JPH07258606A - Silicone composition for releasing paper - Google Patents
Silicone composition for releasing paperInfo
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- JPH07258606A JPH07258606A JP6051837A JP5183794A JPH07258606A JP H07258606 A JPH07258606 A JP H07258606A JP 6051837 A JP6051837 A JP 6051837A JP 5183794 A JP5183794 A JP 5183794A JP H07258606 A JPH07258606 A JP H07258606A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は離型紙用シリコーン組成
物、特には有機溶剤を含有させないで紙、ラミネート
紙、プラスチックフィルム、金属箔などの表面に塗布す
ることができ、これらの表面を非粘着性にすると共に、
これにすぐれた離型性とすべり性を付与することができ
る離型紙用シリコーン組成物に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention can be applied to the surface of a silicone composition for release paper, especially paper, laminated paper, plastic film, metal foil, etc. without containing an organic solvent. While making it sticky,
The present invention relates to a silicone composition for release paper, which can impart excellent releasability and slipperiness.
【０００２】[0002]
【従来の技術】紙、プラスチックフィルムなどの基材と
粘着性物質との間の粘着ないし固着を防止するため、あ
るいは紙と紙、紙とプラスチックフィルム、プラスチッ
クフィルム相互間、紙またはプラスチックフィルムと人
間の手との間にすべり性を付与するために使用する離型
性シリコーン組成物については、オルガノポリシロキサ
ンの有機溶剤溶液、水性エマルジョンを主剤とするもの
が各種提案されている（特公昭 35-13,709号、特公昭36
-1,397号、特公昭 46-26,798号各公報参照）。2. Description of the Related Art In order to prevent sticking or sticking between a substrate such as paper and plastic film and an adhesive substance, or between paper and paper, between paper and plastic film, between plastic films, paper or plastic film and human beings. As for the releasable silicone composition used for imparting slipperiness to the hand, various organic solvent solutions of organopolysiloxane and those having an aqueous emulsion as a main component have been proposed (Japanese Patent Publication No. 35- No. 13,709, Japanese Patent Sho 36
-1,397, Japanese Patent Publication No. 46-26,798).
【０００３】しかし、この有機溶剤タイプのものには、
優れた離型性、すべり性、耐摩耗性、硬化特性などを得
るために、そのシロキサン組成、添加剤、助触媒などに
ついて種々の提案がなされているものの、これらはいず
れも使用されるオルガノポリシロキサンがゴム状の高分
子量のものであるために、その使用にあたっては多量の
有機溶剤が必要であり、したがって大気汚染をもたらす
という不利があるし、この溶剤回収には多額の費用が必
要とされるという問題点がある。However, in this organic solvent type,
Although various proposals have been made regarding the siloxane composition, additives, co-catalyst, etc. in order to obtain excellent mold releasability, slipperiness, abrasion resistance, curing characteristics, etc. Since siloxane is a rubber-like high molecular weight compound, it requires a large amount of organic solvent for its use, and thus has a disadvantage of causing air pollution, and this solvent recovery requires a large amount of money. There is a problem that
【０００４】また、この水性エマルジョンタイプのもの
には有機溶剤の使用による上記した問題点は発生しない
けれども、乳化剤の使用による二次公害の心配や皮膜形
成のために高温でかつ長時間の加熱が必要であり、さら
に主剤としてのオルガノポリシロキサンとして高分子量
のものを使用することが難しいために、物理的諸特性に
優れており、すべり性のある皮膜を形成することができ
ないという欠点がある。Further, although the above-mentioned problems due to the use of an organic solvent do not occur in this aqueous emulsion type, the use of an emulsifier may cause a problem of secondary pollution and heating at a high temperature for a long time due to film formation. Since it is necessary and it is difficult to use a high molecular weight organopolysiloxane as a main component, it has excellent physical properties and has a drawback that a film having slipperiness cannot be formed.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】そのため、この離型紙
シリコーン組成物については有機溶剤または水を含まな
い無溶剤タイプの組成物が提案されている（特公昭 52-
47,485号公報参照）が、これはその主剤として使用され
るポリビニルシロキサンが低分子量のものであるため
に、この組成物から得られる皮膜が機械的強度などの物
性が劣るものとなるし、すべり性も乏しいものとなって
その用途が限定されてしまうという不利がある。Therefore, a solventless type composition containing no organic solvent or water has been proposed as the release paper silicone composition (Japanese Examined Patent Publication No. 52-
However, since the polyvinyl siloxane used as the main component has a low molecular weight, the film obtained from this composition has inferior physical properties such as mechanical strength, and has a slip property. The disadvantage is that it becomes scarce and its use is limited.
【０００６】また、この無溶剤型シリコーン離型剤につ
いては、ジメチルシロキサンオイルにポリエーテル変性
オイル、界面活性剤、ワックス、金属石けんなどのすべ
り性付与剤を加えることも試みられているが、これらは
その大多数がシリコーンと相溶性の悪いもので分離傾向
があったり、硬化不良を招くという不利があり、さらに
はこれらがシリコーン硬化皮膜上にブリードアウトして
くるために、これらを用いて作成して剥離紙を使用して
粘着加工製品を製造すると、粘着剤表面にこれが移行し
てその接着力を低下させるという問題点があった。Regarding this solvent-free silicone release agent, it has been attempted to add a polyether-modified oil, a surfactant, a wax, a slipperiness-imparting agent such as metal soap to dimethylsiloxane oil. The majority of them have poor compatibility with silicone and have the disadvantage that they tend to separate or cause poor curing, and because they bleed out onto the silicone cured film, they are created using them. Then, when an adhesive processed product is manufactured by using a release paper, there is a problem that the adhesive migrates to the surface of the adhesive and reduces its adhesive strength.
【０００７】なお、この無溶剤型シリコーン離型剤につ
いてはその分子鎖末端にけい素原子に結合した水酸基を
有する高分子オルガノポリシロキサンを添加する方法も
知られている（特公平3-19,268号公報参照）が、これに
はすべり性やその他の特性も改良されるけれども、これ
には粘度に制約があるために高速でのコーティング用と
しては使用し難いという問題点があった。Regarding this solventless silicone release agent, a method of adding a high molecular weight organopolysiloxane having a hydroxyl group bonded to a silicon atom to the end of its molecular chain is also known (Japanese Patent Publication No. 3-19,268). However, although it has improved slipperiness and other properties, it has a problem that it is difficult to use it for high-speed coating because of its limited viscosity.
【０００８】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明はこのような不
利、欠点、問題点を解決した離型紙用シリコーン組成物
に関するもので、これは１）分子中に少なくとも２個の
けい素原子に結合したビニル基を側鎖に有しており、ビ
ニル基量が 0.5〜10.0モル％で、25℃における粘度が50
〜10,000cps であり、分子鎖両末端がトリアルキルシリ
ル基で封鎖された直鎖状または分枝状のオルガノポリシ
ロキサン 100〜50重量部と、分子中に少なくとも２個の
けい素原子に結合したビニル基を有しており、ビニル基
量が 0.5〜10.0モル％で、25℃における粘度が50〜10,0
00cps であり、分子鎖両末端がトリオルガノシリル基で
封鎖された直鎖状または分枝状のオルガノポリシロキサ
ン０〜50重量部との混合物 100重量部、２）１分子中に
少なくともけい素原子に結合した水素原子を有し、構成
単位が(CH3)aHbSiO(4-a-b)/2（ここにａは０〜３の整
数、ｂは０または１、１≦ａ＋ｂ≦３）で示されるメチ
ルハイドロジェンポリシロキサン 0.5〜40重量部、３）
触媒量の白金化合物、とからなる、実質的に有機溶剤を
含有しない、25℃における粘度が50〜10,000cps のもの
であることを特徴とするものである。The present invention relates to a silicone composition for release paper which solves the above disadvantages, drawbacks and problems. It is 1) bonded to at least 2 silicon atoms in a molecule. It has a vinyl group in its side chain, has a vinyl group content of 0.5-10.0 mol% and a viscosity at 25 ° C of 50
~ 10,000 cps, 100 to 50 parts by weight of a linear or branched organopolysiloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with a trialkylsilyl group, and at least two silicon atoms are bound in the molecule. It has a vinyl group, the vinyl group content is 0.5-10.0 mol% and the viscosity at 25 ℃ is 50-100,000.
00 cps, a mixture of 0 to 50 parts by weight of a linear or branched organopolysiloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with a triorganosilyl group 100 parts by weight, 2) At least silicon atom in one molecule Having a hydrogen atom bonded to, and a structural unit of (CH 3 ) a H b SiO (4-ab) / 2 (where a is an integer of 0 to 3, b is 0 or 1, 1 ≦ a + b ≦ 3) 0.5 to 40 parts by weight of methyl hydrogen polysiloxane represented by 3)
It is characterized in that it comprises a catalytic amount of a platinum compound, contains substantially no organic solvent, and has a viscosity at 25 ° C. of 50 to 10,000 cps.
【０００９】すなわち、本発明者らは紙、プラスチック
フィルムなどに優れた離型性とすべり性を付与し得る無
溶剤型の離型紙用シリコーン組成物を開発すべく種々検
討した結果、これについてはビニル基含有ポリシロキサ
ンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとを白金化合
物を触媒とする付加反応型のものとするが、このビニル
基含有ポリシロキサンを分子鎖末端にビニル基が存在し
ない低重合度のものとすると、ビニル基含有ポリシロキ
サンとメチルハイドロジェンポリシロキサンとの反応に
よって生成するネットワークにおいてくしの歯状のポリ
シロキシ基が立上がり、すべり性と機械的特性の優れ
た、ブリードアウトする物質の少ない離型性にも優れた
皮膜の得られることを見出し、これら各成分の種類、配
合量についての研究を進めて本発明を完成させた。以下
にこれをさらに詳述する。That is, the present inventors have conducted various studies to develop a solvent-free silicone composition for release paper, which is capable of imparting excellent release properties and slip properties to papers, plastic films and the like. A vinyl group-containing polysiloxane and a methyl hydrogen polysiloxane are addition reaction type catalysts using a platinum compound as a catalyst, and this vinyl group-containing polysiloxane is one having a low degree of polymerization in which a vinyl group does not exist at the end of the molecular chain. Then, the comb-shaped polysiloxy group rises in the network formed by the reaction between the vinyl group-containing polysiloxane and the methylhydrogenpolysiloxane, and it has excellent slipperiness and mechanical properties, and has a small amount of bleed-out substance and releasability. It was found that an excellent film can be obtained even for Advanced has led to the completion of the present invention. This will be described in more detail below.
【００１０】[0010]
【作用】本発明は離型紙用シリコーン組成物に関するも
のであり、これはビニル基含有ポリシロキサンとメチル
ハイドロジェンポリシロキサンとを白金化合物触媒での
存在下での付加反応により硬化させるものであるが、こ
のビニル基含有ポリシロキサンをビニル基が分子鎖末端
に存在しないものを主成分とした実質的に有機溶剤を含
有しない、25℃における粘度が50〜10,000cps であるも
のとすると、このものはビニル基含有ポリシロキサンと
メチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応によ
ってすべり性と機械的物性の優れた、ブリードアウトす
る物質が少なく、離型性も優れた皮膜を与えるという有
利性を与える。The present invention relates to a silicone composition for release paper, which cures a vinyl group-containing polysiloxane and a methylhydrogenpolysiloxane by an addition reaction in the presence of a platinum compound catalyst. Assuming that this vinyl group-containing polysiloxane has a viscosity of 50 to 10,000 cps at 25 ° C and contains essentially no organic solvent containing vinyl groups at the ends of the molecular chain as its main component, The addition reaction between the vinyl group-containing polysiloxane and the methylhydrogenpolysiloxane gives the advantage of providing a film having excellent slip properties and mechanical properties, less bleed-out substance, and excellent releasability.
【００１１】本発明の離型紙用シリコーン組成物を構成
する第１成分としてのオルガノポリシロキサンは１分子
中に少なくとも２個のけい素原子に結合したビニル基を
有するものとされるが、これはビニル基が分子鎖末端に
存在しないものを主成分とすることが必要であり、これ
は分子鎖末端に少なくともビニル基を１つ有するオルガ
ノポリシロキサンを副成分として添加したものであって
もよい。The organopolysiloxane as the first component constituting the silicone composition for release paper of the present invention is supposed to have at least two vinyl groups bonded to silicon atoms in one molecule. It is necessary to use, as a main component, a polymer in which a vinyl group does not exist at the terminal of the molecular chain, and this may be one in which an organopolysiloxane having at least one vinyl group at the terminal of the molecular chain is added as a subcomponent.
【００１２】この主成分としてビニル基含有ポリシロキ
サンは分子中に少なくともけい素原子に結合したビニル
基を２個有する、直鎖状または分岐状のものとされる
が、これはつぎの一般式（１）The vinyl group-containing polysiloxane as the main component is a linear or branched one having at least two vinyl groups bonded to at least silicon atoms in the molecule, which is represented by the following general formula (1) )
【化１】 で示され、Ｒ1 がメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基などのアルキル基、Ｒ2 がＲ1 と同じアルキル
基、またはフェニル基、トリル基などのアリール基、シ
クロヘキシル基などのシクロアルキル基、あるいはこれ
らの基の炭素原子に結合している水素原子の一部または
全部をハロゲン原子、シアノ基などで置換したクロロメ
チル基、トリフルオロプロピル基、シアノエチル基など
から選択される同一または異種の非置換または置換の１
価炭化水素基、および[Chemical 1] And R 1 is an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, R 2 is the same alkyl group as R 1 , or an aryl group such as a phenyl group and a tolyl group, and a cycloalkyl group such as a cyclohexyl group. A group, or the same or different species selected from a chloromethyl group, a trifluoropropyl group, a cyanoethyl group, etc., in which some or all of the hydrogen atoms bonded to the carbon atoms of these groups are substituted with halogen atoms, cyano groups, etc. Unsubstituted or substituted 1
A valent hydrocarbon group, and
【化２】 （ここに Lは整数）で示されるシロキサン基であり、実
用上からＲ1 、Ｒ2 はその80モル％がメチル基であるも
の、ｍ、ｎはｍ≧８、ｎ≧２の整数であるものとされる
が、これは分子鎖末端がトリアルキルシリル基で封鎖さ
れたものとされる。[Chemical 2] (Where L is an integer), for practical purposes, R 1 and R 2 are 80 mol% of which are methyl groups, and m and n are integers of m ≧ 8 and n ≧ 2. The end of the molecular chain is blocked with a trialkylsilyl group.
【００１３】また、この副成分としてのビニル基含有ポ
リシロキサンも分子中に少なくともけい素原子に結合し
たビニル基を２個有する直鎖状または分岐状のものとさ
れるが、これはつぎの一般式（２）The vinyl group-containing polysiloxane as the accessory component is also a linear or branched one having at least two vinyl groups bound to at least silicon atoms in the molecule. (2)
【化３】 で示され、Ｒ1 、Ｒ2 は前記に同じ、ａは１〜３の整
数、ｐ、ｑはｐ≧10、ｑ≧０の整数であるものとされる
が、このものは式に示されているように分子鎖末端が例
えばジメチルビニルシリル基で封鎖されたものであって
もよい。[Chemical 3] , R 1 and R 2 are the same as above, a is an integer of 1 to 3, p and q are integers of p ≧ 10 and q ≧ 0, which are shown in the formula. As described above, the end of the molecular chain may be blocked with a dimethylvinylsilyl group, for example.
【００１４】この主成分または副成分のビニル基含有ポ
リシロキサンはいずれもビニル基含有量が全有機基の
0.5モル％未満ではその硬化性が悪くなり、これが10.0
モル％を越えるとこの組成物から得られる硬化皮膜の剥
離抵抗が大きくなり、実用上において感圧接着剤との接
着性が不安定となるので、 0.5〜10.0モル％以上の範囲
とすることが必要であり、好ましくは 1.0〜 8.0モル％
のものとすることがよい。 また、これらは塗工性の面
から低重合度のものとすることが必要とされるので、こ
れは必然的に低粘度のものとされるが、 10,000cps以上
とするのは実用上好ましくないということから、25℃に
おける粘度が50〜10,000cps の範囲とすることが必要と
され、この好ましい範囲は 100〜5,000cpsとされる。The vinyl group-containing polysiloxane as the main component or the accessory component has a vinyl group content of all organic groups.
If it is less than 0.5 mol%, the curability will be poor and this will be 10.0
If it exceeds mol%, the peeling resistance of the cured film obtained from this composition becomes large, and the adhesiveness with the pressure-sensitive adhesive becomes unstable in practical use. Therefore, it should be in the range of 0.5 to 10.0 mol% or more. Necessary, preferably 1.0 to 8.0 mol%
It is better to use In addition, since it is necessary for these to have a low degree of polymerization from the viewpoint of coatability, this is necessarily a low viscosity, but 10,000 cps or more is not practically preferable. Therefore, it is necessary that the viscosity at 25 ° C. be in the range of 50 to 10,000 cps, and the preferable range is 100 to 5,000 cps.
【００１５】なお、この主成分と副成分との混合比は、
この副成分の混合比が大きくなるにつれて主成分の使用
による本発明のシリコーン組成物の特徴が減少するの
で、これは主成分 100〜50重量部に対して副成分を０〜
50重量部の範囲とすることが必要とされる。The mixing ratio of the main component and the accessory component is
Since the characteristics of the silicone composition of the present invention due to the use of the main component decrease as the mixing ratio of the sub-components increases, the proportion of the sub-component is 0 to 50 parts by weight based on 100 to 50 parts by weight of the main component.
A range of 50 parts by weight is required.
【００１６】つぎにこの離型紙用シリコーン組成物を構
成する第２成分としてのメチルハイドロジェンポリシロ
キサンは、この種の付加反応型シリコーン組成物に使用
される公知のものでよく、これは１分子中にけい素原子
に結合した水素原子を少なくとも２個、好ましくは２個
以上含むものとされる。この種のポリシロキサンとして
は (CH3)HSiO単位、 HSiO3/2単位、(CH3)2SiO単位、 (C
H3)2HSiO1/2単位、 CH3SiO3/2単位、(CH3)3SiO1/2単位
からなるポリマーまたはコポリマーが例示されるが、こ
れは直鎖状、環状のいずれであってもよく、25℃におけ
る粘度が10〜500cpsのものとすればよいが、この配合量
は第１成分中に含有されるビニル基量に応じたものとす
ればよく、通常は硬化皮膜形成およびその剥離性能から
みて第１成分 100重量部に対して 0.5〜40重量部の範囲
とすればよい。Next, the methylhydrogenpolysiloxane as the second component constituting the silicone composition for release paper may be a known one used in this kind of addition reaction type silicone composition, and one molecule thereof is used. At least two hydrogen atoms bonded to a silicon atom are contained therein, preferably two or more. Examples of this type of polysiloxane include (CH 3 ) HSiO units, HSiO 3/2 units, (CH 3 ) 2 SiO units, and (C
Examples thereof include polymers or copolymers composed of H 3 ) 2 HSiO 1/2 units, CH 3 SiO 3/2 units, and (CH 3 ) 3 SiO 1/2 units, which may be linear or cyclic. The viscosity at 25 ° C. may be 10 to 500 cps, but this blending amount may be determined according to the amount of vinyl groups contained in the first component, and usually, a cured film forming and From the viewpoint of peeling performance, it may be in the range of 0.5 to 40 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the first component.
【００１７】また、本発明の離型紙用シリコーン組成物
を構成する第３成分としての白金化合物は、上記した第
１成分と第２成分とを付加反応させるための触媒とされ
るものであるが、これはこの種の反応触媒として公知の
ものとすればよく、したがってこれには塩化白金酸、塩
化白金酸のアルコール溶液、アルデヒド溶液、塩化白金
酸とオレフィン、ビニルシロキサンとの錯塩などが例示
される。なお、添加量は触媒量とすればよいが、良好な
硬化皮膜を得るため、また経済性からは第１成分 100重
量部に対して白金量で１〜1,000ppmの範囲とすればよ
い。The platinum compound as the third component constituting the silicone composition for release paper of the present invention is used as a catalyst for the addition reaction of the above-mentioned first and second components. This may be a known reaction catalyst of this type, and examples thereof include chloroplatinic acid, alcoholic solutions of chloroplatinic acid, aldehyde solutions, chloroplatinic acid and olefins, and vinylsiloxane complex salts. It It should be noted that the addition amount may be a catalytic amount, but in order to obtain a good cured film and from the economical viewpoint, the platinum amount may be in the range of 1 to 1,000 ppm with respect to 100 parts by weight of the first component.
【００１８】本発明の離型紙用シリコーン組成物は上記
した第１〜第３成分の所定量を配合することによって得
ることができるが、これは第１、第２成分を予め均一に
混合したのち第３成分を添加するのが好ましい。なお、
これにはこの第３成分としての白金触媒の活性を抑制す
る目的で各種有機窒素化合物、有機りん化合物、アセチ
レン系化合物、オキシム化合物、有機クロロ化合物など
の活性抑制剤を必要に応じて添加してもよい。The silicone composition for release paper of the present invention can be obtained by blending the above-mentioned predetermined amounts of the first to third components, which are prepared by uniformly mixing the first and second components in advance. It is preferred to add a third component. In addition,
In order to suppress the activity of the platinum catalyst as the third component, various organic nitrogen compounds, organic phosphorus compounds, acetylene compounds, oxime compounds, organic chloro compounds, and other activity inhibitors may be added as necessary. Good.
【００１９】このようにして得られた本発明の離型紙用
シリコーン組成物は有機溶剤を含んでいないけれども、
塗工性の面からは25℃における粘度が50〜10,000cps の
範囲のものとすることがよく、この具体的な粘度値はこ
こに使用される塗布基材の種類によって定めればよい。
例えばこの塗布基材をポリエチレンラミネート紙、ＯＰ
Ｐフィルム、アルミニウムホイルなどとし、これにロー
ルコーター、グラビアコーター、エアーコーター、カー
テンフローコーター、オフセット転写ローターなどの公
知の技術で、これを 0.3〜３g/m2の塗布量で塗布すると
きには、これを50〜10,000cps のような低粘度のものと
することがよく、グラシン紙、クラフト紙、クレーコー
ト紙などのような浸透性の強い基材に対してはこれより
粘度の高いものとすることがよい。Although the silicone composition for release paper of the present invention thus obtained does not contain an organic solvent,
From the viewpoint of coatability, the viscosity at 25 ° C. is preferably in the range of 50 to 10,000 cps, and the specific viscosity value may be determined depending on the type of coating substrate used here.
For example, this coated substrate is polyethylene laminated paper, OP
P film was like aluminum foil, which in a roll coater, a gravure coater, air coaters, curtain flow coater, by known techniques, such as offset transfer rotor, which when applied at a coverage of from 0.3 to 3 g / m 2, this Should be of low viscosity, such as 50 to 10,000 cps, and higher viscosity for highly permeable substrates such as glassine paper, kraft paper and clay coated paper. Is good.
【００２０】なお、本発明の離型紙用シリコーン組成物
で処理した基材はこれを80〜 200℃の温度で５〜６秒間
加熱するか、または例えば80ｗ／cmのような紫外線照射
機から紫外線を 0.2秒以上照射すると、その表面に硬化
皮膜が形成され、この硬化皮膜がすべり性と優れた離形
性を示すものになるという有利性が与えられる。The substrate treated with the silicone composition for release paper of the present invention is heated at a temperature of 80 to 200 ° C. for 5 to 6 seconds, or is irradiated with ultraviolet rays from an ultraviolet irradiator such as 80 w / cm. When exposed to 0.2 seconds or more, a cured film is formed on the surface, and this cured film has the advantage of exhibiting slipperiness and excellent releasability.
【００２１】[0021]
【実施例】つぎに本発明の実施例、比較例をあげるが、
例中の部は重量部を、粘度は25℃での測定値を示したも
のであり、例中における各物性は以下の方法による測定
値を示したものである。 （硬化性）組成物の所定量を薄膜状フィルムまたはシー
ト状の基材表面に塗布したのち、所定温度の熱風循環式
乾燥機中で所定時間加熱し、得られた硬化皮膜を指でこ
すり、その皮膜の脱落およびくもりを判定する。EXAMPLES Examples and comparative examples of the present invention will be given below.
Parts in the examples are parts by weight, viscosity is a measured value at 25 ° C., and each physical property in the examples is a measured value by the following methods. (Curable) After applying a predetermined amount of the composition to the surface of a thin film or sheet-shaped substrate, heated in a hot air circulation dryer at a predetermined temperature for a predetermined time, rub the resulting cured film with a finger, Determine the film for shedding and fog.
【００２２】（剥離抵抗）組成物の所定量を薄膜状フィ
ルム、またはシート状の基材表面に塗布し、所定温度の
熱風循環式乾燥機中で所定時間加熱し、得られた硬化皮
膜面に、アクリル系溶剤型粘着剤・オリバインＢＰＳ−
5127［東洋インキ製造（株）製商品名］またはアクリル
系エマルジョン型粘着剤・オリバインＢＰＷ−3110Ｈ
［同社製商品名］を塗布して 100℃で３分間加熱処理を
し、次にこの処理面に坪量 64g/cm2の上質紙を貼合し、
２kgローラーで１往復、圧着し、25℃で所定時間エージ
ングさせてから５cm幅に切断して試験片を作り、引張り
試験機を用いて 180°の角度で剥離速度 0.3ｍ／分、60
ｍ／分で貼合紙を引張り、剥離に要する力（ｇ）を測定
する。(Peeling resistance) A predetermined amount of the composition is applied to the surface of a thin film or sheet substrate and heated in a hot air circulation dryer at a predetermined temperature for a predetermined time to give a cured film surface. , Acrylic solvent type adhesive / Olivine BPS-
5127 [trade name of Toyo Ink Mfg. Co., Ltd.] or acrylic emulsion type adhesive / Olivine BPW-3110H
[Product name of the same company] is applied and heat-treated at 100 ° C for 3 minutes, and then high-quality paper with a basis weight of 64g / cm 2 is attached to this treated surface.
One round trip with a 2 kg roller, pressure bonding, aging at 25 ° C for a predetermined time, and then cutting into 5 cm width to make a test piece, and using a tensile tester, peeling speed 0.3 m / min at an angle of 180 °, 60
The laminated paper is pulled at m / min, and the force (g) required for peeling is measured.
【００２３】（すべり性）剥離抵抗試験と同様の方法で
シート状基材表面に組成物の硬化皮膜を形成したのち、
その表面上に200gの荷重のあるウレタンゴムまたはスチ
レンブタジエンゴムをのせ、これを 0.3ｍ／分でシリコ
ーン硬化皮膜面と平行方向に引張り、ここに必要とした
力（ｇ）を測定し、引張りに要した力／200 を動摩擦係
数として算出する（ＡＳＴＭ Ｄ1894−63準拠）。ま
た、このすべり性については、上記の硬化皮膜面上に手
を動かして相対的なすべり性を判定することとし、次の
基準でこれを判定した。 ◎…極めて良好にすべる 〇…良好にすべる ×…
すべらない ××…全くすべらない(Sliding property) After forming a cured film of the composition on the surface of the sheet-shaped substrate by the same method as in the peel resistance test,
Place 200g of urethane rubber or styrene butadiene rubber on the surface, and pull it at 0.3m / min in the direction parallel to the surface of the cured silicone film. Measure the force (g) required here and pull it. Calculate the required force / 200 as the coefficient of dynamic friction (according to ASTM D1894-63). Regarding this slipperiness, relative slipperiness was determined by moving a hand on the surface of the above-mentioned cured film, and this was determined according to the following criteria. ◎… Slip very well ○… Slip well ×
No slipping XX ... No slipping at all
【００２４】（残留接着率）剥離抵抗試験と同じ方法で
シート状基材表面に組成物の硬化皮膜を形成させたの
ち、その表面にポリエステルテープ・ルミラー31Ｂ［日
東電工（株）製商品名］を貼合し、20g/cm2 の荷重をの
せて70℃で20時間加熱処理してからそのテープを剥して
ステンレス板に貼り付け、ついでこのテープを 180°の
角度、剥離速度0.3ｍ／分で引張り、その剥離に要する
力（ｇ）を測定し、この未処理の標準テープを剥離する
のに要する力（ｇ）に対する百分率で表わす。(Residual Adhesion Rate) A cured film of the composition was formed on the surface of the sheet-shaped substrate by the same method as the peel resistance test, and then polyester tape / Lumirror 31B [trade name of Nitto Denko Corporation] was formed on the surface. , Heat treatment at 70 ° C for 20 hours with a load of 20g / cm 2 , peel off the tape and attach it to a stainless steel plate, then attach this tape at an angle of 180 ° and a peeling speed of 0.3m / min. And the force (g) required for peeling the tape is measured and expressed as a percentage of the force (g) required for peeling the untreated standard tape.
【００２５】実施例１〜２、比較例１〜２ 分子鎖両末端がトリメチルシリル基で封鎖されており、
ポリシロキサンの側鎖に４個のビニル基が結合してい
る、ビニル基含有量が 1.2モル％であり、粘度が600cps
であるジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンと
の共重合体 100部に、分子鎖両末端がトリメチルシリル
基で封鎖されており、分子中にメチルハイドロジェンシ
ロキシ単位が70モル％含有されていて粘度が 50cpsであ
るメチルハイドロジェンポリシロキサン３部および式Examples 1-2, Comparative Examples 1-2 Both ends of the molecular chain are blocked with trimethylsilyl groups,
4 side chains of polysiloxane have 4 vinyl groups bonded, vinyl group content is 1.2 mol% and viscosity is 600 cps
100 parts of a copolymer of dimethyl siloxane and methyl vinyl siloxane is blocked at both ends of the molecular chain with trimethylsilyl groups, contains 70 mol% of methyl hydrogen siloxy units in the molecule, and has a viscosity of 50 cps. Methyl hydrogen polysiloxane 3 parts and formula
【化４】 で示される３−メチル−１−ブチン−３−オール１部を
添加して均一に撹拌混合したのち、これに塩化白金酸と
ビニルシロキサンとの錯塩２部（白金換算200ppm）を添
加してシリコーン組成物Ａを作った。[Chemical 4] After adding 1 part of 3-methyl-1-butyn-3-ol represented by 1 and stirring and mixing uniformly, 2 parts of a complex salt of chloroplatinic acid and vinyl siloxane (200 ppm in terms of platinum) is added to the silicone. Composition A was made.
【００２６】また、比較のために上記したジメチルシロ
キサンとビニルシロキサンとの共重合体の代わりに、分
子鎖両末端がジメチルビニルシリル基で封鎖されてお
り、ポリシロキサンの側鎖に２個にビニル基が結してい
て、ビニル基含有量が 1.2モル％であり、粘度が600cps
のジメチルシロキサンとメチルビニルシロキサンとの共
重合体としたほかは実施例のものと同様に処理してシリ
コーン組成物Ｂを作った。Further, instead of the above-mentioned copolymer of dimethyl siloxane and vinyl siloxane for comparison, both ends of the molecular chain are blocked with dimethyl vinyl silyl groups, and two vinyl chains are provided on the side chains of polysiloxane. The group is bonded, the vinyl group content is 1.2 mol% and the viscosity is 600 cps.
A silicone composition B was prepared in the same manner as in Example 1 except that the copolymer of dimethyl siloxane and methyl vinyl siloxane was used.
【００２７】ついで、このシリコーン組成物ＡとＢとを
60：40で混合してシリコーン組成物Ｃを作り、またシリ
コーン組成物Ｂに粘度1,000cpsのジメチルシリコーンオ
イル５部を添加してシリコーン組成物Ｄを作り、このシ
リコーン組成物Ａ〜Ｄの硬化性、これから作られた硬化
皮膜の剥離抵抗、すべり性、残留接着率をしらべたとこ
ろ、表１、表２に示したとおりの結果が得られた。な
お、硬化性はこれらの組成物をポリエチレンラミネート
紙に 0.7g/m2で塗工し、 140℃で20秒間処理したものに
ついての測定結果を示したものであり、この結果から実
施例１、２のものは硬化性、剥離抵抗、すべり性、残留
接着率がいずれも満足すべきものであったが、比較例１
のものはすべり性が悪く、比較例２のものはすべり性、
手触は良好であったが、残留接着率が悪いということが
確認された。Then, the silicone compositions A and B were
The silicone composition C was mixed at 60:40, and 5 parts of dimethyl silicone oil having a viscosity of 1,000 cps was added to the silicone composition B to prepare a silicone composition D. The curability of the silicone compositions A to D When the peel resistance, slipperiness, and residual adhesiveness of the cured film prepared from this were examined, the results shown in Tables 1 and 2 were obtained. In addition, the curability is the measurement result of the composition coated on polyethylene laminated paper at 0.7 g / m 2 and treated at 140 ° C. for 20 seconds. No. 2 had satisfactory curability, peeling resistance, slipperiness, and residual adhesiveness, but Comparative Example 1
The sample of Comparative Example 2 had poor slipperiness, and the sample of Comparative Example 2 had
Although the touch was good, it was confirmed that the residual adhesion rate was poor.
【００２８】[0028]
【表１】 [Table 1]
【表２】 [Table 2]
【００２９】[0029]
【発明の効果】本発明は離型紙用シリコーン組成物に関
するものであり、これは前記したように必要に応じ一般
式（２）で示されるビニル基含有ポリシロキサンを添加
した一般式（１）で示されるビニル基含有ポリシロキサ
ンと、メチルハイドロジェンポリシロキサンおよび白金
化合物触媒とからなる有機溶剤を含有しない、粘度が50
〜10,000cps のものであるが、このものは一般式（１）
で示されるポリシロキサンが分子鎖末端にビニル基を有
しないものであることから、この硬化皮膜はすべり性と
機械的特性が優れたものとなり、ブリードアウトする物
質が少なく、離型性の優れたものになるという有利性を
与える。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention relates to a silicone composition for release paper, which has the general formula (1) in which the vinyl group-containing polysiloxane represented by the general formula (2) is added as necessary as described above. The vinyl group-containing polysiloxane shown does not contain an organic solvent consisting of methyl hydrogen polysiloxane and a platinum compound catalyst, and has a viscosity of 50.
~ 10,000 cps, which is represented by general formula (1)
Since the polysiloxane represented by does not have a vinyl group at the end of the molecular chain, this cured film has excellent slipperiness and mechanical properties, less bleed-out substances, and excellent releasability. Gives the advantage of becoming one.
Claims (1)
に結合したビニル基を側鎖に有しており、ビニル基量が
全有機基の 0.5〜10.0モル％で、25℃における粘度が50
〜10,000cps であり、分子鎖両末端がトリアルキルシリ
ル基で封鎖された直鎖状または分枝状のオルガノポリシ
ロキサン 100〜50重量部と、分子中に少なくとも２個の
けい素原子に結合したビニル基を有しており、ビニル基
量が全有機基の 0.5〜10.0モル％で、25℃における粘度
が50〜10,000cps であり、分子鎖両末端がトリオルガノ
シリル基で封鎖された直鎖状または分枝状のオルガノポ
リシロキサン０〜50重量部との混合物 100重量部、 ２）１分子中に少なくとも２個のけい素原子に結合した
水素原子を有し、構成単位が(CH3)aHbSiO(4-a-b)/2（こ
こにａは０〜３の整数、ｂは０または１で１≦ａ＋ｂ≦
３）で示されるメチルハイドロジェンポリシロキサン
0.5〜40重量部、 ３）触媒量の白金化合物、とからなる、実質的に有機溶
剤を含有しない、25℃における粘度が50〜10,000cps の
ものであることを特徴とする離型紙用シリコーン組成
物。1. A polymer having a vinyl group bonded to at least two silicon atoms in its side chain in the molecule, the vinyl group content being 0.5 to 10.0 mol% of the total organic groups, and the viscosity at 25 ° C. Is 50
~ 10,000 cps, 100 to 50 parts by weight of a linear or branched organopolysiloxane in which both ends of the molecular chain are blocked with a trialkylsilyl group, and at least two silicon atoms are bound in the molecule. It has a vinyl group, the vinyl group content is 0.5-10.0 mol% of the total organic groups, the viscosity at 25 ° C is 50-10,000 cps, and both ends of the molecular chain are blocked with triorganosilyl groups. 100 parts by weight of a mixture with 0 to 50 parts by weight of a branched or branched organopolysiloxane, 2) having at least two hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule and having a structural unit of (CH 3 ). a H b SiO (4-ab) / 2 (where a is an integer of 0 to 3, b is 0 or 1 and 1 ≦ a + b ≦
3) Methyl hydrogen polysiloxane represented by
0.5 to 40 parts by weight, 3) a catalytic amount of a platinum compound, which does not substantially contain an organic solvent and has a viscosity at 25 ° C. of 50 to 10,000 cps, and a silicone composition for release paper. object.
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