JPH07281143A - 液晶ポリマー組成物 - Google Patents
液晶ポリマー組成物Info
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- JPH07281143A JPH07281143A JP6280448A JP28044894A JPH07281143A JP H07281143 A JPH07281143 A JP H07281143A JP 6280448 A JP6280448 A JP 6280448A JP 28044894 A JP28044894 A JP 28044894A JP H07281143 A JPH07281143 A JP H07281143A
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- crystal polymer
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- aromatic
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K19/00—Liquid crystal materials
- C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
- C09K19/38—Polymers
- C09K19/3804—Polymers with mesogenic groups in the main chain
- C09K19/3809—Polyesters; Polyester derivatives, e.g. polyamides
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 （Ａ）全芳香族液晶ポリマー、（Ｂ）半芳香
族液晶ポリマー及び（Ｃ）液晶ポリマー以外の熱可塑性
樹脂の３成分を組み合わせて含有する液晶ポリマー組成
物。 【効果】 本発明の液晶ポリマー組成物は、前記成分
（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分として含有するので、成分
（Ｃ）の含有量等が同等である場合の成分（Ａ）と成分
（Ｃ）との組合せ、若しくは成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と
の組合せの液晶ポリマーに比して、優れた機械物性を有
し、かつ液晶ポリマーの機能を比較的安価で発現させる
ことができるので、エンジニアリングプラスチック材料
として有用なものである。
族液晶ポリマー及び（Ｃ）液晶ポリマー以外の熱可塑性
樹脂の３成分を組み合わせて含有する液晶ポリマー組成
物。 【効果】 本発明の液晶ポリマー組成物は、前記成分
（Ａ）〜（Ｃ）を必須成分として含有するので、成分
（Ｃ）の含有量等が同等である場合の成分（Ａ）と成分
（Ｃ）との組合せ、若しくは成分（Ｂ）と成分（Ｃ）と
の組合せの液晶ポリマーに比して、優れた機械物性を有
し、かつ液晶ポリマーの機能を比較的安価で発現させる
ことができるので、エンジニアリングプラスチック材料
として有用なものである。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、優れた機械物性を有
し、かつ比較的安価な液晶ポリマー組成物に関する。
し、かつ比較的安価な液晶ポリマー組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】液晶ポリマーは、分子が剛直なため溶融
状態でも絡み合いを起こさずネマティック液晶状態を有
するポリドメインを形成し、低せん断応力により流れ方
向に分子鎖が著しく配向する挙動を示し、一般に溶融液
晶型（サーモトロピック液晶型）ポリマーと呼ばれてい
る。この特異的な挙動のため溶融流動性が極めて優れ、
構造によっては３００℃以上の耐熱変形性を有すること
から、広く耐熱性、薄肉流動性の要求される材料に用い
られている。しかし、液晶ポリマーは通常、熱可塑性樹
脂に比べ高価であるため、用途によってはその性能は十
分に満足していてもコスト面の制約から使用されないこ
とがあった。液晶ポリマーの低価格化を図るための手法
として、熱可塑性樹脂とのブレンド化が有効であり、多
くの検討がなされている。しかし、ブレンド物の物性は
両者の加成性あるいはそれ以下を示すことが多いため実
用的な使用において不都合を生じることがあった。例え
ば、特公平３−４５１０７号公報は、熱可塑性樹脂と異
方性溶融体を形成し得るポリマーとのブレンドが開示さ
れており、熱可塑性樹脂の溶融粘度を低下させ、加工時
の自由度を増大させることが記載されているが、機械物
性に及ぼす影響については記載されていない。また、液
晶ポリマー同士のブレンド技術として、例えば、特開昭
５７−４０５５０号公報、特開平２−２８９６４５号公
報には、特定構造の２種の液晶ポリエステルからなる組
成物が開示されているが、熱可塑性樹脂を配合し、その
特性を改良する効果については記載されていない。特開
平３−５４２５０号公報には、半芳香族液晶ポリマーと
全芳香族液晶ポリマーの溶融ブレンドが優れた耐熱性を
与えることが開示されているが、機械物性の改良につい
ての記載は無く、また液晶ポリマーに熱可塑性樹脂を配
合する技術についての記載もない。
状態でも絡み合いを起こさずネマティック液晶状態を有
するポリドメインを形成し、低せん断応力により流れ方
向に分子鎖が著しく配向する挙動を示し、一般に溶融液
晶型（サーモトロピック液晶型）ポリマーと呼ばれてい
る。この特異的な挙動のため溶融流動性が極めて優れ、
構造によっては３００℃以上の耐熱変形性を有すること
から、広く耐熱性、薄肉流動性の要求される材料に用い
られている。しかし、液晶ポリマーは通常、熱可塑性樹
脂に比べ高価であるため、用途によってはその性能は十
分に満足していてもコスト面の制約から使用されないこ
とがあった。液晶ポリマーの低価格化を図るための手法
として、熱可塑性樹脂とのブレンド化が有効であり、多
くの検討がなされている。しかし、ブレンド物の物性は
両者の加成性あるいはそれ以下を示すことが多いため実
用的な使用において不都合を生じることがあった。例え
ば、特公平３−４５１０７号公報は、熱可塑性樹脂と異
方性溶融体を形成し得るポリマーとのブレンドが開示さ
れており、熱可塑性樹脂の溶融粘度を低下させ、加工時
の自由度を増大させることが記載されているが、機械物
性に及ぼす影響については記載されていない。また、液
晶ポリマー同士のブレンド技術として、例えば、特開昭
５７−４０５５０号公報、特開平２−２８９６４５号公
報には、特定構造の２種の液晶ポリエステルからなる組
成物が開示されているが、熱可塑性樹脂を配合し、その
特性を改良する効果については記載されていない。特開
平３−５４２５０号公報には、半芳香族液晶ポリマーと
全芳香族液晶ポリマーの溶融ブレンドが優れた耐熱性を
与えることが開示されているが、機械物性の改良につい
ての記載は無く、また液晶ポリマーに熱可塑性樹脂を配
合する技術についての記載もない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、以上の問題
点を解決して、優れた機械物性を有し、かつ比較的安価
な液晶ポリマー組成物を提供することを目的とするもの
である。
点を解決して、優れた機械物性を有し、かつ比較的安価
な液晶ポリマー組成物を提供することを目的とするもの
である。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は次の発明からなる。 〔１〕（Ａ）全芳香族液晶ポリマー、（Ｂ）半芳香族液
晶ポリマー及び（Ｃ）液晶ポマー以外の熱可塑性樹脂を
含有する液晶ポリマー組成物。 〔２〕全体の液晶ポリマー組成物に対して成分（Ａ）が
０．１〜９０重量％、成分（Ｂ）が８０〜０．１重量％
であり、残部が成分（Ｃ）であることを特徴とする
〔１〕記載の液晶ポリマー組成物。 〔３〕（Ａ）全芳香族液晶ポリマーが、ポリマーの繰り
返し単位中に脂肪族単位を含まないものであり、カルボ
ニル基、エステル基、スルホン基、アミド基、エーテル
基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香族単位からな
るものであることを特徴とする〔１〕または〔２〕記載
の液晶ポリマー組成物。 〔４〕（Ｂ）半芳香族液晶ポリマーが、ポリマーの繰り
返し単位中に脂肪族成分を少なくとも１種含むものであ
り、他の繰り返し単位としてカルボニル基、エステル
基、スルホン基、アミド基、エーテル基、チオエーテル
基、イミド基及びアゾ基からなる群から選ばれた少なく
とも１種の基並びに芳香族単位からなるものであること
を特徴とする〔１〕または〔２〕記載の液晶ポリマー組
成物。
点を解決するために鋭意検討した結果、本発明に到達し
た。すなわち、本発明は次の発明からなる。 〔１〕（Ａ）全芳香族液晶ポリマー、（Ｂ）半芳香族液
晶ポリマー及び（Ｃ）液晶ポマー以外の熱可塑性樹脂を
含有する液晶ポリマー組成物。 〔２〕全体の液晶ポリマー組成物に対して成分（Ａ）が
０．１〜９０重量％、成分（Ｂ）が８０〜０．１重量％
であり、残部が成分（Ｃ）であることを特徴とする
〔１〕記載の液晶ポリマー組成物。 〔３〕（Ａ）全芳香族液晶ポリマーが、ポリマーの繰り
返し単位中に脂肪族単位を含まないものであり、カルボ
ニル基、エステル基、スルホン基、アミド基、エーテル
基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基からなる群か
ら選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香族単位からな
るものであることを特徴とする〔１〕または〔２〕記載
の液晶ポリマー組成物。 〔４〕（Ｂ）半芳香族液晶ポリマーが、ポリマーの繰り
返し単位中に脂肪族成分を少なくとも１種含むものであ
り、他の繰り返し単位としてカルボニル基、エステル
基、スルホン基、アミド基、エーテル基、チオエーテル
基、イミド基及びアゾ基からなる群から選ばれた少なく
とも１種の基並びに芳香族単位からなるものであること
を特徴とする〔１〕または〔２〕記載の液晶ポリマー組
成物。
【０００５】次に本発明を詳細に説明する。本発明で使
用される全芳香族液晶ポリマーとしては、ポリマーの繰
り返し単位中に脂肪族単位を含まないものであり、カル
ボニル基、エステル基、スルホン基、アミド基、エーテ
ル基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基などからな
る群から選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香族単位
からなるものが挙げられる。特にエステル基及び芳香族
単位からなるものが好ましい。前記芳香族成分として
は、フェニレン基、ジフェニレン基、２価以上のナフタ
リン基、２価以上のアントラセン基、２価以上のシクロ
ペンタジエニル基、２価以上のフェナンスレン基、２価
以上のピレン基、２価以上のペリレン基などが挙げられ
る。
用される全芳香族液晶ポリマーとしては、ポリマーの繰
り返し単位中に脂肪族単位を含まないものであり、カル
ボニル基、エステル基、スルホン基、アミド基、エーテ
ル基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基などからな
る群から選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香族単位
からなるものが挙げられる。特にエステル基及び芳香族
単位からなるものが好ましい。前記芳香族成分として
は、フェニレン基、ジフェニレン基、２価以上のナフタ
リン基、２価以上のアントラセン基、２価以上のシクロ
ペンタジエニル基、２価以上のフェナンスレン基、２価
以上のピレン基、２価以上のペリレン基などが挙げられ
る。
【０００６】前記全芳香族液晶ポリマーの繰返し構造単
位としては以下に例示するものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。下記構造単位化
１で表わされる芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する
繰返し構造単位：
位としては以下に例示するものを挙げることができる
が、これらに限定されるものではない。下記構造単位化
１で表わされる芳香族ヒドロキシカルボン酸に由来する
繰返し構造単位：
【０００７】
【化１】
【０００８】下記構造単位化２で表わされる芳香族ジカ
ルボン酸に由来する繰返し構造単位：
ルボン酸に由来する繰返し構造単位：
【０００９】
【化２】
【００１０】下記構造単位化３及び化４で表わされる芳
香族ジオールに由来する繰返し構造単位：
香族ジオールに由来する繰返し構造単位：
【００１１】
【化３】
【００１２】
【化４】
【００１３】特に耐熱性、機械的特性、加工性のバラン
スから前記構造単位化１中の（Ａ1)で示される繰返し構
造単位を少なくとも３０モル％含む全芳香族液晶ポリマ
ー等が好ましい。また繰返し構造単位の組合せとして
は、下記（ａ）〜（ｆ）の態様のものが好ましい。 （ａ）：（Ａ1)、（Ｂ1)及び（Ｃ1)の組合せ構造、ある
いは（Ａ1)、（Ｂ1)、（Ｂ2)及び（Ｃ1)の組合せ構造、
（ｂ）：（Ａ1)及び（Ａ2)の組合せ構造、（ｃ）：前記
（ａ）の構造単位の組合せにおいて、（Ａ1)の一部を
（Ａ2)で置き換えた組合せ構造、（ｄ）：前記（ａ）の
構造単位の組合せにおいて、（Ｂ1)の一部を（Ｂ3)で置
き換えた組合せ構造、（ｅ）：前記（ａ）の構造単位の
組合せにおいて、（Ｃ1)の一部を（Ｃ3)で置き換えた組
合せ構造、（ｆ）：前記（ｂ）の構造単位の組合せにお
いて、（Ｂ1)及び（Ｃ1)の構造単位を加えた組合せ構造
等であって、基本的な構造となる（ａ）、（ｂ）の液晶
ポリエステルについては、それぞれ例えば特公昭４７−
４７８７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報等に記
載されている。
スから前記構造単位化１中の（Ａ1)で示される繰返し構
造単位を少なくとも３０モル％含む全芳香族液晶ポリマ
ー等が好ましい。また繰返し構造単位の組合せとして
は、下記（ａ）〜（ｆ）の態様のものが好ましい。 （ａ）：（Ａ1)、（Ｂ1)及び（Ｃ1)の組合せ構造、ある
いは（Ａ1)、（Ｂ1)、（Ｂ2)及び（Ｃ1)の組合せ構造、
（ｂ）：（Ａ1)及び（Ａ2)の組合せ構造、（ｃ）：前記
（ａ）の構造単位の組合せにおいて、（Ａ1)の一部を
（Ａ2)で置き換えた組合せ構造、（ｄ）：前記（ａ）の
構造単位の組合せにおいて、（Ｂ1)の一部を（Ｂ3)で置
き換えた組合せ構造、（ｅ）：前記（ａ）の構造単位の
組合せにおいて、（Ｃ1)の一部を（Ｃ3)で置き換えた組
合せ構造、（ｆ）：前記（ｂ）の構造単位の組合せにお
いて、（Ｂ1)及び（Ｃ1)の構造単位を加えた組合せ構造
等であって、基本的な構造となる（ａ）、（ｂ）の液晶
ポリエステルについては、それぞれ例えば特公昭４７−
４７８７０号公報、特公昭６３−３８８８号公報等に記
載されている。
【００１４】本発明で使用される半芳香族液晶ポリマー
としては、ポリマーの繰り返し単位中に脂肪族成分を少
なくとも１種含むものであり、他の繰り返し単位として
カルボニル基、エステル基、スルホン基、アミド基、エ
ーテル基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基などか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香族
単位からなるものが挙げられる。特にエステル基及び芳
香族単位からなるものが好ましい。具体的には、半芳香
族ポリマーとしては、例えば、テレフタル酸、パラヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族成分とアジピン酸、セバシン
酸、エタン、プロパン、エチレングリコール、１，３−
ブタンジオール、ネオベンジルグリコール又はシクロヘ
キサンジオール等の脂肪族成分とから得られるものが挙
げられる。半芳香族ポリマーの具体例としては、特公昭
５６−１８０１６号公報に開示されている液晶ポリマー
が挙げられる。
としては、ポリマーの繰り返し単位中に脂肪族成分を少
なくとも１種含むものであり、他の繰り返し単位として
カルボニル基、エステル基、スルホン基、アミド基、エ
ーテル基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基などか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香族
単位からなるものが挙げられる。特にエステル基及び芳
香族単位からなるものが好ましい。具体的には、半芳香
族ポリマーとしては、例えば、テレフタル酸、パラヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族成分とアジピン酸、セバシン
酸、エタン、プロパン、エチレングリコール、１，３−
ブタンジオール、ネオベンジルグリコール又はシクロヘ
キサンジオール等の脂肪族成分とから得られるものが挙
げられる。半芳香族ポリマーの具体例としては、特公昭
５６−１８０１６号公報に開示されている液晶ポリマー
が挙げられる。
【００１５】本発明で使用される熱可塑性樹脂とは、加
熱により成形できる程度の熱可塑性が得られる樹脂であ
れば特に制限されないが、特にエンジニアリングプラス
チックと呼ばれる熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性の
エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリ
アミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリ
フェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、
ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリアリレ
ート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポ
リエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、熱可
塑性ポリアミドイミド、熱可塑性ポリイミド、ポリアリ
ルエーテルニトリル、ポリベンゾイミダゾールなどが挙
げられる。
熱により成形できる程度の熱可塑性が得られる樹脂であ
れば特に制限されないが、特にエンジニアリングプラス
チックと呼ばれる熱可塑性樹脂が好ましい。熱可塑性の
エンジニアリングプラスチックとしては、例えば、ポリ
アミド、ポリアセタール、ポリカーボネート、変性ポリ
フェニレンエーテル、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リエチレンテレフタレート、超高分子量ポリエチレン、
ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリアリレ
ート、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポ
リエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、熱可
塑性ポリアミドイミド、熱可塑性ポリイミド、ポリアリ
ルエーテルニトリル、ポリベンゾイミダゾールなどが挙
げられる。
【００１６】本発明の液晶ポリマー組成物において、各
成分の配合割合については、全体の液晶ポリマー組成物
に対して成分（Ａ）が０．１〜９０重量％、成分（Ｂ）
が８０〜０．１重量％であり、残部が成分（Ｃ）である
のが好ましい。さらに好ましくは、成分（Ａ）が１〜９
０重量％、成分（Ｂ）が８０〜１重量％であり、残部が
成分（Ｃ）であるのが、最も好ましくは、成分（Ａ）が
３〜８０重量％、成分（Ｂ）が７０〜３重量％であり、
残部が成分（Ｃ）であるのが望ましい。成分（Ａ）が
０．１重量％未満では、機械物性の改良効果が小さく、
９０重量％を超えると経済性に劣るので好ましくない。
成分の配合割合については、全体の液晶ポリマー組成物
に対して成分（Ａ）が０．１〜９０重量％、成分（Ｂ）
が８０〜０．１重量％であり、残部が成分（Ｃ）である
のが好ましい。さらに好ましくは、成分（Ａ）が１〜９
０重量％、成分（Ｂ）が８０〜１重量％であり、残部が
成分（Ｃ）であるのが、最も好ましくは、成分（Ａ）が
３〜８０重量％、成分（Ｂ）が７０〜３重量％であり、
残部が成分（Ｃ）であるのが望ましい。成分（Ａ）が
０．１重量％未満では、機械物性の改良効果が小さく、
９０重量％を超えると経済性に劣るので好ましくない。
【００１７】なお、本発明の液晶ポリマー組成物に対し
て、本発明の目的を損なわない範囲で、ガラス繊維、シ
リカアルミナ繊維、ウォラストナイト、炭素繊維、チタ
ン酸カリウムウィスカーなどの繊維状あるいは針状の補
強材；炭酸カルシウム、ドロマイト、タルク、マイカ、
クレイ、ガラスビーズなどの無機充填材；フッ素樹脂な
どの離型改良剤；染料、顔料などの着色剤；酸化防止
剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；界面活性剤
などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
て、本発明の目的を損なわない範囲で、ガラス繊維、シ
リカアルミナ繊維、ウォラストナイト、炭素繊維、チタ
ン酸カリウムウィスカーなどの繊維状あるいは針状の補
強材；炭酸カルシウム、ドロマイト、タルク、マイカ、
クレイ、ガラスビーズなどの無機充填材；フッ素樹脂な
どの離型改良剤；染料、顔料などの着色剤；酸化防止
剤；熱安定剤；紫外線吸収剤；帯電防止剤；界面活性剤
などの通常の添加剤を１種以上添加することができる。
【００１８】本発明の液晶ポリマー組成物を得るための
原料成分の配合手段は特に限定されない。全芳香族液晶
ポリマー、半芳香族液晶ポリマー及び熱可塑性樹脂、必
要に応じてガラス繊維などの補強剤や無機充填剤、離型
改良剤、熱安定剤類等をヘンシェルミキサー、タンブラ
ー等を用いて混合した後、押出機を用いて溶融混練する
方法を好ましく挙げることができる。ここで、全体の成
分を一括して前記の処理を行ってもよく、全芳香族液晶
ポリマーと半芳香族液晶ポリマーをあらかじめ溶融混練
して組成物を得て、次に他の成分と前記の処理を行って
もよい。
原料成分の配合手段は特に限定されない。全芳香族液晶
ポリマー、半芳香族液晶ポリマー及び熱可塑性樹脂、必
要に応じてガラス繊維などの補強剤や無機充填剤、離型
改良剤、熱安定剤類等をヘンシェルミキサー、タンブラ
ー等を用いて混合した後、押出機を用いて溶融混練する
方法を好ましく挙げることができる。ここで、全体の成
分を一括して前記の処理を行ってもよく、全芳香族液晶
ポリマーと半芳香族液晶ポリマーをあらかじめ溶融混練
して組成物を得て、次に他の成分と前記の処理を行って
もよい。
【００１９】本発明の成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）を含
有する液晶ポリマー組成物の高性能化の発現には、該組
成物を射出成形等の高剪断応力下に成分（Ａ）、（Ｂ）
の分子配向を高めることが望ましい。
有する液晶ポリマー組成物の高性能化の発現には、該組
成物を射出成形等の高剪断応力下に成分（Ａ）、（Ｂ）
の分子配向を高めることが望ましい。
【００２０】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れらに限定されるものではない。尚例中の流動温度は、
内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルをもち毛細管型レオ
メーターを用い、４℃／分の昇温速度で加熱溶融体を１
００ｋｇ／ｃｍ 荷重でノズルから押し出す方法により
測定した見掛けの溶融粘度が４８０００ポイズを示す温
度をいう。 実施例１〜８、比較例１〜４ ポリカーボネート樹脂（商品名「カリバー３００−１
０」、住友ダウ社製）と、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸との共重合体である全芳
香族液晶ポリマー（商品名「Vectra A950」、ポリプラ
スチックス社製、流動温度２６１℃）と、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸とポリエチレンテレフタレートとの共重合体
である半芳香族液晶ポリマー（商品名「ロッドランＬＣ
−５０００」、ユニチカ社製、流動温度２４６℃）を、
それぞれ１００℃の真空下で２４時間以上乾燥させた
後、表１に示す組成で混合を行い、ラボスケール検討用
の混練押し出し機（商品名「CS-194A MAX MIXING EXTRU
DER 」、Custom Scientific Instrument社製）を用い
て、３１０℃で造粒し、液晶ポリマー組成物ペレットを
得た。同様にして半芳香族液晶ポリマーを含まない液晶
ポリマー組成物（比較例１、３）および全芳香族液晶ポ
リマーを含まない液晶ポリマー組成物（比較例２、４）
のペレットを得た。得られたペレットは、ラボスケール
検討用の射出成形機（商品名「CS-183 MMXMAX MOLDER
」、Custom Scientific Instrument社製）を用いて、
シリンダー温度３１０℃、金型温度１００℃で射出成形
を行い、長さ５０ｍｍ、幅２．５ｍｍ、厚み１ｍｍの試
験片を得た。次に、商品名「テンシロンＳＴＭ−Ｔ５０
ＢＰ」（オリエンテック社製）を用いて、得られた試験
片を１０ｍｍ／分の速度で引張り、強度および弾性率を
測定した。結果を表１に示す。また本発明の液晶ポリマ
ー組成物が、加成則で期待される値よりも優れた引張強
度、引張弾性率を示すことを図１〜図４に示す。本発明
の液晶ポリマー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含ま
ない液晶ポリマー組成物（比較例１、３）、全芳香族液
晶ポリマーを含まない液晶ポリマー組成物（比較例２、
４）に比べ、優れた引張強度、引張弾性率を示してい
る。
れらに限定されるものではない。尚例中の流動温度は、
内径１ｍｍ、長さ１０ｍｍのノズルをもち毛細管型レオ
メーターを用い、４℃／分の昇温速度で加熱溶融体を１
００ｋｇ／ｃｍ 荷重でノズルから押し出す方法により
測定した見掛けの溶融粘度が４８０００ポイズを示す温
度をいう。 実施例１〜８、比較例１〜４ ポリカーボネート樹脂（商品名「カリバー３００−１
０」、住友ダウ社製）と、ｐ−ヒドロキシ安息香酸と６
−ヒドロキシ−２−ナフトエ酸との共重合体である全芳
香族液晶ポリマー（商品名「Vectra A950」、ポリプラ
スチックス社製、流動温度２６１℃）と、ｐ−ヒドロキ
シ安息香酸とポリエチレンテレフタレートとの共重合体
である半芳香族液晶ポリマー（商品名「ロッドランＬＣ
−５０００」、ユニチカ社製、流動温度２４６℃）を、
それぞれ１００℃の真空下で２４時間以上乾燥させた
後、表１に示す組成で混合を行い、ラボスケール検討用
の混練押し出し機（商品名「CS-194A MAX MIXING EXTRU
DER 」、Custom Scientific Instrument社製）を用い
て、３１０℃で造粒し、液晶ポリマー組成物ペレットを
得た。同様にして半芳香族液晶ポリマーを含まない液晶
ポリマー組成物（比較例１、３）および全芳香族液晶ポ
リマーを含まない液晶ポリマー組成物（比較例２、４）
のペレットを得た。得られたペレットは、ラボスケール
検討用の射出成形機（商品名「CS-183 MMXMAX MOLDER
」、Custom Scientific Instrument社製）を用いて、
シリンダー温度３１０℃、金型温度１００℃で射出成形
を行い、長さ５０ｍｍ、幅２．５ｍｍ、厚み１ｍｍの試
験片を得た。次に、商品名「テンシロンＳＴＭ−Ｔ５０
ＢＰ」（オリエンテック社製）を用いて、得られた試験
片を１０ｍｍ／分の速度で引張り、強度および弾性率を
測定した。結果を表１に示す。また本発明の液晶ポリマ
ー組成物が、加成則で期待される値よりも優れた引張強
度、引張弾性率を示すことを図１〜図４に示す。本発明
の液晶ポリマー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含ま
ない液晶ポリマー組成物（比較例１、３）、全芳香族液
晶ポリマーを含まない液晶ポリマー組成物（比較例２、
４）に比べ、優れた引張強度、引張弾性率を示してい
る。
【００２１】実施例９〜１５、比較例５、６ 半芳香族液晶ポリマーとしてｐ−ヒドロキシ安息香酸と
ポリエチレンテレフタレートとの共重合体（商品名「ロ
ッドランＬＣ−３０００」、ユニチカ社製、流動温度１
８２℃）を用いる以外は、実施例１、比較例２と同様に
して造粒、成形を行った液晶ポリマー組成物について実
施した結果を表１に示す。また本発明の液晶ポリマー組
成物が、加成則で期待される値よりも優れた引張強度、
引張弾性率を示すことを図５〜図８に示す。本発明の液
晶ポリマー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含まない
液晶ポリマー組成物（比較例１、３）、全芳香族液晶ポ
リマーを含まない液晶ポリマー組成物（比較例５、６）
に比べ、優れた引張強度、引張弾性率を示している。
ポリエチレンテレフタレートとの共重合体（商品名「ロ
ッドランＬＣ−３０００」、ユニチカ社製、流動温度１
８２℃）を用いる以外は、実施例１、比較例２と同様に
して造粒、成形を行った液晶ポリマー組成物について実
施した結果を表１に示す。また本発明の液晶ポリマー組
成物が、加成則で期待される値よりも優れた引張強度、
引張弾性率を示すことを図５〜図８に示す。本発明の液
晶ポリマー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含まない
液晶ポリマー組成物（比較例１、３）、全芳香族液晶ポ
リマーを含まない液晶ポリマー組成物（比較例５、６）
に比べ、優れた引張強度、引張弾性率を示している。
【００２２】
【表１】
【００２３】実施例１６〜２０、比較例７、８ ポリカーボネート樹脂の代わりに、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂を用いる以外は、実施例１、比較例２と同
様に造粒、成形を行った液晶ポリマー組成物について実
施した結果を表２に示す。また本発明の液晶ポリマー組
成物が、加成則で期待される値よりも優れた引張強度、
引張弾性率を示すことを図９及び図１０に示す。本発明
の液晶ポリマー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含ま
ない液晶ポリマー組成物（比較例７）、全芳香族液晶ポ
リマーを含まない液晶ポリマー組成物（比較例８）に比
べ、優れた引張強度、引張弾性率を示している。
タレート樹脂を用いる以外は、実施例１、比較例２と同
様に造粒、成形を行った液晶ポリマー組成物について実
施した結果を表２に示す。また本発明の液晶ポリマー組
成物が、加成則で期待される値よりも優れた引張強度、
引張弾性率を示すことを図９及び図１０に示す。本発明
の液晶ポリマー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含ま
ない液晶ポリマー組成物（比較例７）、全芳香族液晶ポ
リマーを含まない液晶ポリマー組成物（比較例８）に比
べ、優れた引張強度、引張弾性率を示している。
【００２４】実施例２１〜２５、比較例９ ポリカーボネート樹脂の代わりに、ポリブチレンテレフ
タレート樹脂を用いる以外は、実施例９、比較例５と同
様に造粒、成形を行った液晶ポリマー組成物について実
施した結果を表２に示す。また本発明の液晶ポリマー組
成物が、加成則で期待される値よりも優れた引張強度を
示すことを図１１及び図１２に示す。本発明の液晶ポリ
マー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含まない液晶ポ
リマー組成物（比較例７）に比べ優れた引張強度を示し
ている。また全芳香族液晶ポリマーを含まない液晶ポリ
マー組成物（比較例９）に比べ、加成則で期待される値
よりも優れた引張強度を示している。
タレート樹脂を用いる以外は、実施例９、比較例５と同
様に造粒、成形を行った液晶ポリマー組成物について実
施した結果を表２に示す。また本発明の液晶ポリマー組
成物が、加成則で期待される値よりも優れた引張強度を
示すことを図１１及び図１２に示す。本発明の液晶ポリ
マー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含まない液晶ポ
リマー組成物（比較例７）に比べ優れた引張強度を示し
ている。また全芳香族液晶ポリマーを含まない液晶ポリ
マー組成物（比較例９）に比べ、加成則で期待される値
よりも優れた引張強度を示している。
【００２５】
【表２】
【００２６】実施例２６〜３６、比較例１０〜１５ ポリカーボネート樹脂の代わりにポリアリレート樹脂
（商品名「Ｕ−ポリマーＵ−１００」、ユニチカ社製）
を用い、全芳香族液晶ポリマーとして商品名「Vectra A
950 」（ポリプラスチックス社製）の代わりにｐ−ヒド
ロキシ安息香酸と４，４’−ジヒドロキシビフェニルと
テレフタル酸およびイソフタル酸との共重合体（商品名
「スミカスーパーＬＣＰ Ｅ７０００」、住友化学工業
社製、流動温度２８７℃）を用いる以外は、実施例１と
同様に造粒、成形を行った液晶ポリマー組成物について
実施した結果を表３に示す。また実施例３２〜３６の液
晶ポリマー組成物が加成則で期待される値よりも優れた
引張強度を示すことを図１３及び図１４に示す。本発明
の液晶ポリマー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含ま
ない液晶ポリマー組成物（比較例１０、１２、１４）、
全芳香族液晶ポリマーを含まない液晶ポリマー組成物
（比較例１１、１３、１５）に比べ、優れた引張強度、
引張弾性率を示している。
（商品名「Ｕ−ポリマーＵ−１００」、ユニチカ社製）
を用い、全芳香族液晶ポリマーとして商品名「Vectra A
950 」（ポリプラスチックス社製）の代わりにｐ−ヒド
ロキシ安息香酸と４，４’−ジヒドロキシビフェニルと
テレフタル酸およびイソフタル酸との共重合体（商品名
「スミカスーパーＬＣＰ Ｅ７０００」、住友化学工業
社製、流動温度２８７℃）を用いる以外は、実施例１と
同様に造粒、成形を行った液晶ポリマー組成物について
実施した結果を表３に示す。また実施例３２〜３６の液
晶ポリマー組成物が加成則で期待される値よりも優れた
引張強度を示すことを図１３及び図１４に示す。本発明
の液晶ポリマー組成物は、半芳香族液晶ポリマーを含ま
ない液晶ポリマー組成物（比較例１０、１２、１４）、
全芳香族液晶ポリマーを含まない液晶ポリマー組成物
（比較例１１、１３、１５）に比べ、優れた引張強度、
引張弾性率を示している。
【００２７】
【表３】
【００２８】
【発明の効果】本発明の液晶ポリマー組成物は、優れた
機械物性を有し、かつ比較的安価であることからエンジ
ニアリングプラスチック材料として有用なものである。
機械物性を有し、かつ比較的安価であることからエンジ
ニアリングプラスチック材料として有用なものである。
【図１】図１は、実施例１〜４、比較例１及び２におけ
るポリカーボネート樹脂（以下ＰＣと略す）５０重量％
のときの液晶ポリマー組成物の組成と引張強度との関係
を示すグラフである。（尚、図中実１、比１は、それぞ
れ実施例１及び比較例１を示し、以下対応する数字の実
施例又は比較例を示す。）
るポリカーボネート樹脂（以下ＰＣと略す）５０重量％
のときの液晶ポリマー組成物の組成と引張強度との関係
を示すグラフである。（尚、図中実１、比１は、それぞ
れ実施例１及び比較例１を示し、以下対応する数字の実
施例又は比較例を示す。）
【図２】図２は、実施例１〜４、比較例１及び２におけ
るＰＣ５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成と
引張弾性率との関係を示すグラフである。
るＰＣ５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成と
引張弾性率との関係を示すグラフである。
【図３】図３は、実施例５〜８、比較例３及び４におけ
るＰＣ７０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成と
引張強度との関係を示すグラフである。
るＰＣ７０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成と
引張強度との関係を示すグラフである。
【図４】図４は、実施例５〜８、比較例３及び４におけ
るＰＣ７０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成と
引張弾性率との関係を示すグラフである。
るＰＣ７０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成と
引張弾性率との関係を示すグラフである。
【図５】図５は、実施例９〜１１、比較例１及び５にお
けるＰＣ５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成
と引張強度との関係を示すグラフである。
けるＰＣ５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成
と引張強度との関係を示すグラフである。
【図６】図６は、実施例９〜１１、比較例１及び５にお
けるＰＣ５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成
と引張弾性率との関係を示すグラフである。
けるＰＣ５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成
と引張弾性率との関係を示すグラフである。
【図７】図７は、実施例１２〜１５、比較例３及び６に
おけるＰＣ７０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組
成と引張強度との関係を示すグラフである。
おけるＰＣ７０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組
成と引張強度との関係を示すグラフである。
【図８】図８は、実施例１２〜１５、比較例３及び６に
おけるＰＣ７０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組
成と引張弾性率との関係を示すグラフである。
おけるＰＣ７０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組
成と引張弾性率との関係を示すグラフである。
【図９】図９は、実施例１６〜２０、比較例７及び８に
おけるポリブチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＢＴと
略す）５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成と
引張強度との関係を示すグラフである。
おけるポリブチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＢＴと
略す）５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組成と
引張強度との関係を示すグラフである。
【図１０】図１０は、実施例１６〜２０、比較例７及び
８におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＢ
Ｔと略す）５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組
成と引張弾性率との関係を示すグラフである。
８におけるポリブチレンテレフタレート樹脂（以下ＰＢ
Ｔと略す）５０重量％のときの液晶ポリマー組成物の組
成と引張弾性率との関係を示すグラフである。
【図１１】図１１は、実施例２１〜２５、比較例７及び
９におけるＰＢＴ５０重量％のときの液晶ポリマー組成
物の組成と引張強度との関係を示すグラフである。
９におけるＰＢＴ５０重量％のときの液晶ポリマー組成
物の組成と引張強度との関係を示すグラフである。
【図１２】図１２は、実施例２１〜２５、比較例７及び
９におけるＰＢＴ５０重量％のときの液晶ポリマー組成
物の組成と引張弾性率との関係を示すグラフである。
９におけるＰＢＴ５０重量％のときの液晶ポリマー組成
物の組成と引張弾性率との関係を示すグラフである。
【図１３】図１３は、実施例３２〜３６、比較例１４及
び１５におけるポリアリレート７０重量％のときの液晶
ポリマー組成物の組成と引張強度との関係を示すグラフ
である。
び１５におけるポリアリレート７０重量％のときの液晶
ポリマー組成物の組成と引張強度との関係を示すグラフ
である。
【図１４】図１４は、実施例３２〜３６、比較例１４及
び１５におけるポリアリレート７０重量％のときの液晶
ポリマー組成物の組成と引張弾性率との関係を示すグラ
フである。
び１５におけるポリアリレート７０重量％のときの液晶
ポリマー組成物の組成と引張弾性率との関係を示すグラ
フである。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１月３１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】本発明で使用される半芳香族液晶ポリマー
としては、ポリマーの繰り返し単位中に脂肪族成分を少
なくとも１種含むものであり、他の繰り返し単位として
カルボニル基、エステル基、スルホン基、アミド基、エ
ーテル基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基などか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香族
単位からなるものが挙げられる。特にエステル基及び芳
香族単位からなるものが好ましい。具体的には、半芳香
族ポリマーとしては、例えば、テレフタル酸、パラヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族成分とアジピン酸、セバシン
酸、エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネ
オベンジルグリコール又はシクロヘキサンジオール等の
脂肪族成分とから得られるものが挙げられる。半芳香族
ポリマーの具体例としては、特公昭５６−１８０１６号
公報に開示されている液晶ポリマーが挙げられる。
としては、ポリマーの繰り返し単位中に脂肪族成分を少
なくとも１種含むものであり、他の繰り返し単位として
カルボニル基、エステル基、スルホン基、アミド基、エ
ーテル基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基などか
らなる群から選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香族
単位からなるものが挙げられる。特にエステル基及び芳
香族単位からなるものが好ましい。具体的には、半芳香
族ポリマーとしては、例えば、テレフタル酸、パラヒド
ロキシ安息香酸等の芳香族成分とアジピン酸、セバシン
酸、エチレングリコール、１，３−ブタンジオール、ネ
オベンジルグリコール又はシクロヘキサンジオール等の
脂肪族成分とから得られるものが挙げられる。半芳香族
ポリマーの具体例としては、特公昭５６−１８０１６号
公報に開示されている液晶ポリマーが挙げられる。
Claims (4)
- 【請求項１】 （Ａ）全芳香族液晶ポリマー、（Ｂ）半
芳香族液晶ポリマー及び（Ｃ）液晶ポリマー以外の熱可
塑性樹脂を含有する液晶ポリマー組成物。 - 【請求項２】 全体の液晶ポリマー組成物に対して成分
（Ａ）が０．１〜９０重量％、成分（Ｂ）が８０〜０．
１重量％であり、残部が成分（Ｃ）であることを特徴と
する請求項１記載の液晶ポリマー組成物。 - 【請求項３】 （Ａ）全芳香族液晶ポリマーが、ポリマ
ーの繰り返し単位中に脂肪族単位を含まないものであ
り、カルボニル基、エステル基、スルホン基、アミド
基、エーテル基、チオエーテル基、イミド基及びアゾ基
からなる群から選ばれた少なくとも１種の基並びに芳香
族単位からなるものであることを特徴とする請求項１ま
たは２記載の液晶ポリマー組成物。 - 【請求項４】 （Ｂ）半芳香族液晶ポリマーが、ポリマ
ーの繰り返し単位中に脂肪族成分を少なくとも１種含む
ものであり、他の繰り返し単位としてカルボニル基、エ
ステル基、スルホン基、アミド基、エーテル基、チオエ
ーテル基、イミド基及びアゾ基からなる群から選ばれた
少なくとも１種の基並びに芳香族単位からなるものであ
ることを特徴とする請求項１または２記載の液晶ポリマ
ー組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6280448A JPH07281143A (ja) | 1994-01-10 | 1994-11-15 | 液晶ポリマー組成物 |
| US08/603,353 US5690859A (en) | 1994-01-10 | 1996-02-20 | Liquid crystal polymer composition |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP96894 | 1994-01-10 | ||
| JP6-22369 | 1994-02-21 | ||
| JP2236994 | 1994-02-21 | ||
| JP6-968 | 1994-02-21 | ||
| JP6280448A JPH07281143A (ja) | 1994-01-10 | 1994-11-15 | 液晶ポリマー組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07281143A true JPH07281143A (ja) | 1995-10-27 |
Family
ID=27274696
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6280448A Pending JPH07281143A (ja) | 1994-01-10 | 1994-11-15 | 液晶ポリマー組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5690859A (ja) |
| JP (1) | JPH07281143A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100810448B1 (ko) * | 2000-09-05 | 2008-03-07 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 액정 수지 조성물 및 성형품 |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6348163B1 (en) * | 1998-09-18 | 2002-02-19 | Eastman Chemical Company | Liquid crystalline polyesters compositions containing aromatic phosphonites and a process for the preparation thereof |
| ID30113A (id) * | 1999-02-26 | 2001-11-08 | Du Pont | Pemintalan leleh serat dengan kecepatan tinggi |
| EP2784132B1 (en) * | 2011-11-25 | 2017-09-27 | LG Chem, Ltd. | Resin mixture |
| CN112969585A (zh) * | 2018-11-08 | 2021-06-15 | 株式会社可乐丽 | 热塑性液晶聚合物膜和使用该膜的电路基板 |
| CN114672138A (zh) * | 2022-03-16 | 2022-06-28 | 张家港大塚化学有限公司 | 一种低介电损耗液晶复合材料的制备工艺 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5618016A (en) * | 1979-07-20 | 1981-02-20 | Nippon Soken Inc | Cleaner for fine grain of carbon |
| US4267289A (en) * | 1980-07-03 | 1981-05-12 | Celanese Corporation | Blend of wholly aromatic polyesters |
| FR2597022A1 (fr) * | 1986-04-10 | 1987-10-16 | Norcoute Nle Distribution Fse | Couteau a lame vibrante |
| JPH02289645A (ja) * | 1989-02-07 | 1990-11-29 | Tosoh Corp | 制振材料 |
| JPH0354250A (ja) * | 1989-07-22 | 1991-03-08 | Unitika Ltd | 液晶ポリマー組成物 |
| JPH0726034B2 (ja) * | 1989-09-26 | 1995-03-22 | 積水化学工業株式会社 | エンジニアリングプラスチックス組成物及びそれを用いた成形品 |
| US5134194A (en) * | 1990-01-24 | 1992-07-28 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Thermoplastic resin composition |
| EP0502190B1 (en) * | 1990-09-28 | 1999-06-02 | Daicel Chemical Industries, Ltd. | Composite metal plate |
| US5310776A (en) * | 1992-05-13 | 1994-05-10 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Process for preparing thermoplastic resin composition |
-
1994
- 1994-11-15 JP JP6280448A patent/JPH07281143A/ja active Pending
-
1996
- 1996-02-20 US US08/603,353 patent/US5690859A/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100810448B1 (ko) * | 2000-09-05 | 2008-03-07 | 스미또모 가가꾸 가부시키가이샤 | 액정 수지 조성물 및 성형품 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5690859A (en) | 1997-11-25 |
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