JPH07268246A - Water-base strippable coating - Google Patents
Water-base strippable coatingInfo
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- JPH07268246A JPH07268246A JP8763094A JP8763094A JPH07268246A JP H07268246 A JPH07268246 A JP H07268246A JP 8763094 A JP8763094 A JP 8763094A JP 8763094 A JP8763094 A JP 8763094A JP H07268246 A JPH07268246 A JP H07268246A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、水性ストリッパブルペ
イントに関する。さらに詳しくは、スプレー塗布した場
合のミストの処理が容易な水性ストリッパブルペイント
に関する。FIELD OF THE INVENTION This invention relates to waterborne strippable paints. More specifically, the present invention relates to an aqueous strippable paint that facilitates the treatment of mist when spray-coated.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、自動車の外装塗装面の一時保護や
換気扇等の汚れ防止等の目的のため、スプレー等で塗装
して保護皮膜として使用し、かつ、不要になった時点で
連続被膜として剥離除去可能な水性ストリッパブルペイ
ントがある。この様な連続皮膜として剥離可能な水性ス
トリッパブルペイントとしては、塩化ビニルやクロロ
プレンのような、ハロゲン化炭化水素の重合体ラテック
スからなるもの（例えば特公昭４４−３１００号公
報）、（メタ）アクリル酸エステル等を水中で乳化重
合させてなるもの（例えば特公昭４５−１４６７１号公
報）、ポリビニルアルコールを水に不溶性になるよう
に改質したもの（例えば特公昭４５−１２３８５号公
報）、ヒドロキシエチルセルロースやカルボキシメチ
ルセルロース等を水に不溶性に改質したもの（例えば特
公昭４８−１００５２号公報）等が知られている。2. Description of the Related Art Conventionally, for the purpose of temporary protection of the exterior coating surface of automobiles and prevention of dirt on ventilation fans, etc., it is used as a protective film by coating with a spray, etc., and as a continuous film when it is no longer needed. There is an aqueous strippable paint that can be peeled off. The water-based strippable paint which can be peeled off as such a continuous film is composed of a polymer latex of a halogenated hydrocarbon such as vinyl chloride or chloroprene (for example, JP-B-44-3100), (meth) acrylic. Those obtained by emulsion polymerization of acid esters and the like in water (for example, Japanese Patent Publication No. 45-14671), polyvinyl alcohol modified so as to be insoluble in water (for example, Japanese Patent Publication No. 45-12385), hydroxyethyl cellulose. Those in which carboxymethyl cellulose and the like have been modified to be insoluble in water (for example, JP-B-48-10052) are known.
【０００３】[0003]
【課題を解決しようとする課題】しかしながら、上記
〜いずれのストリッパブルペイントも塗布方法として
は主にスプレー塗布法が使用されるため、スプレーした
ときに連続被膜になる部分以外に、霧状に空気中に飛散
したもの（スプレーミスト）が本来付着させたくない部
分に付着するのを防止するいわゆるスプレーミストの対
策が必要になる。該対策としては、例えば（ｉ）ミスト
が付着すると問題のある部分にあらかじめ紙などを貼り
つけてマスキングする方法、（ｉｉ）付着した不用なミ
スト部分を、樹脂が溶解する有機溶剤等で拭き取る方法
等がとられる。（ｉ）の場合は多大の人手と時間を要
し、（ｉｉ）の場合は有機溶剤を使用するため作業環境
を汚染するという問題点がある。However, since the spray coating method is mainly used as a coating method for any of the strippable paints described above, air is atomized into a mist in addition to the portion that forms a continuous film when sprayed. It is necessary to take measures against so-called spray mist, which prevents the substances scattered inside (spray mist) from adhering to the parts that should not be attached. As the countermeasures, for example, (i) a method of previously attaching a paper or the like to a portion having a problem when mist adheres to mask it, and (ii) a method of wiping off an unnecessary mist portion that adheres with an organic solvent or the like in which a resin dissolves Etc. are taken. In the case of (i), a lot of manpower and time are required, and in the case of (ii), the working environment is polluted because an organic solvent is used.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、スプレー
ミストが付着するのを防止するために、手間のかかるマ
スキングをする必要がなく、スプレー塗布して発生した
ミストが不用部分に付着しても、水のついた雑巾等で拭
き取る程度の簡単で作業環境を汚染しない操作で処理可
能な水性ストリッパブルペイントを得るべく鋭意検討し
た結果、本発明に到達した。Means for Solving the Problems The present inventors do not need to perform troublesome masking in order to prevent the spray mist from adhering, and the mist generated by spray application adheres to an unnecessary portion. However, as a result of intensive studies to obtain an aqueous strippable paint that can be treated by an operation that does not pollute the working environment, such as wiping with a dust cloth with water, the present invention has been achieved.
【０００５】すなわち本発明は、水系媒体中に溶解、乳
化もしくは分散された水性樹脂組成物（Ａ）からなり、
被保護材表面にスプレー塗布して保護皮膜を形成せし
め、不要となった時点でこの被膜を連続被膜として剥離
することができる水性ストリッパブルペイントにおい
て、（Ａ）が、ＨＬＢが１４〜２００の水に溶解または
膨潤する親水性化合物（ａ）とＨＬＢが０．５〜１４の
疎水性高分子化合物（ｂ）との混合物からなり、（ａ）
と（ｂ）の重量比が（ａ）／（ｂ）＝１〜４０／６０〜
９９であり、（Ａ）の乾燥被膜が水と接触した場合の吸
水率が該乾燥被膜の重量に基づいて５０〜４００％であ
って、かつ、（Ａ）のＨＬＢ［ＨＬＢ（Ａ）］と（ｂ）
のＨＬＢ［ＨＬＢ（ｂ）］とが下記式（１）の関係にあ
ることを特徴とするスプレー塗布型水性ストリッパブル
ペイントである。 ＨＬＢ（Ａ）／ＨＬＢ（ｂ）＝１．００１〜２ （１）That is, the present invention comprises an aqueous resin composition (A) dissolved, emulsified or dispersed in an aqueous medium,
A water-based strippable paint capable of forming a protective film by spray coating on the surface of a material to be protected and peeling off this film as a continuous film when no longer needed (A) has a HLB of 14 to 200 A mixture of a hydrophilic compound (a) that dissolves or swells in water and a hydrophobic polymer compound (b) having an HLB of 0.5 to 14;
And the weight ratio of (b) is (a) / (b) = 1-40 / 60-
99, the water absorption when the dry coating of (A) comes into contact with water is 50 to 400% based on the weight of the dry coating, and HLB of [A] [HLB (A)] (B)
HLB [HLB (b)] of No. 1 is in the relationship of the following formula (1), which is a spray-applied water-based strippable paint. HLB (A) / HLB (b) = 1.001 to 2 (1)
【０００６】本発明における親水性化合物（ａ）として
は、通常１４〜２００、好ましくは１６〜１２０のＨＬ
Ｂを有する界面活性剤、水溶性高分子化合物、水膨潤性
高分子化合物およびこれらの２種以上の混合物が挙げら
れる。（ａ）のＨＬＢが１４未満では（Ａ）の親水性が
低すぎて水への溶解または膨潤挙動を示さず、また、２
００を超えると（ｂ）との相溶性が悪くなり、（Ａ）全
体に親水性を付与することができず、水と接触した場合
（ａ）だけが水に溶けだし必要な吸水率が得られない。The hydrophilic compound (a) used in the present invention is usually 14 to 200, preferably 16 to 120 HL.
Examples thereof include a surfactant having B, a water-soluble polymer compound, a water-swellable polymer compound, and a mixture of two or more thereof. When the HLB of (a) is less than 14, the hydrophilicity of (A) is too low to exhibit water-dissolving or swelling behavior.
When it exceeds 00, the compatibility with (b) becomes poor, and (A) cannot be imparted with hydrophilicity as a whole. When it comes into contact with water, only (a) begins to dissolve in water and the required water absorption rate is obtained. Absent.
【０００７】なお、ここで使用しているＨＬＢは、小田
らが提案した無機性と有機性の比から計算する方法で、
下記式（２）で示されるものである。 ＨＬＢ＝［（無機性）／（有機性）］×１０ （２） ［式中（無機性）および（有機性）は官能基ごとに個別
の数値が提案されており、その詳細は、小田、寺村共
著，「界面活性剤の合成とその応用」，５０１頁（１９
５７），槙書店発行；あるいは、藤本武彦著，「新・界
面活性剤入門」，１９８頁（１９８１），三洋化成工業
（株）発行；に記載されている。］The HLB used here is a method proposed by Oda et al., Which is calculated from the ratio of inorganic to organic,
It is represented by the following formula (2). HLB = [(inorganic) / (organic)] × 10 (2) [wherein (inorganic) and (organic) individual numerical values are proposed for each functional group. Teramura, "Synthesis of surfactants and their applications", 501 (19)
57), published by Maki Shoten; or Takehiko Fujimoto, "Introduction to New Surfactants", page 198 (1981), published by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd .; ]
【０００８】界面活性剤としては、例えば下記の（１）
〜（３）が挙げられ、これらは２種以上が併用できる。 （１）アニオン系界面活性剤 アルキルベンゼンスルホン酸塩（ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム等）、アルキルアルコール硫酸エステ
ル塩（ドデシル硫酸エステルナトリウム等）、アルキル
ジフェニルエーテルジスルホン酸ナトリウム、ポリオキ
シエチレンアルキルエーテル硫酸エステルナトリウム、
ジアルキルスルホコハク酸ナトリウム、アルキルアリル
スルホコハク酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテル硫酸エステルナトリウム、（メタ）
アクリロイルポリオキシアルキレン硫酸エステルナトリ
ウム、アルキルアルコールリン酸エステル塩、金属石鹸
など。 （２）カチオン系界面活性剤 テトラアルキルアンモニウムハライド（ステアリルベン
ジルジメチルアンモニウムクロリド、ジステアリルベン
ジルジメチルアンモニウムクロリド等）など。 （３）ノニオン系界面活性剤 脂肪族アルコールアルキレンオキサイド付加物（ラウリ
ルアルコールアルキレンオキサイド付加物、ミリスチル
アルコールアルキレンオキサイド付加物、セチルアルコ
ールアルキレンオキサイド付加物、ステアリルアルコー
ルアルキレンオキサイド付加物、オレイルアルコールア
ルキレンオキサイド付加物等）、アルキルフェノールア
ルキレンオキサイド付加物（オクチルフェノールアルキ
レンオキサイド付加物、ノニルフェノールアルキレンオ
キサイド付加物、ドデシルフェノールアルキレンオキサ
イド付加物等）、脂肪酸アルキレンオキサイド付加物
（ラウリン酸アルキレンオキサイド付加物、ステアリン
酸アルキレンオキサイド付加物等）、多価アルコール脂
肪酸エステルアルキレンオキサイド付加物（ポリアルキ
レングリコールオレイン酸モノエステル、ポリアルキレ
ングリコールオレイン酸ジエステル、ポリアルキレング
リコールラウリン酸ジエステル等）、高級アルキルアミ
ンアルキレンオキサイド付加物、脂肪酸アミドアルキレ
ンオキサイド付加物、油脂のアルキレンオキサイド付加
物、ポリプロピレングリコールエチレンオキサイド付加
物、グリセロールの脂肪酸エステル、ペンタエリスリト
ールの脂肪酸エステル、ソルビトールおよびソルビタン
の脂肪酸エステル、ショ糖の脂肪酸エステル、多価アル
コールのアルキルエーテル、アルカノールアミン類の脂
肪酸アミドなど。As the surfactant, for example, the following (1)
To (3), and two or more of these can be used in combination. (1) Anionic surfactant Alkylbenzene sulfonate (sodium dodecylbenzene sulfonate, etc.), Sulfate alkyl alcohol ester (sodium dodecyl sulfate, etc.), Sodium alkyl diphenyl ether disulfonate, Sodium polyoxyethylene alkyl ether sulfate,
Sodium dialkyl sulfosuccinate, Sodium alkyl allyl sulfosuccinate, Sodium polyoxyethylene alkyl phenyl ether sulfate, (meth)
Acryloyl polyoxyalkylene sulfate sodium salt, alkyl alcohol phosphate ester salt, metal soap, etc. (2) Cationic surfactant Tetraalkylammonium halide (stearylbenzyldimethylammonium chloride, distearylbenzyldimethylammonium chloride, etc.) and the like. (3) Nonionic surfactant Aliphatic alcohol alkylene oxide adduct (lauryl alcohol alkylene oxide adduct, myristyl alcohol alkylene oxide adduct, cetyl alcohol alkylene oxide adduct, stearyl alcohol alkylene oxide adduct, oleyl alcohol alkylene oxide adduct Etc.), alkylphenol alkylene oxide adduct (octylphenol alkylene oxide adduct, nonylphenol alkylene oxide adduct, dodecylphenol alkylene oxide adduct, etc.), fatty acid alkylene oxide adduct (lauric acid alkylene oxide adduct, stearic acid alkylene oxide adduct, etc.) ), Polyhydric alcohol fatty acid ester alkylene oxide adduct (po Polyalkylene glycol oleic acid monoester, polyalkylene glycol oleic acid diester, polyalkylene glycol lauric acid diester, etc.), higher alkylamine alkylene oxide adduct, fatty acid amide alkylene oxide adduct, alkylene oxide adduct of fats and oils, polypropylene glycol ethylene oxide Adducts, fatty acid esters of glycerol, fatty acid esters of pentaerythritol, fatty acid esters of sorbitol and sorbitan, fatty acid esters of sucrose, alkyl ethers of polyhydric alcohols, fatty acid amides of alkanolamines, etc.
【０００９】水溶性高分子化合物としては、下記の
（４）〜（１０）が挙げられ、これらは２種以上を併用
することができる。 （４）水酸基を有する物 酢酸ビニル系重合体（ポリビニルアルコール、部分加水
分解ポリ酢酸ビニル、エチレン−ビニルアルコール共重
合体、ポリビニルアルコール部分アセタール化物等）、
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート系重合体［ヒド
ロキシエチルメタクリレート−メタクリル酸メチル共重
合体、ヒドロキシエチルアクリレート−スチレン共重合
体、ヒドロキシエチルメタクリレート−アクリル酸
（塩）共重合体等］、セルロース誘導体（ヒドロキシエ
チルセルロース、カルボキシメチルセルロース等）な
ど。 （５）カルボキシル基を有する物 （メタ）アクリル酸系重合体［ポリ（メタ）アクリル酸
（塩）、（メタ）アクリル酸（塩）−アクリルアミド共
重合体、（メタ）アクリル酸（塩）−（メタ）アクリル
酸エステル共重合体、（メタ）アクリル酸（塩）−酢酸
ビニル共重合体等］、無水マレイン酸−スチレン共重合
体加水分解物、イタコン酸（塩）系共重合体など。 （６）スルホン酸基を有するもの スチレンスルホン酸（塩）系重合体、ビニルスルホン酸
（塩）系重合体、２−アクリルアミド−２−メチルプロ
パンスルホン酸系重合体など。 （７）アミド基を有する物 （メタ）アクリルアミド系重合体［ポリ（メタ）アクリ
ルアミド、ポリ−Ｎ−アルキル置換−（メタ）アクリル
アミド等］、ポリビニルピロリドン系重合体など。 （８）アミノ基またはアンモニウム塩基を有する物 （メタ）アクリル酸−Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノアルキ
ルエステル系重合体、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ（メ
タ）アクリルアミド系重合体、（メタ）アクリロイルオ
キシアルキルトリアルキルアンモニウムハライド系重合
体、Ｎ，Ｎ−ジアルキルアミノ（メタ）アクリルアミド
−アルキルハライド４級化物系重合体、ポリビニルアミ
ン（塩）系重合体、ポリアリルアミン（塩）系重合体な
ど。 （９）オキシアルキレン基を有する物 ポリエチレングリコール系重合体（ポリエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール−ポリプロピレングリコ
ールブロックコポリマー等）など。 （１０）その他の水溶性高分子 キサンタンガム、でんぷんなど。Examples of the water-soluble polymer compound include the following (4) to (10), and these can be used in combination of two or more kinds. (4) Substances having a hydroxyl group Vinyl acetate polymer (polyvinyl alcohol, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, ethylene-vinyl alcohol copolymer, polyvinyl alcohol partial acetalized product, etc.),
Hydroxyethyl (meth) acrylate polymer [hydroxyethyl methacrylate-methyl methacrylate copolymer, hydroxyethyl acrylate-styrene copolymer, hydroxyethyl methacrylate-acrylic acid (salt) copolymer, etc.], cellulose derivative (hydroxyethyl cellulose , Carboxymethyl cellulose, etc.) etc. (5) A product having a carboxyl group (meth) acrylic acid-based polymer [poly (meth) acrylic acid (salt), (meth) acrylic acid (salt) -acrylamide copolymer, (meth) acrylic acid (salt)- (Meth) acrylic acid ester copolymer, (meth) acrylic acid (salt) -vinyl acetate copolymer, etc.], maleic anhydride-styrene copolymer hydrolyzate, itaconic acid (salt) -based copolymer and the like. (6) Those having a sulfonic acid group Styrene sulfonic acid (salt) type polymers, vinyl sulfonic acid (salt) type polymers, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid type polymers and the like. (7) Amide group-containing products (meth) acrylamide-based polymers [poly (meth) acrylamide, poly-N-alkyl-substituted- (meth) acrylamide, etc.], polyvinylpyrrolidone-based polymers and the like. (8) A compound having an amino group or an ammonium base (meth) acrylic acid-N, N-dialkylaminoalkyl ester-based polymer, N, N-dialkylamino (meth) acrylamide-based polymer, (meth) acryloyloxyalkyltri Alkylammonium halide type polymers, N, N-dialkylamino (meth) acrylamide-alkyl halide quaternary type polymers, polyvinylamine (salt) type polymers, polyallylamine (salt) type polymers and the like. (9) Substances having an oxyalkylene group Polyethylene glycol-based polymers (polyethylene glycol, polyethylene glycol-polypropylene glycol block copolymer, etc.) and the like. (10) Other water-soluble polymers Xanthan gum, starch, etc.
【００１０】水膨潤性高分子化合物としては、主に上記
水溶性高分子化合物を部分的に架橋したものが挙げられ
る。架橋の方法としては、例えば上記の重合体を合成す
る際に小量の多官能性モノマーを共重合させる方法が挙
げられる。該多官能性モノマーとしては下記（イ）〜
（ハ）の化合物が挙げられる。 （イ）ジビニル単量体（ジビニルベンゼン、ジビニルフ
タレート、ジアリルフタレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコール
ジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メ
タ）アクリレートなど）。 （ロ）トリビニル単量体［トリメチロールプロパントリ
（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリ
レートなど）。 （ハ）テトラビニル単量体［ペンタエスリトールテトラ
（メタ）アクリレートなど］。 上記多官能モノマーの共重合割合は特に限定されない
が、全モノマーに対して通常０．０１〜２モル％であ
る。０．０１モル％未満では水溶性になり、２モル％を
超えると架橋密度が高すぎて水膨潤しなくなる。Examples of the water-swellable polymer compound include those obtained by partially crosslinking the above water-soluble polymer compound. Examples of the cross-linking method include a method of copolymerizing a small amount of a polyfunctional monomer when the above-mentioned polymer is synthesized. As the polyfunctional monomer, the following (a) to
The compound of (C) is mentioned. (A) Divinyl monomer (divinylbenzene, divinyl phthalate, diallyl phthalate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, etc.). (B) Trivinyl monomer [trimethylolpropane tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, etc.]. (C) Tetravinyl monomer [pentaethritol tetra (meth) acrylate, etc.]. The copolymerization ratio of the polyfunctional monomer is not particularly limited, but is usually 0.01 to 2 mol% with respect to all the monomers. If it is less than 0.01 mol%, it becomes water-soluble, and if it exceeds 2 mol%, the crosslink density is too high to cause water swelling.
【００１１】本発明における（ｂ）としては、ＨＬＢが
通常０．５〜１４、好ましくは０．６〜１２の疎水性高
分子化合物が使用できる。（ｂ）のＨＬＢが０．５未満
であると、疎水性が強すぎて水への乳化または分散が困
難になり、しかも、（ａ）との相溶性が悪くなるため均
一な混合が困難となり、１４を超えると親水性が強すぎ
て（Ａ）の耐水性が悪くなる。該（ｂ）の例としては下
記の（Ｉ）〜（ＶＩＩ）の高分子化合物が挙げられ、こ
れらは単独または２種以上を混合して使用することがで
きる。 （Ｉ）（メタ）アクリル系重合体 アクリロニトリル−（メタ）アクリル酸エステル共重合
体［アクリロニトリル−アクリル酸ブチル共重合体、ア
クリロニトリル−アクリル酸エチル共重合体、アクリロ
ニトリル−アクリル酸ブチル−（メタ）アクリル酸共重
合体等］、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、ア
クリロニトリル−アルキルビニルエーテル共重合体、
（メタ）アクリル酸エステル系共重合（メタクリル酸メ
チル−アクリル酸ブチル共重合体、メタクリル酸メチル
−アクリル酸エチル共重合体、メタクリル酸メチル−ス
チレン−アクリル酸ブチル共重合体等）、（メタ）アク
リル酸エステル−塩化ビニル共重合体、（メタ）アクリ
ル酸エステル−酢酸ビニル共重合体など。 （ＩＩ）オレフィン系重合体 ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プロピレン
共重合体、塩素化ポリプロピレン、ポリブテン、ポリイ
ソブチレンなど （ＩＩＩ）酢酸ビニル系重合体 ポリ酢酸ビニル、酢酸ビニル−エチレン共重合体、エチ
レン−ビニルアルコール共重合体、酢酸ビニル−塩化ビ
ニル共重合体、酢酸ビニル−（メタ）アクリル酸エステ
ル共重合体など。 （ＩＶ）ウレタン系重合体 高分子ポリオール（ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、ポリカーボネートポリオール等）、有
機ポリイソシアネート（例えば、２，４及び／または
２，６−トリレンジイソシアネート、４，４’−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシ
アネート、イソホロンジイソシアネート、４，４’−ジ
シクロヘキシルメタンジイソシアネート等）及び必要に
より活性水素およびアニオン基またはアニオン形成性基
を含有する化合物（例えば、α，α−ジメチロールモノ
カルボン酸、伸長剤（例えば、低分子ポリオール、ポリ
アミン等）から生成したポリウレタン系重合体。 （Ｖ）塩化ビニル系重合体 ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−ポリアクリル酸エステル
共重合体、塩化ビニル−クロロプレン共重合体、塩化ビ
ニル−プロピオン酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸
ビニル共重合体など。 （ＶＩ）セルロース誘導体 ヒドロキシエチルセルロース−（メタ）アクリル酸エス
テル共重合体、カルボキシメチルセルロース−（メタ）
アクリル酸エステル共重合体など。 （ＶＩＩ）ビニルアセタール系重合体 ポリビニルアセタール、ポリビニルブチラール、ポリビ
ニルアルコール部分アセタール化物など。As (b) in the present invention, a hydrophobic polymer compound having an HLB of usually 0.5 to 14, preferably 0.6 to 12 can be used. When the HLB of (b) is less than 0.5, the hydrophobicity is too strong to make it difficult to emulsify or disperse in water, and the compatibility with (a) becomes poor, making uniform mixing difficult. , 14 is too hydrophilic and the water resistance of (A) is poor. Examples of (b) include the following polymer compounds (I) to (VII), which may be used alone or in combination of two or more. (I) (meth) acrylic polymer acrylonitrile- (meth) acrylic acid ester copolymer [acrylonitrile-butyl acrylate copolymer, acrylonitrile-ethyl acrylate copolymer, acrylonitrile-butyl acrylate- (meth) acrylic Acid copolymer, etc.], acrylonitrile-butadiene copolymer, acrylonitrile-alkyl vinyl ether copolymer,
(Meth) acrylic acid ester-based copolymers (methyl methacrylate-butyl acrylate copolymer, methyl methacrylate-ethyl acrylate copolymer, methyl methacrylate-styrene-butyl acrylate copolymer, etc.), (meth) Acrylic ester-vinyl chloride copolymer, (meth) acrylic acid ester-vinyl acetate copolymer and the like. (II) Olefin-based polymer Polyethylene, polypropylene, ethylene-propylene copolymer, chlorinated polypropylene, polybutene, polyisobutylene, etc. (III) Vinyl acetate-based polymer Polyvinyl acetate, vinyl acetate-ethylene copolymer, ethylene-vinyl Alcohol copolymer, vinyl acetate-vinyl chloride copolymer, vinyl acetate- (meth) acrylic acid ester copolymer and the like. (IV) Urethane-based polymer Polymer polyol (polyether polyol, polyester polyol, polycarbonate polyol, etc.), organic polyisocyanate (for example, 2,4 and / or 2,6-tolylene diisocyanate, 4,4′-diphenylmethane diisocyanate) , Hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4′-dicyclohexylmethane diisocyanate, etc.) and optionally a compound containing active hydrogen and an anion group or anion-forming group (eg, α, α-dimethylol monocarboxylic acid, extender) Polyurethane polymer produced from (for example, low molecular weight polyol, polyamine, etc.) (V) Vinyl chloride polymer Polyvinyl chloride, vinyl chloride-polyacrylic acid ester copolymer, vinyl chloride-chloro Ren copolymer, vinyl chloride - vinyl propionate copolymer, vinyl chloride - vinyl acetate copolymer, etc. (VI) cellulose derivatives hydroxyethylcellulose -. (Meth) acrylic acid ester copolymer, carboxymethylcellulose - (meth)
Acrylic ester copolymer etc. (VII) Vinyl acetal polymer Polyvinyl acetal, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol partial acetalization product, and the like.
【００１２】本発明における（Ａ）は上記化合物を水に
溶解、乳化もしくは分散させたものからなり、その固形
分濃度は通常３０〜７０重量％、好ましくは４０〜６０
重量％である。固形分濃度が３０重量％未満では、スト
リッパブルペイントとして塗布した場合の乾燥に時間が
かかり、７０重量％以上を超えると、粘度が高すぎて均
一なスプレー塗装が困難となる。(A) in the present invention comprises the above compound dissolved, emulsified or dispersed in water, and its solid content concentration is usually 30 to 70% by weight, preferably 40 to 60.
% By weight. If the solid content concentration is less than 30% by weight, it takes time to dry when applied as a strippable paint, and if it exceeds 70% by weight, the viscosity is too high and uniform spray coating becomes difficult.
【００１３】本発明における（ｂ）は、通常、（ｂ）を
構成する単量体混合物を、重合開始剤および必要により
界面活性剤の存在下、水系溶媒中で乳化重合するか、ま
たは、有機溶媒中で重合した後、水に溶媒置換して得ら
れる。The component (b) in the present invention is usually obtained by emulsion-polymerizing the monomer mixture constituting the component (b) in an aqueous solvent in the presence of a polymerization initiator and, if necessary, a surfactant, or an organic solvent. It is obtained by polymerizing in a solvent and then substituting the solvent with water.
【００１４】上記水系媒体としては、水単独でも良い
し、水の他に水混和性の有機溶剤（メタノール、イソプ
ロパノール、アセトンなど）を併用してもよい。また、
必要により重合反応に連鎖移動剤（メルカプタンな
ど）、電解質（炭酸水素ナトリウム、トリポリリン酸ナ
トリウム、塩化カリウムなど）、ｐＨ調整剤（アンモニ
ア、水酸化ナトリウム水溶液など）などを使用してもよ
い。As the above-mentioned aqueous medium, water alone may be used, or a water-miscible organic solvent (methanol, isopropanol, acetone, etc.) may be used together with water. Also,
If necessary, a chain transfer agent (such as mercaptan), an electrolyte (sodium hydrogen carbonate, sodium tripolyphosphate, potassium chloride, etc.), a pH adjusting agent (ammonia, aqueous sodium hydroxide solution, etc.) may be used in the polymerization reaction.
【００１５】本発明における重合体を構成する（ａ）と
（ｂ）の重量比は通常（ａ）／（ｂ）＝１〜４０／６０
〜９９である。（ａ）の比率が１未満では、必要とする
膨潤率に達せず、４０を超えると乾燥皮膜の強度が不足
する。The weight ratio of (a) and (b) constituting the polymer in the present invention is usually (a) / (b) = 1-40 / 60.
~ 99. If the ratio of (a) is less than 1, the required swelling ratio will not be reached, and if it exceeds 40, the strength of the dry film will be insufficient.
【００１６】（Ａ）の乾燥被膜が水と接触した場合の吸
水率は該乾燥被膜の重量に基づいて通常５０〜４００％
である。吸水率が５０％以下であると、付着したスプレ
ーミストは雑巾で拭き取る程度の操作では拭き取れず、
４００％を超えると被膜の耐水性が低くなりすぎ、雨水
により皮膜の劣化がおこる。ここで、吸水率の測定法は
ＪＩＳ Ｋ７２０９に準じて測定するものとする。ただ
し試験片は正方形板の形状のものを使用し、厚みは０．
２ｍｍ±０．０２ｍｍのものとする。When the dry coating of (A) comes into contact with water, the water absorption is usually 50 to 400% based on the weight of the dry coating.
Is. If the water absorption rate is 50% or less, the spray mist that has adhered cannot be wiped off by the operation of wiping with a dust cloth.
If it exceeds 400%, the water resistance of the coating becomes too low and the coating deteriorates due to rainwater. Here, the water absorption rate is measured according to JIS K7209. However, the test piece used had a square plate shape, and the thickness was 0.
It shall be 2 mm ± 0.02 mm.
【００１７】本発明における（Ａ）の乾燥皮膜の引張破
断強度は、通常１０ｋｇｆ／ｃｍ2以上、好ましくは３
０ｋｇｆ／ｃｍ2以上である。引張破断強度が１０ｋｇ
ｆ／ｃｍ2未満では剥離時に塗膜が連続皮膜にならず剥
離がスムーズに行いにくい。The tensile strength at break of the dry film (A) in the present invention is usually 10 kgf / cm 2 or more, preferably 3
It is 0 kgf / cm 2 or more. Tensile breaking strength is 10kg
If it is less than f / cm 2 , the coating film does not become a continuous film at the time of peeling and it is difficult to peel smoothly.
【００１８】本発明のストリッパブルペイントには、必
要により公知の造膜助剤（エチレングリコール、ジブチ
ルフタレートなど）、増粘剤（ヒドロキシエチルセルロ
ース、ポリビニルアルコール、ポリカルボン酸塩な
ど）、分散剤、消泡剤、レベリング剤、防腐剤、劣化防
止剤などを含有させてもよい。In the strippable paint of the present invention, if necessary, known film-forming aids (ethylene glycol, dibutyl phthalate, etc.), thickeners (hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, polycarboxylic acid salts, etc.), dispersants, and deodorants are used. A foaming agent, a leveling agent, an antiseptic agent, a deterioration preventing agent, etc. may be contained.
【００１９】[0019]
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれに限定されるものではない。以下にお
いて「％」は重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be further described below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, "%" indicates% by weight.
【００２０】実施例１ メタクリル酸メチル−アクリル酸ブチル（重量比５６／
４４）をドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを乳化
剤として用い乳化重合して得た水性エマルション（固形
分４９．７％，ＨＬＢ＝６．４７）１００ｇにノニルフ
ェノールエチレンオキサイド４０モル付加物（ＨＬＢ１
６．３９）３ｇを添加し、均一混合して本発明の水性ス
トリッパブルペイントを得た。この水性ストリッパブル
ペイントを自動車用塗料（アクリルメラミン系）を膜厚
４０ミクロンに塗装した金属鋼板に、乾燥膜厚が１００
ミクロンになるようにスプレーを用いて塗布し、８０℃
で１０分間乾燥したものを試験片として、剥離性とミス
トの除去性を評価した。スプレー塗布は上記テスト板の
中心部に連続被膜が形成され、その周辺部に連続被膜に
ならないミストが付着するように塗布した。このテスト
板の連続皮膜部分は手で剥離して剥離性を評価し、ミス
ト部分は水に濡らした雑巾で拭きとり、ミストの除去性
を評価した。また、上記ストリッパブルペイントをガラ
ス板上に乾燥膜厚が０．２ｍｍとなるようにキャストし
て４０℃で２４時間乾燥して得たフィルムを用い、フィ
ルムの吸水率と引張破断強度を測定した。吸水率は上記
フィルムを一辺５０ｍｍの正方形にカットし、ＪＩＳ
Ｋ７２０９にしたがい測定し、引張破断強度は３号ダン
ベルで打ち抜いた試験片をオートグラフにて２０℃の条
件下で測定した。これらの評価結果を表１に示す。Example 1 Methyl methacrylate-butyl acrylate (weight ratio 56 /
44) was subjected to emulsion polymerization using sodium dodecylbenzenesulfonate as an emulsifier to obtain 100 g of an aqueous emulsion (solid content 49.7%, HLB = 6.47) and 40 mol of nonylphenol ethylene oxide adduct (HLB1).
6.39) 3 g was added and uniformly mixed to obtain an aqueous strippable paint of the present invention. This water-based strippable paint is applied to an automobile paint (acrylic melamine-based) on a metal steel plate having a film thickness of 40 μm, and the dry film thickness is 100.
Apply using a sprayer to a micron, 80 ℃
The test piece was dried for 10 minutes, and the peelability and the mist removability were evaluated. The spray coating was performed so that a continuous film was formed at the center of the test plate and mist that did not form a continuous film adhered to the peripheral part of the test plate. The continuous film portion of this test plate was peeled by hand to evaluate the releasability, and the mist portion was wiped off with a rag moistened with water to evaluate the removability of the mist. Further, using the film obtained by casting the strippable paint on a glass plate so that the dry film thickness was 0.2 mm and drying at 40 ° C. for 24 hours, the water absorption rate and the tensile breaking strength of the film were measured. . Water absorption is measured according to JIS by cutting the above film into a square with a side of 50 mm.
The tensile rupture strength was measured according to K7209, and the tensile strength was measured by autographing a test piece punched out with a No. 3 dumbbell at 20 ° C. The results of these evaluations are shown in Table 1.
【００２１】実施例２ 実施例１で用いたものと同じ水性エマルション１００ｇ
に、アクリル酸ナトリウム−ヒドロキシエチルメタクリ
レート共重合物（重量比８０／２９、重量平均分子量約
４０００，ＨＬＢ＝１００．３２）を２ｇ添加し、均一
溶解して本発明の水性ストリッパブルペイントを得た。
このものを実施例１と同様にして評価した結果を表１に
示す。Example 2 100 g of the same aqueous emulsion as used in Example 1.
2 g of a sodium acrylate-hydroxyethyl methacrylate copolymer (weight ratio 80/29, weight average molecular weight about 4000, HLB = 100.32) was added to the above and uniformly dissolved to obtain an aqueous strippable paint of the present invention. .
Table 1 shows the results of evaluation of this product in the same manner as in Example 1.
【００２２】実施例３ エチレン−プロピレンゴム（［η］＝２．０，密度＝
０．８６）３２ｇ、アクリル酸グラフトポリエチレンワ
ックス（［η］＝０．１８，融点＝１１０℃，酸価＝８
５）８ｇ、水５９．５ｇおよび水酸化カリウム０．５ｇ
を、耐圧ホモミキサー中で１６０℃、５０００ｒｐｍで
４時間混合して得られた水性エマルション（固形分４０
％，ＨＬＢ＝０．６３）１００ｇにフェノールエチレン
オキサイド４０モル付加物３ｇを添加し、均一混合して
本発明の水性ストリッパブルペイントを得た。このもの
を実施例１と同様にして評価した結果を表１に示す。Example 3 Ethylene-propylene rubber ([η] = 2.0, density =
0.86) 32 g, acrylic acid graft polyethylene wax ([η] = 0.18, melting point = 110 ° C., acid value = 8
5) 8 g, water 59.5 g and potassium hydroxide 0.5 g
Was mixed in a pressure-resistant homomixer at 160 ° C. and 5000 rpm for 4 hours to obtain an aqueous emulsion (solid content: 40
%, HLB = 0.63) 3 g of a phenol ethylene oxide 40 mol adduct was added to 100 g and uniformly mixed to obtain an aqueous strippable paint of the present invention. Table 1 shows the results of evaluation of this product in the same manner as in Example 1.
【００２３】実施例４ 酢酸ビニル−エチレン（重量比７０／３０）の共重合体
水性エマルション（固形分５０％，ＨＬＢ＝２．０６）
１００ｇにノニルフェノールエチレンオキサイド４０モ
ル付加物３ｇを添加し、均一混合して本発明の水性スト
リッパブルペイントを得た。このものを実施例１と同様
にして評価した結果を表１に示す。Example 4 Copolymer aqueous emulsion of vinyl acetate-ethylene (weight ratio 70/30) (solid content 50%, HLB = 2.06)
To 100 g, 3 g of a 40 mol adduct of nonylphenol ethylene oxide was added and uniformly mixed to obtain an aqueous strippable paint of the present invention. Table 1 shows the results of evaluation of this product in the same manner as in Example 1.
【００２４】実施例５ ３−メチルペンタンアジペートジオール（数平均分子量
４０００）５３％、１，４−ブタンジオール２％、ジメ
チロールプロピオン酸酢１０％、イソホロンジイソシア
ネート３５％からなる混合物をアセトン中、８０℃で、
７時間反応させて得たＮＣＯ末端ウレタンプレポリマー
に固形分の２倍量の水を徐々に加えて、転相乳化させた
後、アセトンを減圧除去して得たウレタンエマルション
（固形分３３％，ＨＬＢ＝１３．７５）１００ｇにノニ
ルフェノールエチレンオキサイド４０モル付加物３ｇを
添加し、均一混合して本発明の水性ストリッパブルペイ
ントを得た。このものを実施例１と同様にして評価した
結果を表１に示す。Example 5 A mixture of 53% 3-methylpentane adipate diol (number average molecular weight 4000), 2% 1,4-butane diol, 10% dimethylolpropionate vinegar and 35% isophorone diisocyanate in 80% acetone. At ℃,
To the NCO-terminated urethane prepolymer obtained by reacting for 7 hours, water in an amount of twice the solid content was gradually added to carry out phase inversion emulsification, and then acetone was removed under reduced pressure to obtain a urethane emulsion (solid content 33%, 3 g of 40 mol adduct of nonylphenol ethylene oxide was added to 100 g of HLB = 13.75 and mixed uniformly to obtain an aqueous strippable paint of the present invention. Table 1 shows the results of evaluation of this product in the same manner as in Example 1.
【００２５】実施例６ 塩化ビニル−アクリル酸ブチル（重量比４５／５５）の
共重合体水性エマルション（固形分５０％，ＨＬＢ＝
６．７４）１００ｇにノニルフェノールエチレンオキサ
イド４０モル付加物３ｇを添加し、均一混合して本発明
の水性ストリッパブルペイントを得た。このものを実施
例１と同様にして評価した結果を表１に示す。EXAMPLE 6 Vinyl chloride-butyl acrylate (weight ratio 45/55) copolymer aqueous emulsion (solid content 50%, HLB =
3.74) 100 g of nonylphenol ethylene oxide 40 mol adduct 3 g was added and uniformly mixed to obtain an aqueous strippable paint of the present invention. Table 1 shows the results of evaluation of this product in the same manner as in Example 1.
【００２６】実施例７ カルボキシメチルセルロース６ｇ、スチレン９ｇおよび
アクリル酸エチル１１ｇを、水４０ｇとエタノール３４
ｇの混合溶剤中で、過硫酸カリウム０．２ｇを開始剤と
して温度７０℃で８時間重合して得られた共重合体水性
エマルション（固形分２６％、ＨＬＢ＝６．７６）１０
０ｇにノニルフェノールエチレンオキサイド４０モル付
加物１．５ｇを添加し、均一混合して本発明の水性スト
リッパブルペイントを得た。このものを実施例１と同様
にして評価した結果を表１に示す。Example 7 6 g of carboxymethyl cellulose, 9 g of styrene and 11 g of ethyl acrylate were mixed with 40 g of water and 34 parts of ethanol.
Aqueous copolymer emulsion (solid content 26%, HLB = 6.76) obtained by polymerizing 0.2 g of potassium persulfate as an initiator at 70 ° C. for 8 hours in a mixed solvent of 10 g.
To 0 g, 1.5 g of nonylphenol ethylene oxide 40 mol adduct was added and uniformly mixed to obtain an aqueous strippable paint of the present invention. Table 1 shows the results of evaluation of this product in the same manner as in Example 1.
【００２７】比較例１ 実施例１で使用したものと同じ水性エマルションを、そ
のまま実施例１と同様にして評価した結果を表２に示
す。Comparative Example 1 The same aqueous emulsion as used in Example 1 was evaluated in the same manner as in Example 1 and the results are shown in Table 2.
【００２８】比較例２ 実施例１で使用したものと同じ水性エマルション（固形
分４９．７％）１００ｇに、ノニルフェノールエイレン
オキサイド４０モル付加物を２０ｇ添加し、均一混合し
た。得られたストリッパブルペイントを、実施例１と同
様にして評価した結果を表２に示す。Comparative Example 2 To 100 g of the same aqueous emulsion as used in Example 1 (solid content: 49.7%), 20 g of nonylphenol ylene oxide 40 mol adduct was added and uniformly mixed. The strippable paint thus obtained was evaluated in the same manner as in Example 1 and the results are shown in Table 2.
【００２９】比較例３〜７ 実施例３〜７で使用したものと同じ水性エマルション
を、それぞれそのまま実施例１と同様にして評価した結
果を表２に示す。Comparative Examples 3 to 7 The same aqueous emulsions used in Examples 3 to 7 were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 2.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【００３１】[0031]
【表２】 [Table 2]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明の水性ストリッパブルペイント
は、スプレー塗布時に発生したミストが不用部分に付着
しても、水で湿らせた雑巾等で拭き取る程度の簡単で作
業環境を汚染しない操作で処理することができ、従来の
マスキング等の煩雑な付着防止作業を省略することがで
きる。上記効果を奏することから、本発明の水性ストリ
ッパブルペイントは、とくに自動車塗装外板もしくは外
装部品、プラスチックス成形品などの表面保護を目的と
したスプレー塗布型のストリッパブルペイントとして有
用である。EFFECTS OF THE INVENTION The water-based strippable paint of the present invention is treated by an operation that does not pollute the work environment, such as wiping with a dust cloth moistened with water, even if mist generated during spray application adheres to an unnecessary portion. Therefore, it is possible to omit the conventional complicated adhesion prevention work such as masking. Because of the above effects, the water-based strippable paint of the present invention is useful as a spray coating type strippable paint for the purpose of protecting the surface of automobile coating outer panels or exterior parts, plastics molded articles and the like.
Claims (5)
れた水性樹脂組成物（Ａ）からなり、被保護材表面にス
プレー塗布して保護皮膜を形成せしめ、不要となった時
点でこの被膜を連続被膜として剥離することができる水
性ストリッパブルペイントにおいて、（Ａ）が、ＨＬＢ
が１４〜２００の水に溶解または膨潤する親水性化合物
（ａ）とＨＬＢが０．５〜１４の疎水性高分子化合物
（ｂ）との混合物からなり、（ａ）と（ｂ）の重量比が
（ａ）／（ｂ）＝１〜４０／６０〜９９であり、（Ａ）
の乾燥被膜が水と接触した場合の吸水率が該乾燥被膜の
重量に基づいて５０〜４００％であって、かつ、（Ａ）
のＨＬＢ［ＨＬＢ（Ａ）］と（ｂ）のＨＬＢ［ＨＬＢ
（ｂ）］とが下記式（１）の関係にあることを特徴とす
るスプレー塗布型水性ストリッパブルペイント。 ＨＬＢ（Ａ）／ＨＬＢ（ｂ）＝１．００１〜２ （１）1. A water-based resin composition (A) dissolved, emulsified or dispersed in an aqueous medium, which is spray-coated on the surface of a material to be protected to form a protective film, and when the film is no longer needed, this film is formed. In an aqueous strippable paint that can be peeled off as a continuous film, (A) is HLB
Is a mixture of a hydrophilic compound (a) having a solubility of 14 to 200 in water and a swelling in water and a hydrophobic polymer compound (b) having an HLB of 0.5 to 14, and a weight ratio of (a) and (b). Is (a) / (b) = 1-40 / 60-99, and (A)
The water absorption rate of the dry coating film in contact with water is 50 to 400% based on the weight of the dry coating film, and (A)
HLB [HLB (A)] and (b) HLB [HLB
(B)] is in the relationship of the following formula (1), a spray coating type water-based strippable paint. HLB (A) / HLB (b) = 1.001 to 2 (1)
物および水膨潤性高分子化合物から選ばれる少なくとも
１種である請求項１記載のストリッパブルペイント。2. The strippable paint according to claim 1, wherein (a) is at least one selected from a surfactant, a water-soluble polymer compound and a water-swellable polymer compound.
オレフィン系重合体、酢酸ビニル系重合体、ウレタン系
重合体、塩化ビニル系重合体およびセルロース誘導体か
ら選ばれる少なくとも１種である請求項１または２記載
のストリッパブルペイント。3. (b) is a (meth) acrylic polymer,
The strippable paint according to claim 1 or 2, which is at least one selected from an olefin polymer, a vinyl acetate polymer, a urethane polymer, a vinyl chloride polymer, and a cellulose derivative.
０ｋｇｆ／ｃｍ2である、請求項１〜３いずれか記載の
ストリッパブルペイント。4. The tensile strength at break of the dry film is at least 1.
The strippable paint according to any one of claims 1 to 3, which has a weight of 0 kgf / cm 2 .
／または外装部品である請求項１〜４いずれか記載のス
トリッパブルペイント。5. The strippable paint according to any one of claims 1 to 4, wherein the agent to be protected is a paint outer panel and / or an exterior part of an automobile.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8763094A JP2920349B2 (en) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Aqueous strippable paint |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8763094A JP2920349B2 (en) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Aqueous strippable paint |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268246A true JPH07268246A (en) | 1995-10-17 |
| JP2920349B2 JP2920349B2 (en) | 1999-07-19 |
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|---|---|---|---|
| JP8763094A Expired - Fee Related JP2920349B2 (en) | 1994-03-31 | 1994-03-31 | Aqueous strippable paint |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2920349B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0978574A1 (en) * | 1998-08-04 | 2000-02-09 | Nalco Chemical Company | Compositions of cationic surfactants and their use as antifouling agents for induced draft fans (IDF) |
| JP2002188050A (en) * | 2000-12-21 | 2002-07-05 | Tomoe Corp | Temporarily protecting agent for steel material surface not requiring its coating |
| JP2018184522A (en) * | 2017-04-26 | 2018-11-22 | 有限会社テクノアーツ | Peelable aqueous resin composition |
| CN112442303A (en) * | 2020-11-25 | 2021-03-05 | 秦皇岛信能能源设备有限公司 | Water-based strippable paint for protecting building materials and building machinery and preparation method thereof |
| CN115449282A (en) * | 2022-09-14 | 2022-12-09 | 中昊北方涂料工业研究设计院有限公司 | Indoor temporary-protection water-based strippable coating and preparation method thereof |
-
1994
- 1994-03-31 JP JP8763094A patent/JP2920349B2/en not_active Expired - Fee Related
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| JP2920349B2 (en) | 1999-07-19 |
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