JPH0726085A - 3-methyl-1-butene polymer composition - Google Patents
3-methyl-1-butene polymer compositionInfo
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- JPH0726085A JPH0726085A JP16903893A JP16903893A JPH0726085A JP H0726085 A JPH0726085 A JP H0726085A JP 16903893 A JP16903893 A JP 16903893A JP 16903893 A JP16903893 A JP 16903893A JP H0726085 A JPH0726085 A JP H0726085A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、3−メチル−1−ブテ
ン系重合体組成物に関し、特に、良好な靱性および耐熱
性を有し、各成分の相溶性が良好であり成形時に層状剥
離を生じないため、射出成形、フィルム成形等に有用な
3−メチル−1−ブテン系重合体組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a 3-methyl-1-butene polymer composition, and in particular, it has good toughness and heat resistance, good compatibility of each component, and delamination during molding. The present invention relates to a 3-methyl-1-butene polymer composition useful for injection molding, film molding, etc.
【0002】[0002]
【従来の技術】3−メチル−1−ブテン系重合体、特
に、3−メチル−1−ブテンと1−ブテンの共重合体
は、耐熱性、表面硬度、耐薬品性および電気特性が優れ
た重合体であり、その特性を活かして各種用途への展開
が期待されている。しかし、3−メチル−1−ブテン系
重合体は、引張破断伸びが小さく脆いことが欠点であ
り、その靭性の改良が求められていた。2. Description of the Related Art A 3-methyl-1-butene polymer, particularly a copolymer of 3-methyl-1-butene and 1-butene, has excellent heat resistance, surface hardness, chemical resistance and electrical characteristics. It is a polymer, and it is expected to be expanded to various applications by taking advantage of its properties. However, the 3-methyl-1-butene polymer is disadvantageous in that it has a small tensile elongation at break and is brittle, and improvement of its toughness has been demanded.
【0003】ところで、従来、ポリオレフィンの破断伸
びを改良する方法として、ポリオレフィンにゴム成分を
配合する方法が採用されている。しかし、3−メチル−
1−ブテン系重合体、特に、3−メチル−1−ブテン・
1−ブテン共重合体は多くのゴム成分との相溶性が劣る
など、3−メチル−1−ブテン系重合体にゴム成分を配
合した組成物は、しばしば成形時に層状剥離を生じるこ
とがあった。By the way, conventionally, a method of blending a rubber component with a polyolefin has been adopted as a method for improving the elongation at break of the polyolefin. However, 3-methyl-
1-butene polymer, particularly 3-methyl-1-butene
1-Butene copolymers have poor compatibility with many rubber components. For example, a composition obtained by blending a rubber component with a 3-methyl-1-butene polymer often causes delamination during molding. .
【0004】そこで、本発明の第一の目的は、良好な靱
性を有する3−メチル−1−ブテン系重合体組成物を提
供することにある。Therefore, a first object of the present invention is to provide a 3-methyl-1-butene polymer composition having good toughness.
【0005】本発明の第二の目的は、成形時に層状剥離
を生じない3−メチル−1−ブテン系重合体組成物を提
供することにある。A second object of the present invention is to provide a 3-methyl-1-butene polymer composition which does not cause delamination during molding.
【0006】本発明の第三の目的は、3−メチル−1−
ブテン系重合体の特徴である耐熱性を保持した3−メチ
ル−1−ブテン系重合体組成物を提供することにある。The third object of the present invention is 3-methyl-1-.
It is to provide a 3-methyl-1-butene-based polymer composition that retains heat resistance, which is a characteristic of butene-based polymers.
【0007】前記課題を解決するために、本発明は、
(A)3−メチル−1−ブテン系重合体99〜70重量
部、(B)プロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体1〜30重量部、および(C)エラストマー成分1〜
30重量部を含む3−メチル−1−ブテン系重合体組成
物を提供するものである。In order to solve the above problems, the present invention provides
(A) 3-methyl-1-butene-based polymer 99 to 70 parts by weight, (B) propylene / α-olefin random copolymer 1 to 30 parts by weight, and (C) elastomer component 1 to
A 3-methyl-1-butene polymer composition including 30 parts by weight is provided.
【0008】前記(A)3−メチル−1−ブテン系重合
体が、3−メチル−1−ブテンの含有率が70重量%以
上のものであると、好ましい。It is preferable that the content of 3-methyl-1-butene in the (A) 3-methyl-1-butene polymer is 70% by weight or more.
【0009】前記(A)3−メチル−1−ブテン系重合
体が、3−メチル−1−ブテン・1−ブテンランダム共
重合体であると、好ましい。It is preferable that the (A) 3-methyl-1-butene random copolymer is a 3-methyl-1-butene / 1-butene random copolymer.
【0010】前記(B)プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体が、プロピレン・1−ブテンランダム共
重合体であると、好ましい。The propylene / α-olefin random copolymer (B) is preferably a propylene / 1-butene random copolymer.
【0011】前記(B)プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体が、プロピレン含有率50〜80モル
%、および結晶融解熱量が10〜80ジュール/gであ
るランダム共重合体であると、好ましい。The propylene / α-olefin random copolymer (B) is preferably a random copolymer having a propylene content of 50 to 80 mol% and a heat of crystal fusion of 10 to 80 joules / g.
【0012】前記(C)エラストマー成分が、エチレン
・α−オレフィンランダム共重合体であると、好まし
い。It is preferable that the elastomer component (C) is an ethylene / α-olefin random copolymer.
【0013】前記(C)エラストマー成分が、エチレン
・プロピレンランダム共重合体およびエチレン・1−ブ
テン共重合体から選ばれる少なくとも1種であると、好
ましい。It is preferable that the elastomer component (C) is at least one selected from an ethylene / propylene random copolymer and an ethylene / 1-butene copolymer.
【0014】前記(C)エラストマー成分が、エチレン
・α−オレフィン・ジエン化合物ランダム共重合体であ
ると、好ましい。It is preferable that the elastomer component (C) is an ethylene / α-olefin / diene compound random copolymer.
【0015】前記(C)エラストマー成分が、ジシクロ
ペンタジエンおよびエチリデンノルボルネンから選ばれ
る少なくとも1種をジエン化合物とするランダム共重合
体であると、好ましい。It is preferable that the elastomer component (C) is a random copolymer containing at least one selected from dicyclopentadiene and ethylidene norbornene as a diene compound.
【0016】以下、本発明の3−メチル−1−ブテン系
重合体組成物(以下、「本発明の組成物」という)につ
いて詳細に説明する。The 3-methyl-1-butene polymer composition of the present invention (hereinafter referred to as "the composition of the present invention") will be described in detail below.
【0017】本発明の組成物の(A)成分である3−メ
チル−1−ブテン系重合体としては、3−メチル−1−
ブテンの単独重合体、3−メチル−1−ブテンと他のα
−オレフィンとの共重合体等が挙げられる。α−オレフ
ィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、1−ブ
テン、1−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン、1−
テトラデセン、1−オクタデセン等の炭素数2〜20の
α−オレフィンが挙げられる。これらのα−オレフィン
は1種単独でも2種以上の組合せが3−メチル−1−ブ
テン系重合体中に含まれていてもよい。これらのα−オ
レフィンの中でも、1−ブテンが好ましい。この(A)
3−メチル−1−ブテン系重合体における3−メチル−
1−ブテンの含有量は、通常、70重量%以上である。The 3-methyl-1-butene polymer which is the component (A) of the composition of the present invention includes 3-methyl-1-butene.
Butene homopolymer, 3-methyl-1-butene and other α
-Copolymers with olefins and the like. Examples of the α-olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-
C2-C20 alpha-olefins, such as tetradecene and 1-octadecene, are mentioned. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more in the 3-methyl-1-butene-based polymer. Among these α-olefins, 1-butene is preferable. This (A)
3-Methyl-1-butene-based polymer 3-methyl-
The content of 1-butene is usually 70% by weight or more.
【0018】この(A)3−メチル−1−ブテン系重合
体(A)は、用途に応じて適宜選択されるが、通常、メ
ルトフローレート(MFR)が、0.1〜100g/1
0分の範囲にあるものである。本発明において、メルト
フローレート(MFR)は、ASTM D 1238に
準拠して、荷重:2. 16kg、温度:320℃の条件
で測定した値である。The (A) 3-methyl-1-butene polymer (A) is appropriately selected according to the application, but usually has a melt flow rate (MFR) of 0.1 to 100 g / 1.
It is in the range of 0 minutes. In the present invention, the melt flow rate (MFR) is a value measured according to ASTM D 1238 under the conditions of load: 2.16 kg and temperature: 320 ° C.
【0019】本発明の組成物の(B)成分であるプロピ
レン・α−オレフィンランダム共重合体(B)は、プロ
ピレンと、少量の炭素数4〜10のα−オレフィン等と
のランダム共重合体である。炭素数4〜10のα−オレ
フィンとしては、例えば、1−ブテン、1−ヘキセン、
1−オクテン、1−デセン、4−メチル−1−ペンテン
等とが挙げられる。これらのα−オレフィンは1種単独
でも2種以上がプロピレン・α−オレフィンランダム共
重合体中に含まれていてもよい。これらのうちで好まし
いα−オレフィンは、1−ブテンである。The propylene / α-olefin random copolymer (B) which is the component (B) of the composition of the present invention is a random copolymer of propylene and a small amount of α-olefin having 4 to 10 carbon atoms. Is. Examples of the α-olefin having 4 to 10 carbon atoms include 1-butene, 1-hexene,
1-octene, 1-decene, 4-methyl-1-pentene and the like can be mentioned. These α-olefins may be used alone or in combination of two or more in the propylene / α-olefin random copolymer. Of these, the preferred α-olefin is 1-butene.
【0020】このプロピレン・α−オレフィンランダム
共重合体は、メルトフローレート(ASTM D 12
38;L)が、好ましくは、0.1〜40g/10分の
ものである。This propylene / α-olefin random copolymer has a melt flow rate (ASTM D 12
38; L) is preferably 0.1 to 40 g / 10 minutes.
【0021】また、このプロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体は、3−メチル−1−ブテン系重合体お
よびエラストマー成分に対して相溶性が優れる点で、プ
ロピレン含有率が50〜85モル%のものが好ましく、
さらに好ましくは、60〜80モル%のものである。The propylene / α-olefin random copolymer is excellent in compatibility with the 3-methyl-1-butene polymer and the elastomer component, and thus has a propylene content of 50 to 85 mol%. Things are preferable,
More preferably, it is 60 to 80 mol%.
【0022】さらに、プロピレン・α−オレフィンラン
ダム共重合体は、十分な引張破断伸びを有し、機械特性
および耐熱性に優れ、べたついた感触がない組成物が得
られる点で、結晶融解熱量が10〜80ジュール/gで
あるものが好ましく、特に20〜70ジュール/gであ
るものが好ましい。Further, the propylene / α-olefin random copolymer has a sufficient amount of heat of crystal fusion because it has a sufficient tensile elongation at break, is excellent in mechanical properties and heat resistance, and can give a composition having no sticky feel. It is preferably 10 to 80 joules / g, and particularly preferably 20 to 70 joules / g.
【0023】本発明において、結晶融解熱量は、示差走
査型熱量計による共重合体試料を200℃で5分間放置
後、10℃/分の冷却速度で−40℃まで冷却し、−4
0℃で5分間放置する。その後20℃/分の昇温速度で
−40℃から200℃まで昇温して、測定される完全溶
融状態の比熱曲線(好ましくは160℃〜240℃の範
囲で示される比熱曲線)を低温側に直接外挿して得られ
る直線をベースラインとして計算される値である。In the present invention, the heat of fusion of crystal is determined by measuring the copolymer sample by a differential scanning calorimeter at 200 ° C. for 5 minutes and then cooling it to −40 ° C. at a cooling rate of 10 ° C./min.
Let stand for 5 minutes at 0 ° C. Then, the specific heat curve of the completely melted state (preferably the specific heat curve shown in the range of 160 ° C to 240 ° C) is measured on the low temperature side by increasing the temperature from -40 ° C to 200 ° C at a temperature increase rate of 20 ° C / min. Is a value calculated by using a straight line obtained by extrapolating directly to.
【0024】本発明の組成物の(C)成分であるエラス
トマーは、ゴム類のような弾力性の顕著なオレフィンを
主成分とする高分子材料であり、例えば、エチレン・α
−オレフィンランダム共重合体またはエチレン・α−オ
レフィン・ジエン化合物ランダム共重合体が挙げられ
る。The elastomer, which is the component (C) of the composition of the present invention, is a polymer material containing as a main component an olefin with remarkable elasticity such as rubbers.
An olefin random copolymer or an ethylene / α-olefin / diene compound random copolymer may be mentioned.
【0025】エチレン・α−オレフィンランダム共重合
体は、エチレンと他のα−オレフィンとのランダム共重
合体である。他のα−オレフィンとしては、例えば、プ
ロピレン、1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1
−ヘキセン、1−オクテン、1−デセン等の炭素数3〜
10のα−オレフィンが挙げられる。これらのうちで、
好ましくはプロピレンおよび1−ブテンである。The ethylene / α-olefin random copolymer is a random copolymer of ethylene and another α-olefin. Other α-olefins include, for example, propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1
-Hexene, 1-octene, 1-decene and the like having 3 to 10 carbon atoms
There are 10 α-olefins. Of these,
Propylene and 1-butene are preferred.
【0026】このエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体として、組成物の耐衝撃性と引張伸びを改良する
効果が大きい点で、エチレン含有率が35〜95モル%
であるものが好ましく、特に、40〜92モル%である
ものが好ましい。The ethylene / α-olefin random copolymer has a large ethylene content of 35 to 95 mol% because of its great effect of improving impact resistance and tensile elongation of the composition.
Is preferable, and particularly, 40 to 92 mol% is preferable.
【0027】このエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体は、組成物の耐衝撃性を改良する効果が大きい点
で、X線回折法により測定される結晶化度が0〜30%
であるものが好ましく、特に、0〜20%であるものが
好ましい。The ethylene / α-olefin random copolymer has a great effect of improving the impact resistance of the composition, and has a crystallinity of 0 to 30% as measured by an X-ray diffraction method.
Is preferable, and particularly, 0 to 20% is preferable.
【0028】このエチレン・α−オレフィンランダム共
重合体の具体例としては、三井石油化学工業(株)から
商品名タフマーP0180、P0280、A4085等
で上市されているものなどを挙げることができる。Specific examples of the ethylene / α-olefin random copolymer include those marketed by Mitsui Petrochemical Co., Ltd. under the trade names of Tuffmer P0180, P0280, A4085 and the like.
【0029】また、エチレン・α−オレフィン・ジエン
化合物ランダム共重合体は、エチレン、α−オレフィン
およびジエン化合物の3成分からなる共重合体である。
α−オレフィンとしては、例えば、プロピレン、1−ブ
テン、4−メチル−1−ペンテン、1−ヘキセン、1−
オクテン、1−デセン等の炭素数3〜10のα−オレフ
ィンが挙げられる。これらのうちで、好ましくはプロピ
レンである。また、ジエン化合物としては、例えば、ジ
シクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン類等が挙
げられる。The ethylene / α-olefin / diene compound random copolymer is a copolymer composed of three components of ethylene, α-olefin and diene compound.
Examples of the α-olefin include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-
C3-C10 alpha-olefins, such as octene and 1-decene, are mentioned. Of these, propylene is preferred. Examples of the diene compound include dicyclopentadiene and ethylidene norbornenes.
【0030】このエチレン・α−オレフィン・ジエン化
合物ランダム共重合体は、組成物の耐衝撃性と引張伸び
を改良する効果が大きい点で、エチレン含有率35〜9
5モル%のものが好ましく、特に40〜92モル%のも
のが好ましい。This ethylene / α-olefin / diene compound random copolymer has a large effect of improving the impact resistance and tensile elongation of the composition, and thus has an ethylene content of 35 to 9
5 mol% is preferable, and 40 to 92 mol% is particularly preferable.
【0031】また、このエチレン・α−オレフィン・ジ
エン化合物ランダム共重合体は、組成物の耐衝撃性を改
良する効果が大きい点で、α−オレフィン含有率5〜6
5モル%のものが好ましく、特に8〜60モル%のもの
が好ましい。The ethylene / α-olefin / diene compound random copolymer has a large effect of improving the impact resistance of the composition, and therefore has an α-olefin content of 5 to 6
5 mol% is preferable, and 8-60 mol% is particularly preferable.
【0032】さらに、このエチレン・α−オレフィン・
ジエン化合物ランダム共重合体は、組成物の耐衝撃性を
改良する効果が大きい点で、ジエン化合物の含有率が1
0モル%以下のものが好ましい。Further, the ethylene / α-olefin /
The diene compound random copolymer has a large effect of improving the impact resistance of the composition, and thus has a diene compound content of 1 or less.
It is preferably 0 mol% or less.
【0033】さらにまた、エチレン・α−オレフィン・
ジエン化合物ランダム共重合体は、ヨウ素価が5〜30
の範囲であるものが好ましく、また、そのムーニー粘度
ML1+4 (100℃)が10以上であるものが好まし
い。Furthermore, ethylene / α-olefin /
The diene compound random copolymer has an iodine value of 5 to 30.
Is preferable, and the Mooney viscosity ML1 + 4 (100 ° C.) of 10 or more is preferable.
【0034】本発明において、エチレン・α−オレフィ
ン・ジエン化合物ランダム共重合体のヨウ素価とムーニ
ー粘度は、それぞれ、JIS K0070およびAST
MD1646に準じて測定されるものである。In the present invention, the iodine value and Mooney viscosity of the ethylene / α-olefin / diene compound random copolymer are determined according to JIS K0070 and AST, respectively.
It is measured according to MD1646.
【0035】このエチレン・α−オレフィン・ジエン化
合物ランダム共重合体の具体例としては、日本合成ゴム
(株)から商品名JSR EP07P、JSR EP5
7Pで上市されているもの、または、三井石油化学工業
(株)から商品名EPT 3012P、3070で上市
されているものなどを挙げることができる。Specific examples of the ethylene / α-olefin / diene compound random copolymer include those manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. under the trade names JSR EP07P and JSR EP5.
7P, and those marketed under the trade names EPT 3012P and 3070 by Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. can be mentioned.
【0036】本発明の組成物は、(A)3−メチル−1
−ブテン系重合体と、(B)プロピレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体と、(C)エラストマー成分からな
る。(B)プロピレン・α−オレフィンランダム共重合
体は、(A)成分と(C)エラストマー成分との相溶化
剤としての働きをする。また、引張伸び向上効果は、
(B)成分と(C)成分の両者が担う。The composition of the present invention comprises (A) 3-methyl-1
—A butene polymer, (B) a propylene / α-olefin random copolymer, and (C) an elastomer component. The propylene / α-olefin random copolymer (B) functions as a compatibilizing agent for the component (A) and the elastomer component (C). Also, the effect of improving tensile elongation is
Both the component (B) and the component (C) are responsible.
【0037】本発明の組成物における各成分の配合割合
は、(A)3−メチル−1−ブテン系重合体99〜70
重量部、好ましくは98〜80重量部、(B)プロピレ
ン・α−オレフィンランダム共重合体1〜30重量部、
好ましくは2〜20重量部、(C)エラストマー1〜3
0重量部、好ましくは2〜20重量部の割合である。The compounding ratio of each component in the composition of the present invention is (A) 3-methyl-1-butene polymer 99 to 70.
Parts by weight, preferably 98 to 80 parts by weight, (B) propylene / α-olefin random copolymer 1 to 30 parts by weight,
Preferably 2 to 20 parts by weight, (C) elastomer 1 to 3
The proportion is 0 parts by weight, preferably 2 to 20 parts by weight.
【0038】(B)プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体の配合割合が1重量部未満であると、(A)
3−メチル−1−ブテン系重合体と、(B)プロピレン
・α−オレフィンランダム共重合体による(C)エラス
トマーとの相溶性向上効果が得られず、組成物を、成
形、例えば射出成形に供した場合、層状剥離を生じ易く
なる。また、(C)エラストマーの配合割合も少ない場
合、耐衝撃性に優れた組成物が得られない。一方、
(B)プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体の
量が30重量部を越えると、得られる組成物の引張破断
伸びが低下する。If the blending ratio of the propylene / α-olefin random copolymer (B) is less than 1 part by weight, (A)
The compatibility improvement effect between the 3-methyl-1-butene-based polymer and the (C) elastomer by the (B) propylene / α-olefin random copolymer is not obtained, and the composition is molded, for example, injection-molded. When used, layered peeling is likely to occur. In addition, when the compounding ratio of the (C) elastomer is low, a composition excellent in impact resistance cannot be obtained. on the other hand,
When the amount of the propylene / α-olefin random copolymer (B) exceeds 30 parts by weight, the tensile elongation at break of the obtained composition decreases.
【0039】(C)エラストマーの量が1重量部未満で
あり、かつ、(B)プロピレン・α−オレフィンランダ
ム共重合体成分が1重量部未満であると、引張破断伸び
に優れた組成物が得られない。一方、(B)プロピレン
・α−オレフィン共重合体+(C)エラストマーの配合
割合が30重量部を超えると、耐熱性に優れた組成物が
得られない。When the amount of the (C) elastomer is less than 1 part by weight and the amount of the (B) propylene / α-olefin random copolymer component is less than 1 part by weight, a composition excellent in tensile elongation at break is obtained. I can't get it. On the other hand, if the blending ratio of (B) propylene / α-olefin copolymer + (C) elastomer exceeds 30 parts by weight, a composition having excellent heat resistance cannot be obtained.
【0040】本発明の組成物には、通常、ポリオレフィ
ンに添加して使用される各種配合剤を本発明の目的を損
なわない範囲で添加してもよい。例えば、耐候安定剤、
耐熱安定剤、スリップ剤、核剤、顔料、染料等を配合し
てもよい。また、必要に応じて、CaCO3 やタルク等
の無機フィラーを10〜150重量部まで配合して使用
することもできる。To the composition of the present invention, various compounding agents which are usually used by adding them to polyolefin may be added within the range not impairing the object of the present invention. For example, a weathering stabilizer,
You may mix | blend a heat resistance stabilizer, a slip agent, a nucleating agent, a pigment, a dye, etc. If necessary, 10 to 150 parts by weight of an inorganic filler such as CaCO 3 or talc may be mixed and used.
【0041】本発明の組成物の製造は、(A)3−メチ
ル−1−ブテン系重合体、(B)プロピレン・α−オレ
フィン共重合体と、必要に応じて(C)エラストマーと
を、前記割合で、また、必要に応じて前記各種配合剤、
無機フィラー等を、種々公知の方法、例えばV型ブレン
ダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、タンブ
ラーブレンダーで混合する方法、あるいは、前記ブレン
ダーで混合後、単軸押出機、複軸押出機、または、ニー
ダー、バンバリーミキサー等で溶融混練し、造粒あるい
は粉砕する方法にしたがって行うことができる。The composition of the present invention is produced by using (A) a 3-methyl-1-butene polymer, (B) a propylene / α-olefin copolymer, and (C) an elastomer, if necessary. In the above proportion, and if necessary, the various compounding agents,
Inorganic filler and the like, various known methods, for example, a V-type blender, a ribbon blender, a Henschel mixer, a method of mixing with a tumbler blender, or after mixing with the blender, a single-screw extruder, a multi-screw extruder, or a kneader, It can be carried out according to a method of melt-kneading with a Banbury mixer or the like and granulating or pulverizing.
【0042】また、本発明の組成物は、耐熱性と機械的
強度が優れるため食器、ハーネスコネクターや各種の構
造材料等の射出成形品また離型性にも優れるため人工皮
靴製造用の工程紙等のラミ紙の用途に好適に使用するこ
とができる。Further, the composition of the present invention is excellent in heat resistance and mechanical strength, is an injection-molded article such as tableware, harness connectors and various structural materials, and is also excellent in mold release property, so that it is a process for manufacturing artificial leather shoes. It can be suitably used for the use of laminated paper such as paper.
【0043】[0043]
【実施例】以下、本発明の実施例および比較例によって
本発明を具体的に説明するが、本発明はその要旨を越え
ない限りこれらの実施例になんら限定されるものではな
い。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to Examples of the present invention and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples unless the gist thereof is exceeded.
【0044】(実施例1)3−メチル−1−ブテン・1
−ブテン共重合体(1−ブテン含有率:5重量%、MF
R:1. 1g/10分、融点296℃)90重量部と、
プロピレン・1−ブテンランダム共重合体(プロピレン
含有率:75モル%、MFR:6. 0g/10分)3重
量部、およびエチレン・プロピレン共重合体(エチレン
含有率:81モル%、MFR:1. 8g/10分)7重
量部に、安定剤として、テトラキス[メチレン−3
(3,5−ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニル)プロ
ピオネート]メタン(チバガイギー(株)、イルガノッ
クス1010)0. 20重量部、テトラキス(2,4−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)4,4−ビ
フェニレン ジフォスフォナイト(サンド(株)、P−
EPQ)0. 20重量部およびハイドロタルサイト(協
和化学(株)DHT−4A)0. 05重量部の配合割合
で、ヘンシェルミキサーを用いて混合した後、40mm
φ押出機で溶融混練して組成物−Iを調製した。得られ
た組成物−Iについて、下記の方法に従って、熱変形温
度(HDT)および引張特性を測定し、また、目視によ
り外観(剥離)を評価した。その結果を表1に示す。(Example 1) 3-methyl-1-butene-1
-Butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MF
R: 1.1 g / 10 minutes, melting point 296 ° C.) 90 parts by weight,
3 parts by weight of propylene / 1-butene random copolymer (propylene content: 75 mol%, MFR: 6.0 g / 10 min), and ethylene / propylene copolymer (ethylene content: 81 mol%, MFR: 1 8 g / 10 min) 7 parts by weight, as a stabilizer, tetrakis [methylene-3
(3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate] methane (Ciba-Geigy KK, Irganox 1010) 0.20 parts by weight, tetrakis (2,4-)
Di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) 4,4-biphenylene diphosphonite (Sand Co., P-
EPQ) 0.20 parts by weight and hydrotalcite (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. DHT-4A) 0.05 parts by weight at a compounding ratio of 40 mm after using a Henschel mixer.
Composition-I was prepared by melt-kneading with a φ extruder. With respect to the obtained Composition-I, the heat distortion temperature (HDT) and tensile properties were measured according to the following methods, and the appearance (peel) was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
【0045】熱変形温度(HDT) 射出成形機(名機製作所(株)、M−100)を用い
て、成形温度:330℃、金型温度:80℃の条件で、
127mm×12. 7mm×6. 4mmの試験片を成形
し、ASTM D648に準じて測定した。ただし、荷
重は66psiとし、150℃×30分間のアニール処
理後、HDTを測定した。Heat distortion temperature (HDT) Using an injection molding machine (M-100 manufactured by Meiki Seisakusho Co., Ltd.), molding temperature: 330 ° C., mold temperature: 80 ° C.
A 127 mm x 12.7 mm x 6.4 mm test piece was molded and measured according to ASTM D648. However, the load was set to 66 psi, and the HDT was measured after annealing at 150 ° C. for 30 minutes.
【0046】引張特性 熱変形温度の測定用試験片と同等の条件で、射出成形機
を用いて ASTMTYPE IVの試験片を成形し、A
STM D638に準拠して降伏応力、初期弾性率およ
び引張破断伸びを測定した。Tensile Properties A test piece of ASTMTYPE IV was molded using an injection molding machine under the same conditions as the test piece for measuring the heat distortion temperature.
The yield stress, initial elastic modulus and tensile elongation at break were measured according to STM D638.
【0047】(実施例2)配合処方を下記の通りとした
以外は、実施例1と同様にして、組成物−IIを調製し、
その熱変形温度および引張特性を測定し、また、目視に
より外観(剥離)を評価した。結果を表1に示す。 3−メチル−1−ブテン・1−ブテン共重合体 90重量部 (1−ブテン含有率:5重量%、MFR:1. 1g/10分、融点:296℃) プロピレン・1−ブテンランダム共重合体 3重量部 (プロピレン含有率:75モル%、MFR:6. 0g/10分) エチレン・プロピレン・ジシクロペンタジエン共重合体 7重量部 (エチレン含有率:68モル%、ヨウ素価:13、ムーニー粘度ML1+4 (1 00℃):69)Example 2 Composition-II was prepared in the same manner as in Example 1 except that the formulation was as follows.
The heat distortion temperature and the tensile property were measured, and the appearance (peeling) was visually evaluated. The results are shown in Table 1. 90 parts by weight of 3-methyl-1-butene / 1-butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MFR: 1.1 g / 10 minutes, melting point: 296 ° C.) Propylene / 1-butene random copolymer Combined 3 parts by weight (propylene content: 75 mol%, MFR: 6.0 g / 10 min) Ethylene / propylene / dicyclopentadiene copolymer 7 parts by weight (Ethylene content: 68 mol%, iodine value: 13, Mooney) Viscosity ML1 + 4 (100 ℃): 69)
【0048】(実施例3)配合処方を下記の通りとした
以外は実施例1と同様にして、組成物−III を調製し、
その熱変形温度および引張特性を測定し、また、目視に
より外観(剥離)を評価した。 3−メチル−1−ブテン・1−ブテン共重合体 85重量部 (1−ブテン含有率:5重量%、MFR:1. 1g/10分、融点:296℃) プロピレン・1−ブテンランダム共重合体 5重量部 (プロピレン含有率:75モル%、MFR:6. 0g/10分) エチレン・プロピレン共重合体 (エチレン含有率:81モル%、MFR:1. 8g/10分) 10重量部Example 3 Composition-III was prepared in the same manner as in Example 1 except that the compounding formulation was as follows.
The heat distortion temperature and the tensile property were measured, and the appearance (peeling) was visually evaluated. 85 parts by weight of 3-methyl-1-butene / 1-butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MFR: 1.1 g / 10 min, melting point: 296 ° C.) propylene / 1-butene random copolymer Coal 5 parts by weight (propylene content: 75 mol%, MFR: 6.0 g / 10 min) Ethylene / propylene copolymer (ethylene content: 81 mol%, MFR: 1.8 g / 10 min) 10 parts by weight
【0049】(比較例1)3−メチル−1−ブテン・1
−ブテン共重合体(1−ブテン含有率:5重量%、MF
R:1. 1g/10分、融点:296℃)100重量部
に、安定剤として、テトラキス[メチレン−3(3,5
−ジ−t−ブチル−ヒドロキシ−フェニル)プロピオネ
ート]メタン(チバガイギー(株)、イルガノックス1
010)0. 20重量部、テトラキス(2,4−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシ−フェニル)4,4−ビフェ
ニレン ジフォスフォナイト(サンド(株)、P−EP
Q)0. 20重量部およびハイドロタルサイト(協和化
学(株)DHT−4A)0.05重量部配合で、ヘンシ
ェルミキサーを用いて混合した後、40mmφ押出機で
溶融混練して組成物−IVを得た。得られた組成物−IVに
ついて、実施例1と同様にして、熱変形温度(HDT)
および引張特性を測定し、また、目視により外観(剥
離)を評価した。その結果を表1に示す。(Comparative Example 1) 3-methyl-1-butene-1
-Butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MF
R: 1.1 g / 10 minutes, melting point: 296 ° C.) 100 parts by weight, and as a stabilizer, tetrakis [methylene-3 (3,5
-Di-t-butyl-hydroxy-phenyl) propionate] methane (Ciba Geigy Ltd., Irganox 1
010) 0.20 parts by weight, tetrakis (2,4-di-t)
-Butyl-4-hydroxy-phenyl) 4,4-biphenylene diphosphonite (Sand Co., P-EP
Q) 0.20 parts by weight and hydrotalcite (Kyowa Chemical Industry Co., Ltd. DHT-4A) 0.05 parts by weight were mixed using a Henschel mixer, and then melt-kneaded with a 40 mmφ extruder to form a composition-IV. Got The heat distortion temperature (HDT) of the obtained Composition-IV was measured in the same manner as in Example 1.
And the tensile properties were measured, and the appearance (peeling) was visually evaluated. The results are shown in Table 1.
【0050】(比較例2)3−メチル−1−ブテン・1
−ブテン共重合体(1−ブテン含有率:5重量%、MF
R:1. 1g/10分、融点:296℃)85重量部
と、エチレン・プロピレン共重合体(エチレン含有率:
81モル%、MFR:1. 8g/10分)15重量部
に、安定剤として、テトラキス[メチレン−3(3,5
−ジ−t−ブチル−ヒドロキシフェニル)プロピオネー
ト]メタン(チバガイギー(株)、イルガノックス10
10)0. 20重量部、テトラキス(2,4−ジ−t−
ブチル−4−ヒドロキシフェニル)4,4−ビフェニレ
ン ジフォスフォナイト(サンド(株)、P−EPQ)
0. 20重量部およびハイドロタルサイト(協和化学
(株)DHT−4A)0. 05重量部配合で、ヘンシェ
ルミキサーを用いて混合した後、40mmφ押出機で溶
融混練して組成物−Vを得た。得られた組成物−Vにつ
いて、実施例1と同様にして、熱変形温度(HDT)お
よび引張特性を測定し、また、目視により外観(剥離)
を評価した。その結果を表1に示す。(Comparative Example 2) 3-Methyl-1-butene-1
-Butene copolymer (1-butene content: 5% by weight, MF
R: 1.1 g / 10 min, melting point: 296 ° C.) 85 parts by weight, ethylene / propylene copolymer (ethylene content:
81 mol%, MFR: 1.8 g / 10 min) 15 parts by weight, tetrakis [methylene-3 (3,5
-Di-t-butyl-hydroxyphenyl) propionate] methane (Ciba Geigy Corp., Irganox 10
10) 0.20 parts by weight, tetrakis (2,4-di-t-
Butyl-4-hydroxyphenyl) 4,4-biphenylene diphosphonite (Sand Co., P-EPQ)
20 parts by weight and 0.05 part by weight of hydrotalcite (Kyowa Chemical Co., Ltd. DHT-4A) were mixed using a Henschel mixer and then melt-kneaded with a 40 mmφ extruder to obtain a composition-V. It was With respect to the obtained composition-V, the heat distortion temperature (HDT) and the tensile properties were measured in the same manner as in Example 1, and the appearance (peeling) was visually observed.
Was evaluated. The results are shown in Table 1.
【0051】 単位: 降伏応力、初期弾性率、 Kg/cm2 引張破断伸び % アニール条件: 150℃×30分間 *これのみ破断応力 外観 ○ 層状剥離なし × 層状剥離あり[0051] Unit: Yield stress, Initial elastic modulus, Kg / cm 2 Tensile elongation at break% Annealing condition: 150 ° C x 30 minutes * This is the only breaking stress Appearance ○ No delamination × Delamination
【0052】[0052]
【発明の効果】本発明の3−メチル−1−ブテン系重合
体組成物は、3−メチル−1−ブテン系重合体の特徴で
ある耐熱性をほとんど維持したままで、従来、3−メチ
ル−1−ブテン系重合体の欠点であった靱性、特に引張
破断伸びに優れたものである。そのため、本発明の組成
物は、例えば、食器、ハーネスコネクター等の射出成形
品や人工皮靴製造用の工程紙等の紙ラミの用途に好適に
使用することができる。EFFECTS OF THE INVENTION The 3-methyl-1-butene-based polymer composition of the present invention has a conventional 3-methyl-1-butene-based polymer composition while maintaining the heat resistance characteristic of the 3-methyl-1-butene-based polymer. It has excellent toughness, which is a drawback of the -1-butene polymer, especially tensile elongation at break. Therefore, the composition of the present invention can be suitably used, for example, for injection-molded articles such as tableware and harness connectors, and paper laminating such as process paper for producing artificial leather shoes.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岡 部 雅 行 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 相 根 敏 裕 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 (72)発明者 岩 田 健 治 山口県玖珂郡和木町和木六丁目1番2号 三井石油化学工業株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (72) Inventor Masayuki Okabe 6-1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Mitsui Petrochemical Industry Co., Ltd. 6-1-2 Waki, Waki Mitsui Petrochemical Co., Ltd. (72) Inventor Kenji Iwata 6-1-2 Waki, Waki-cho, Kuga-gun, Yamaguchi Mitsui Petrochemical Co., Ltd.
Claims (9)
9〜70重量部、(B)プロピレン・α−オレフィンラ
ンダム共重合体1〜30重量部、および(C)エラスト
マー成分1〜30重量部を含む3−メチル−1−ブテン
系重合体組成物。1. A (A) 3-methyl-1-butene polymer 9
A 3-methyl-1-butene polymer composition containing 9 to 70 parts by weight, (B) a propylene / α-olefin random copolymer 1 to 30 parts by weight, and (C) an elastomer component 1 to 30 parts by weight.
体が、3−メチル−1−ブテンの含有率が70重量%以
上のものである請求項1記載の3−メチル−1−ブテン
系重合体組成物。2. The 3-methyl-1-butene-based polymer according to claim 1, wherein the content of 3-methyl-1-butene in the (A) 3-methyl-1-butene polymer is 70% by weight or more. -Butene polymer composition.
体が、3−メチル−1−ブテン・1−ブテンランダム共
重合体である請求項1または2記載の3−メチル−1−
ブテン系重合体組成物。3. The 3-methyl-1-butene random copolymer according to claim 1, wherein the (A) 3-methyl-1-butene-based polymer is a 3-methyl-1-butene / 1-butene random copolymer. −
Butene polymer composition.
ンダム共重合体が、プロピレン・1−ブテンランダム共
重合体である請求項1〜3のいずれかに記載の3−メチ
ル−1−ブテン系重合体組成物。4. The 3-methyl-1-butene-based copolymer according to claim 1, wherein the propylene / α-olefin random copolymer (B) is a propylene / 1-butene random copolymer. Polymer composition.
ンダム共重合体が、プロピレン含有率50〜80モル
%、および結晶融解熱量が10〜80ジュール/gであ
るランダム共重合体である請求項1〜4のいずれかに記
載の3−メチル−1−ブテン系重合体組成物。5. The (B) propylene / α-olefin random copolymer is a random copolymer having a propylene content of 50 to 80 mol% and a heat of crystal fusion of 10 to 80 joules / g. The 3-methyl-1-butene polymer composition according to any one of 1 to 4.
・α−オレフィンランダム共重合体である請求項1〜5
のいずれかに記載の3−メチル−1−ブテン系重合体組
成物。6. The elastomer component (C) is an ethylene / α-olefin random copolymer.
The 3-methyl-1-butene polymer composition according to any one of 1.
・プロピレンランダム共重合体およびエチレン・1−ブ
テン共重合体から選ばれる少なくとも1種である請求項
1〜6のいずれかに記載の3−メチル−1−ブテン系重
合体組成物。7. The elastomer according to claim 1, wherein the elastomer component (C) is at least one selected from ethylene / propylene random copolymers and ethylene / 1-butene copolymers. Methyl-1-butene polymer composition.
・α−オレフィン・ジエン化合物ランダム共重合体であ
る請求項1〜7のいずれかに記載の3−メチル−1−ブ
テン系重合体組成物。8. The 3-methyl-1-butene polymer composition according to claim 1, wherein the elastomer component (C) is an ethylene / α-olefin / diene compound random copolymer. .
ペンタジエンおよびエチリデンノルボルネンから選ばれ
る少なくとも1種をジエン化合物とするランダム共重合
体である請求項1〜8のいずれかに記載の3−メチル−
1−ブテン系重合体組成物。9. The 3-methyl according to claim 1, wherein the (C) elastomer component is a random copolymer containing at least one dicyclopentadiene and ethylidene norbornene as a diene compound. −
1-Butene polymer composition.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16903893A JP3451112B2 (en) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 3-methyl-1-butene polymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP16903893A JP3451112B2 (en) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 3-methyl-1-butene polymer composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0726085A true JPH0726085A (en) | 1995-01-27 |
JP3451112B2 JP3451112B2 (en) | 2003-09-29 |
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Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP16903893A Expired - Fee Related JP3451112B2 (en) | 1993-07-08 | 1993-07-08 | 3-methyl-1-butene polymer composition |
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Country | Link |
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JP (1) | JP3451112B2 (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US8704125B2 (en) | 2008-05-08 | 2014-04-22 | Trumpf Werkzeugmaschinen Gmbh + Co. Kg | Laser processing machine having expanded work space |
-
1993
- 1993-07-08 JP JP16903893A patent/JP3451112B2/en not_active Expired - Fee Related
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US8704125B2 (en) | 2008-05-08 | 2014-04-22 | Trumpf Werkzeugmaschinen Gmbh + Co. Kg | Laser processing machine having expanded work space |
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