アルキルを示し;Qは対イオンを示
す)である請求項1記載の色素。2. The dye has the formula: (In the formula, X 1 and X 2 are independently —CR 8 R 9 —, —S— or —O—.
R 1 and R 2 are independently C 1-10 alkyl or C
1-10 substituted alkyl; R 3 is selected from the group consisting of a C 6 or C 10 aromatic ring, a C 6 or C 10 substituted aromatic ring, a heterocyclic ring or a substituted heterocyclic ring. Indicates a ring; R
Aromatic 6 by combining 4 and R 5 or by combining R 6 and R 7
Or a 10-membered aromatic ring or substituted 6 or 10
A member aromatic ring; R 8 and R 9 independently represent C 1-3 alkyl, C 1-3 substituted alkyl; and Q represents a counter ion).
またはC1-5の置換アルキルを示し;R3はC6またはC
10の芳香族環を示し;R4とR5またはR6とR7を合わせ
てC6またはC10の芳香族環またはC6またはC10の置換
芳香族環を示し;R8とR9は独立的にC1-3のアルキル
またはC1-3の置換アルキルを示すものである、請求項
2に記載の色素。3. R 1 and R 2 are independently C 1-5 alkyl,
Or C 1-5 substituted alkyl; R 3 is C 6 or C
10 aromatic rings; R 4 and R 5 or R 6 and R 7 together represent a C 6 or C 10 aromatic ring or a C 6 or C 10 substituted aromatic ring; R 8 and R 9 Is independently C 1-3 alkyl or C 1-3 substituted alkyl.
SO3 -および−CO2 -よりなる組から選ばれた少なくと
も1つにより置換されたものである、請求項1に記載の
色素。4. The R1~ R18At least one of-
SO3 -And -CO2 -At least one selected from the group consisting of
The method according to claim 1, which is also substituted by one.
Pigment.
SO3 -および−CO2 -よりなる組から選ばれた少なくと
も1つにより置換されたものである、請求項4に記載の
色素。5. The R1~ R18At least one of-
SO3 -And -CO2 -At least one selected from the group consisting of
5. The method according to claim 4, which is also substituted by one.
Pigment.
−NR10−、−CH=CH−または−O−を示し;R1
とR2は独立的にC1-10のアルキルまたはC1-10の置換
アルキルを示し;R3はC6またはC10の芳香族環、C6
またはC10の置換芳香族環、複素環式環および置換複素
環式環よりなる組から選ばれた環を示し;R4、R5、R
6およびR7は独立的に水素、C1-10のアルキル、C1-10
の置換アルキルを示し;R8、R9は独立的に水素、C
1-10のアルキル、C1-10の置換アルキル、C6またはC
10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族環を示し;
R10はC1-10のアルキル、C1-10の置換アルキル、C6
またはC10の芳香族環、C6またはC10の置換芳香族環
を示し;Qは対イオンを示し;そしてnは2と3から選
ばれる整数である)の吸収性量を含むものである写真エ
レメント。6. A dye of formula embedded image (In the formula, X 1 and X 2 are independently —CR 8 R 9 —, —S—, —Se—,
-NR 10 -, - CH = CH- or -O- are shown; R 1
And R 2 independently represent C 1-10 alkyl or C 1-10 substituted alkyl; R 3 is a C 6 or C 10 aromatic ring, C 6
Or a ring selected from the group consisting of a C 10 substituted aromatic ring, a heterocyclic ring and a substituted heterocyclic ring; R 4 , R 5 and R
6 and R 7 are independently hydrogen, C 1-10 alkyl, C 1-10
Represents a substituted alkyl of R 8 and R 9 are independently hydrogen, C
1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6 or C
10 aromatic rings, C 6 or C 10 substituted aromatic rings;
R 10 is C 1-10 alkyl, C 1-10 substituted alkyl, C 6
Or a C 10 aromatic ring, a C 6 or a C 10 substituted aromatic ring; Q is a counterion; and n is an integer selected from 2 and 3). .
SO3 -および−CO2 -よりなる組から選ばれた少なくと
も1つの基を含むものである、請求項6に記載の写真エ
レメント。7. The R1~ RTenAt least one of-
SO3 -And -CO2 -At least one selected from the group consisting of
7. The photographic image according to claim 6, which also contains one group.
Rement.
真エレメント。8. A photographic element according to claim 6, wherein n is the integer 3.
置換されていないかまたは−SO3 -基で置換されている
かのいずれかのC1-4のアルキルを示し;R2は置換され
ていないかまたは−SO3 -基で置換されているかのいず
れかのC1-4のアルキルを示し;R3はC6の芳香族環か
またはC6の置換芳香族環を示し;R4とR5を合わせ
て、少なくとも1つの−SO3 -基で置換された10員の
芳香族環または10員の置換芳香族環を形成し;R6と
R7を合わせて、少なくとも1つの−SO3 -基で置換さ
れた10員の芳香族環または10員の置換芳香族環を形
成し;R8とR9は独立的にC1-3のアルキルを示し;n
が整数3である、請求項6に記載の写真エレメント。9. X 1 and X 2 represent —CR 8 R 9 —; R 1 is C 1-4 alkyl, either unsubstituted or substituted with a —SO 3 — group. R 2 is C 1-4 alkyl, either unsubstituted or substituted with a —SO 3 — group; R 3 is a C 6 aromatic ring or a C 6 substituted aroma. shows the family ring; together R 4 and R 5, at least one of -SO 3 - form a substituted aromatic ring of an aromatic ring or a 10-membered to 10-membered substituted with group; the R 6 and R 7 Taken together to form a 10-membered aromatic ring or a 10-membered substituted aromatic ring substituted with at least one —SO 3 — group; R 8 and R 9 independently represent C 1-3 alkyl. ; N
The photographic element of claim 6, wherein is the integer 3.
真エレメント。10. The dye has the formula: A photographic element according to claim 9 which is selected from the group consisting of:
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US225388 | 1988-07-28 | ||
US08/225,388 US5519145A (en) | 1994-02-14 | 1994-04-08 | Photographic element with ether dyes for near-infrared antihalation |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07287346A true JPH07287346A (en) | 1995-10-31 |
Family
ID=22844674
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP8217895A Pending JPH07287346A (en) | 1994-04-08 | 1995-04-07 | Photographic element with new ether pigment for prevention of near-infrared halation |
Country Status (1)
Country | Link |
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JP (1) | JPH07287346A (en) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004510011A (en) * | 2000-09-19 | 2004-04-02 | リ−コール インコーポレーティッド | Cyanine dye |
US20150329490A1 (en) * | 2012-12-28 | 2015-11-19 | Zhejiang Hisun Pharmaceutical Co., Ltd. | Cyanine dye compound and preparation method therefor, and dual-function agent for photodynamic therapy and preparation method therefor |
-
1995
- 1995-04-07 JP JP8217895A patent/JPH07287346A/en active Pending
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004510011A (en) * | 2000-09-19 | 2004-04-02 | リ−コール インコーポレーティッド | Cyanine dye |
US20150329490A1 (en) * | 2012-12-28 | 2015-11-19 | Zhejiang Hisun Pharmaceutical Co., Ltd. | Cyanine dye compound and preparation method therefor, and dual-function agent for photodynamic therapy and preparation method therefor |
US9821062B2 (en) * | 2012-12-28 | 2017-11-21 | Zhejiang Hisun Pharmaceutical Co., Ltd. | Cyanine dye compound and preparation method therefor, and dual-function agent for photodynamic therapy and preparation method therefor |
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