JPH07261447A - Photosensitive toner - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a capsule structure type photosensitive toner improved in the dispersion stability of a base nucleus without deteriorating various properties such as photosensitivity and increased in yield by processing the surface of the base nucleus with a fine particulate surface processing agent. CONSTITUTION:This photosensitive toner is of a capsule structure type, which is composed of the base nucleus containing a coloring agent and an outer shell containing a photoconductive material and covering the bas nucleus and is obtained by forming the outer shell by spray-drying an outer shell forming spray solution in which the base nucleus is dispersed, and the surface of the base nucleus is processed with the fine particulate surface processing agent. Where, the base nucleus is a colored granular material obtained by adding the coloring agent into a resin. And the base nucleus is produced by homogeneously premixing a prescribed quantity of the resin with a prescribed quantity of the coloring agent with a dry blender, a Henshel mixer, a ball mill or the like, melting and kneading the mixture with a banbury mixer, a roller, a uniaxial or biaxial extruding kneader and cooling, pulverizing and if necessary, classifying the kneaded material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、光導電性を有する感光
性トナーに関し、より詳しくは母核と外殻とからなるカ
プセル構造型の感光性トナーに関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photosensitive toner having photoconductivity, and more particularly to a photosensitive toner of a capsule structure type having a core and an outer shell.

【０００２】[0002]

【従来の技術および発明が解決しようとする課題】光導
電性の感光体と帯電性のトナーとを用いたカールソンプ
ロセスによる画像形成方法に代わるものとして、光導電
性を有する感光性トナーを用いた画像形成方法がレーザ
ービームプリンタ等の画像形成装置に採用されつつあ
る。感光性トナーを用いた画像形成方法においては、ま
ず光未照射の高抵抗状態の感光性トナーを単独でまたは
キャリヤと混合して帯電させる。ついで、帯電状態の感
光性トナーを導電性の基体の表面に均一に静電付着させ
て、基体表面にトナーの層を形成させる。このトナー層
を所定のパターンに露光すると、光が照射された部分の
感光性トナーは導電性を生じ、電荷が基体に逃げて帯電
電位が低下する。しかるのち、トナー層に紙などを接触
させつつ、その裏面から感光性トナーと同極性の電場を
印加すると、光が照射されなかった感光性トナーは基体
表面に残るが、光が照射されて帯電電位が低下した感光
性トナーは紙に転写され、紙面に露光パターンに対応し
たトナー像が形成される。2. Description of the Related Art A photosensitive toner having photoconductivity is used as an alternative to the image forming method by the Carlson process using a photoconductive photoreceptor and a charging toner. Image forming methods are being adopted in image forming apparatuses such as laser beam printers. In the image forming method using the photosensitive toner, first, the photosensitive toner in the high resistance state which has not been irradiated with light is charged alone or in a mixture with a carrier. Then, the charged photosensitive toner is uniformly electrostatically adhered to the surface of the conductive substrate to form a toner layer on the surface of the substrate. When this toner layer is exposed in a predetermined pattern, the photosensitive toner in the portion irradiated with light becomes conductive, and the electric charge escapes to the substrate to lower the charging potential. Then, while contacting the toner layer with paper, etc., and applying an electric field with the same polarity as the photosensitive toner from the back side, the photosensitive toner that was not irradiated remains on the surface of the substrate, but it is irradiated and charged. The photosensitive toner with the lowered potential is transferred to the paper, and a toner image corresponding to the exposure pattern is formed on the paper surface.

【０００３】感光性トナーを用いる上記のような画像形
成方法は、通常のカールソンプロセスによる画像形成方
法に比べてシステムを簡便化できるため、レーザービー
ムプリンタなどの画像形成装置を比較的安価に製造する
ことができるという利点がある。通常使用される感光性
トナーは、光導電性材料と着色剤とを結着樹脂中に分散
させたものである。光導電性材料としては酸化亜鉛（Ｚ
ｎＯ）などの無機光導電性材料が使用される。The above-mentioned image forming method using the photosensitive toner can simplify the system as compared with the image forming method by the usual Carlson process, and therefore the image forming apparatus such as a laser beam printer is manufactured at a relatively low cost. There is an advantage that you can. A commonly used photosensitive toner is one in which a photoconductive material and a colorant are dispersed in a binder resin. Zinc oxide (Z
An inorganic photoconductive material such as nO) is used.

【０００４】感光性トナーの製造に際しては、従来より
スプレードライ法が採用されている。すなわち、上記各
成分を溶媒に溶解または分散させた噴霧液を熱風中に噴
霧分散させて乾燥させることによって感光性トナーが製
造される。かかるスプレードライ法によって製造される
感光性トナーは、結着樹脂中に光導電性材料や着色剤が
分散した単一分散型である。そのため、分散が不均一
で、光導電性材料が少なく着色剤が多く含有された感光
性トナーの場合には、光感度が劣るという欠点が生じ、
逆に光導電性材料が多く着色剤が少なく含有された場合
には、着色性が劣るという欠点が生じる。A spray dry method has been conventionally used for manufacturing a photosensitive toner. That is, a photosensitive toner is manufactured by spray-dispersing a spray liquid obtained by dissolving or dispersing each of the above components in hot air and drying. The photosensitive toner produced by such a spray drying method is a single dispersion type in which a photoconductive material and a colorant are dispersed in a binder resin. Therefore, in the case of a photosensitive toner containing a non-uniform dispersion, a small amount of photoconductive material and a large amount of a colorant, there is a drawback that photosensitivity is poor,
On the other hand, when the photoconductive material is contained in a large amount and the coloring agent is contained in a small amount, there is a drawback that the coloring property is poor.

【０００５】このような単一分散型感光性トナーの欠点
を解消するために、着色剤を含有した樹脂からなる母核
を、光導電性材料を含有した樹脂からなる外殻で被覆し
た、いわゆるカプセル構造型感光性トナーが提案されて
いる（特開平３−２５１８６３号公報など）。かかるカ
プセル構造型感光性トナーを製造するには、あらかじめ
着色した母核を作製したのち、この母核を溶媒中に分散
させ、さらに外殻樹脂、光導電性材料などの外殻構成成
分を溶解または分散させて噴霧液をつくり、この噴霧液
を熱風中に噴霧乾燥させるスプレードライ法が採用され
る。In order to solve the drawbacks of such a monodisperse type photosensitive toner, a so-called outer shell made of a resin containing a photoconductive material is formed on a mother core made of a resin containing a colorant. A capsule structure type photosensitive toner has been proposed (JP-A-3-251863, etc.). In order to produce such a capsule structure type photosensitive toner, a mother nucleus colored in advance is prepared, then the mother nucleus is dispersed in a solvent, and further the outer shell constituents such as an outer shell resin and a photoconductive material are dissolved. Alternatively, a spray drying method is adopted in which the spray liquid is dispersed to form a spray liquid, and the spray liquid is spray-dried in hot air.

【０００６】しかしながら、母核の溶媒中での分散安定
性が悪いため、複数の母核が凝集した多核トナー、ある
いは母核が入っていない無核トナーができやすいといっ
た問題がある。そのため、単一の母核を外殻樹脂で完全
に被覆した、いわゆるシームレスカプセルトナーの収率
が低く、また光感度、帯電性、着色性などの特性も低下
するといった問題があった。However, since the dispersion stability of the mother nucleus in the solvent is poor, there is a problem that a polynuclear toner in which a plurality of mother nuclei are aggregated or a non-nucleus toner containing no mother nucleus is easily formed. Therefore, there is a problem that the yield of so-called seamless capsule toner in which a single mother nucleus is completely covered with an outer shell resin is low, and characteristics such as photosensitivity, chargeability, and colorability are deteriorated.

【０００７】そこで、母核の分散安定性を向上させるた
めに、特開平４−２４２２６２号公報に記載のようなチ
タンカップリング剤またはシランカップリング剤で母核
を処理するか、あるいは界面活性剤を使用して処理する
ことが考えられる。ところが、これらの表面処理剤は光
導電性材料との相互作用が強く、特に光導電性材料とし
て増感した酸化亜鉛などを用いる場合には光導電性材料
と増感色素との相互作用を阻害し、著しくトナーの光感
度を低下させる。Therefore, in order to improve the dispersion stability of the mother nucleus, the mother nucleus is treated with a titanium coupling agent or a silane coupling agent as described in JP-A-4-242262, or a surfactant is used. It is conceivable to process using. However, these surface treatment agents have a strong interaction with the photoconductive material, and particularly when using zinc oxide sensitized as the photoconductive material, the interaction between the photoconductive material and the sensitizing dye is inhibited. However, the photosensitivity of the toner is significantly reduced.

【０００８】従って、本発明の主たる目的は、光感度な
どの諸特性を低下させずに、母核の分散安定性を向上さ
せ、収率の向上を図った新規なカプセル構造型の感光性
トナーを提供することである。Therefore, the main object of the present invention is to improve the stability of dispersion of the mother nucleus without lowering various properties such as photosensitivity, and to improve the yield. Is to provide.

【０００９】[0009]

【課題を解決するための手段および作用】本発明者ら
は、上記課題を解決するためには、まず溶媒中での母核
の分散安定性を向上させることが必要であると考え鋭意
研究を重ねた結果、母核の表面を微粒子状表面処理剤で
処理するときは、母核の分散安定性が向上し、母核の表
面を均一に外殻で被覆した感光性トナーが高収率で得ら
れ、しかも上記微粒子状表面処理剤は、従来のカップリ
ング剤や界面活性剤などと異なり、光導電性材料に作用
せず、従って光感度を低下させることがないという新た
な事実を見出し、本発明を完成するに至った。Means and Actions for Solving the Problems In order to solve the above problems, the inventors of the present invention thought that it is necessary to improve the dispersion stability of a mother nucleus in a solvent, and conducted earnest research. As a result of stacking, when the surface of the mother nucleus is treated with the fine particle surface treatment agent, the dispersion stability of the mother nucleus is improved, and the photosensitive toner in which the surface of the mother nucleus is uniformly coated with the outer shell is obtained at a high yield. Obtained, moreover, the fine particle surface treatment agent, unlike conventional coupling agents and surfactants, finds a new fact that it does not act on the photoconductive material and therefore does not reduce the photosensitivity, The present invention has been completed.

【００１０】すなわち、本発明の感光性トナーは、着色
剤を含有した母核と、光導電性材料を含有し前記母核を
被覆する外殻とからなり、この外殻が、母核を分散させ
た外殻形成用噴霧液を噴霧乾燥して形成されるカプセル
構造型であって、前記母核の表面を微粒子状表面処理剤
で処理していることを特徴とする。前記母核は、樹脂中
に着色剤を含有させた着色粒状物である。かかる母核
は、所定量の樹脂と着色剤とを、乾式ブレンダー、ヘン
シェルミキサー、ボールミル等を用いて均質に予備混合
し、この混合物をバンバリーミキサー、ロール、一軸ま
たは二軸の押出混練を用いて溶融混練し、この混練物を
冷却して、粉砕し、必要により分級することによって製
造することができる。かくして得られる母核は平均粒径
が５〜１３μｍ程度であるのが好ましい。また、このよ
うな溶融混練法に代えて、懸濁重合、分散重合などによ
っても母核を製造することができる。That is, the photosensitive toner of the present invention comprises a mother nucleus containing a colorant and an outer shell containing a photoconductive material and covering the mother nucleus. The outer shell disperses the mother nucleus. It is a capsule structure type formed by spray-drying the outer shell forming spray liquid, characterized in that the surface of the mother core is treated with a fine particle surface treatment agent. The mother core is a colored granular material containing a colorant in a resin. Such a mother nucleus, a predetermined amount of the resin and the colorant, homogeneously premixed using a dry blender, Henschel mixer, a ball mill, etc., using a Banbury mixer, roll, uniaxial or biaxial extrusion kneading this mixture. It can be produced by melt-kneading, cooling the kneaded product, pulverizing and classifying if necessary. The mother nucleus thus obtained preferably has an average particle size of about 5 to 13 μm. Further, instead of such a melt kneading method, the mother nucleus can be produced by suspension polymerization, dispersion polymerization or the like.

【００１１】母核形成樹脂としては、例えばポリスチレ
ン、クロロポリスチレン、ポリ−α−メチルスチレン、
スチレン−クロロスチレン共重合体、スチレン−プロピ
レン共重合体、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレ
ン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合
体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体（例えばスチレン−アクリル酸メ
チル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、
スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アク
リル酸オクチル共重合体、スチレン−アクリル酸フェニ
ル共重合体）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合
体（例えばスチレン−メタクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタ
クリル酸ブチル共重合体、スチレン−メタクリル酸オク
チル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合
体）などのポリスチレン系樹脂；ポリアクリル酸メチ
ル、ポリアクリル酸エチル、ポリアクリル酸ブチル、ポ
リアクリル酸オクチル、ポリメタクリル酸メチル、ポリ
メタクリル酸エチル、ポリメタクリル酸ブチル、ポリメ
タクリル酸オクチルなどのポリアクリル系樹脂；ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリ酢酸ビニル、ポリプロピ
オン酸ビニル、アイオノマーなどのポリオレフィン系樹
脂；ポリエステル系樹脂；ポリエーテル系樹脂；ポリア
ミド系樹脂；ポリビニルエーテル；ポリビニルケトン；
ポリエステル；ポリアミド；ポリウレタン樹脂；シリコ
ーン樹脂；ポリビニルブチラール；ジリルフタレート；
シリコーン樹脂；フェノール樹脂；キシレン樹脂；ロジ
ン変性フェノール樹脂；ロジン変性マレイン酸樹脂；ロ
ジンエステルなどがあげられ、とくにスチレン−アクリ
ル酸エステル共重合体を使用するのが好ましい。Examples of the mother nucleus forming resin include polystyrene, chloropolystyrene, poly-α-methylstyrene,
Styrene-chlorostyrene copolymer, styrene-propylene copolymer, styrene-butadiene copolymer, styrene-vinyl chloride copolymer, styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid Ester copolymer (for example, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer,
Styrene-butyl acrylate copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer), styrene-methacrylic acid ester copolymer (eg styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid) Polystyrene resin such as ethyl acid acid copolymer, styrene-butyl methacrylate copolymer, styrene-octyl methacrylate copolymer, styrene-phenyl methacrylate copolymer); polymethyl acrylate, polyethyl acrylate, poly Polyacrylic resins such as butyl acrylate, octyl polyacrylate, polymethyl methacrylate, polyethyl methacrylate, polybutyl methacrylate, octyl polymethacrylate; polyethylene, polypropylene, polyvinyl acetate, vinyl propionate, eye Polyester resins; polyolefin resins such as Nomar polyether resins; polyamide resin; polyvinyl ethers, polyvinyl ketones;
Polyester; Polyamide; Polyurethane resin; Silicone resin; Polyvinyl butyral; Dilyl phthalate;
Examples thereof include silicone resin; phenol resin; xylene resin; rosin-modified phenol resin; rosin-modified maleic acid resin; rosin ester, and the like, and it is particularly preferable to use a styrene-acrylic acid ester copolymer.

【００１２】着色剤としては、通常のトナーに使用され
る着色顔料がいずれも使用可能であり、例えばカーボン
ブラック、ランプブラック、クロムイエロー、ハンザイ
エロー、ベンジジンイエロー、ベスレンイエロー、キノ
リンイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロ
ンオレンジ、バルカンオレンジ、ウォッチャングレッ
ド、パーマネントレッド、ブリリアントカーミン３Ｂ、
ブリリアントカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッドピラ
ゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、
レーキレッドＣ、ローズベンガル、アニリンブルー、ウ
ルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブ
ルークロライド、フタロシアニンブルー、フタロシアニ
ングリーン、マラカイトグリーンオクサレート等または
C.I.Solvent Yellow 60 、C.I.Solvent Red 27、C.I.So
lvent Blue 35 等の油溶性染料などがあげられる。着色
剤は樹脂１００重量部に対して３〜３０重量部であるの
が適当である。As the colorant, any of the color pigments used for ordinary toners can be used. For example, carbon black, lamp black, chrome yellow, hansa yellow, benzidine yellow, vesulene yellow, quinoline yellow, permanent orange. GTR, pyrazolone orange, balkan orange, watch jung red, permanent red, brilliant carmine 3B,
Brilliant Carmine 6B, DuPont Oil Red Pyrazolone Red, Resole Red, Rhodamine B Rake,
Lake Red C, Rose Bengal, Aniline Blue, Ultramarine Blue, Calco Oil Blue, Methylene Blue Chloride, Phthalocyanine Blue, Phthalocyanine Green, Malachite Green Oxalate, etc. or
CISolvent Yellow 60, CISolvent Red 27, CISo
Examples include oil-soluble dyes such as lvent Blue 35. The colorant is suitably 3 to 30 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the resin.

【００１３】得られた母核は、前述のように微粒子状表
面処理剤で処理される。本発明で使用される微粒子状表
面処理剤としては、噴霧液の溶媒に不溶で、かつ光導電
性材料に悪影響を与えないものである。このような表面
処理剤としては、例えばシリカ、アルミナなどの微粒子
状金属酸化物があげられ、とくにトナーの帯電量に大き
な影響を及ぼさないアルミナを使用するのが好ましい。
シリカ、アルミナは、通常、トナーの流動化剤として使
用されるが、母核の噴霧液中での分散安定性が向上する
という効果は知られていない。The obtained mother nucleus is treated with the fine particle surface treatment agent as described above. The fine particle surface treatment agent used in the present invention is insoluble in the solvent of the spray liquid and does not adversely affect the photoconductive material. Examples of such a surface treatment agent include fine particle metal oxides such as silica and alumina, and it is particularly preferable to use alumina which does not significantly affect the charge amount of the toner.
Silica and alumina are usually used as a fluidizing agent for toner, but the effect of improving the dispersion stability of the mother nucleus in the spray liquid is not known.

【００１４】使用する微粒子状表面処理剤は、平均粒径
が０．０１〜０．１μｍ程度であるのが適当である。表
面処理は、母核と表面処理剤とをヘンシェルミキサー、
ハイブリダイザー（奈良機械製作所製）、オングミル
（細川ミクロン社製）、メカノミル（岡田精工社製）な
どにて混合する乾式法が好適に採用される。この表面処
理により、表面処理剤は母核の表面に強く付着される。
表面処理剤は、母核１００重量部に対して０．１〜１０
重量部、好ましくは３〜７重量部の割合で配合される。It is appropriate that the fine particle surface treatment agent used has an average particle diameter of about 0.01 to 0.1 μm. The surface treatment is performed by using a Henschel mixer with the mother nucleus and the surface treatment agent,
A dry method of mixing with a hybridizer (manufactured by Nara Machinery Co., Ltd.), an Ong mill (manufactured by Hosokawa Micron Co., Ltd.), a mechano mill (manufactured by Okada Seiko Co., Ltd.) is preferably used. By this surface treatment, the surface treatment agent is strongly attached to the surface of the mother nucleus.
The surface treatment agent is 0.1-10 with respect to 100 parts by weight of the mother nucleus.
It is mixed in a ratio of 3 parts by weight, preferably 3 to 7 parts by weight.

【００１５】表面処理した母核は、ついで溶媒に充分に
分散させ、これに外殻形成樹脂および光導電性材料を加
えて、外殻形成用噴霧液を得る。溶媒としては、母核を
溶解ないし膨潤させないが、外殻形成樹脂を溶解させる
ものが好ましく、使用する母核形成樹脂および外殻形成
樹脂の種類に応じて適宜選定することができる。使用可
能な溶媒としては、例えばメタノール、エタノール、イ
ソプロピルアルコール（２−プロパノール）、イソブチ
ルアルコール、イソペンチルアルコールなどの沸点が１
５０℃以下のアルコール系溶媒をあげることができる。
これらの溶媒のなかから、噴霧乾燥の効率を高めかつ製
品トナー中の残留溶媒をなくすために、出来るだけメタ
ノール、エタノールなどの低沸点の溶媒を使用するのが
好ましい。溶媒への母核の投入量は、溶媒１リットル当
たり約１０〜３０ｇ程度であるのが適当である。The surface-treated mother nucleus is then sufficiently dispersed in a solvent, and an outer shell forming resin and a photoconductive material are added thereto to obtain an outer shell forming spray liquid. The solvent is preferably one that does not dissolve or swell the mother nucleus but dissolves the outer shell forming resin, and can be appropriately selected depending on the types of the mother nucleus forming resin and the outer shell forming resin to be used. Usable solvents include, for example, methanol, ethanol, isopropyl alcohol (2-propanol), isobutyl alcohol, isopentyl alcohol, etc. having a boiling point of 1
An alcohol solvent having a temperature of 50 ° C. or lower can be used.
Among these solvents, it is preferable to use a solvent having a low boiling point such as methanol or ethanol as much as possible in order to improve the efficiency of spray drying and eliminate the residual solvent in the product toner. The amount of the mother nucleus added to the solvent is appropriately about 10 to 30 g per liter of the solvent.

【００１６】外殻形成樹脂としては、前述した母核形成
樹脂のいずれもが使用可能であり、前述した溶媒への溶
解性を考慮して選定する。例えば後述する実施例では母
核にスチレン−アクリル酸エステル系樹脂を、外殻にポ
リビニルブチラールを、溶媒にメタノールを使用してい
る。溶媒への外殻形成用樹脂の添加量は、溶媒１リット
ル当たり約５〜３０ｇ程度であるのが適当である。光導
電性材料としては、例えば酸化亜鉛のほか、酸化チタ
ン、硫化カドミニウムなどがあげられる。ただし、酸化
亜鉛は紫外域のみに感度を有し（感度領域３８０ｎ
ｍ）、半導体レーザ光等の可視光線に対する感度がない
ため、増感色素を添加して半導体レーザ光等の波長（７
８０ｎｍ）付近まで感光性トナーの感度領域を広げるの
が好ましい。かかる増感色素としては、例えばシアニン
色素が代表例としてあげられるが、そのほかにキサンテ
ン系色素、トリフェニルメタン系色素などがあげられ
る。溶媒への光導電性材料の添加量は、溶媒１リットル
当たり約１５〜７０ｇの割合であるのが適当である。As the outer shell-forming resin, any of the above-mentioned mother nucleus-forming resins can be used and is selected in consideration of the above-mentioned solubility in the solvent. For example, in Examples described later, a styrene-acrylic acid ester resin is used as a mother nucleus, polyvinyl butyral is used as an outer shell, and methanol is used as a solvent. The amount of the outer shell forming resin added to the solvent is appropriately about 5 to 30 g per liter of the solvent. Examples of the photoconductive material include zinc oxide, titanium oxide, and cadmium sulfide. However, zinc oxide has sensitivity only in the ultraviolet region (sensitivity region 380n
m), because it has no sensitivity to visible light such as semiconductor laser light, a wavelength of semiconductor laser light (7
It is preferable to extend the sensitivity region of the photosensitive toner up to around 80 nm). Typical examples of such sensitizing dyes include cyanine dyes, but also xanthene dyes, triphenylmethane dyes and the like. The amount of the photoconductive material added to the solvent is appropriately about 15 to 70 g per liter of the solvent.

【００１７】噴霧液は各成分を溶媒に添加して充分に攪
拌混合して得られる。この噴霧液を噴霧乾燥して、各母
核の表面が外殻で被覆された感光性トナーを得る。母核
に対する外殻の被覆厚は約０．５〜３μｍ、好ましくは
１〜１．５μｍである。外殻の被覆厚がこの範囲より小
さいときは充分な光導電性を付与することが困難にな
り、逆にこの範囲より大きいときはトナーがつぶれにく
くなり、画像濃度の低下となるため、いずれも好ましく
ない。The spray liquid is obtained by adding each component to a solvent and thoroughly stirring and mixing. This spray liquid is spray-dried to obtain a photosensitive toner in which the surface of each mother core is covered with an outer shell. The coating thickness of the outer shell on the mother nucleus is about 0.5 to 3 μm, preferably 1 to 1.5 μm. When the coating thickness of the outer shell is smaller than this range, it is difficult to impart sufficient photoconductivity, and when it is larger than this range, the toner is less likely to be crushed and the image density is lowered. Not preferable.

【００１８】かくして得られるトナーは、必要に応じて
分級を行い，中心粒径が５．５〜１６μｍとなるように
調整して、本発明の感光性トナーを得る。かかる本発明
の感光性トナーは母核ごとのカプセル化率が向上し、光
感度、帯電性などの諸特性の向上と、トナーの収率向上
とを図ることができる。The toner thus obtained is classified, if necessary, and adjusted so that the center particle diameter is 5.5 to 16 μm to obtain the photosensitive toner of the present invention. In the photosensitive toner of the present invention, the encapsulation rate for each mother nucleus is improved, various characteristics such as photosensitivity and chargeability can be improved, and the toner yield can be improved.

【００１９】[0019]

【実施例】以下、試験例、実施例および比較例をあげて
本発明の電子写真感光体を説明する。 試験例（母核の分散安定性評価） (1) 母核の作製 スチレン−アクリル酸エステル系樹脂（三井東圧（株）
製の商品名「ＰＡ５２５」）に着色顔料としてＫｅｔ
Ｒｅｄ ３０９（大日本インキ（株）製の商品名）を５
重量％の割合で混合し、ヘンシェルミキサーで混合した
後、２軸押出機にて溶融混練した。冷却後、フェザーミ
ルにて粗粉砕し、ジェットミルにて粉砕し、風力分級を
行って、平均粒径が１０μｍの母核粒子を得た。 (2) 母核の表面処理 母核１００重量部に対して微粒子状アルミナ（日本アエ
ロジル社製の商品名「ＲＦＹ−Ｃ」）を１重量部および
５重量部の割合でそれぞれ添加し、ヘンシェルミキサー
にて混合し、母核の表面処理を行った。 (3) 外殻の形成 表面処理した母核をメタノールに分散させ、さらに外殻
形成樹脂（積水化学社製の商品名「ＢＬ−１」）および
色素増感した酸化亜鉛を加えて、固形分濃度が１００ｇ
／９００ｍｌの噴霧液を調製した。ここで、母核：外殻
形成樹脂：色素増感した酸化亜鉛の割合は４０：４０：
１２０（重量比）とした。色素増感は酸化亜鉛１００重
量部に対してエリトロシンＢ０．５重量部を混合して行
った。EXAMPLES The electrophotographic photoreceptor of the present invention will be described below with reference to test examples, examples and comparative examples. Test Example (Evaluation of dispersion stability of mother nucleus) (1) Preparation of mother nucleus Styrene-acrylate resin (Mitsui Toatsu Co., Ltd.)
Product name "PA525" manufactured by Ket as color pigment
Red 309 (trade name of Dainippon Ink and Chemicals, Inc.)
The mixture was mixed in a weight percentage, mixed with a Henschel mixer, and then melt-kneaded with a twin-screw extruder. After cooling, coarse pulverization was performed using a feather mill, pulverization was performed using a jet mill, and air classification was performed to obtain mother core particles having an average particle size of 10 μm. (2) Surface treatment of the mother nucleus To 100 parts by weight of the mother nucleus, 1 part by weight and 5 parts by weight of particulate alumina (trade name "RFY-C" manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.) were added respectively, and a Henschel mixer was added. Were mixed and the surface treatment of the mother nucleus was performed. (3) Formation of outer shell The surface-treated mother nucleus was dispersed in methanol, and further an outer shell forming resin (trade name “BL-1” manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and dye-sensitized zinc oxide were added to obtain a solid content. 100g concentration
A / 900 ml spray solution was prepared. Here, the ratio of mother nucleus: outer shell forming resin: dye-sensitized zinc oxide is 40:40:
It was 120 (weight ratio). Dye sensitization was carried out by mixing 0.5 part by weight of erythrosin B with 100 parts by weight of zinc oxide.

【００２０】なお、比較のため、表面処理しない母核を
使用したほかは上記と同様にして噴霧液を調製した。 (4) 分散安定性評価 得られた噴霧液２５ｍｌを目盛り付き試験官に入れ、室
温で３日間静置させた後、沈降堆積量（ｃｍ）を読み取
り、母核の分散安定性を評価した。その結果を表１に示
す。For comparison, a spray liquid was prepared in the same manner as above except that the mother nucleus which was not surface-treated was used. (4) Dispersion stability evaluation After 25 ml of the obtained spray solution was put into a calibrated tester and allowed to stand at room temperature for 3 days, the sedimentation amount (cm) was read and the dispersion stability of the mother nucleus was evaluated. The results are shown in Table 1.

【００２１】また、前記微粒子状アルミナに代えて、微
粒子状シリカ（日本アエロジル社製の商品名「Ｒ−９７
４」）およびシランカップリング剤（信越シリコーン社
製の商品名「ＫＢＭ−５０３」）をそれぞれ使用したほ
かは前記(1) 〜(4) と同様にして母核の分散安定性を評
価した。その結果を表１に併せて示す。Further, instead of the fine particle alumina, fine particle silica (trade name "R-97 manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.
4 ”) and a silane coupling agent (trade name“ KBM-503 ”manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.) were used, and the dispersion stability of the mother nucleus was evaluated in the same manner as in (1) to (4) above. The results are also shown in Table 1.

【００２２】[0022]

【表１】 [Table 1]

【００２３】表１から、母核をアルミナまたはシリカで
表面処理することによりシランカップリング剤とほぼ同
程度に沈降堆積量が低減しており、母核の分散安定性が
向上していることがわかる。 実施例 前記試験例と同じ材料を使用して、母核：外殻形成樹
脂：色素増感した酸化亜鉛の割合を４０：３０：９０
（重量比）とした噴霧液を調製した。この噴霧液をスプ
レードライ装置（大川原化工機（株）製の型番ＣＬ−
８）を使用して噴霧乾燥した。このとき、噴霧乾燥温度
は入口で７４℃とし、３，５００回転の高速遠心噴霧を
行った。噴霧乾燥後、分級して中心粒径が１３μｍの感
光性トナーを得た。 比較例 表面処理剤として、アルミナおよびシリカに代えて、シ
ランカップリング剤（信越シリコーン社製の商品名「Ｋ
ＢＭ−５０３」）をアルミナと同量で添加して表面処理
を行ったほかは、実施例と同様にして感光性トナーを得
た。 （トナーの光感度測定）図１に示す方法にて感光性トナ
ーの光電流を測定した。すなわち、実施例および比較例
で得られた感光性トナーをステンレス基板Ｓの上に敷き
並べ、プレス機を用いて圧縮成形してプレストナー層Ｔ
を形成した。ついで、このプレストナー層Ｔの表面に真
空蒸着法によって一対の櫛形の金電極層Ｅ，Ｅを櫛の歯
が互いに噛み合うように形成した。It can be seen from Table 1 that the surface treatment of the mother nucleus with alumina or silica reduces the amount of sedimentation and deposition to about the same level as the silane coupling agent and improves the dispersion stability of the mother nucleus. Recognize. Example Using the same materials as in the above test example, the ratio of mother nucleus: outer shell forming resin: dye-sensitized zinc oxide was 40:30:90.
A spray liquid having a (weight ratio) was prepared. This spray liquid is spray-dried (Model No. CL- manufactured by Okawara Kakohki Co., Ltd.)
Spray dried using 8). At this time, the spray drying temperature was 74 ° C. at the inlet, and high speed centrifugal spraying at 3,500 rpm was performed. After spray drying, the particles were classified to obtain a photosensitive toner having a median particle diameter of 13 μm. Comparative Example Instead of alumina and silica as a surface treatment agent, a silane coupling agent (trade name “K” manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.
BM-503 ″) was added in the same amount as alumina and surface treatment was performed to obtain a photosensitive toner in the same manner as in Example. (Measurement of Photosensitivity of Toner) The photocurrent of the photosensitive toner was measured by the method shown in FIG. That is, the photosensitive toners obtained in Examples and Comparative Examples are laid out on a stainless steel substrate S, arranged side by side, and compression-molded using a press machine to form a pressed toner layer T.
Was formed. Then, a pair of comb-shaped gold electrode layers E, E were formed on the surface of the pressed toner layer T by a vacuum evaporation method so that the teeth of the comb mesh with each other.

【００２４】これを暗室内に置き、プレストナー層Ｔに
光を照射しない状態で、両金電極層Ｅ，Ｅ間に１００Ｖ
の電圧を印加した際に、プレストナー層Ｔを流れた電流
値（暗電流値）を測定した。一方、モノクロメーターか
ら取り出した波長５５０ｎｍ、光強度４０μＷの光を
３．８秒間照射したときに、プレストナー層Ｔを流れた
電流値（光電流値）を測定した。なお、比較のため、母
核の未処理品についても同様にして試験した。This is placed in a dark room, and the pressed toner layer T is not irradiated with light.
The current value (dark current value) flowing through the press toner layer T was measured when the voltage was applied. On the other hand, when a light having a wavelength of 550 nm and a light intensity of 40 μW taken out from the monochromator was irradiated for 3.8 seconds, a current value (photocurrent value) flowing through the press toner layer T was measured. For comparison, an untreated mother nucleus was tested in the same manner.

【００２５】また、これらの測定値から、光電流値／暗
電流値で表される光感度（ゲイン）を算出した。これら
の結果を表２に示す。Further, the photosensitivity (gain) represented by the photocurrent value / dark current value was calculated from these measured values. The results are shown in Table 2.

【００２６】[0026]

【表２】 [Table 2]

【００２７】表２から、光感度について、実施例の母核
処理品と比較用の母核未処理品とでは大きな差はない
が、実施例の母核処理品は未処理品に比べて暗電流値お
よび光電流値が向上していることがわかる（とくにアル
ミナを５重量部で処理した場合）。これは、酸化亜鉛は
トナーの抵抗値を下げる働きをするため、各母核の表面
全体が外殻で被覆されていることを示している。From Table 2, regarding the photosensitivity, there is no great difference between the mother nucleus-treated product of the example and the untreated mother nucleus-treated product for comparison, but the mother nucleus-treated product of the embodiment is darker than the untreated product. It can be seen that the current value and photocurrent value are improved (especially when alumina is treated at 5 parts by weight). This indicates that zinc oxide functions to reduce the resistance value of the toner, and therefore the entire surface of each mother nucleus is covered with the outer shell.

【００２８】一方、シランカップリング剤で表面処理し
た比較例は光電流値が低く、そのため光感度が低下して
いることがわかる。 （トナーの帯電量測定）表面処理剤としてアルミナを使
用した実施例の感光性トナーおよびシランカップリング
剤を使用した比較例の感光性トナーをそれぞれキャリヤ
（パウダーテック社製の商品名「９３−Ｓ７９７」）と
混合して現像剤を調製した（トナー／キャリヤが５重量
％）。混合はボールミルにて回転数１００ｒｐｍで２時
間行った。その結果を表３に示す。なお、比較のため、
母核未処理品について行った帯電量測定の結果も表３に
併せて示す。On the other hand, it is understood that the photocurrent value of the comparative example surface-treated with the silane coupling agent is low, and therefore the photosensitivity is lowered. (Measurement of Charge Amount of Toner) The photosensitive toner of the example using alumina as the surface treatment agent and the photosensitive toner of the comparative example using the silane coupling agent were used as carriers (trade name “93-S797” manufactured by Powder Tech Co., Ltd.). ]) To prepare a developer (5% by weight toner / carrier). The mixing was performed by a ball mill at a rotation speed of 100 rpm for 2 hours. The results are shown in Table 3. For comparison,
Table 3 also shows the result of the charge amount measurement performed on the untreated mother nucleus.

【００２９】[0029]

【表３】 [Table 3]

【００３０】表３から、シランカップリング剤で母核を
処理した比較例の感光性トナーは帯電量が低下している
のに対して、アルミナで処理した実施例の感光性トナー
は母核未処理品と殆ど帯電量が変わっていないことがわ
かる。From Table 3, it can be seen that the photosensitive toner of the comparative example having the mother nucleus treated with the silane coupling agent has a lower charge amount, whereas the photosensitive toner of the example treated with alumina has no mother nucleus. It can be seen that the charge amount is almost the same as the treated product.

【００３１】[0031]

【発明の効果】本発明の感光性トナーは、母核を微粒子
状表面処理剤で表面処理しているため、噴霧液中での母
核の分散安定性が向上し、しかもトナーの光感度を低下
させることがないため、トナー製造時におけるトナー収
率の向上と、トナーの特性値（光感度、帯電性など）の
バラツキを改善することができるという効果がある。EFFECTS OF THE INVENTION Since the photosensitive toner of the present invention has the mother nucleus surface-treated with the fine particle surface treatment agent, the dispersion stability of the mother nucleus in the spray liquid is improved and the photosensitivity of the toner is improved. Since it does not decrease, there is an effect that it is possible to improve the toner yield at the time of manufacturing the toner and to improve the variation in the toner characteristic values (photosensitivity, chargeability, etc.).

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】感光性トナーの光電流値および暗電流値を測定
する方法を示す説明図である。FIG. 1 is an explanatory diagram showing a method for measuring a photocurrent value and a dark current value of a photosensitive toner.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】着色剤を含有した母核と、光導電性材料を
含有し前記母核を被覆した外殻とからなり、この外殻
が、母核を分散させた外殻形成用噴霧液を噴霧乾燥して
形成されるカプセル構造型の感光性トナーにおいて、 前記母核の表面を微粒子状表面処理剤で処理したことを
特徴とする感光性トナー。1. A spray liquid for forming an outer shell, comprising a mother core containing a colorant and an outer shell containing a photoconductive material and coating the mother core, the outer shell containing the mother core dispersed therein. A photosensitive toner of a capsule structure type formed by spray-drying, wherein the surface of the mother nucleus is treated with a fine particle surface treatment agent. 【請求項２】前記微粒子状表面処理剤がアルミナまたは
シリカである請求項１記載の感光性トナー。2. The photosensitive toner according to claim 1, wherein the fine particle surface treatment agent is alumina or silica.