JPH07278131A - Method for decomposing and recovering organic material and apparatus for the same - Google Patents
Method for decomposing and recovering organic material and apparatus for the sameInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、廃プラスチック材また
は廃ゴム材等の有機材料を分解して有用成分を回収する
有機材料の分解回収方法および同装置に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic material decomposition method and apparatus for decomposing organic materials such as waste plastic materials or waste rubber materials to recover useful components.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、例えば特開５３−６０９７４号公
報に示されるように、ポリ塩化ビニル等の高分子系プラ
スチック廃棄物をレトルト内に供給し、３５０°Ｃを超
えない温度で加熱して熱分解することにより発生した塩
素ガスを回収するとともに、可塑剤およびその分解生成
物からなる留出有機物を焼却処分し、かつ分解残渣の炭
素質物質からなる活性炭等を回収することが行われてい
る。2. Description of the Related Art Conventionally, as disclosed in, for example, Japanese Patent Laid-Open No. 53-60974, polymer plastic waste such as polyvinyl chloride is supplied into a retort and heated at a temperature not exceeding 350.degree. In addition to recovering chlorine gas generated by thermal decomposition, distilling organic matter consisting of plasticizer and its decomposition products is incinerated, and activated carbon etc. consisting of carbonaceous material of decomposition residue is collected. There is.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記のようにポリ塩化
ビニル等の塩素成分を含有するプラスチック廃棄物を熱
分解する際に生成される塩素ガスを回収するように構成
した場合には、これを再利用することにより、資源の有
効利用を図ることができるが、種々のプラスチック廃棄
物中に混入されたフタル酸エステル等を主成分とする可
塑剤についてはこれを効果的に分解することができない
ため、低温ガス状化燃焼法等によって焼却処理されてい
た。When the chlorine gas produced when the plastic waste containing the chlorine component such as polyvinyl chloride is pyrolyzed is collected as described above, it is By reusing, it is possible to effectively use resources, but it is not possible to effectively decompose plasticizers containing phthalic acid ester etc. as the main component mixed in various plastic wastes. Therefore, it was incinerated by a low temperature gasification combustion method or the like.
【０００４】このため、上記フタル酸エステル系の可塑
剤を構成する無水フタル酸等の工業的に有用な成分を再
利用することができず、資源が無駄に消費されるととも
に、上記可塑剤およびその分解物が炭素質物質に混入し
てその成分を劣化させることとなるという問題があっ
た。また、上記可塑剤が分解して生成されたオクテン等
の脂肪族炭化水素成分と、有機材料中の塩素成分とが反
応して塩化オクチル等の脂肪族炭化水素の塩素化物が生
成されるため、その処理が問題となっていた。Therefore, industrially useful components such as phthalic anhydride, which constitutes the phthalate ester-based plasticizer, cannot be reused, resources are wasted, and the plasticizer and There is a problem that the decomposed product is mixed with the carbonaceous material to deteriorate the component. Further, since the aliphatic hydrocarbon component such as octene produced by decomposing the plasticizer and the chlorine component in the organic material react with each other to produce a chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon such as octyl chloride, That process was a problem.
【０００５】本発明は、上記問題点を解決するためにな
されたものであり、廃プラスチック材または廃ゴム材等
の有機材料を効果的に分解し、この有機材料に含有され
たフタル酸エステル系の可塑剤を構成する無水フタル酸
等を回収してこれを再利用することができる有機材料の
分解回収方法および同装置を提供することを目的として
いる。The present invention has been made to solve the above problems, and effectively decomposes an organic material such as a waste plastic material or a waste rubber material to obtain a phthalate ester-based material contained in the organic material. An object of the present invention is to provide a method and apparatus for decomposing and recovering an organic material capable of recovering and reusing phthalic anhydride or the like which constitutes the plasticizer.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】請求項１に係る発明は、
フタル酸エステル系の可塑剤を含有する有機材料を上記
可塑剤をガス状化し得る温度に加熱した後、この加熱生
成物をアルミナ系触媒を有する触媒槽に供給することに
より、上記加熱生成物中の可塑剤を接触分解して無水フ
タル酸を生成した後、少なくともこの無水フタル酸を回
収するようにしたものである。The invention according to claim 1 is
After heating an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer to a temperature at which the plasticizer can be gasified, the heated product is supplied to a catalyst tank having an alumina-based catalyst, After the phthalic anhydride is produced by catalytically decomposing the plasticizer, the phthalic anhydride is recovered at least.
【０００７】請求項２に係る発明は、フタル酸エステル
系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材料を上記可
塑剤および塩素成分をガス状化し得る温度に加熱した
後、この加熱生成物をアルミナ系触媒を有する触媒槽に
供給することにより、上記加熱生成物中の可塑剤を接触
分解して無水フタル酸を生成した後、この無水フタル酸
と、上記塩素成分が分解することによって生成された塩
化水素とをそれぞれ回収するようにしたものである。According to the second aspect of the present invention, an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component is heated to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and then the heated product. Is supplied to a catalyst tank having an alumina-based catalyst to produce phthalic anhydride by catalytically decomposing the plasticizer in the heated product, which is then produced by decomposing the phthalic anhydride and the chlorine component. The hydrogen chloride and the recovered hydrogen chloride are respectively recovered.
【０００８】請求項３に係る発明は、フタル酸エステル
系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材料を上記可
塑剤および塩素成分をガス状化し得る温度に加熱した
後、この加熱生成物をアルミナ系触媒を有する触媒槽に
供給することにより、上記加熱生成物中の可塑剤を接触
分解して無水フタル酸と脂肪族炭化水素成分とを生成し
た後、この無水フタル酸と脂肪族炭化水素成分とをそれ
ぞれ回収するようにしたものである。According to the third aspect of the present invention, an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component is heated to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and then the heated product. Is supplied to a catalyst tank having an alumina-based catalyst to catalytically decompose the plasticizer in the above-mentioned heated product to produce phthalic anhydride and an aliphatic hydrocarbon component. The hydrogen component and the hydrogen component are respectively recovered.
【０００９】請求項４に係る発明は、フタル酸エステル
系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材料を上記可
塑剤および塩素成分をガス状化し得る温度に加熱して一
次加熱生成物を生成した後、この一次加熱生成物をアル
ミナ系触媒を有する第１触媒槽に供給することにより、
上記一次加熱生成物中の可塑剤を接触分解して無水フタ
ル酸を生成した後、少なくともこの無水フタル酸を回収
し、かつ上記一次加熱後の残余材を一次加熱温度よりも
高い温度で加熱することによって二次加熱生成物を生成
した後、固体酸触媒を有する第２触媒槽に上記二次加熱
生成物を供給することにより、上記残余材の炭化水素成
分を接触分解して低沸点炭化水素油を生成した後、少な
くともこの低沸点炭化水素油を回収するようにしたもの
である。In the invention according to claim 4, an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component is heated to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified to produce a primary heating product. After the production, by supplying the primary heating product to the first catalyst tank having an alumina-based catalyst,
After the plasticizer in the primary heating product is catalytically decomposed to produce phthalic anhydride, at least this phthalic anhydride is recovered, and the residual material after the primary heating is heated at a temperature higher than the primary heating temperature. After the secondary heating product is generated by the above, the secondary heating product is supplied to the second catalyst tank having the solid acid catalyst to catalytically decompose the hydrocarbon component of the residual material and to reduce the low boiling point hydrocarbon. After the oil is produced, at least the low boiling point hydrocarbon oil is recovered.
【００１０】請求項５に係る発明は、上記請求項２ない
し４のいずれかに記載の有機材料の分解回収方法におい
て、フタル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有
する有機材料の分解回収過程で生成された脂肪族炭化水
素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水素成分の液
状体から塩素成分を除去した後、少なくとも脂肪族炭化
水素成分を回収するように構成したものである。The invention according to claim 5 is the method for decomposing and recovering an organic material according to any one of claims 2 to 4, wherein the organic material containing a phthalate ester plasticizer and a chlorine component is decomposed. It is configured such that at least the aliphatic hydrocarbon component is recovered after the chlorine component is removed from the liquid of the aliphatic hydrocarbon component formed of the aliphatic hydrocarbon and the chlorinated product thereof in the recovery process.
【００１１】請求項６に係る発明は、上記請求項２ない
し４のいずれかに記載の有機材料の分解回収方法におい
て、フタル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有
する有機材料の分解回収過程で生成された脂肪族炭化水
素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水素成分のガ
ス状体から塩素成分を除去し、少なくとも脂肪族炭化水
素成分を回収するように構成したものである。The invention according to claim 6 is the method for decomposing and recovering an organic material according to any one of claims 2 to 4, wherein the decomposition of an organic material containing a phthalate ester plasticizer and a chlorine component. It is configured such that the chlorine component is removed from the gaseous form of the aliphatic hydrocarbon component consisting of the aliphatic hydrocarbon and its chlorinated product produced in the recovery process, and at least the aliphatic hydrocarbon component is recovered.
【００１２】請求項７に係る発明は、上記請求項２また
は３記載の有機材料の分解回収方法において、フタル酸
エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材料
の分解回収過程で生成された脂肪族炭化水素およびその
塩素化物からなる脂肪族炭化水素成分を液状体とガス状
体とに分離した後、この脂肪族炭化成分のガス状体およ
び液状体からそれぞれ塩素成分を除去し、少なくとも脂
肪族炭化水素成分を回収するように構成したものであ
る。The invention according to claim 7 is the method for decomposing and recovering an organic material according to claim 2 or 3, wherein the organic material containing a phthalate plasticizer and a chlorine component is produced in the decomposition and recovery process. After separating the aliphatic hydrocarbon component consisting of the aliphatic hydrocarbon and its chlorinated product into a liquid and a gaseous body, the chlorine component is removed from the gaseous body and the liquid body of the aliphatic carbonized component, It is configured to recover at least an aliphatic hydrocarbon component.
【００１３】請求項８に係る発明は、請求項５ないし７
のいずれかに記載の有機材料の分解回収方法において、
フタル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する
有機材料の分解回収過程で生成された脂肪族炭化水素お
よびその塩素化物からなる脂肪族炭化水素成分を、脱塩
素化触媒を有する脱塩素化触媒槽に供給することによ
り、上記脂肪族炭化水素の塩素化物から塩素成分を分離
させた後、少なくとも脂肪族炭化水素を回収するように
構成したものである。The invention according to claim 8 is the invention as claimed in claims 5 to 7.
In the method for decomposing and recovering an organic material according to any one of
Dechlorination of an aliphatic hydrocarbon component produced from the decomposition and recovery process of an organic material containing a phthalate-based plasticizer and a chlorine component and an aliphatic hydrocarbon component composed of a chlorinated product thereof with a dechlorination catalyst It is configured such that at least the aliphatic hydrocarbon is recovered after the chlorine component is separated from the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon by supplying it to the chlorination catalyst tank.
【００１４】請求項９に係る発明は、フタル酸エステル
系の可塑剤を含有する有機材料をこの可塑剤をガス状化
し得る温度に加熱する加熱室と、この加熱室から導出さ
れた加熱生成物中の上記可塑剤を接触分解して無水フタ
ル酸を生成するアルミナ系触媒を有する触媒槽と、上記
加熱生成物中から少なくとも無水フタル酸を分離して回
収する回収部とを設けたものである。According to a ninth aspect of the invention, there is provided a heating chamber for heating an organic material containing a phthalate ester plasticizer to a temperature at which the plasticizer can be gasified, and a heating product derived from the heating chamber. A catalyst tank having an alumina-based catalyst for catalytically decomposing the plasticizer therein to produce phthalic anhydride, and a recovery unit for separating and recovering at least phthalic anhydride from the heated product are provided. .
【００１５】請求項１０に係る発明は、フタル酸エステ
ル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材料を上記
可塑剤および塩素成分をガス状化し得る温度に加熱する
加熱室と、この加熱室から導出された加熱生成物中の可
塑剤を接触分解して無水フタル酸を生成するアルミナ系
触媒を有する触媒槽と、上記加熱生成物中から無水フタ
ル酸を分離して回収する第１回収部と、上記塩素成分が
分解することによって生成された塩化水素を回収する第
２回収部とを設けたものである。According to the tenth aspect of the invention, there is provided a heating chamber for heating an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and the heating chamber. A catalyst tank having an alumina-based catalyst for catalytically decomposing the plasticizer in the heated product discharged from the chamber to produce phthalic anhydride, and a first recovery for separating and recovering phthalic anhydride from the heated product And a second recovery unit for recovering hydrogen chloride produced by decomposition of the chlorine component.
【００１６】請求項１１に係る発明は、フタル酸エステ
ル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材料を上記
可塑剤および塩素成分をガス状化し得る温度に加熱する
加熱室と、この加熱室から導出された加熱生成物中の可
塑剤を接触分解して無水フタル酸および脂肪族炭化水素
成分を生成するアルミナ系触媒を有する触媒槽と、上記
加熱生成物中から無水フタル酸を分離して回収する第１
回収部と、脂肪族炭化水素成分を回収する第２回収部と
を設けたものである。The invention according to claim 11 is a heating chamber for heating an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and the heating chamber. A catalyst tank having an alumina-based catalyst for catalytically decomposing the plasticizer in the heated product discharged from the chamber to produce phthalic anhydride and an aliphatic hydrocarbon component, and separating phthalic anhydride from the heated product. First to collect
A recovery section and a second recovery section for recovering the aliphatic hydrocarbon component are provided.
【００１７】請求項１２に係る発明は、フタル酸エステ
ル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材料を上記
可塑剤および塩素成分をガス状化し得る温度に加熱する
一次加熱室と、この一次加熱室から導出された一次加熱
生成物中の上記可塑剤を接触分解して無水フタル酸を生
成するアルミナ系触媒を有する第１触媒槽と、上記一次
加熱生成物中から無水フタル酸を分離して回収する第１
回収部と、上記一次加熱後の残余材を一次加熱室の加熱
温度よりも高い温度で加熱する二次加熱室と、この二次
加熱室から導出された二次加熱生成物中の脂肪族炭化水
素成分を接触分解して低沸点炭化水素成分を生成する固
体酸触媒を有する第２触媒槽と、上記低沸点炭化水素成
分を回収する第３回収部とを設けたものである。According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided a primary heating chamber for heating an organic material containing a phthalate ester type plasticizer and a chlorine component to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified. A first catalyst tank having an alumina-based catalyst for catalytically decomposing the plasticizer in the primary heating product derived from the primary heating chamber to produce phthalic anhydride; and separating phthalic anhydride from the primary heating product. First to collect
A recovery part, a secondary heating chamber for heating the residual material after the primary heating at a temperature higher than the heating temperature of the primary heating chamber, and an aliphatic carbonization in the secondary heating product derived from the secondary heating chamber. A second catalyst tank having a solid acid catalyst for catalytically decomposing a hydrogen component to produce a low boiling hydrocarbon component and a third recovery section for recovering the low boiling hydrocarbon component are provided.
【００１８】請求項１３に係る発明は、請求項１０ない
し１２のいずれかに記載の有機材料の分解回収装置にお
いて、フタル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含
有する有機材料の分解回収過程で生成された脂肪族炭化
水素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水素成分の
液状体から塩素成分を除去する脱塩素化手段と、この脱
塩素化手段によって塩素成分が除去された脂肪族炭化水
素成分を回収する最終回収部とを設けたものである。According to a thirteenth aspect of the present invention, in the apparatus for decomposing and recovering an organic material according to any one of the tenth to twelfth aspects, an organic material containing a phthalate ester plasticizer and a chlorine component is decomposed and recovered. Dechlorination means for removing the chlorine component from the liquid of the aliphatic hydrocarbon component consisting of the aliphatic hydrocarbon and the chlorinated product produced in the process, and the aliphatic carbonization from which the chlorine component has been removed by the dechlorination means. A final recovery unit for recovering the hydrogen component is provided.
【００１９】請求項１４に係る発明は、請求項１０ない
し１２のいずれかに記載の有機材料の分解回収装置にお
いて、フタル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含
有する有機材料の分解回収過程で生成された脂肪族炭化
水素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水素成分の
ガス状体を脱塩素化処理する脱塩素化手段と、この脱塩
素化手段によって塩素成分が除去された脂肪族炭化水素
成分を回収する最終回収部とを設けたものである。According to a fourteenth aspect of the present invention, in the apparatus for decomposing and recovering an organic material according to any one of the tenth to twelfth aspects, an organic material containing a phthalate plasticizer and a chlorine component is decomposed and recovered. Dechlorination means for dechlorinating the gaseous form of the aliphatic hydrocarbon component consisting of the aliphatic hydrocarbon and its chlorinated product produced in the process, and the aliphatic component from which the chlorine component has been removed by this dechlorination means. And a final recovery unit for recovering hydrocarbon components.
【００２０】請求項１５に係る発明は、請求項１０ない
し１２のいずれかに記載の有機材料の分解回収装置にお
いて、フタル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含
有する有機材料の分解回収過程で生成された脂肪族炭化
水素油およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水素成分
の液状体を処理する第１処理系と、上記分解回収過程で
生成された脂肪族炭化水素およびその塩素化物からなる
脂肪族炭化水素のガス状体を処理する第２処理系と、上
記液状体およびガス状体を脱塩素化処理する脱塩素化手
段と、この脱塩素化手段によって塩素成分が除去された
脂肪族炭化水素成分を回収する最終回収部とを設けたも
のである。According to a fifteenth aspect of the present invention, in the apparatus for decomposing and recovering an organic material according to any of the tenth to twelfth aspects, an organic material containing a phthalate ester plasticizer and a chlorine component is decomposed and recovered. A first treatment system for treating a liquid material of an aliphatic hydrocarbon component consisting of an aliphatic hydrocarbon oil and a chlorinated product thereof produced in the process, and an aliphatic hydrocarbon produced in the decomposition and recovery process and a chlorinated product thereof. Second treatment system for treating gaseous substances of aliphatic hydrocarbons, dechlorination means for dechlorinating the liquid and gaseous substances, and fat from which chlorine components have been removed by the dechlorination means. And a final recovery unit for recovering the group hydrocarbon component.
【００２１】請求項１６に係る発明は、請求項１３ない
し１５のいずれかに記載の有機材料の分解回収装置にお
いて、脂肪族炭化水素の塩素化物から塩素成分を分離さ
せる脱塩素化触媒を有する脱塩素化触媒槽からなる脱塩
素化手段を設けたものである。According to a sixteenth aspect of the present invention, in the apparatus for decomposing and recovering an organic material according to any of the thirteenth to fifteenth aspects, a dechlorination catalyst for separating a chlorine component from a chlorinated product of an aliphatic hydrocarbon is provided. It is provided with a dechlorination means consisting of a chlorination catalyst tank.
【００２２】[0022]
【作用】上記請求項１記載の発明によれば、フタル酸エ
ステル系の可塑剤を含有する有機材料が所定の温度に加
熱されることによってガス状の加熱生成物が生成され、
この加熱生成物中の可塑剤が触媒槽に充填されたアルミ
ナ系触媒に接触して分解されることにより無水フタル酸
が生成され、この無水フタル酸が回収されて再利用され
ることになる。According to the invention described in claim 1, a gaseous heating product is produced by heating the organic material containing the phthalate ester plasticizer to a predetermined temperature.
The plasticizer in the heated product is brought into contact with the alumina catalyst filled in the catalyst tank and decomposed to produce phthalic anhydride, and the phthalic anhydride is recovered and reused.
【００２３】上記請求項２記載の発明によれば、フタル
酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材
料が所定の温度に加熱されることによってガス状の加熱
生成物が生成され、この加熱生成物中の可塑剤が触媒槽
に充填されたアルミナ系触媒に接触して分解されること
によって生成された無水フタル酸と、上記塩素成分が分
解することによって生成された塩化水素とが、それぞれ
回収されて再利用されることになる。According to the second aspect of the invention, a gaseous heating product is produced by heating the organic material containing the phthalate ester plasticizer and the chlorine component to a predetermined temperature. , Phthalic anhydride produced by the decomposition of the plasticizer in the heated product in contact with the alumina-based catalyst filled in the catalyst tank, and hydrogen chloride produced by the decomposition of the chlorine component. Will be collected and reused.
【００２４】上記請求項３記載の発明によれば、フタル
酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材
料が所定の温度に加熱されることによってガス状の加熱
生成物が生成され、この加熱生成物中の可塑剤が触媒槽
に充填されたアルミナ系触媒に接触して分解されること
により無水フタル酸と、脂肪族炭化水素成分とが生成さ
れ、これらがそれぞれ回収されて再利用されることにな
る。According to the third aspect of the invention, a gaseous heating product is generated by heating the organic material containing the phthalate ester plasticizer and the chlorine component to a predetermined temperature. The phthalic anhydride and the aliphatic hydrocarbon component are produced by the decomposition of the plasticizer in the heated product by contacting the alumina-based catalyst filled in the catalyst tank, and these are recovered and recovered respectively. Will be used.
【００２５】上記請求項４記載の発明によれば、フタル
酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを加熱してガス状
の一次加熱生成物を生成した後の残余材が、上記加熱温
度よりも高い温度で加熱されてガス状の二次加熱生成物
が生成され、この二次加熱生成物中の脂肪族炭化水素成
分が第２触媒槽に充填されたアルミナ系触媒もしくはゼ
オライト系触媒等の固体酸触媒に接触して分解されるこ
とにより低沸点炭化水素油が生成され、この低沸点炭化
水素油が回収されて再利用されることになる。According to the invention described in claim 4, the residual material after the gaseous primary heating product is produced by heating the phthalate ester-based plasticizer and the chlorine component is higher than the above heating temperature. Is heated at a high temperature to generate a gaseous secondary heating product, and the aliphatic hydrocarbon component in the secondary heating product is charged into the second catalyst tank such as an alumina-based catalyst or a zeolite-based catalyst. A low-boiling point hydrocarbon oil is produced by contacting the solid acid catalyst and cracking, and this low-boiling point hydrocarbon oil is recovered and reused.
【００２６】上記請求項５記載の発明によれば、主とし
てフタル酸ジオクチルからなるフタル酸エステル系の可
塑剤が分解することによって生成されたオクテン等の脂
肪族炭化水素油と、塩化オクチル等の脂肪族炭化水素の
塩素化物とからなる脂肪族炭化水素成分の液状体中の塩
素成分が除去された後、脂肪族炭化水素成分が回収され
て再利用されることになる。According to the fifth aspect of the invention, an aliphatic hydrocarbon oil such as octene produced by the decomposition of a phthalate ester-based plasticizer mainly composed of dioctyl phthalate, and a fat such as octyl chloride. After the chlorine component in the liquid of the aliphatic hydrocarbon component consisting of the chlorinated product of the group hydrocarbon is removed, the aliphatic hydrocarbon component is recovered and reused.
【００２７】上記請求項６記載の発明によれば、主とし
てフタル酸ジブチルからなるフタル酸エステル系の可塑
剤が分解することによって生成されたブテン等の脂肪族
炭化水素ガスと、塩化ブチル等の脂肪族炭化水素の塩素
化物とからなる脂肪族炭化成分のガス状体中の塩素成分
が除去された後、脂肪族炭化水素成分が回収されて再利
用されることになる。According to the above-mentioned invention, the aliphatic hydrocarbon gas such as butene and the fat such as butyl chloride produced by the decomposition of the phthalate ester type plasticizer mainly composed of dibutyl phthalate. After the chlorine component in the gaseous substance of the aliphatic carbonization component consisting of the chlorinated product of the group hydrocarbon is removed, the aliphatic hydrocarbon component is recovered and reused.
【００２８】上記請求項７記載の発明によれば、フタル
酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機材
料の分解回収過程で生成された脂肪族炭化水素およびそ
の塩素化物からなる脂肪族炭化水素成分が、オクテン等
を有する脂肪族炭化水素成分の液状体と、ブテン等を有
する脂肪族炭化水素成分のガス状体に分離され、この脂
肪族炭化水素成分の液状体およびガス状体中の塩素成分
が除去された後、上記脂肪族炭化水素成分が回収されて
再利用されることになる。According to the seventh aspect of the present invention, the aliphatic hydrocarbon produced in the process of decomposing and recovering the organic material containing the phthalate plasticizer and the chlorine component and the fat containing the chlorinated product thereof. The aromatic hydrocarbon component is separated into a liquid substance of an aliphatic hydrocarbon component having octene and the like and a gaseous substance of the aliphatic hydrocarbon component having butene and the like, and a liquid substance and a gaseous substance of the aliphatic hydrocarbon component. After the chlorine component therein is removed, the above aliphatic hydrocarbon component is recovered and reused.
【００２９】上記請求項８記載の発明によれば、脂肪族
炭化水素の塩素化物を有する脂肪族炭化水素成分のガス
状体が脱塩素化触媒槽に供給されて脱塩素化処理される
ことにより、脂肪族炭化水素の塩素化物から塩素成分が
分離されてオクテンおよびブテン等の脂肪族炭化水素に
転化され、この脂肪族炭化水素が回収されて再利用され
ることになる。According to the invention described in claim 8, the gaseous substance of the aliphatic hydrocarbon component having the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon is supplied to the dechlorination catalyst tank and is dechlorinated. The chlorine component is separated from the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon and converted into an aliphatic hydrocarbon such as octene and butene, and this aliphatic hydrocarbon is recovered and reused.
【００３０】上記請求項９記載の発明によれば、フタル
酸エステル系の可塑剤を含有する有機材料が加熱室で所
定の温度に加熱されることによってガス状の加熱生成物
が生成され、この加熱生成物中の可塑剤が触媒槽に充填
されたアルミナ系触媒に接触して分解されることにより
無水フタル酸が生成され、この無水フタル酸が回収部に
おいて上記加熱生成物から分離されて回収されることに
なる。According to the invention described in claim 9, the organic material containing the phthalic acid ester plasticizer is heated to a predetermined temperature in the heating chamber to generate a gaseous heating product. The phthalic anhydride is produced by the decomposition of the plasticizer in the heated product by contacting the alumina-based catalyst packed in the catalyst tank, and this phthalic anhydride is separated from the heated product in the recovery section and recovered. Will be done.
【００３１】上記請求項１０記載の発明によれば、フタ
ル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機
材料が加熱室で加熱されることによってガス状の加熱生
成物が生成され、この加熱生成物中の可塑剤が触媒槽に
充填されたアルミナ系触媒に接触して分解されることに
よって生成された水フタル酸が第１回収部において無水
フタル酸が上記加熱生成物から分離されて回収されると
ともに、上記塩素成分が分解することによって生成され
た塩化水素が第２回収部において回収されることにな
る。According to the tenth aspect of the invention, the organic material containing the phthalate ester-based plasticizer and the chlorine component is heated in the heating chamber to generate a gaseous heating product, The phthalic anhydride produced by the decomposition of the plasticizer in the heated product in contact with the alumina-based catalyst filled in the catalyst tank is separated from the heated product in the first recovery section. The hydrogen chloride produced by the decomposition of the chlorine component is also recovered in the second recovery section.
【００３２】上記請求項１１記載の発明によれば、フタ
ル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを含有する有機
材料が加熱室で加熱されることによってガス状の加熱生
成物が生成され、この加熱生成物中の可塑剤が触媒槽に
充填されたアルミナ系触媒に接触して分解されることに
より無水フタル酸と、脂肪族炭化水素成分とが生成さ
れ、第１回収部において無水フタル酸が上記加熱生成物
から分離されて回収されるとともに、この加熱性生物中
の脂肪族炭化水素成分が第２回収部において回収される
ことになる。According to the eleventh aspect of the present invention, the organic material containing the phthalate ester plasticizer and the chlorine component is heated in the heating chamber to generate a gaseous heating product, The plasticizer in the heated product is brought into contact with the alumina-based catalyst filled in the catalyst tank and decomposed to produce phthalic anhydride and an aliphatic hydrocarbon component, and the phthalic anhydride is collected in the first recovery section. Is separated from the heated product and recovered, and the aliphatic hydrocarbon component in the heat-producing organism is recovered in the second recovery section.
【００３３】上記請求項１２記載の発明によれば、一次
分解室においてフタル酸エステル系の可塑剤をガス状化
させる一次加熱が行われた後の残余材が、二次加熱室に
おいて上記一次加熱温度よりも高い温度で加熱されるこ
とによってガス状の二次加熱生成物が生成され、この二
次加熱生成物が第２触媒槽に充填されたアルミナ系触媒
もしくは天然ゼオライト系触媒等の固体酸触媒に接触し
て分解されることによって低沸点炭化水素油に転化さ
れ、この低沸点炭化水素油が第３回収部において回収さ
れて再利用されることになる。According to the twelfth aspect of the present invention, the residual material after the primary heating for gasifying the phthalate ester type plasticizer in the primary decomposition chamber is carried out, the residual material is the primary heating in the secondary heating chamber. By heating at a temperature higher than the temperature, a gaseous secondary heating product is generated, and the secondary heating product is a solid acid such as an alumina-based catalyst or a natural zeolite-based catalyst filled in the second catalyst tank. By being contacted with the catalyst and being decomposed, it is converted into low-boiling point hydrocarbon oil, and this low-boiling point hydrocarbon oil is recovered and reused in the third recovery section.
【００３４】上記請求項１３記載の発明によれば、主と
してフタル酸ジオクチルからなるフタル酸エステル系の
可塑剤が分解することによって生成されたオクテン等の
脂肪族炭化水素ガスと、塩化オクチル等の脂肪族炭化水
素の塩素化物とからなる脂肪族炭化水素成分の液状体が
脱塩素化手段に供給されることにより、上記脂肪族炭化
水素成分中の塩素化物が除去された後、脂肪族炭化水素
成分が最終回収部において回収されて再利用されること
になる。According to the thirteenth aspect of the present invention, an aliphatic hydrocarbon gas such as octene produced by the decomposition of a phthalate ester-based plasticizer mainly composed of dioctyl phthalate, and a fat such as octyl chloride. A liquid material of an aliphatic hydrocarbon component consisting of a chlorinated product of an aliphatic hydrocarbon is supplied to the dechlorination means to remove the chlorinated compound in the aliphatic hydrocarbon component, and then the aliphatic hydrocarbon component. Will be recovered and reused in the final recovery section.
【００３５】上記請求項１４記載の発明によれば、主と
してフタル酸ジブチルからなるフタル酸エステル系の可
塑剤が分解することによって生成されたブテン等の脂肪
族炭化水素油と、塩化ブチル等の脂肪族炭化水素の塩素
化物とからなる脂肪族炭化水素成分のガス状体が脱塩素
化手段に供給されることにより、上記脂肪族炭化水素成
分中の塩素成分が除去された後、脂肪族炭化水素成分が
最終回収部において回収されて再利用されることにな
る。[0035] According to the invention described in claim 14, an aliphatic hydrocarbon oil such as butene and a fat such as butyl chloride produced by decomposition of a phthalate ester type plasticizer mainly composed of dibutyl phthalate. A gaseous substance of an aliphatic hydrocarbon component composed of a chlorinated product of an aromatic hydrocarbon is supplied to the dechlorination means to remove the chlorine component from the aliphatic hydrocarbon component, and then the aliphatic hydrocarbon component is removed. The components will be recovered and reused in the final recovery unit.
【００３６】上記請求項１５記載の発明によれば、無水
フタル酸の回収部において液状体とガス状体とに分離さ
れた脂肪族炭化水素成分がそれぞれ脱塩素化手段に供給
されることにより、上記脂肪族炭化水素成分中の塩素成
分が除去された後、脂肪族炭化水素成分が最終回収部に
おいて回収されて再利用されることになる。According to the above invention, the aliphatic hydrocarbon component separated into the liquid and the gaseous in the phthalic anhydride recovery section is supplied to the dechlorination means, respectively, After the chlorine component in the aliphatic hydrocarbon component is removed, the aliphatic hydrocarbon component is recovered and reused in the final recovery section.
【００３７】上記請求項１６記載の発明によれば、塩化
オクチル等を有する脂肪族炭化水素成分の液状体を加熱
してガス化させたガス状体および上記塩化ブチル等を有
する脂肪続炭化水素のガス状体等が脱塩素化触媒槽に供
給されて脱塩素化系触媒に接触することにより、上記脂
肪族炭化水素成分中の塩素化物から塩素成分が効果的に
除去されてオクテンおよびブテン等の脂肪族炭化水素に
転化され、この脂肪族炭化水素が最終回収部で回収され
て再利用されることになる。According to the sixteenth aspect of the present invention, a liquid material of an aliphatic hydrocarbon component containing octyl chloride or the like is heated to be gasified, and an aliphatic hydrocarbon containing the above butyl chloride or the like. By supplying a gaseous substance or the like to the dechlorination catalyst tank and contacting the dechlorination catalyst, the chlorine component is effectively removed from the chlorinated product in the aliphatic hydrocarbon component, and octene, butene, etc. It is converted to an aliphatic hydrocarbon, and this aliphatic hydrocarbon is recovered and reused in the final recovery section.
【００３８】[0038]
【実施例】図１は本発明に係る本発明に係る有機材料の
分解装置の第１実施例を示している。この分解装置は、
有機材料を所定温度に加熱してガス状化させる一次加熱
室１を有する一次分解系２と、上記一次加熱室１におけ
る一次加熱後の残余材をさらに加熱してガス状化させる
二次加熱室３を有する二次分解系４とからなっている。FIG. 1 shows a first embodiment of an organic material decomposing apparatus according to the present invention. This decomposer
A primary decomposition system 2 having a primary heating chamber 1 for heating an organic material to a predetermined temperature to gasify it, and a secondary heating chamber for further heating the residual material after primary heating in the primary heating chamber 1 to gasify it. Secondary decomposition system 4 having
【００３９】上記一次加熱室１は、後述するプラスチッ
ク材またはゴム材等の有機材料からなる原材料が投入さ
れるホッパ５と、投入された有機材料中に含有されたフ
タル酸エステル系の可塑剤と、塩素成分とを加熱してガ
ス状化させる図外の加熱手段と、この一次加熱において
ガス状化されることなく残された残余材を上記二次加熱
室３に搬送するスクリューコンベア等からなる搬送手段
６とを有している。The primary heating chamber 1 contains a hopper 5 into which a raw material made of an organic material such as a plastic material or a rubber material described later is charged, and a phthalate ester-based plasticizer contained in the charged organic material. , A heating means (not shown) for heating the chlorine component to gasify it, and a screw conveyor or the like for conveying the residual material left without being gasified in the primary heating to the secondary heating chamber 3 It has a conveyance means 6.
【００４０】上記加熱手段の加熱温度は、塩化ビニール
系のプラスチック材もしくは塩化ゴム等の有機材料に含
有されたフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）、フタル酸ジブ
チル（ＤＢＰ）、フタル酸ジメチルおよびフタル酸ジエ
チル等からなるフタル酸エステル系の可塑剤と、上記有
機材料中の塩素成分とをガス状化し得る温度で、他の成
分を分解させることのない温度、つまり３５０°Ｃ以
下、好ましくは３００°Ｃ以下の温度に設定されてい
る。The heating temperature of the heating means is dioctyl phthalate (DOP), dibutyl phthalate (DBP), dimethyl phthalate, diethyl phthalate, etc. contained in an organic material such as vinyl chloride plastic material or rubber chloride. The phthalate ester plasticizer consisting of and the chlorine component in the organic material can be gasified at a temperature at which other components are not decomposed, that is, 350 ° C or less, preferably 300 ° C or less. Is set to the temperature of.
【００４１】また、一次分解系２には、一次加熱室１か
ら導出されたガス状体を改質する触媒が充填された第１
触媒槽７と、この第１接触媒槽７から導出されたガス状
体中の無水フタル酸を回収する第１回収部８と、この第
１回収部８から導出された脂肪族炭化水素と、上記有機
材料中の塩素成分が分離することによって生成された塩
化水素と、脂肪族炭化水素と塩化水素との反応生成物で
ある脂肪族炭化水素の塩素化物とをそれぞれ回収する第
２回収部９とが設けられている。Further, the primary decomposition system 2 is filled with a catalyst for reforming the gaseous substance discharged from the primary heating chamber 1
A catalyst tank 7, a first recovery part 8 for recovering phthalic anhydride in the gaseous substance derived from the first contact catalyst tank 7, and an aliphatic hydrocarbon derived from the first recovery part 8. A second recovery unit 9 for recovering hydrogen chloride generated by separation of chlorine components in the organic material and a chlorinated product of an aliphatic hydrocarbon that is a reaction product of an aliphatic hydrocarbon and hydrogen chloride. And are provided.
【００４２】上記第１触媒槽７内には、アルミナ系触媒
からなる固体酸触媒１０が充填されている。そして、こ
の固体酸触媒１０が３００〜３５０°Ｃ程度の温度に保
持され、上記ガス状体中の可塑剤を、無水フタル酸と、
オクテンおよびブテン等の脂肪族炭化水素成分とに接触
分解するように構成されている。The first catalyst tank 7 is filled with a solid acid catalyst 10 made of an alumina-based catalyst. Then, the solid acid catalyst 10 is maintained at a temperature of about 300 to 350 ° C., and the plasticizer in the gaseous substance is mixed with phthalic anhydride.
It is configured to catalytically decompose with an aliphatic hydrocarbon component such as octene and butene.
【００４３】また、上記第１回収部８は、８０〜２００
°Ｃ程度の温度に保持され、導入されたガス状体を冷却
することにより、第１触媒槽７において生成された無水
フタル酸を針状結晶体として析出させた状態で、これを
捕集するとともに、他の成分を上記第２回収部９に導出
させるように構成されている。Further, the first recovery section 8 has a capacity of 80-200.
The phthalic anhydride produced in the first catalyst tank 7 is retained as a needle-shaped crystal body by keeping the temperature at about ° C and cooling the introduced gaseous body, and this is collected. At the same time, other components are configured to be led out to the second recovery unit 9.
【００４４】上記第２回収部９は、その内部に収容され
た溶液に塩素成分を溶融させることにより生成した塩化
水素を必要に応じて回収するとともに、その上方におい
て上記ガス状体中のオクテン等の脂肪族炭化水素を液化
させて脂肪族炭化水素油を生成し、これを燃料油または
ナフサ原料等として回収し、かつブタン等の脂肪族炭化
水素ガスを気体燃料として回収するように構成されてい
る。The second recovery section 9 recovers hydrogen chloride produced by melting a chlorine component in a solution contained therein as needed, and above it, octene and the like in the gaseous substance. Is liquefied to produce an aliphatic hydrocarbon oil, which is recovered as fuel oil or a naphtha raw material, and an aliphatic hydrocarbon gas such as butane is recovered as a gaseous fuel. There is.
【００４５】上記二次加熱室３は、一次加熱室１から供
給された残余材を上記一次加熱温度よりも高い温度、例
えば５００°Ｃ前後の温度で加熱してガス状化させる図
外の加熱手段と、この二次か熱室３における二次加熱に
よってガス状化することなく残った残渣を外部に排出す
るスクリューコンベア等からなる排出手段１１とを有し
ている。The secondary heating chamber 3 heats the residual material supplied from the primary heating chamber 1 to a gas temperature by heating the residual material at a temperature higher than the primary heating temperature, for example, a temperature around 500 ° C. And a discharging means 11 including a screw conveyor or the like for discharging the residue remaining without being gasified by the secondary heating in the secondary or heat chamber 3 to the outside.
【００４６】また、上記二次分解系４には、二次加熱室
３から導出されたガス状体を改質する触媒が充填された
第２触媒槽１２と、この第２触媒槽１２から導出された
改質後のガス状体を分留する分留塔１３と、この分留塔
１３から導出されたガス状体を冷却する冷却器１４と、
この冷却器１４において上記ガス状体中の炭化水素成分
が冷却されることにより液化された炭化水素油等を回収
する第３回収部１５とが設けられている。In the secondary decomposition system 4, a second catalyst tank 12 filled with a catalyst for reforming the gaseous substance discharged from the secondary heating chamber 3, and a second catalyst tank 12 discharged from the second catalyst tank 12. A fractionator 13 for fractionating the reformed gaseous substance, and a cooler 14 for cooling the gaseous substance derived from the fractionator 13,
The cooler 14 is provided with a third recovery unit 15 for recovering hydrocarbon oil and the like liquefied by cooling the hydrocarbon component in the gaseous substance.
【００４７】上記第２触媒槽１２内には、上記ガス状体
中の炭化水素成分を分解して低分子化するアルミナ系触
媒もしくはゼオライト系触媒からなる固体酸触媒が充填
されている。また、上記分留塔１３は、上記炭化水素成
分を低沸点成分と高沸点成分とに分離し、低沸点成分を
ガス状成分として上記冷却器１４に導出するとともに、
分子量の大きい炭化水素成分、例えばタール状体あるい
はワックス状体等の高沸点炭化水素成分を上記二次加熱
室３に戻すように構成されている。The second catalyst tank 12 is filled with a solid acid catalyst composed of an alumina-based catalyst or a zeolite-based catalyst which decomposes hydrocarbon components in the gaseous substance to lower the molecular weight. Further, the fractionating tower 13 separates the hydrocarbon component into a low boiling point component and a high boiling point component, and outputs the low boiling point component to the cooler 14 as a gaseous component,
A hydrocarbon component having a large molecular weight, for example, a high boiling point hydrocarbon component such as a tar-like substance or a wax-like substance is returned to the secondary heating chamber 3.
【００４８】上記冷却器１４は、上記分留塔１３から導
出されたガス状体を冷却することによって気液の混合状
態とした後、これを上記第３回収部１５に導出するよう
になっている。この第３回収部１５は、冷却器１４から
導出された気液混合状態の炭化水素ガス等からなる炭化
水素のガス状体および炭化水素油からなる炭化水素の液
状体のうち、炭化水素の液状体を貯溜するとともに、炭
化水素のガス状体を図外のガスホルダー等に導出するよ
うに構成されている。The cooler 14 cools the gaseous substance discharged from the fractionating tower 13 into a mixed state of gas and liquid, and then discharges this to the third recovery section 15. There is. The third recovery section 15 is a liquid state of a hydrocarbon among a gaseous state of a hydrocarbon composed of a hydrocarbon gas or the like in a gas-liquid mixed state which is led out from the cooler 14 and a liquid state of a hydrocarbon composed of hydrocarbon oil. The body is stored and at the same time, the hydrocarbon gaseous body is led out to a gas holder or the like (not shown).
【００４９】また、上記一次加熱室１内のホッパ５内に
供給される有機材料は、下記の汎用プラスチックもしく
は高性能のエンジニアリングプラスチック材またはゴム
材等が考えられる。上記汎用プラスチック材としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、アクリ
ロニトリルブタジエンスチレン、ポリメチルメタクリレ
ートあるいはポリビニルアルコール等が挙げられる。The organic material supplied into the hopper 5 in the primary heating chamber 1 may be the following general-purpose plastic, high-performance engineering plastic material, rubber material, or the like. As the general-purpose plastic material,
Examples thereof include polyethylene, polypropylene, polystyrene, acrylonitrile butadiene styrene, polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol and the like.
【００５０】また、上記高性能のエンジニアリングプラ
スチックとしては、ポリアミド、ポリアセタール、ポリ
カーボネート、ポリフェニレンエーテル、ポリブチレン
テレフタレート、ポリサルフォン、ポリエーテルサルフ
ォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアリレート、
ポリイミド、ポリアミドイミドあるいはポリエーテルエ
ーテルケトンなどを挙げることができる。Examples of the high-performance engineering plastics include polyamide, polyacetal, polycarbonate, polyphenylene ether, polybutylene terephthalate, polysulfone, polyether sulfone, polyphenylene sulfide, polyarylate,
Examples thereof include polyimide, polyamide imide, and polyether ether ketone.
【００５１】また、上記有機材料となるゴム材について
も特にその種類は限定されるものではなく、スチレンブ
タジエンゴム、ハイスチレンゴム、ブタジエンゴム、イ
ソプレンゴム、エチレンプロピレンゴム、エチレンプロ
ピレンジエンゴム、アクリルニトリルブタジエンゴム、
クロロプレンゴム、ブチルゴムあるいはウレタンゴムな
どの合成ゴムや、天然ゴムを挙げることができる。Further, the kind of the rubber material as the organic material is not particularly limited, and styrene butadiene rubber, high styrene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, ethylene propylene rubber, ethylene propylene diene rubber, acrylonitrile. Butadiene rubber,
Examples thereof include synthetic rubber such as chloroprene rubber, butyl rubber and urethane rubber, and natural rubber.
【００５２】上記有機材料を構成する種々のプラスチッ
ク材およびゴム材の少なくと一部には、ＤＯＰ（フタル
酸ジオクチル）またはＤＢＰ（フタル酸ジブチル）等の
フタル酸エステル系の可塑剤が混入されている。そし
て、上記プラスチック材もしくはゴム材の廃棄物等から
なる有機材料は、通常予め所定の大きさに粉砕された状
態で上記一次加熱室１のホッパ５内に投入されるように
なっている。At least a part of various plastic materials and rubber materials constituting the above organic material is mixed with a phthalate ester type plasticizer such as DOP (dioctyl phthalate) or DBP (dibutyl phthalate). There is. The organic material, which is a waste material of the plastic material or the rubber material, is usually put into the hopper 5 of the primary heating chamber 1 after being crushed into a predetermined size.
【００５３】上記構成の分解装置によって有機材料を分
解して回収する分解回収方法について説明する。まず、
所定の大きさに粉砕された廃プラスチック材等からなる
有機材料を上記一次加熱室１のホッパ５内に投入し、こ
れを搬送手段６によって搬送しつつ、所定の温度に加熱
することにより、上記有機材料中の可塑剤および塩素成
分をガス状化させる。上記一次加熱室１において発生し
たガス状体は、ミスト成分を含む気流となって上昇し、
この一次加熱室１の上方に設置された第１触媒槽７内に
導入される。A decomposition and recovery method for decomposing and recovering an organic material by the decomposition device having the above-mentioned configuration will be described. First,
An organic material such as a waste plastic material crushed to a predetermined size is put into the hopper 5 of the primary heating chamber 1 and is heated to a predetermined temperature while being transferred by the transfer means 6, The plasticizer and chlorine component in the organic material are gasified. The gaseous substance generated in the primary heating chamber 1 becomes an air flow containing a mist component and rises,
It is introduced into the first catalyst tank 7 installed above the primary heating chamber 1.
【００５４】上記第１触媒槽７内に導入されたガス状体
を、その内部に充填された固体酸触媒１０に接触させる
ことにより、上記ガス状体中に含有されたフタル酸エス
テル系の可塑剤を分解して下記の成分を生成する。ま
た、上記有機材料から分離された塩素成分の一部は水素
と結合して塩化水素となる。By bringing the gaseous substance introduced into the first catalyst tank 7 into contact with the solid acid catalyst 10 filled therein, the phthalate ester-based plastic contained in the gaseous substance is plasticized. The agent is decomposed to produce the following components. Further, a part of the chlorine component separated from the organic material is combined with hydrogen to form hydrogen chloride.
【００５５】フタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）からなる可
塑剤は、上記第１触媒槽７において、無水フタル酸と、
オクテン等からなる脂肪族炭化水素とに接触分解される
とともに、その一部が上記塩素成分と反応して塩化オク
チル等からなる脂肪族炭化水素の塩素化物となる。ま
た、フタル酸ジブチル（ＤＢＰ）からなる可塑剤は、上
記第１触媒槽７において、無水フタル酸と、ブテン等か
らなる脂肪族炭化水素とに接触分解されるとともに、そ
の一部が塩素と反応して塩化ブチル等からなる脂肪族炭
化水素の塩素化物となる。The plasticizer composed of dioctyl phthalate (DOP) is used in the first catalyst tank 7 together with phthalic anhydride.
While being catalytically decomposed with an aliphatic hydrocarbon such as octene, a part thereof reacts with the above chlorine component to become a chlorinated product of an aliphatic hydrocarbon such as octyl chloride. Further, the plasticizer made of dibutyl phthalate (DBP) is catalytically decomposed in the first catalyst tank 7 into phthalic anhydride and an aliphatic hydrocarbon such as butene, and a part thereof reacts with chlorine. Then, it becomes a chlorinated product of an aliphatic hydrocarbon such as butyl chloride.
【００５６】そして、上記第１触媒槽７から導出された
改質後のガス状体を上記第１回収部８に供給して冷却す
ることにより、この第１回収部８において、上記ガス状
体中の無水フタル酸成分を針状結晶化して回収した後、
残りの成分を上記第２回収部９に導出し、この第２回収
部９において、必要に応じて上記塩化水素と、脂肪族炭
化水素油と、脂肪族炭化水素ガスと、脂肪族炭化水素の
塩素化物とに分離して回収する。Then, the reformed gaseous body derived from the first catalyst tank 7 is supplied to the first collecting section 8 to be cooled, whereby the gaseous body in the first collecting section 8 is cooled. After collecting the phthalic anhydride component in the needle-shaped crystallization,
The remaining components are led to the second recovery section 9, and in the second recovery section 9, the hydrogen chloride, the aliphatic hydrocarbon oil, the aliphatic hydrocarbon gas, and the aliphatic hydrocarbon are optionally extracted. Separated and recovered with chlorinated products.
【００５７】また、上記一次加熱室１においてガス状化
されることなく残された残余材を、二次加熱室３に供給
し、これを上記一次加熱温度よりも高い温度で二次加熱
することによってガス状化させる。上記二次加熱室３か
ら導出されたガス状体を、第２触媒槽１２に供給して内
部に充填されたアルミナ系触媒もしくはゼオライト系の
触媒の少なくとも一方を有する固体酸触媒に接触させる
ことにより、残余材の炭化水素成分を低分子化した後、
上記分留塔１３、冷却器１４および第３回収部１５に順
次供給する。Further, the residual material left without being gasified in the primary heating chamber 1 is supplied to the secondary heating chamber 3 and is secondarily heated at a temperature higher than the primary heating temperature. Gasify by. By supplying the gaseous substance derived from the secondary heating chamber 3 to the second catalyst tank 12 and bringing it into contact with a solid acid catalyst having at least one of an alumina-based catalyst and a zeolite-based catalyst filled therein. After reducing the hydrocarbon component of the residual material to a low molecular weight,
The fractionation tower 13, the cooler 14, and the third recovery unit 15 are sequentially supplied.
【００５８】そして、上記第２触媒槽１２において低分
子化された炭化水素成分を、上記分留等１３において分
別蒸留した後、蒸発成分を冷却器１４に供給して冷却す
ることにより低沸点炭化水素油を生成した後、この低沸
点炭化水素油を上記第３回収部１５において回収する。
また、上記分留塔１３において分別された高沸点の炭化
水素成分は、上記二次加熱室３に戻され、再度、加熱お
よび接触分解されて低沸点化された後に回収される。Then, the hydrocarbon component whose molecular weight has been lowered in the second catalyst tank 12 is fractionally distilled in the fractional distillation 13 or the like, and then the vaporized component is supplied to a cooler 14 for cooling to lower the boiling point carbonization. After the hydrogen oil is produced, the low boiling point hydrocarbon oil is recovered in the third recovery section 15.
The high-boiling-point hydrocarbon component fractionated in the fractionating tower 13 is returned to the secondary heating chamber 3, again heated and catalytically decomposed to lower the boiling point, and then recovered.
【００５９】このようにフタル酸エステル系の可塑剤お
よび塩素成分を含有する有機材料を一次加熱室１におい
て加熱することにより生成されたガス状体を、上記アル
ミナ系触媒を有する第１触媒槽７に供給することによ
り、このアルミナ系触媒に上記可塑剤を接触させて無水
フタル酸と炭化水素成分とに分解し、この無水フタル酸
を第１回収部８において回収するように構成したため、
工業的に有用な上記無水フタル酸の有効利用を図ること
ができる。The gaseous substance produced by heating the organic material containing the phthalic acid ester-based plasticizer and the chlorine component in the primary heating chamber 1 as described above is used as the first catalyst tank 7 having the alumina-based catalyst. Since the alumina-based catalyst is brought into contact with the plasticizer to decompose it into phthalic anhydride and a hydrocarbon component, and the phthalic anhydride is recovered in the first recovery section 8,
It is possible to effectively use the industrially useful phthalic anhydride.
【００６０】さらに、上記有機材料中の塩素成分が分解
されることによって生成された塩化水素と、上記脂肪族
炭化水素成分と、塩化水素および炭化水素成分が反応し
て生成された脂肪族炭化水素の塩素化物とを上記第２回
収部９において回収することにより、その有効利用を図
ることができる。また、上記無水フタル酸は、第１回収
部８において回収されるように構成され、この無水フタ
ル酸が上記第２回収部９および二次分解系４の第３回収
部１５で回収された脂肪族炭化水素油等に混入されるこ
とがないので、この脂肪族炭化水素油等の純度を向上さ
せてその商品価値を高めることができる。Further, hydrogen chloride produced by decomposing the chlorine component in the organic material, the aliphatic hydrocarbon component, and the aliphatic hydrocarbon produced by reacting hydrogen chloride and the hydrocarbon component. By recovering the chlorinated compound and the chlorinated compound in the second recovery unit 9, the effective use thereof can be achieved. Further, the phthalic anhydride is configured to be recovered in the first recovery unit 8, and the phthalic anhydride is recovered in the second recovery unit 9 and the third recovery unit 15 of the secondary decomposition system 4. Since it is not mixed with the aromatic hydrocarbon oil or the like, the purity of the aliphatic hydrocarbon oil or the like can be improved and the commercial value thereof can be increased.
【００６１】また、上記のように一次加熱室１における
一次加熱後の残余材を加熱してガス状化させる二次加熱
室３と、この二次加熱室３において生成されたガス状体
を接触分解する第２触媒槽１２とを有する二次分解系４
を設けた場合には、上記塩化水素による一次分解系２お
よび二次分解系４の各機器が腐食することを防止しつ
つ、有機材料を効果的に分解回収することができる。Further, as described above, the secondary heating chamber 3 for heating the residual material after primary heating in the primary heating chamber 1 to gasify it is brought into contact with the gaseous substance generated in the secondary heating chamber 3. Secondary decomposition system 4 having second catalyst tank 12 for decomposition
When the above is provided, it is possible to effectively decompose and recover the organic material while preventing the respective devices of the primary decomposition system 2 and the secondary decomposition system 4 due to hydrogen chloride from being corroded.
【００６２】すなわち、一次分解系２において分解され
る塩素成分が高温状態となって各機器を腐食させるのを
防止するため、一次加熱室１の加熱温度を３５０°Ｃ以
下の比較的低い温度に設定しているので、この一次加熱
室１において上記有機材料を完全に加熱することはでき
ず、かなりの量の有機材料が残留することになるが、こ
の残余材を二次加熱室３において５００°Ｃ前後の高温
に加熱することにより、効果的にガス状化させてこれを
低融点炭化水素油として回収することができる。That is, in order to prevent the chlorine component decomposed in the primary decomposition system 2 from being in a high temperature state and corroding each device, the heating temperature of the primary heating chamber 1 is set to a relatively low temperature of 350 ° C. or less. Since the setting is made, the organic material cannot be completely heated in the primary heating chamber 1, and a considerable amount of the organic material remains, but the residual material remains in the secondary heating chamber 3 at 500 By heating to a high temperature of around ° C, it can be effectively gasified and recovered as a low melting point hydrocarbon oil.
【００６３】そして、上記有機材料に含有された塩素成
分は、上記一次分解系２において分離回収されるため、
この塩素成分が上記二次分解系４の二次加熱室３に供給
されることがなく、この二次加熱室３の加熱温度を高温
に設定した場合においても、上記二次分解系４を構成す
る各機器が腐食されるという事態の発生を効果的に防止
することができる。Since the chlorine component contained in the organic material is separated and recovered in the primary decomposition system 2,
Even if the chlorine component is not supplied to the secondary heating chamber 3 of the secondary decomposition system 4 and the heating temperature of the secondary heating chamber 3 is set to a high temperature, the secondary decomposition system 4 is configured. It is possible to effectively prevent the occurrence of a situation in which each of the above devices is corroded.
【００６４】さらに、上記一次分解系２の第１触媒槽７
内には、塩素成分によって劣化しにくいアルミナ系触媒
からなる固体酸触媒１０が充填されているため、この固
体酸触媒１０が劣化されることなく、その触媒作用を長
期間に亘って維持することができる。また、上記アルミ
ナ系触媒は、炭化水素成分の分解性能がゼオライト系触
媒に比べて低いため、上記固体酸触媒１０が充填された
第１触媒槽７に供給された炭化水素成分が必要以上に分
解されてブテン、プロパン等の芳香族炭化水素に転化さ
れるという事態が生じるとこがなく、これを燃料として
の利用価値が高い脂肪族炭化水素油として回収すること
ができる。Further, the first catalyst tank 7 of the above primary decomposition system 2
Since the solid acid catalyst 10 made of an alumina-based catalyst which is less likely to be deteriorated by chlorine components is filled therein, the solid acid catalyst 10 is not deteriorated and its catalytic action is maintained for a long period of time. You can Further, since the above-mentioned alumina-based catalyst has a lower hydrocarbon component decomposition performance than the zeolite-based catalyst, the hydrocarbon component supplied to the first catalyst tank 7 filled with the above-mentioned solid acid catalyst 10 is decomposed more than necessary. The situation in which it is converted to aromatic hydrocarbons such as butene and propane will never occur, and this can be recovered as aliphatic hydrocarbon oil having high utility value as a fuel.
【００６５】これに対して上記二次分解系４の第２触媒
層１２内に充填される固体酸触媒には、上記塩素成分の
影響が及ぶことがないので、この固体酸触媒として炭化
水素成分の分解性能が上記アルミナ系の触媒に比べて高
いとともに、塩素成分の影響を受け易いゼオライト系触
媒を使用することが可能であり、このゼオライト系触媒
によって上記炭化水素成分を効果的に分解して低沸点炭
化水素油に転化することができる。On the other hand, since the solid acid catalyst filled in the second catalyst layer 12 of the secondary decomposition system 4 is not affected by the chlorine component, the hydrocarbon component as the solid acid catalyst is used. While the decomposition performance of is higher than that of the above alumina-based catalyst, it is possible to use a zeolite-based catalyst that is easily affected by chlorine components, and this zeolite-based catalyst effectively decomposes the above-mentioned hydrocarbon components. It can be converted to low boiling hydrocarbon oils.
【００６６】したがって、上記有機材料中に塩素成分を
含有する塩素系プラスチック材もしくは塩素系ゴム材等
が混入されている場合においても、これを効果的に処理
して上記無水フタル酸、塩化水素および低沸点炭化水素
油等を効率よく回収することができる。なお、上記有機
材料中に塩素成分を含有する塩素系プラスチック等が混
入されていない場合には、上記第２回収部９に塩化水素
の回収部を設ける必要はなく、上記塩化水素の分離回収
工程を省略することができる。Therefore, even when a chlorine-based plastic material or chlorine-based rubber material containing a chlorine component is mixed in the organic material, the organic material is effectively treated and the phthalic anhydride, hydrogen chloride and The low boiling point hydrocarbon oil and the like can be efficiently recovered. If chlorine-containing plastic containing a chlorine component is not mixed in the organic material, it is not necessary to provide a hydrogen chloride recovery unit in the second recovery unit 9, and the hydrogen chloride separation / recovery step is performed. Can be omitted.
【００６７】また、上記二次分解系４を省略し、一次分
解系２において、有機材料中に含有されたフタル酸エス
テル系の可塑剤を分解することにより生成された無水フ
タル酸のみを回収するように構成し、あるいは上記無水
フタル酸と、上記有機材料中の塩素成分が分解されるこ
とにより生成された塩化水素と、上記脂肪族炭化水素成
分とを回収するように構成してもよい。Further, the secondary decomposition system 4 is omitted, and only the phthalic anhydride produced by decomposing the phthalate ester plasticizer contained in the organic material in the primary decomposition system 2 is recovered. Alternatively, the phthalic anhydride, the hydrogen chloride produced by decomposing the chlorine component in the organic material, and the aliphatic hydrocarbon component may be recovered.
【００６８】また、図２に示すように、上記一次分解系
２の第２回収部９において回収された脂肪族炭化水素の
塩素化物を、脂肪族炭化水素に転化させて回収する転化
反応系３０を設けた構造としてもよい。この転化反応系
３０には、第２回収部９の上方部から導出された脂肪族
炭化水素油および脂肪族炭化水素の塩素化物からなる脂
肪族炭化水素成分の液状体を収容する収容部３１と、こ
の収容部３１から導出された上記液状体を加熱してガス
状化させる転化加熱室３２と、この転化加熱室３２から
導出されたガス状体中の塩素成分を分離する脱塩素化触
媒３３が充填された脱塩素化触媒槽３４と、この脱塩素
化媒槽３４から導出されたガス状体を分留する分留塔３
５と、この分留塔３５から導出されたガス状体を冷却す
る冷却器３６と、この冷却器３６において冷却された液
状体を回収する最終回収部３７とが設けられている。Further, as shown in FIG. 2, a conversion reaction system 30 for converting the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon recovered in the second recovery part 9 of the primary decomposition system 2 into the aliphatic hydrocarbon and recovering it. May be provided. The conversion reaction system 30 includes a container 31 for containing a liquid material of an aliphatic hydrocarbon component composed of an aliphatic hydrocarbon oil and a chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon, which is derived from the upper part of the second recovery part 9. , A conversion heating chamber 32 for heating the liquid material discharged from the accommodating portion 31 to gasify it, and a dechlorination catalyst 33 for separating a chlorine component in the gaseous material discharged from the conversion heating chamber 32. Dechlorination catalyst tank 34 filled with and a fractionation tower 3 for fractionally distilling the gaseous substance derived from the dechlorination medium tank 34
5, a cooler 36 for cooling the gaseous substance led out from the fractionator 35, and a final recovery unit 37 for recovering the liquid substance cooled in the cooler 36.
【００６９】上記構成によれば転化加熱室３２において
オクテン等の脂肪族炭化水素油と、塩化オクチル等の脂
肪族炭化水素の塩素化物とからなる脂肪族炭化水素成分
の液状体を約３００°Ｃ以上の温度で加熱してガス状化
させた後、このガス状体を脱塩素化触媒槽３４に供給し
て約３００°Ｃ以上の温度で加熱しつつ、アルミナ系触
媒等からなる脱塩素化触媒３３に接触させることによ
り、上記脂肪族炭化水素の塩素化物から塩素成分を分離
して脂肪族炭化水素に転化させることができる。According to the above construction, in the conversion heating chamber 32, a liquid of an aliphatic hydrocarbon component consisting of an aliphatic hydrocarbon oil such as octene and a chlorinated product of an aliphatic hydrocarbon such as octyl chloride is heated to about 300 ° C. After being heated at the above temperature to be gasified, this gaseous substance is supplied to the dechlorination catalyst tank 34 and heated at a temperature of about 300 ° C. or higher, while dechlorination of an alumina-based catalyst or the like. By contacting with the catalyst 33, the chlorine component can be separated from the chlorinated product of the above aliphatic hydrocarbon and converted into the aliphatic hydrocarbon.
【００７０】また、上記脱塩素化触媒槽３４から導出さ
れたガス状体を分留塔３５において、脂肪族炭化水素ガ
スと、その塩素化物とに分別し、脂肪族炭化水素のガス
状成分を上記冷却器３６で１２０°Ｃ以下に冷却し、低
沸点の脂肪族炭化水素油として最終回収部３７で回収す
るとともに、脂肪族炭化水素の塩素化物を上記転化加熱
室３２に戻して再度、転化反応および脱塩素化処理を施
して脂肪族炭化水素に転化させた後、低沸点の脂肪族炭
化水素油として回収することにより、その有効利用を図
ることができる。Further, the gaseous substance derived from the dechlorination catalyst tank 34 is fractionated into an aliphatic hydrocarbon gas and its chlorinated product in a fractionation tower 35 to remove a gaseous component of the aliphatic hydrocarbon. It is cooled to 120 ° C. or lower in the cooler 36 and is recovered as a low boiling point aliphatic hydrocarbon oil in the final recovery section 37, and the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon is returned to the conversion heating chamber 32 and converted again. After the reaction and the dechlorination treatment to convert it into an aliphatic hydrocarbon, it can be effectively utilized by recovering it as a low-boiling point aliphatic hydrocarbon oil.
【００７１】すなわち、上記一次分解系２の第２回収部
９において回収された回収物中には、フタル酸エステル
系の可塑剤が分解されることによって生成されたオクテ
ン等の脂肪族炭化水素油と、有機材料中の塩素成分とが
反応することによって生成された塩化オクチル等の脂肪
族炭化水素の塩素化物が含有されており、この塩素化物
をそのままの状態で、上記オクテン等とともに燃料とし
て燃焼させるように構成した場合には、塩素を含有する
有害物質が発生することのないようにその処理設備を設
ける必要がある。That is, in the recovered matter recovered in the second recovery section 9 of the primary decomposition system 2, an aliphatic hydrocarbon oil such as octene produced by decomposing the phthalate ester-based plasticizer. And, it contains a chlorinated product of an aliphatic hydrocarbon such as octyl chloride produced by the reaction of the chlorine component in the organic material, and burns this chlorinated product as it is with the above-mentioned octene as a fuel. When configured to do so, it is necessary to install treatment equipment for the chlorine-containing hazardous substances so that they will not be generated.
【００７２】これに対し、上記転化反応系３０を設けて
上記脂肪族炭化水素成分の塩素化物を燃料として有効に
利用することができる脂肪族炭化水素に転化するように
構成した場合には、上記可塑剤を分解することによって
得られた脂肪族炭化水素を燃料として燃焼させても、有
害物質が発生することはなく、燃料装置の構造を簡略化
することができる。なお、上記転化反応によって発生し
た塩素成分を転化反応系３０の最終回収部３７において
塩化水素等として回収するように構成してもよい。On the other hand, when the conversion reaction system 30 is provided so as to convert the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon component into an aliphatic hydrocarbon which can be effectively used as a fuel, Even if the aliphatic hydrocarbon obtained by decomposing the plasticizer is burned as a fuel, no harmful substance is generated, and the structure of the fuel device can be simplified. The chlorine component generated by the conversion reaction may be recovered as hydrogen chloride or the like in the final recovery unit 37 of the conversion reaction system 30.
【００７３】また、上記脱塩素化触媒槽３４に充填され
る脱塩素化触媒３３は、アルミナ系触媒もしくはゼオラ
イト系触媒のいずれを使用してもよいが、上記ゼオライ
ト系触媒は、炭化水素成分の分解性能が極めて高いの
で、上記オクテン等からなる炭化水素成分が必要以上に
分解されてブテン、プロパン等の芳香族炭化水素に転化
されることになる。このため、上記脱塩素化触媒３３と
してアルミナ系触媒を使用し、上記脂肪炭化水素成分を
燃料としての利用価値が高い脂肪族炭化水素油として回
収することができるようにすることが望ましい。しか
も、上記アルミナ系触媒は、塩素成分によって劣化しに
くいという性質があるため、このアルミナ系触媒を使用
することが好ましい。As the dechlorination catalyst 33 filled in the dechlorination catalyst tank 34, either an alumina-based catalyst or a zeolite-based catalyst may be used. The zeolite-based catalyst is a hydrocarbon component. Since the decomposition performance is extremely high, the hydrocarbon component such as octene is decomposed more than necessary and converted into an aromatic hydrocarbon such as butene and propane. Therefore, it is desirable to use an alumina-based catalyst as the dechlorination catalyst 33 so that the fatty hydrocarbon component can be recovered as an aliphatic hydrocarbon oil having a high utility value as a fuel. Moreover, since the above-mentioned alumina-based catalyst has a property of being less likely to be deteriorated by a chlorine component, it is preferable to use this alumina-based catalyst.
【００７４】なお、脱塩素化触媒槽３４において、上記
脂肪族炭化水素の塩素化物を脂肪族炭化水素と塩素成分
とに確実に分離し、上記塩素化物を略１００％脂肪族炭
化水素に転化させるように構成した場合には、上記分留
塔３５を省略した構造とすることができる。In the dechlorination catalyst tank 34, the chlorinated product of the above aliphatic hydrocarbon is surely separated into the aliphatic hydrocarbon and the chlorine component, and the above chlorinated product is converted to about 100% aliphatic hydrocarbon. In the case of such a configuration, the fractionating tower 35 may be omitted.
【００７５】上記実施例では、一次分解系２の第１回収
部８から導出された全ての脂肪族炭化水素成分を第２回
収部９に供給し、この第２回収部９において液状化して
上記脂肪族炭化水素成分を回収するようにしているが、
第１触媒槽７から導出されたガス状体を第１回収部８に
おいて、無水フタル酸の融点（１３０．８°Ｃ）よりも
やや低い温度、例えば１２０°Ｃ程度に冷却することに
より、無水フタル酸を結晶化させて回収するとともに、
残余成分の脂肪族炭化水素成分をガス状体と液状体とに
分けて導出するように構成してもよい。In the above-mentioned embodiment, all the aliphatic hydrocarbon components derived from the first recovery section 8 of the primary decomposition system 2 are supplied to the second recovery section 9, which is liquefied and liquefied in the second recovery section 9. Although we try to recover the aliphatic hydrocarbon component,
By cooling the gaseous substance led out from the first catalyst tank 7 to a temperature slightly lower than the melting point (130.8 ° C.) of phthalic anhydride in the first recovery part 8, for example, about 120 ° C. While crystallizing and recovering phthalic acid,
The remaining aliphatic hydrocarbon component may be divided into a gaseous substance and a liquid substance and may be derived.
【００７６】すなわち、上記第１回収部８の温度を１２
０°Ｃ程度に設定した場合には、主としてフタル酸ジオ
クチル（ＤＯＰ）が分解することによって生成されるオ
クテン（沸点１２２°Ｃ）およびその塩素化物等は、液
状体となって上記第１回収部８から導出される。また、
主としてフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）が分解されること
によって生成されるブテン（沸点−６．４７°Ｃ）およ
びその塩素化物等は、ガス状体となって上記第１回収部
８から導出される。That is, the temperature of the first recovery section 8 is set to 12
When the temperature is set to about 0 ° C, octene (boiling point 122 ° C) and its chlorinated products mainly produced by the decomposition of dioctyl phthalate (DOP) become a liquid and become the first recovery part. 8 is derived. Also,
Butene (boiling point −6.47 ° C.) and its chlorinated products, which are mainly produced by decomposing dibutyl phthalate (DBP), are led out from the first recovery section 8 in the form of gas.
【００７７】このため、図３に示すように、第１回収部
８の底壁部から下方に液状体を導出して処理する第１処
理系４１と、上記第１回収部８の上壁部からガス状体を
上方に導出して処理する第２処理系４２とを設け、上記
第１回収部８において、脂肪族炭化水素成分を液状体と
ガス状体とに分離し、それぞれ別々に導出するように構
成してもよい。For this reason, as shown in FIG. 3, a first processing system 41 for leading out and processing the liquid material from the bottom wall of the first recovery part 8 and the upper wall part of the first recovery part 8. And a second treatment system 42 for treating the gaseous substance by deriving the gaseous substance upward, and separating the aliphatic hydrocarbon component into a liquid substance and a gaseous substance in the first recovery section 8 and deriving them separately. It may be configured to do so.
【００７８】上記第１処理系４１には、脂肪族炭化水素
成分の液状体に冷却水を供給することによって塩化水素
の遊離成分を脂肪族炭化水素から分離させる第１冷却器
４３と、冷却後の液状体を収容する第１収容部４４とが
設けられている。また、上記第２処理系４２には、脂肪
族炭化水素成分のガス状体を冷却水で冷却することによ
ってその一部を液化させるとともに、塩化水素の遊離成
分を脂肪族炭化水素から分離させる第２冷却器４５と、
この第２冷却器４５から導出された脂肪族炭化水素の液
状体とガス状体との混合物とを収容する第２収容部４６
とが設けられている。In the first treatment system 41, the first cooler 43 for separating the free component of hydrogen chloride from the aliphatic hydrocarbon by supplying cooling water to the liquid of the aliphatic hydrocarbon component, and after cooling And a first storage portion 44 that stores the liquid material. In the second treatment system 42, a gaseous substance of an aliphatic hydrocarbon component is cooled with cooling water to liquefy a part of the gaseous substance and at the same time, a free component of hydrogen chloride is separated from the aliphatic hydrocarbon. 2 cooler 45,
A second storage portion 46 that stores the mixture of the liquid and the gaseous substances of the aliphatic hydrocarbon led out from the second cooler 45.
And are provided.
【００７９】また、上記第１処理系４１と第２処理系４
２とは合流部４７で合流し、この合流部４７には、第１
収容部４４および第２収容部４６からそれぞれ導出され
た脂肪族炭化水素成分の液状体を３５０°Ｃ程度に加熱
してガス状化させる加熱室４８と、この加熱室４８から
導出されたガス状体を脂肪族炭化水素と塩素成分とに分
離するγ−アルミナ等の脱塩素化触媒４９を有する脱塩
素化触媒槽５０と、この脱塩素化触媒槽５０から導出さ
れたガス状体を冷却してその一部を液化させるととも
に、分離された塩素成分を塩酸水として除去する第３冷
却器５１と、この第３冷却器５１から導出された液状体
とガス状体の混合物を収容する最終回収部５２とが設け
られている。The first processing system 41 and the second processing system 4 are also provided.
It joins with 2 at the merging part 47, and at this merging part 47, the first
A heating chamber 48 for heating the liquid material of the aliphatic hydrocarbon component, which is respectively discharged from the storage portion 44 and the second storage portion 46, to a gas state by heating to about 350 ° C., and a gaseous state discharged from the heating chamber 48. A dechlorination catalyst tank 50 having a dechlorination catalyst 49 such as γ-alumina for separating the body into an aliphatic hydrocarbon and a chlorine component, and a gaseous substance derived from the dechlorination catalyst tank 50 are cooled. And liquefying a part of the chlorine component to remove the separated chlorine component as hydrochloric acid water, and a final recovery containing the mixture of the liquid substance and the gaseous substance led out from the third cooler 51. And a portion 52 are provided.
【００８０】そして、上記第１収容部４４および第２収
容部４６と、加熱室４８と、脱塩素化触媒槽５０と、第
３冷却器５１と、最終回収部５２とによって図２に示す
転化反応系３０が構成され、上記最終回収部５２におい
て上記脂肪族炭化水素の液状体およびガス状体が燃料と
して回収されるとともに、必要に応じて塩素成分が塩化
水素等として回収されるようになっている。Then, the first accommodating portion 44 and the second accommodating portion 46, the heating chamber 48, the dechlorination catalyst tank 50, the third cooler 51, and the final recovery portion 52 are used for the conversion shown in FIG. The reaction system 30 is configured so that the liquid and gas of the aliphatic hydrocarbon are recovered as fuel in the final recovery section 52, and the chlorine component is recovered as hydrogen chloride or the like as necessary. ing.
【００８１】上記のように第１回収部８の冷却温度を１
２０°Ｃ程度に設定したため、上記第１回収部８の冷却
温度を１２０°Ｃよりもかなり低い温度に設定した場合
のように、この第１回収部８の導入口の近傍において大
量の無水フタル酸が結晶化して上記導入口が早期に閉塞
されるのを防止することができる。したがって、上記第
１回収部８の導入口に付着した無水フタル酸の結晶を頻
繁に取り除くという繁雑な作業を要することなく、上記
第１回収部８において無水フタル酸を適正状態で結晶化
させ、これを効果的に回収することができる。As described above, the cooling temperature of the first recovery section 8 is set to 1
Since the temperature is set to about 20 ° C, a large amount of anhydrous phthalic acid is provided in the vicinity of the inlet of the first recovery unit 8 as in the case where the cooling temperature of the first recovery unit 8 is set to a temperature considerably lower than 120 ° C. It is possible to prevent the acid from being crystallized and the inlet being blocked earlier. Therefore, the phthalic anhydride is crystallized in the proper state in the first recovery unit 8 without requiring the complicated work of frequently removing the crystals of phthalic anhydride attached to the inlet of the first recovery unit 8, This can be effectively recovered.
【００８２】また、上記第１回収部８の冷却温度を１２
０°Ｃよりもかなり高い温度に設定した場合には、上記
無水フタル酸の結晶化が不十分となって上記脂肪族炭化
水素成分中に無水フタル酸が混入されるという事態が生
じる。これに対して上記のように第１回収部８の冷却温
度を１２０°Ｃ程度、好ましくは１２０°Ｃよりもやや
低い温度に設定した構成によると、この第１回収部８に
おいて、上記無水フタル酸を確実に結晶化させて捕集す
ることができるので、上記脂肪族炭化水素成分中に無水
フタル酸が混入されることを確実に防止することができ
る。The cooling temperature of the first recovery section 8 is set to 12
When the temperature is set to a temperature considerably higher than 0 ° C, crystallization of the phthalic anhydride becomes insufficient and phthalic anhydride is mixed in the aliphatic hydrocarbon component. On the other hand, according to the configuration in which the cooling temperature of the first recovery section 8 is set to about 120 ° C., preferably slightly lower than 120 ° C. as described above, in the first recovery section 8, the anhydrous phthalate is not used. Since the acid can be reliably crystallized and collected, it is possible to reliably prevent phthalic anhydride from being mixed in the aliphatic hydrocarbon component.
【００８３】そして、上記のように第１回収部８の冷却
温度を１２０°Ｃ程度に設定した場合には、上記脂肪族
炭化成分中に、ＤＯＰからなる可塑剤が分解されること
によって生成されたオクテン等の脂肪族炭化水素の液状
体と、ＤＢＰからなる可塑剤が分解されることによって
生成されたブテン等の脂肪族炭化水素のガス状体とが混
在することになるが、上記液状体とガス状体とを第１回
収部８から上記第１収容部４２と第２収容部４４とに分
離して導出するように構成したため、上記液状体および
ガス状体中に混入された塩素化物をそれぞれ効果的に除
去し、燃料として優れた特性を有する脂肪族炭化水素油
または脂肪族炭化水素ガスを回収することができる。When the cooling temperature of the first recovery part 8 is set to about 120 ° C. as described above, it is generated by the decomposition of the plasticizer consisting of DOP in the aliphatic carbonized component. In addition, liquids of aliphatic hydrocarbons such as octene and gaseous substances of aliphatic hydrocarbons such as butene produced by decomposing a plasticizer made of DBP are mixed. And the gaseous substance are separated from the first recovery part 8 into the first accommodating part 42 and the second accommodating part 44, and are led out, so that the chlorinated product mixed in the liquid substance and the gaseous substance. It is possible to effectively remove each of them and recover an aliphatic hydrocarbon oil or an aliphatic hydrocarbon gas having excellent properties as a fuel.
【００８４】すなわち、上記第１回収部８の底壁部から
導出された脂肪族炭化水素成分の液状体を上記第１冷却
器４３からなる脱塩素化手段に供給し、上記液状体中の
塩化水素を除去するとともに、上記第１回収部８の上壁
部から導出された脂肪族炭化水素成分のガス状体を上記
第２冷却器４５からなる脱塩素化手段に供給し、このガ
ス状体中の塩化水素を除去するように構成したため、遊
離状態の塩素成分が上記脂肪族炭化水素油または脂肪族
炭化水素ガス中に混入することを効果的に防止すること
ができる。That is, the liquid material of the aliphatic hydrocarbon component derived from the bottom wall portion of the first recovery portion 8 is supplied to the dechlorination means composed of the first cooler 43, and the chlorine in the liquid material is chlorinated. While removing hydrogen, the gaseous body of the aliphatic hydrocarbon component derived from the upper wall portion of the first recovery section 8 is supplied to the dechlorination means composed of the second cooler 45, and this gaseous body is supplied. Since the hydrogen chloride in the inside is removed, it is possible to effectively prevent the chlorine component in the free state from being mixed into the aliphatic hydrocarbon oil or the aliphatic hydrocarbon gas.
【００８５】また、上記第１冷却器４３から第１収容部
４４に導出された脂肪族塩化水素の液状体を上記加熱室
４５に供給して加熱することによりガス状化させた後、
このガス状体を上記脱塩素化触媒槽５０からなる脱塩素
化手段に供給し、γ−アルミナ等からなる脱塩素化触媒
４９に接触させて脱塩素化処理することにより、上記脂
肪族炭化水素の塩素化物から塩素成分を分離するように
構成したため、この分離された塩素成分を上記第３冷却
器５１において効果的に除去し、燃料として優れた特性
を有する脂肪族炭化水素油および脂肪族炭化水素ガスに
転化した状態で、上記最終回収部５２において回収する
ことができる。Further, after the liquid material of the aliphatic hydrogen chloride led out from the first cooler 43 to the first accommodating portion 44 is supplied to the heating chamber 45 and heated to be gasified,
By supplying this gaseous substance to the dechlorination means composed of the dechlorination catalyst tank 50 and bringing it into contact with the dechlorination catalyst 49 composed of γ-alumina or the like to perform the dechlorination treatment, the above aliphatic hydrocarbon is obtained. Since the chlorine component is configured to be separated from the chlorinated product of the above, the separated chlorine component is effectively removed in the third cooler 51, and the aliphatic hydrocarbon oil and the aliphatic carbonized oil having excellent characteristics as a fuel are obtained. It can be recovered in the final recovery unit 52 in the state of being converted into hydrogen gas.
【００８６】さらに、上記第２冷却器４５から導出され
た脂肪族炭化水素のガス状体を第２収容部４６に供給す
るように構成したため、この第２収容部４６において上
記ガス状体を燃料ガスとして回収することができる。ま
た、上記第２冷却器４５において液化された脂肪族炭化
水素成分の液状体を第２回収部４６から上記加熱室４８
に供給するように構成したため、この加熱室４９におい
て上記液状体をガス化させた後、上記脱塩素化触媒槽４
９において脱塩素化処理することにより、脂肪族炭化水
素の塩素化物から塩素成分を分離した状態で脂肪族炭化
水素油および脂肪族炭化水素ガスを上記最終回収部５２
において回収し、その有効利用を図ることができる。Further, since the gaseous form of the aliphatic hydrocarbons derived from the second cooler 45 is supplied to the second containing part 46, the gaseous form of the second containing part 46 is used as the fuel. It can be recovered as gas. Further, the liquid material of the aliphatic hydrocarbon component liquefied in the second cooler 45 is transferred from the second recovery section 46 to the heating chamber 48.
Since the liquid material is gasified in the heating chamber 49, the dechlorination catalyst tank 4 is supplied to the heating chamber 49.
The dechlorination treatment in 9 separates the chlorine component from the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon to give the aliphatic hydrocarbon oil and the aliphatic hydrocarbon gas in the final recovery section 52.
It is possible to collect it in and make effective use of it.
【００８７】なお、上記第２冷却器４５および第２回収
部４６を省略し、第１回収部８の上壁部から導出された
脂肪族炭化水素成分のガス状体を上記脱塩素化触媒槽４
９に直接供給し、この脱塩素化触媒槽４９において、ガ
ス体中の塩素成分を分離して脱塩素化処理するように構
成してよい。また、上記第１処理系４１および第２処理
系４１にそれぞれ脱塩素化触媒層および最終回収部を設
け、上記脂肪族炭化水油と脂肪族炭化水素ガスとを各最
終回収部において別々に回収するように構成してもよ
い。The second cooler 45 and the second recovery section 46 are omitted, and the gaseous state of the aliphatic hydrocarbon component derived from the upper wall of the first recovery section 8 is removed from the dechlorination catalyst tank. Four
9 may be directly supplied, and in this dechlorination catalyst tank 49, chlorine components in the gas body may be separated for dechlorination treatment. Further, the first treatment system 41 and the second treatment system 41 are respectively provided with a dechlorination catalyst layer and a final recovery part, and the aliphatic hydrocarbon water oil and the aliphatic hydrocarbon gas are separately recovered in each final recovery part. It may be configured to do so.
【００８８】上記実施例では、脂肪族炭化水素成分中の
塩素成分を除去する上記第１冷却器４３、第２冷却器４
５および第３冷却器５１からなる脱塩素化手段と、脂肪
族炭化水素の塩素化物から塩素成分を分離する脱塩素化
触媒槽５０からなる脱塩素化手段との両方を設けた例に
ついて説明したが、上記両脱塩素化手段の一方を省略し
た構造としてもよい。In the above embodiment, the first cooler 43 and the second cooler 4 for removing the chlorine component in the aliphatic hydrocarbon component.
The example in which both the dechlorination means consisting of the No. 5 and the third cooler 51 and the dechlorination means consisting of the dechlorination catalyst tank 50 for separating the chlorine component from the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon are provided have been described. However, the structure may be such that one of the both dechlorination means is omitted.
【００８９】また、必ずしも上記第１回収部８に第１処
理系４１と第２処理系４２との両方を設置する必要はな
く、例えば可塑剤としてフタル酸ジオクチル（ＤＯＰ）
を含有する有機材料だけを処理する場合には、脂肪族炭
化水素成分のガス状体が導出されることがないので、上
記第２処理系４２を省略した構造とすることができる。
また、可塑剤としてフタル酸ジブチル（ＤＢＰ）を含有
する有機材料だけを処理する場合には、脂肪族炭化水素
成分の液状体が導出されることがないので、上記第１処
理系４１を省略した構造とすることができる。Further, it is not always necessary to install both the first processing system 41 and the second processing system 42 in the first recovery unit 8, and for example, dioctyl phthalate (DOP) as a plasticizer.
When only the organic material containing is treated, the gaseous body of the aliphatic hydrocarbon component is not derived, so that the second treatment system 42 can be omitted.
Further, when only an organic material containing dibutyl phthalate (DBP) as a plasticizer is processed, the liquid material of the aliphatic hydrocarbon component is not discharged, so the first processing system 41 is omitted. It can be a structure.
【００９０】（実験例）本発明に係る有機材料の分解回
収方法および同装置の効果を確認するために行った実験
例について以下に説明する。この実験は、図４に示すよ
うに、石英ガラス容器１６内に、可塑剤としてＤＯＰを
含有する１０ｇのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）からなる有
機材料１７を入れ、石英ガラス容器１６の一端部から窒
素ガスを供給しつつ上記有機材料１７を約３００°Ｃの
温度で、約３０分間に亘り加熱することにより生成され
た成分を分析することによって行った。(Experimental Example) An experimental example conducted for confirming the effects of the method for decomposing and recovering an organic material and the apparatus according to the present invention will be described below. In this experiment, as shown in FIG. 4, 10 g of an organic material 17 made of polyvinyl chloride (PVC) containing DOP as a plasticizer was put in a quartz glass container 16 and nitrogen was supplied from one end of the quartz glass container 16. This was done by analyzing the components produced by heating the organic material 17 at a temperature of about 300 ° C. for about 30 minutes while supplying gas.
【００９１】上記石英ガラス容器１６内にγ−アルミナ
系触媒（比表面積３００ｍ2／ｇ）からなる固体酸触媒
１８を設置して接触分解する第１実験例において、石英
ガラス容器１６の中間部で約８０°Ｃの温度に保持され
た第１回収部に生成された針状結晶１９と、石英ガラス
容器１６の他端部に設置された第２回収部２０で回収さ
れたガス状成分と、分解残渣とを計量したところ、図４
の（Ａ）に示すようなデータが得られた。このデータか
ら０．９ｇの針状結晶からなる無水フタル酸が生成さ
れ、上記有機材料１７中の可塑剤が略１００％回収され
たことが確認された。In the first experimental example in which the solid acid catalyst 18 made of a γ-alumina-based catalyst (specific surface area 300 m 2 / g) is placed in the quartz glass container 16 and catalytically decomposed, in the middle part of the quartz glass container 16. Needle-like crystals 19 generated in the first recovery unit maintained at a temperature of about 80 ° C., and gaseous components recovered in the second recovery unit 20 installed at the other end of the quartz glass container 16, When the decomposition residue was weighed, Fig. 4
The data shown in FIG. From this data, it was confirmed that 0.9 g of needle-shaped crystals of phthalic anhydride was produced, and that the plasticizer in the organic material 17 was recovered in about 100%.
【００９２】また、上記石英ガラス容器１６内に合成ゼ
オライト（モービル石油株式会社製の商品名「Ｈ−ＺＳ
Ｍ−５」ケイバン比７０）からなるゼオライト系触媒を
固体酸触媒１８として設置した第２実験例においては、
図５の（Ｂ）に示すように、１．０ｇの針状結晶１９か
らなる無水フタル酸が得られ、上記有機材料１７中の可
塑剤が略１００％回収されたことが確認された。In the quartz glass container 16, synthetic zeolite (trade name “H-ZS” manufactured by Mobil Oil Co., Ltd.) is used.
In a second experimental example in which a zeolite-based catalyst composed of M-5 ″ Cayvan ratio 70) was installed as the solid acid catalyst 18,
As shown in FIG. 5B, it was confirmed that phthalic anhydride consisting of 1.0 g of the needle-shaped crystals 19 was obtained, and the plasticizer in the organic material 17 was recovered in about 100%.
【００９３】これに対して上記固体酸触媒１８を設置す
ることなく、上記有機材料１７を熱分解する第３実験例
においては、図５の（Ｂ）に示すように、０．３ｇの針
状結晶からなる無水フタル酸が得られ、上記可塑剤の回
収率が約３０％であることが確認された。また、上記固
体酸触媒１８を使用した実験を繰り返すことにより、塩
化水素によって被爆したγ−アルミナ系触媒およびゼオ
ライト系触媒を使用した第４，第５実験例においては、
図５の（Ｃ），（Ｄ）に示すデータが得られた。On the other hand, in the third experimental example of thermally decomposing the organic material 17 without installing the solid acid catalyst 18, as shown in FIG. It was confirmed that phthalic anhydride composed of crystals was obtained, and the recovery rate of the plasticizer was about 30%. Further, by repeating the experiment using the solid acid catalyst 18, in the fourth and fifth experimental examples using the γ-alumina-based catalyst and the zeolite-based catalyst exposed by hydrogen chloride,
The data shown in FIGS. 5C and 5D were obtained.
【００９４】このデータから、上記各固体酸触媒１８が
塩化水素によって被爆した場合には、上記可塑剤の回収
率が７０％および４０％に低下し、その分解機能が低下
することが確認され、特に上記ゼオライト系触媒の場合
には、γ−アルミナ系触媒に比べて分解機能の低下が著
しいことがわかる。From this data, it was confirmed that when each of the solid acid catalysts 18 was exposed to hydrogen chloride, the recovery rate of the plasticizer was lowered to 70% and 40%, and its decomposition function was lowered. In particular, in the case of the above zeolite-based catalyst, it can be seen that the decomposition function is remarkably reduced as compared with the γ-alumina-based catalyst.
【００９５】また、上記固体酸触媒１８を使用していな
い第３実験例、および被爆した固体酸触媒１８を使用し
た第４，第５実験例においては、それぞれ図５の（Ｃ）
〜（Ｅ）に示すように、２．０ｇ，１．４ｇおよび２．
０ｇの液状成分２１が石英ガラス容器１６内に生成され
た。これに対して被爆していない状態の固体酸触媒１８
を使用した場合には、上記液状成分２１の生成が確認さ
れなかった。Further, in the third experimental example in which the solid acid catalyst 18 is not used and in the fourth and fifth experimental examples in which the exposed solid acid catalyst 18 is used, FIG.
~ (E), 2.0 g, 1.4 g and 2.
0 g of liquid component 21 was produced in the quartz glass container 16. On the other hand, the solid acid catalyst 18 in a non-exposed state
In the case of using, the production of the liquid component 21 was not confirmed.
【００９６】上記石英ガラス容器１６内に生成された液
状成分２１を、ガスクロマトグラフによって分析したと
ころ、図６〜図８に示すようなデータが得られた。この
データから、上記固体酸触媒を使用しない第３実験例、
塩化水素で被爆したγ−アルミナ系触媒を使用した第４
実験例、および塩化水素で被爆したゼオライト系触媒を
使用した第５実験例では、上記有機材料が分解すること
によって生成されたオクテン、塩化オクチルおよびオク
タノールに加え、それぞれ所定量のＤＯＰからなる可塑
剤が分解されず、そのままの状態で残留していることが
確認された。そして、塩化水素で被爆したγ−アルミナ
系触媒を使用した第４実験例では、上記第３，第５実験
例に比べて可塑剤の残留量が少ないことがわかる。When the liquid component 21 produced in the quartz glass container 16 was analyzed by gas chromatography, the data shown in FIGS. 6 to 8 were obtained. From this data, the third experimental example without using the above solid acid catalyst,
Fourth using γ-alumina catalyst exposed to hydrogen chloride
In the experimental example and the fifth experimental example using the zeolite catalyst exposed to hydrogen chloride, in addition to octene, octyl chloride and octanol produced by the decomposition of the above organic material, a plasticizer comprising a predetermined amount of DOP, respectively. It was confirmed that was not decomposed and remained as it was. Further, it can be seen that, in the fourth experimental example using the γ-alumina-based catalyst exposed to hydrogen chloride, the residual amount of the plasticizer is smaller than that in the third and fifth experimental examples.
【００９７】また、上記石英ガラス容器１６に設置され
た回収部２１において回収されたガス状成分を、ガスク
ロマトグラフによって分析したところ、図９〜図１３に
示すようなデータが得られた。このデータから、γ−ア
ルミナ系触媒からなる固体酸触媒１８を使用した第１実
験例では、図９に示すように、多量のオクテンからなる
低分子量の脂肪族炭化水素成分が生成されていることが
確認された。Further, when the gaseous components recovered in the recovery section 21 installed in the quartz glass container 16 were analyzed by gas chromatography, the data shown in FIGS. 9 to 13 were obtained. From this data, in the first experimental example using the solid acid catalyst 18 composed of the γ-alumina-based catalyst, as shown in FIG. 9, a low molecular weight aliphatic hydrocarbon component composed of a large amount of octene was produced. Was confirmed.
【００９８】これに対してゼオライト系触媒からなる固
体酸触媒１８を使用した第２実験例では、図１０に示す
ように、上記脂肪族炭化水素成分がさらに低分子化され
たプロピレンが多量に生成されていることが確認され、
上記固体酸触媒を使用しない第３実験例、塩化水素で被
爆したゼオライト系触媒を使用した第５実験例では、図
１１ないし図１３に示すように、ベンゼンまたはオクテ
ン等からなる低分子量の脂肪族炭化水素成分が少量しか
生成されていないことが確認された。On the other hand, in the second experimental example using the solid acid catalyst 18 made of a zeolite-based catalyst, as shown in FIG. 10, a large amount of propylene in which the aliphatic hydrocarbon component was further depolymerized was produced. Has been confirmed,
In the third experimental example not using the solid acid catalyst and the fifth experimental example using the zeolite catalyst exposed to hydrogen chloride, as shown in FIGS. 11 to 13, a low molecular weight aliphatic compound such as benzene or octene was used. It was confirmed that only a small amount of hydrocarbon component was produced.
【００９９】そして、塩化水素で被爆したγ−アルミナ
系触媒を使用した第４実験例では、上記オクテン等から
なる低分子量の脂肪族炭化水素成分が被爆前に比べてあ
る程度低下するが、その生成量が上記第３，第５実験例
に比べて多いことがわかる。In the fourth experimental example using the γ-alumina-based catalyst exposed to hydrogen chloride, the low-molecular weight aliphatic hydrocarbon component such as octene was reduced to some extent as compared with that before the exposure, but its formation It can be seen that the amount is larger than in the third and fifth experimental examples.
【０１００】次に、上記一次分解系２の一次加熱室１に
おける有機材料のガス状化速度を測定する実験を行った
ところ、図１４に示すようなデータが得られた。すなわ
ち、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）からなる有機材料１ｇ
を、３００°Ｃの温度で加熱してその気化率を測定した
ところ、最大気化速度が約０．１ｇ／ｍｉｎとなり、全
ての有機材料をガス状化させるためには、最低でも１０
分を要することが確認された。Next, when an experiment was conducted to measure the gasification rate of the organic material in the primary heating chamber 1 of the primary decomposition system 2, the data shown in FIG. 14 were obtained. That is, 1 g of organic material made of polyvinyl chloride (PVC)
Was heated at a temperature of 300 ° C. and its vaporization rate was measured. As a result, the maximum vaporization rate was about 0.1 g / min. In order to gasify all organic materials, at least 10
It was confirmed that it would take minutes.
【０１０１】また、上記一次分解系２の第１触媒槽１０
における可塑剤の分解効率を測定する実験を行い、有機
材料中に含有されたＤＯＰからなる可塑剤のガス状成分
１ｇに対する固体酸触媒の使用量を変化させるととも
に、その加熱温度を種々変化させたところ、図１５に示
すようにデータが得られた。なお、上記固体酸触媒とし
て非晶質のアルミナ系触媒（比表面積２００ｍ2／ｇ）
を使用した。The first catalyst tank 10 of the primary decomposition system 2 is also used.
Experiment was carried out to measure the decomposition efficiency of the plasticizer, and the amount of the solid acid catalyst used was changed with respect to 1 g of the gaseous component of the plasticizer composed of DOP contained in the organic material, and the heating temperature was variously changed. However, data was obtained as shown in FIG. Amorphous alumina-based catalyst (specific surface area 200 m 2 / g) as the solid acid catalyst
It was used.
【０１０２】すなわち、上記第１触媒槽１０の触媒量と
可塑剤のガス状成分量との重量比を０．５／１、１／１
および２／１に設定するとともに、上記固体酸触媒の温
度を３００°Ｃ、３５０°Ｃおよび４００°Ｃに設定し
て上記可塑剤の分解率をそれぞれ測定した結果、十分な
分解効率を得るためには、上記重量比を１／１以上に設
定することが望ましく、かつ触媒の加熱温度を３５０°
Ｃ以上に設定することが望ましいことが確認された。That is, the weight ratio of the catalyst amount in the first catalyst tank 10 to the gaseous component amount of the plasticizer is 0.5 / 1, 1/1.
And 2/1 and the solid acid catalyst temperature was set to 300 ° C., 350 ° C. and 400 ° C. and the decomposition rate of the plasticizer was measured. As a result, sufficient decomposition efficiency was obtained. It is desirable to set the above weight ratio to 1/1 or more, and to heat the catalyst at 350 ° C.
It was confirmed that it is desirable to set it to C or higher.
【０１０３】次に、上記転化反応系３０において脂肪族
炭化水素の塩素化物から塩素成分を除去して上記塩素化
物を脂肪族炭化水素に転化させる実験例について以下に
説明する。すなわち、一次分解系２を有する反応装置に
よってＤＯＰからなる可塑剤を含有するポリ塩化ビニル
の廃材からなる有機材料を分解し、その第２回収部９に
おいて回収された脂肪族炭化水素成分の液状体を上記転
化反応系３０を有する反応装置によって転化反応させる
実験を行い、その成分を分析したところ、図１６および
図１７に示すようなデータが得られた。なお、上記転化
反応系３０の脱塩素化触媒として非晶質のアルミナ系触
媒（比表面積３００ｍ2／ｇ）を使用した。Next, an experimental example in which the chlorine component is removed from the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon in the conversion reaction system 30 to convert the chlorinated product into the aliphatic hydrocarbon will be described below. That is, an organic material made of a waste material of polyvinyl chloride containing a plasticizer made of DOP is decomposed by a reactor having a primary decomposition system 2, and a liquid material of an aliphatic hydrocarbon component recovered in the second recovery section 9 thereof. Was subjected to an conversion reaction by a reaction apparatus having the conversion reaction system 30 described above, and its components were analyzed, and the data shown in FIGS. 16 and 17 were obtained. An amorphous alumina catalyst (specific surface area 300 m 2 / g) was used as the dechlorination catalyst for the conversion reaction system 30.
【０１０４】上記第１回収部９において回収された炭化
水素成分中には、図１６に示すように、オクテンからな
る脂肪族炭化水素成分に加え、多量の塩化オクチルから
なる脂肪族炭化水素の塩素化物が混入されているのに対
し、上記転化反応系３０の反応装置によって回収された
炭化水素成分中には上記塩素化物の存在が認められず、
そのほとんど全てが脂肪族炭化水素に転化されたことが
確認された。As shown in FIG. 16, in the hydrocarbon component recovered in the first recovery section 9, in addition to the aliphatic hydrocarbon component consisting of octene, a large amount of chlorine of the aliphatic hydrocarbon consisting of octyl chloride is added. In the hydrocarbon component recovered by the reaction device of the conversion reaction system 30, the presence of the chlorinated product is not recognized, whereas
It was confirmed that almost all of them were converted to aliphatic hydrocarbons.
【０１０５】また、上記有機材料としてＤＮＰ（フタル
酸ジノニル）からなる可塑剤を含有するポリ塩化ビニル
の廃材を使用して同様の実験を行ったところ、以下に示
すようなデータが得られた。すなわち、上記第１回収部
９において回収された炭化水素成分中には、図１８に示
すように、オクテンおよびノネンからなる脂肪族炭化水
素成分に加え、多量の塩化オクチルおよび塩化ノニルか
らなる脂肪族炭化水素の塩素化物が混入されているのに
対し、上記転化反応系３０の反応装置によって回収され
た炭化水素成分中には塩素化物の存在が少量しか確認さ
れず、そのほとんどが脂肪族炭化水素に転化されたこと
が確認された。Further, when the same experiment was conducted using a waste material of polyvinyl chloride containing a plasticizer made of DNP (dinonyl phthalate) as the organic material, the following data were obtained. That is, as shown in FIG. 18, in the hydrocarbon component recovered in the first recovery part 9, in addition to the aliphatic hydrocarbon component composed of octene and nonene, a large amount of aliphatic compound composed of octyl chloride and nonyl chloride is contained. While chlorinated hydrocarbons are mixed, only a small amount of chlorinated compounds is confirmed in the hydrocarbon components recovered by the reaction device of the conversion reaction system 30, and most of them are aliphatic hydrocarbons. It was confirmed that it was converted to.
【０１０６】なお、上記転化反応系３０において回収さ
れた塩化オクチルおよび塩化ノニルからなる少量の脂肪
族炭化水素の塩素化物は、分留塔３５から収容部３１に
戻されて再度転化反応が行われることにより、オクテン
およびノネン等の脂肪族炭化水素に転化されることにな
る。A small amount of the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon consisting of octyl chloride and nonyl chloride recovered in the conversion reaction system 30 is returned from the fractionating tower 35 to the accommodating section 31 and the conversion reaction is carried out again. As a result, it is converted into an aliphatic hydrocarbon such as octene and nonene.
【０１０７】次に、上記転化反応系３０の脱塩素化触媒
槽３４に充填された脱塩素化酸触媒３３による脱塩素化
促進作用を確認するために行った実験例について説明す
る。すなわち、非晶質のアルミナ系触媒（比表面積３０
０ｍ2／ｇ）が充填された脱塩素化触媒槽３４に塩化オ
クチルを供給して約３００°Ｃの温度で加熱した後、回
収された油分を分析したころ、図１９に示すようなデー
タが得られた。このデータから上記塩化オクチルの大部
分がオクテンに転化され、塩化オクチルおよびその異性
体の残留量が極めて少なくなっていることが確認され
た。Next, an example of an experiment carried out to confirm the dechlorination promoting action of the dechlorination acid catalyst 33 filled in the dechlorination catalyst tank 34 of the conversion reaction system 30 will be described. That is, an amorphous alumina-based catalyst (specific surface area 30
The octyl chloride was supplied to the dechlorination catalyst tank 34 filled with 0 m 2 / g) and heated at a temperature of about 300 ° C. Then, when the recovered oil was analyzed, the data as shown in FIG. Was obtained. From this data, it was confirmed that most of the octyl chloride was converted to octene, and the residual amount of octyl chloride and its isomer was extremely small.
【０１０８】また、非晶質のアルミナ系触媒（比表面積
２００ｍ2／ｇ）が充填された脱塩素化触媒槽３４に塩
化オクチルを供給して同様の実験を行ったところ、図２
０に示すようなデータが得られた。この実験例では、上
記比表面積が３００ｍ2／ｇのアルミナ系触媒を使用し
た上記実験例に比べ、塩化オクチルの残留量が多くなっ
ているが、供給された塩化オクチルのうちのかなりの量
がオクテンに転化されていることが確認された。Further, octyl chloride was supplied to a dechlorination catalyst tank 34 filled with an amorphous alumina-based catalyst (specific surface area 200 m 2 / g), and a similar experiment was conducted.
The data shown in 0 was obtained. In this experimental example, the residual amount of octyl chloride was larger than that in the experimental example using the alumina-based catalyst having the specific surface area of 300 m 2 / g, but a considerable amount of the supplied octyl chloride was detected. It was confirmed that it was converted to octene.
【０１０９】次いで、非晶質のアルミナ系触媒（比表面
積１４０ｍ2／ｇ）が充填された脱塩素化触媒槽３４に
塩化オクチルを供給して同様の実験を行ったところ、図
２１に示すように、塩化オクチルの残留量がさらに多く
なっているが、供給された塩化オクチルがある程度オク
テンに転化されていることが確認された。これらのデー
タから上記脱塩素化触媒３３の比表面積が大きいほど転
化効率が高いことがわかる。Then, octyl chloride was supplied to a dechlorination catalyst tank 34 filled with an amorphous alumina catalyst (specific surface area 140 m 2 / g), and a similar experiment was conducted. As shown in FIG. It was confirmed that although the residual amount of octyl chloride was further increased, the supplied octyl chloride was converted to octene to some extent. From these data, it can be seen that the larger the specific surface area of the dechlorination catalyst 33, the higher the conversion efficiency.
【０１１０】これに対し、上記脱塩素化触媒３３を使用
することなく、上記塩化オクチルを３００°Ｃに加熱す
ることにより、塩化オクチルをオクテンに転化させる実
験を行ったところ、図２２に示すように、オクテンへの
転化がほとんど認められなかった。このデータから、脱
塩素化触媒３３を使用しなければ上記脂肪族炭化水素の
塩素化物を効果的に脂肪族炭化水素に転化することがで
きないことが確認された。On the other hand, an experiment was conducted to convert octyl chloride to octene by heating the octyl chloride to 300 ° C. without using the dechlorination catalyst 33. As shown in FIG. Almost no conversion to octene was observed. From this data, it was confirmed that the chlorinated compound of the above aliphatic hydrocarbon cannot be effectively converted into the aliphatic hydrocarbon without using the dechlorination catalyst 33.
【０１１１】次に、上記転化反応系３０の加熱室３２に
おける脂肪族炭化水素の塩素化物をガス状化速度を測定
する実験を行ったところ、図２３に示すようなデータが
得られた。すなわち、塩化オクチル１ｇを、３００°Ｃ
の温度で加熱してその熱重量減量率を測定したところ、
最大減量率が約０．１ｇ／ｍｉｎとなり、全ての塩化オ
クチルをガス状化させるためには、最低でも１０分を要
することが確認された。Next, an experiment was carried out to measure the gasification rate of the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon in the heating chamber 32 of the conversion reaction system 30. The data shown in FIG. 23 were obtained. That is, 1 g of octyl chloride is added at 300 ° C.
When heating at the temperature of and measuring its thermal weight loss rate,
The maximum weight loss rate was about 0.1 g / min, and it was confirmed that at least 10 minutes was required to gasify all octyl chloride.
【０１１２】また、上記転化反応系３０の脱塩素化触媒
槽３４における塩化オクチルのオクテンへの転化率を測
定する実験を行い、塩化オクチル１ｇに対する脱塩素化
酸触媒３３の使用量を変化させるとともに、その加熱温
度を種々変化させたところ、図２４に示すようにデータ
が得られた。Further, an experiment was carried out to measure the conversion rate of octyl chloride to octene in the dechlorination catalyst tank 34 of the conversion reaction system 30, and the amount of the dechlorination acid catalyst 33 used was changed with respect to 1 g of octyl chloride. When the heating temperature was changed variously, data were obtained as shown in FIG.
【０１１３】すなわち、上記脱塩素化媒槽３４の触媒量
と塩化オクチルとの重量比を０．５／１、１／１および
２／１に設定するとともに、上記脱塩素化触媒３３の温
度を３００°Ｃ、３５０°Ｃおよび４００°Ｃに設定し
て上記塩化オクチルのオクテンへの転化率をそれぞれ測
定した結果、転化を効果的に行うためには、上記重量比
を１／１以上に設定することが望ましく、かつ脱塩素化
触媒３３の加熱温度を３００°Ｃ以上に設定することが
望ましいことが確認された。なお、上記脱塩素化触媒３
３として非晶質のアルミナ系触媒（比表面積２００ｍ2
／ｇ）を使用した。That is, the weight ratio of the catalyst amount in the dechlorination medium tank 34 to octyl chloride is set to 0.5 / 1, 1/1 and 2/1, and the temperature of the dechlorination catalyst 33 is set. As a result of measuring the conversion rates of octyl chloride to octene at 300 ° C, 350 ° C and 400 ° C, respectively, the weight ratio was set to 1/1 or more in order to effectively perform the conversion. It was confirmed that it is desirable to set the heating temperature of the dechlorination catalyst 33 to 300 ° C. or higher. The above dechlorination catalyst 3
Amorphous alumina catalyst as 3 (specific surface area 200 m 2
/ G) was used.
【０１１４】次に、図４に示す実験装置を使用し、可塑
剤としてＤＢＰを含有するポリ塩化ビニールからなる１
０ｇの有機材料を約３００°Ｃの温度で加熱し、上記可
塑剤を分解することによって生成された脂肪族炭化水素
ガスを回収する実験を行ったところ以下のようなデータ
が得られた。すなわち、アルミナ系触媒からなる固体酸
触媒１８を使用した場合には、図２６に示すように、
１．０ｇの無水フタル酸からなる針状結晶と、４．１ｇ
のガス状成分とが得られた。そして、上記ガス状成分に
は、塩酸ガスと、ブテンガスと、塩化ブチルガスとが混
在しており、かなりの量の脂肪族炭化水素ガスを回収で
きることが確認された。Next, using the experimental apparatus shown in FIG. 4, one made of polyvinyl chloride containing DBP as a plasticizer was used.
The following data were obtained when an experiment was conducted in which 0 g of the organic material was heated at a temperature of about 300 ° C. and the aliphatic hydrocarbon gas produced by decomposing the plasticizer was recovered. That is, when the solid acid catalyst 18 made of an alumina-based catalyst is used, as shown in FIG.
Needle crystals consisting of 1.0 g of phthalic anhydride and 4.1 g
And gaseous components were obtained. Then, it was confirmed that hydrochloric acid gas, butene gas, and butyl chloride gas were mixed in the gaseous component, and that a considerable amount of aliphatic hydrocarbon gas could be recovered.
【０１１５】これに対して上記固体酸触媒を使用しなっ
た場合には、図２７に示すように、２．０ｇの液状成分
と、０．４ｇの針状結晶と、３．５ｇのガス状成分とが
得られ、このガス状成分はそのほとんどが塩酸ガスおよ
び塩化ブチルガスであり、少量のブテンガスしか得られ
ないことが確認された。なお、上記液状成分は未分解可
塑剤であるＤＢＰが主体であった。On the other hand, when the above solid acid catalyst was not used, as shown in FIG. 27, 2.0 g of liquid component, 0.4 g of needle-like crystals and 3.5 g of gaseous form were used. It was confirmed that the gaseous components were mostly hydrochloric acid gas and butyl chloride gas, and only a small amount of butene gas was obtained. The liquid component was mainly DBP which was an undecomposed plasticizer.
【０１１６】[0116]
【発明の効果】以上説明したように、請求項１および請
求項９に係る発明は、フタル酸エステル系の可塑剤を含
有する有機材料を所定温度に加熱することにより生成さ
れたガス状の加熱生成物を、上記アルミナ系触媒を有す
る触媒槽に供給して上記加熱生成物中の可塑剤成分を接
触分解するように構成したため、この可塑剤成分を効果
的に分解して無水フタル酸を生成し、これを回収するこ
とによって工業的に有用な上記無水フタル酸の有効利用
を図ることができる。As described above, the invention according to claim 1 and claim 9 is a gaseous heating produced by heating an organic material containing a phthalate ester plasticizer to a predetermined temperature. The product was supplied to the catalyst tank having the alumina-based catalyst to catalytically decompose the plasticizer component in the heated product, so that the plasticizer component was effectively decomposed to produce phthalic anhydride. However, by recovering this, it is possible to effectively utilize the industrially useful phthalic anhydride.
【０１１７】また、請求項２および請求項１０に係る発
明は、有機材料中に含有された可塑剤および塩素成分を
所定温度に加熱してガス状化させた後、この加熱生成物
を上記触媒槽において接触分解することによって無水フ
タル酸と、塩化水素とを生成し、この無水フタル酸と、
塩化水素とを回収するように構成したため、上記無水フ
タル酸に加えて塩化水素の有効利用を図ることができ
る。Further, in the inventions according to claims 2 and 10, the plasticizer and the chlorine component contained in the organic material are heated to a predetermined temperature to be gasified, and then this heated product is added to the catalyst. Phthalic anhydride and hydrogen chloride are produced by catalytically decomposing in the tank, and the phthalic anhydride is
Since it is configured to recover hydrogen chloride, it is possible to effectively utilize hydrogen chloride in addition to the above phthalic anhydride.
【０１１８】しかも、上記アルミナ系触媒は、塩素成分
によって劣化しにくいという性質があるため、上記有機
材料から分離された塩素成分によって上記触媒の接触分
解機能が損なわれるのを防止できるという利点がある。Moreover, since the alumina-based catalyst has a property of being less likely to be deteriorated by the chlorine component, there is an advantage that it is possible to prevent the catalytic decomposition function of the catalyst from being impaired by the chlorine component separated from the organic material. .
【０１１９】また、請求項３および請求項１１に係る発
明は、有機材料中に含有された可塑剤および塩素成分を
所定温度に加熱してガス状化させた後、この加熱生成物
を上記触媒槽において接触分解することによって無水フ
タル酸と、脂肪族炭化水素成分とを生成し、この無水フ
タル酸と、脂肪族炭化水素成分とを回収するように構成
したため、上記無水フタル酸に加えて脂肪族炭化水素成
分の有効利用を図ることができる。Further, in the inventions according to claims 3 and 11, the plasticizer and the chlorine component contained in the organic material are heated to a predetermined temperature to be gasified, and then the heated product is used as the catalyst. Since phthalic anhydride and an aliphatic hydrocarbon component are produced by catalytically decomposing in the tank and the phthalic anhydride and the aliphatic hydrocarbon component are recovered, the phthalic anhydride is added to the above-mentioned phthalic anhydride. It is possible to effectively utilize the group hydrocarbon component.
【０１２０】しかも、上記可塑剤が分解することによっ
て生成された脂肪族炭化水素成分に、上記可塑剤および
その分解成分が混入することによる上記脂肪族炭化水素
成分の純度が低下するのを効果的に防止することができ
る。Moreover, it is effective to reduce the purity of the aliphatic hydrocarbon component due to the inclusion of the plasticizer and its decomposed component in the aliphatic hydrocarbon component produced by the decomposition of the plasticizer. Can be prevented.
【０１２１】また、請求項４および請求項１２に係る発
明は、一次分解系において上記可塑剤および塩素成分を
ガス化させるとともに、一次加熱後の残余材を二次分解
系において一次加熱温度よりも高い温度で加熱すること
により生成されたガス状の二次加熱生成物を、アルミナ
系触媒またはゼオライト系触媒等の固体酸触媒を有する
触媒槽に供給することによって接触分解するように構成
したため、上記一次分解系において、無水フタル酸を回
収してその有効利用を図ることができるとともに、上記
二次分解系において、有機材料からなる上記残余材を効
果的に分解して低沸点炭化水素油等を生成することがで
きる。Further, in the inventions according to claims 4 and 12, the plasticizer and the chlorine component are gasified in the primary decomposition system, and the residual material after the primary heating is higher than the primary heating temperature in the secondary decomposition system. Gaseous secondary heating product produced by heating at a high temperature, because it is configured to be catalytically decomposed by supplying to a catalyst tank having a solid acid catalyst such as an alumina-based catalyst or a zeolite-based catalyst, In the primary cracking system, phthalic anhydride can be recovered and used effectively, and in the secondary cracking system, the residual material composed of an organic material is effectively decomposed to remove low boiling point hydrocarbon oil and the like. Can be generated.
【０１２２】したがって、上記低沸点炭化水素油等を回
収するにより、その有効利用を図ることができる。しか
も、上記有機材料中に含有された塩素成分が二次分解系
に導出されるのを防止することができるため、この二次
分解系に設けられた各機器が上記塩化水素の影響を受け
て腐食することを防止できるという利点がある。Therefore, by recovering the low boiling point hydrocarbon oil or the like, it can be effectively utilized. Moreover, since it is possible to prevent the chlorine component contained in the organic material from being led out to the secondary decomposition system, each device provided in the secondary decomposition system is affected by the hydrogen chloride. There is an advantage that corrosion can be prevented.
【０１２３】請求項５および請求項１３に係る発明は、
上記分解回収過程において生成されたオクテン等の脂肪
族炭化水素油と、その塩素化物とを有する脂肪族炭化水
素成分の液状体から上記塩素成分を除去した後、上記脂
肪族炭化水素成分を回収するように構成したため、有機
材料中に含有されたＤＯＰからなる可塑剤を分解するこ
とにより生成した上記脂肪族炭化水素成分を適正状態で
回収してその有効利用を図ることができる。The inventions according to claim 5 and claim 13 are
After removing the chlorine component from the liquid of the aliphatic hydrocarbon component having the aliphatic hydrocarbon oil such as octene produced in the decomposition and recovery process and its chlorinated product, the aliphatic hydrocarbon component is recovered. With this configuration, it is possible to recover the above-mentioned aliphatic hydrocarbon component produced by decomposing the plasticizer made of DOP contained in the organic material in an appropriate state and effectively utilize it.
【０１２４】また、請求項６および請求項１４に係る発
明は、上記分解回収過程において生成されたブテン等の
脂肪族炭化水素ガスと、その塩素化物とを有する脂肪族
炭化水素成分のガス状体から上記塩素成分を除去した
後、上記脂肪族炭化水素成分を回収するように構成した
ため、有機材料中に含有されたＤＢＰからなる可塑剤を
分解することにより生成した上記脂肪族炭化水素成分を
適正状態で回収してその有効利用を図ることができる。Further, the invention according to claim 6 and claim 14 is a gaseous body of an aliphatic hydrocarbon component having an aliphatic hydrocarbon gas such as butene produced in the decomposition and recovery process and a chlorinated product thereof. Since the above-mentioned aliphatic hydrocarbon component is recovered after removing the above-mentioned chlorine component from the above, the above-mentioned aliphatic hydrocarbon component produced by decomposing the plasticizer consisting of DBP contained in the organic material is properly prepared. It can be collected in the state and used effectively.
【０１２５】また、請求項７および請求項１５に係る発
明は、上記分解回収過程において生成された脂肪族炭化
水素成分を、オクテン等の脂肪族炭化水素油およびその
塩素化物を有する脂肪族炭化水素成分の液状体と、ブテ
ン等の脂肪族炭化水素ガスおよびその塩素化物を有する
脂肪族炭化水素成分のガス状体とに分離し、上記液状体
およびガス状体から上記塩素成分を除去した後、上記脂
肪族炭化水素成分を回収するように構成したため、ＤＯ
Ｐからなる可塑剤を含有する有機材料と、ＤＢＰからな
る可塑剤を含有する有機材料とが混在している場合にお
いても、この有機材料を分解することによって無水フタ
ル酸および脂肪族炭化水素成分を生成し、これらを適正
状態で回収してその有効利用を図ることができる。Further, the invention according to claims 7 and 15 is characterized in that the aliphatic hydrocarbon component produced in the above-mentioned decomposition recovery process is an aliphatic hydrocarbon oil such as octene and an aliphatic hydrocarbon having a chlorinated product thereof. Component liquid, and separated into an aliphatic hydrocarbon gas such as butene and a gaseous substance of the aliphatic hydrocarbon component having a chlorinated product thereof, after removing the chlorine component from the liquid and gaseous substances, Since it is configured to recover the above-mentioned aliphatic hydrocarbon component, DO
Even when an organic material containing a plasticizer made of P and an organic material containing a plasticizer made of DBP are mixed, by decomposing the organic material, phthalic anhydride and an aliphatic hydrocarbon component are removed. It is possible to generate them, collect them in an appropriate state, and use them effectively.
【０１２６】また、請求項８および請求項１６に係る発
明は、上記分解回収過程において生成された脂肪族炭化
水素成分を脱塩素化触媒層に供給して脱塩素化処理を施
すように構成したため、上記脂肪族炭化水素成分を構成
する脂肪族炭化水素の塩素化物から塩素成分を効果的に
分離させることができる。したがって、上記脂肪族炭化
水素の塩素化物を燃料として利用価値の高い脂肪族炭化
水素油または脂肪族炭化水素ガスに転化させて回収し、
その有効利用を図ることができるという利点がある。Further, the invention according to claim 8 and claim 16 is configured such that the aliphatic hydrocarbon component produced in the decomposition and recovery process is supplied to the dechlorination catalyst layer to perform dechlorination treatment. The chlorine component can be effectively separated from the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon constituting the above aliphatic hydrocarbon component. Therefore, the chlorinated product of the above aliphatic hydrocarbon is converted into an aliphatic hydrocarbon oil or an aliphatic hydrocarbon gas having a high utility value as a fuel and recovered,
There is an advantage that it can be effectively used.
【図１】本発明に係る有機材料の分解回収装置の実施例
を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing an embodiment of an apparatus for decomposing and recovering an organic material according to the present invention.
【図２】転化反応系の構成を示す説明図である。FIG. 2 is an explanatory diagram showing the constitution of a conversion reaction system.
【図３】第１処理系および第２処理系を有する分解回収
装置の実施例を示す説明図である。FIG. 3 is an explanatory diagram showing an embodiment of a decomposition and recovery apparatus having a first processing system and a second processing system.
【図４】本発明に係る有機材料の分解回収方法の実験装
置を示す説明図である。FIG. 4 is an explanatory view showing an experimental device of a method for decomposing and recovering an organic material according to the present invention.
【図５】（Ａ）〜（Ｅ）はそれぞれ実験により生成され
た成分量の分析データを示すグラフである。5 (A) to 5 (E) are graphs showing analysis data of the amounts of components generated by experiments.
【図６】触媒なしの第３実験例における液状成分の分析
データを示すガスクロマトグラフィである。FIG. 6 is a gas chromatography showing analytical data of liquid components in a third experimental example without a catalyst.
【図７】被爆γ−アルミナ系触媒を使用した第４実験例
における液状成分の分析データを示すガスクロマトグラ
フィである。FIG. 7 is a gas chromatography showing analytical data of liquid components in a fourth experimental example using an exposed γ-alumina catalyst.
【図８】被爆ゼオライト系触媒を使用した第５実験例に
おける液状成分の分析データを示すガスクロマトグラフ
ィである。FIG. 8 is a gas chromatography showing analytical data of liquid components in a fifth experimental example using an exposed zeolite catalyst.
【図９】γ−アルミナ系触媒を使用した第１実験例にお
けるガス状成分の分析データを示すガスクロマトグラフ
ィである。FIG. 9 is a gas chromatography showing analysis data of gaseous components in the first experimental example using a γ-alumina-based catalyst.
【図１０】ゼオライト系触媒を使用した第２実験例にお
けるガス状成分の分析データを示すガスクロマトグラフ
ィである。FIG. 10 is a gas chromatograph showing analytical data of gaseous components in a second experimental example using a zeolite-based catalyst.
【図１１】上記第３実験例におけるガス状成分の分析デ
ータを示すガスクロマトグラフィである。FIG. 11 is a gas chromatograph showing analytical data of gaseous components in the third experimental example.
【図１２】上記第４実験例におけるガス状成分の分析デ
ータを示すガスクロマトグラフィである。FIG. 12 is a gas chromatograph showing analysis data of gaseous components in the fourth experimental example.
【図１３】上記第５実験例におけるガス状成分の分析デ
ータを示すガスクロマトグラフィである。FIG. 13 is a gas chromatograph showing analytical data of gaseous components in the fifth experimental example.
【図１４】一次分解室におけるポリ塩化ビニルのガス状
化速度の測定データを示すグラフである。FIG. 14 is a graph showing measurement data of the gasification rate of polyvinyl chloride in the primary decomposition chamber.
【図１５】脱塩素化触媒槽における可塑剤の分解率の測
定データを示すグラフである。FIG. 15 is a graph showing measurement data of the decomposition rate of a plasticizer in a dechlorination catalyst tank.
【図１６】一次熱分解系において回収された炭化水素成
分の分析データを示すガスクロマトグラフィである。FIG. 16 is a gas chromatography showing analytical data of hydrocarbon components recovered in the primary pyrolysis system.
【図１７】転化反応系において回収された炭化水素成分
の分析データを示すガスクロマトグラフィである。FIG. 17 is a gas chromatography showing the analytical data of the hydrocarbon components recovered in the conversion reaction system.
【図１８】一次分解系において回収された炭化水素成分
の分析データを示すガスクロマトグラフィである。FIG. 18 is a gas chromatography showing analytical data of hydrocarbon components recovered in the primary decomposition system.
【図１９】転化反応系において回収された炭化水素成分
の分析データを示すガスクロマトグラフィである。FIG. 19 is a gas chromatography showing analytical data of hydrocarbon components recovered in the conversion reaction system.
【図２０】塩化オクチルの転化データを示すガスクロマ
トグラフィである。FIG. 20 is a gas chromatograph showing conversion data for octyl chloride.
【図２１】塩化オクチルの転化データを示すガスクロマ
トグラフィである。FIG. 21 is a gas chromatograph showing conversion data for octyl chloride.
【図２２】塩化オクチルの転化データを示すガスクロマ
トグラフィである。FIG. 22 is a gas chromatograph showing conversion data for octyl chloride.
【図２３】塩化オクチルの転化データを示すガスクロマ
トグラフィである。FIG. 23 is a gas chromatograph showing conversion data for octyl chloride.
【図２４】転化反応系の加熱室における塩化オクチルの
ガス状化速度の測定データを示すグラフである。FIG. 24 is a graph showing measurement data of the gasification rate of octyl chloride in the heating chamber of the conversion reaction system.
【図２５】脱塩素化触媒槽における塩化オクチルの転化
率の測定データを示すグラフである。FIG. 25 is a graph showing measurement data of the conversion rate of octyl chloride in a dechlorination catalyst tank.
【図２６】アルミナ系触媒を使用した場合のＤＢＰの分
解実験データを示すグラフである。FIG. 26 is a graph showing DBP decomposition experiment data when an alumina-based catalyst is used.
【図２７】アルミナ系触媒を使用しない場合のＤＢＰの
分解実験データを示すグラフである。FIG. 27 is a graph showing DBP decomposition experiment data when an alumina-based catalyst is not used.
【符号の説明】 １ 一次加熱室 ３ 二次加熱室 ７ 第１触媒槽 ８ 第１回収部 ９ 第２回収部 １０ 固体酸触媒（アルミナ系触媒） １２ 第２触媒槽 １５ 第３回収部 ３２ 加熱室 ３３ 脱塩素化触媒 ３４ 脱塩素化触媒槽 ３７ 最終回収部 ４１ 第１処理系 ４２ 第２処理系 ４９ 脱塩素化触媒 ５０ 脱塩素化触媒層 ５２ 最終回収部[Explanation of Codes] 1 Primary heating chamber 3 Secondary heating chamber 7 First catalyst tank 8 First recovery section 9 Second recovery section 10 Solid acid catalyst (alumina-based catalyst) 12 Second catalyst tank 15 Third recovery section 32 Heating Chamber 33 Dechlorination catalyst 34 Dechlorination catalyst tank 37 Final recovery section 41 First treatment system 42 Second treatment system 49 Dechlorination catalyst 50 Dechlorination catalyst layer 52 Final recovery section
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 村岡 明美 広島県安芸郡府中町新地３番１号 マツダ 株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Akemi Muraoka 3-1, Shinchi, Fuchu-cho, Aki-gun, Hiroshima Prefecture Mazda Motor Corporation
Claims (16)
有機材料を上記可塑剤をガス状化し得る温度に加熱した
後、この加熱生成物をアルミナ系触媒を有する触媒槽に
供給することにより、上記加熱生成物中の可塑剤を接触
分解して無水フタル酸を生成した後、少なくともこの無
水フタル酸を回収するようにしたことを特徴とする有機
材料の分解回収方法。1. An organic material containing a phthalate ester-based plasticizer is heated to a temperature at which the plasticizer can be gasified, and then the heated product is supplied to a catalyst tank having an alumina-based catalyst, A method for decomposing and recovering an organic material, characterized in that at least the phthalic anhydride is recovered after catalytically decomposing the plasticizer in the heated product to produce phthalic anhydride.
分とを含有する有機材料を上記可塑剤および塩素成分を
ガス状化し得る温度に加熱した後、この加熱生成物をア
ルミナ系触媒を有する触媒槽に供給することにより、上
記加熱生成物中の可塑剤を接触分解して無水フタル酸を
生成した後、この無水フタル酸と、上記塩素成分が分解
することによって生成された塩化水素とをそれぞれ回収
するようにしたことを特徴とする有機材料の分解回収方
法。2. An organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component is heated to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and then the heated product has an alumina-based catalyst. By supplying the catalyst to the catalyst tank, the plasticizer in the heated product is catalytically decomposed to generate phthalic anhydride, and the phthalic anhydride and hydrogen chloride generated by the decomposition of the chlorine component are separated. A method for decomposing and recovering an organic material, characterized in that each is recovered.
分とを含有する有機材料を上記可塑剤および塩素成分を
ガス状化し得る温度に加熱した後、この加熱生成物をア
ルミナ系触媒を有する触媒槽に供給することにより、上
記加熱生成物中の可塑剤を接触分解して無水フタル酸と
脂肪族炭化水素成分とを生成した後、この無水フタル酸
と脂肪族炭化水素成分とをそれぞれ回収するようにした
ことを特徴とする有機材料の分解回収方法。3. An organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component is heated to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and then the heated product has an alumina catalyst. By supplying to the catalyst tank, the plasticizer in the above-mentioned heated product is catalytically decomposed to produce phthalic anhydride and an aliphatic hydrocarbon component, and then the phthalic anhydride and the aliphatic hydrocarbon component are respectively recovered. A method for decomposing and recovering an organic material, which is characterized in that
分とを含有する有機材料を上記可塑剤および塩素成分を
ガス状化し得る温度に加熱して一次加熱生成物を生成し
た後、この一次加熱生成物をアルミナ系触媒を有する第
１触媒槽に供給することにより、上記一次加熱生成物中
の可塑剤を接触分解して無水フタル酸を生成した後、少
なくともこの無水フタル酸を回収し、かつ上記一次加熱
後の残余材を一次加熱温度よりも高い温度で加熱するこ
とによって二次加熱生成物を生成した後、固体酸触媒を
有する第２触媒槽に上記二次加熱生成物を供給すること
により、上記残余材の炭化水素成分を接触分解して低沸
点炭化水素油を生成した後、少なくともこの低沸点炭化
水素油を回収するようにしたことを特徴とする有機材料
の分解回収方法。4. An organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component is heated to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified to form a primary heating product, and then the primary heating product is produced. By supplying the heated product to the first catalyst tank having an alumina-based catalyst to catalytically decompose the plasticizer in the primary heated product to produce phthalic anhydride, at least this phthalic anhydride is recovered, And, after producing the secondary heating product by heating the residual material after the primary heating at a temperature higher than the primary heating temperature, the secondary heating product is supplied to the second catalyst tank having the solid acid catalyst. Thus, the method for decomposing and recovering an organic material is characterized in that after the hydrocarbon component of the residual material is catalytically decomposed to generate a low boiling point hydrocarbon oil, at least the low boiling point hydrocarbon oil is recovered.
分とを含有する有機材料の分解回収過程で生成された脂
肪族炭化水素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水
素成分の液状体から塩素成分を除去した後、少なくとも
脂肪族炭化水素成分を回収するように構成したことを特
徴とする請求項２ないし４のいずれかに記載の有機材料
の分解回収方法。5. A chlorine from a liquid of an aliphatic hydrocarbon component composed of an aliphatic hydrocarbon and a chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon produced in the process of decomposing and recovering an organic material containing a phthalate plasticizer and a chlorine component. The method for decomposing and recovering an organic material according to any one of claims 2 to 4, which is configured to recover at least an aliphatic hydrocarbon component after removing the component.
分とを含有する有機材料の分解回収過程で生成された脂
肪族炭化水素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水
素成分のガス状体から塩素成分を除去し、少なくとも脂
肪族炭化水素成分を回収するように構成したことを特徴
とする請求項２ないし４のいずれかに記載の有機材料の
分解回収方法。6. A gaseous form of an aliphatic hydrocarbon component composed of an aliphatic hydrocarbon and a chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon produced in the process of decomposing and recovering an organic material containing a phthalic acid ester-based plasticizer and a chlorine component. The method for decomposing and recovering an organic material according to any one of claims 2 to 4, which is configured to remove a chlorine component and recover at least an aliphatic hydrocarbon component.
分とを含有する有機材料の分解回収過程で生成された脂
肪族炭化水素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水
素成分を液状体とガス状体とに分離した後、この脂肪族
炭化成分のガス状体および液状体からそれぞれ塩素成分
を除去し、少なくとも脂肪族炭化水素成分を回収するよ
うに構成したことを特徴とする請求項２ないし４のいず
れかに記載の有機材料の分解回収方法。7. A liquid substance and a gas containing an aliphatic hydrocarbon component produced from a decomposition and recovery process of an organic material containing a phthalic acid ester-based plasticizer and a chlorine component and an aliphatic hydrocarbon component composed of a chlorinated product thereof. 3. The method according to claim 2, wherein after the separation into the gaseous form, the chlorine component is removed from the gaseous form and liquid form of the aliphatic carbonized component and at least the aliphatic hydrocarbon component is recovered. 4. The method for decomposing and recovering an organic material according to any one of 4 above.
分とを含有する有機材料の分解回収過程で生成された脂
肪族炭化水素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化水
素成分を、脱塩素化触媒を有する脱塩素化触媒槽に供給
することにより、上記脂肪族炭化水素の塩素化物から塩
素成分を分離させた後、少なくとも脂肪族炭化水素を回
収するように構成したことを特徴とする請求項５ないし
７のいずれかに記載の有機材料の分解回収方法。8. An aliphatic hydrocarbon component produced in the process of decomposing and recovering an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component and an aliphatic hydrocarbon component consisting of a chlorinated product thereof are dechlorinated. By supplying to a dechlorination catalyst tank having a catalyst to separate chlorine components from the chlorinated product of the aliphatic hydrocarbon, at least the aliphatic hydrocarbon is recovered. 8. The method for decomposing and recovering an organic material according to any one of 5 to 7.
有機材料をこの可塑剤をガス状化し得る温度に加熱する
加熱室と、この加熱室から導出された加熱生成物中の上
記可塑剤を接触分解して無水フタル酸を生成するアルミ
ナ系触媒を有する触媒槽と、上記加熱生成物中から少な
くとも無水フタル酸を分離して回収する回収部とを設け
たことを特徴とする有機材料の分解回収装置。9. A heating chamber for heating an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer to a temperature at which the plasticizer can be gasified, and the plasticizer in the heating product derived from the heating chamber. Decomposition of an organic material, characterized in that a catalyst tank having an alumina-based catalyst for catalytically decomposing to produce phthalic anhydride and a recovery section for separating and recovering at least phthalic anhydride from the heated product are provided. Recovery device.
成分とを含有する有機材料を上記可塑剤および塩素成分
をガス状化し得る温度に加熱する加熱室と、この加熱室
から導出された加熱生成物中の可塑剤を接触分解して無
水フタル酸を生成するアルミナ系触媒を有する触媒槽
と、上記加熱生成物中から無水フタル酸を分離して回収
する第１回収部と、上記塩素成分が分解することによっ
て生成された塩化水素を回収する第２回収部とを設けた
ことを特徴とする有機材料の分解回収装置。10. A heating chamber for heating an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and heating derived from the heating chamber. A catalyst tank having an alumina-based catalyst for catalytically decomposing a plasticizer in a product to produce phthalic anhydride, a first recovery section for separating and recovering phthalic anhydride from the heated product, and the chlorine component And a second recovery unit for recovering hydrogen chloride generated by the decomposition of the organic material.
成分とを含有する有機材料を上記可塑剤および塩素成分
をガス状化し得る温度に加熱する加熱室と、この加熱室
から導出された加熱生成物中の可塑剤を接触分解して無
水フタル酸および脂肪族炭化水素成分を生成するアルミ
ナ系触媒を有する触媒槽と、上記加熱生成物中から無水
フタル酸を分離して回収する第１回収部と、脂肪族炭化
水素成分を回収する第２回収部とを設けたことを特徴と
する有機材料の分解回収装置。11. A heating chamber for heating an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and heating derived from the heating chamber. A catalyst tank having an alumina-based catalyst for catalytically decomposing a plasticizer in a product to produce phthalic anhydride and an aliphatic hydrocarbon component, and a first recovery for separating and recovering phthalic anhydride from the heated product. And a second recovery unit for recovering an aliphatic hydrocarbon component, the apparatus for decomposing and recovering an organic material.
成分とを含有する有機材料を上記可塑剤および塩素成分
をガス状化し得る温度に加熱する一次加熱室と、この一
次加熱室から導出された一次加熱生成物中の上記可塑剤
を接触分解して無水フタル酸を生成するアルミナ系触媒
を有する第１触媒槽と、上記一次加熱生成物中から無水
フタル酸を分離して回収する第１回収部と、上記一次加
熱後の残余材を一次加熱室の加熱温度よりも高い温度で
加熱する二次加熱室と、この二次加熱室から導出された
二次加熱生成物中の脂肪族炭化水素成分を接触分解して
低沸点炭化水素成分を生成する固体酸触媒を有する第２
触媒槽と、上記低沸点炭化水素成分を回収する第３回収
部とを設けたことを特徴とする有機材料の分解回収装
置。12. A primary heating chamber for heating an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component to a temperature at which the plasticizer and the chlorine component can be gasified, and a primary heating chamber derived from the primary heating chamber. A first catalyst tank having an alumina catalyst for catalytically decomposing the plasticizer in the primary heated product to produce phthalic anhydride; and a first catalyst tank for separating and recovering phthalic anhydride from the primary heated product. A recovery part, a secondary heating chamber for heating the residual material after the primary heating at a temperature higher than the heating temperature of the primary heating chamber, and an aliphatic carbonization in the secondary heating product derived from the secondary heating chamber. Second having a solid acid catalyst for catalytically decomposing hydrogen components to produce low boiling hydrocarbon components
An apparatus for decomposing and recovering an organic material, comprising a catalyst tank and a third recovery section for recovering the low boiling point hydrocarbon component.
成分とを含有する有機材料の分解回収過程で生成された
脂肪族炭化水素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化
水素成分の液状体から塩素成分を除去する脱塩素化手段
と、この脱塩素化手段によって塩素成分が除去された脂
肪族炭化水素成分を回収する最終回収部とを設けたこと
を特徴とする請求項１０ないし１２のいずれかに記載の
有機材料の分解回収装置。13. A liquid hydrocarbon of an aliphatic hydrocarbon component composed of an aliphatic hydrocarbon produced in the process of decomposing and recovering an organic material containing a phthalate ester-based plasticizer and a chlorine component, and chlorine. 13. A dechlorination means for removing a component, and a final recovery section for recovering the aliphatic hydrocarbon component from which the chlorine component has been removed by the dechlorination means are provided. The apparatus for decomposing and recovering the organic material according to 1.
成分とを含有する有機材料の分解回収過程で生成された
脂肪族炭化水素およびその塩素化物からなる脂肪族炭化
水素成分のガス状体を脱塩素化処理する脱塩素化手段
と、この脱塩素化手段によって塩素成分が除去された脂
肪族炭化水素成分を回収する最終回収部とを設けたこと
を特徴とする請求項１０ないし１２のいずれかに記載の
有機材料の分解回収装置。14. A gaseous substance of an aliphatic hydrocarbon component composed of an aliphatic hydrocarbon and its chlorinated product produced in the process of decomposing and recovering an organic material containing a phthalate plasticizer and a chlorine component. 13. A dechlorination unit for dechlorinating and a final recovery unit for recovering the aliphatic hydrocarbon component from which the chlorine component has been removed by the dechlorination unit are provided. An apparatus for decomposing and recovering an organic material as described in 1.
成分とを含有する有機材料の分解回収過程で生成された
脂肪族炭化水素油およびその塩素化物からなる脂肪族炭
化水素成分の液状体を処理する第１処理系と、上記分解
回収過程で生成された脂肪族炭化水素およびその塩素化
物からなる脂肪族炭化水素のガス状体を処理する第２処
理系と、上記液状体およびガス状体を脱塩素化処理する
脱塩素化手段と、この脱塩素化手段によって塩素成分が
除去された脂肪族炭化水素成分を回収する最終回収部と
を設けたことを特徴とする請求項１０ないし１２のいず
れかに記載の有機材料の分解回収装置。15. A liquid material of an aliphatic hydrocarbon component comprising an aliphatic hydrocarbon oil produced in the process of decomposing and recovering an organic material containing a phthalate ester plasticizer and a chlorine component, A first treatment system for treating, a second treatment system for treating a gaseous substance of an aliphatic hydrocarbon composed of the aliphatic hydrocarbon and its chlorinated substance produced in the decomposition and recovery process, the liquid substance and the gaseous substance. 13. A dechlorinating means for dechlorinating cis and a final recovery section for recovering the aliphatic hydrocarbon component from which the chlorine component has been removed by this dechlorinating means are provided. An apparatus for decomposing and recovering an organic material according to any one of the above.
分を分離させる脱塩素化触媒を有する脱塩素化触媒槽か
らなる脱塩素化手段を設けたことを特徴とする請求項１
３ないし１５のいずれかに記載の有機材料の分解回収装
置。16. A dechlorination means comprising a dechlorination catalyst tank having a dechlorination catalyst for separating a chlorine component from a chlorinated product of an aliphatic hydrocarbon, is provided.
16. An apparatus for decomposing and recovering an organic material according to any one of 3 to 15.
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| JP31514794A JP2937780B2 (en) | 1993-12-27 | 1994-12-19 | Method and apparatus for decomposing and recovering plastic or rubber material |
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|---|---|---|---|
| JP33294893 | 1993-12-27 | ||
| JP6-20520 | 1994-02-17 | ||
| JP5-332948 | 1994-02-17 | ||
| JP2052094 | 1994-02-17 | ||
| JP31514794A JP2937780B2 (en) | 1993-12-27 | 1994-12-19 | Method and apparatus for decomposing and recovering plastic or rubber material |
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| JP9070186A Division JPH1015352A (en) | 1993-12-27 | 1997-03-24 | Recovery of organic material by decomposition and device therefor |
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