JPH07258040A - Hair cosmetic - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a hair cosmetic, capable of imparting excellent hair setting power to blow set and combed hair and further a pliant and smooth touch without stiffness and stickiness to the hair. CONSTITUTION:This hair cosmetic contains (A) a highly polymerized organopolysiloxane containing an organopolysiloxane segment, having 50000-500000, preferably 100000-300000 weight-average molecular weight and bound through an aralkylene group containing a hetero-atom to a poly(N- acylalkyleneimine) segment comprising a recurring unit expressed by formula I [R<1> is H, a 1-22C alkyl, a cycloalkyl, an aralkyl or an aryl; (k) is 2 or 31 at (98/2) to (40/60), preferably (92/8) to (45/55) weight ratio of the organopolysiloxane segment to the poly(N-acylalkyleneimine) segment at the terminal or a side chain of the organopolysiloxane segment in the molecule and (B) a highly polymerized dimethylpolysiloxane expressed by the formula II [ (n) is >=500]. The amounts of the ingredients are 0.1-10wt.% ingredient (A) and 0.01-10wt.% ingredient (B).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は毛髪化粧料に関し、更に
詳しくは、ブローセット又はくしどおした毛髪のセット
力、特に高湿度雰囲気中における毛髪のまとまり性等の
毛髪のセット力に優れ、更に毛髪に対して、柔軟でごわ
つき、べたつきのない滑らかな感触を付与することがで
きる毛髪化粧料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a hair cosmetic composition, and more particularly, it has excellent ability to set blow-set or combed hair, particularly to set hair such as hair cohesiveness in a high humidity atmosphere. Further, the present invention relates to a hair cosmetic composition capable of imparting a soft feel to the hair, which is soft, stiff, and non-sticky.

【０００２】[0002]

【従来の技術】毛髪化粧料には、毛髪のセット力が優れ
ていることとともに、毛髪に良好な感触を付与できるこ
とが求められている。特に、毛髪をくしどおした状態で
用いられるブローセット剤やトリートメント剤において
は、毛髪のスタイル保持力、良好な感触が強く求められ
ている。このような要求を充足せんとして、従来より、
種々の造膜性ポリマーやシリコーン樹脂、油剤等を配合
した毛髪化粧料が提案されている。2. Description of the Related Art Hair cosmetics are required to have excellent hair setting power and to impart a good feel to the hair. In particular, in a blow-setting agent and a treatment agent which are used in the state where the hair is combed, there is a strong demand for hair style retention and good feel. To meet such demands,
Hair cosmetics containing various film-forming polymers, silicone resins, oils and the like have been proposed.

【０００３】一般に、造膜性ポリマーとしては、（メ
タ）アクリル酸エステル系ポリマー、ポリビニルピロリ
ドン系ポリマー、ベタイン型ポリマー、酸性ビニルエー
テル系ポリマー、セルロース誘導体などが用いられてい
るが、いずれも単独では感触の面で不充分であり、また
塗布、乾燥後にごわつきがあるなどの問題を生じる。Generally, as the film-forming polymer, (meth) acrylic acid ester type polymer, polyvinylpyrrolidone type polymer, betaine type polymer, acidic vinyl ether type polymer, cellulose derivative and the like are used. Is insufficient, and problems such as stiffening after coating and drying occur.

【０００４】一方、これらの問題を補うべく広く用いら
れているシリコーンオイルやエステル油等の油剤を添加
した場合には、セット力が低下するなどの問題があり、
またシリコーンや油剤単独では感触は良好であるもの
の、セット性は得られなかった。On the other hand, when an oil agent such as silicone oil or ester oil, which is widely used to compensate for these problems, is added, there is a problem that the setting force is lowered.
Further, the silicone and the oil agent alone gave a good feel, but the setting property was not obtained.

【０００５】更に、以上の毛髪化粧料における種々の問
題点を解決するものとして、オキサゾリン変性シリコー
ンと造膜性ポリマーとを含有する毛髪化粧料が提案され
ている（特開平５−２５０２５号公報）。この毛髪化粧
料はセット力に優れ、髪に滑らかさやしなやかさを付与
することができるが、毛髪をくしどおし、また、ブロー
セットする場合、特に高湿度下での毛髪のまとまり性等
のスタイル保持力は充分でなく、また、ごわつきやべた
つき感があるなど、感触の面でも充分満足できるもので
はなかった。Furthermore, as a solution to the above-mentioned various problems in hair cosmetics, a hair cosmetic containing an oxazoline-modified silicone and a film-forming polymer has been proposed (JP-A-5-25025). . This hair cosmetic has excellent setting power and can give smoothness and suppleness to the hair, but when combing the hair and when blow-setting, hair cohesiveness especially under high humidity can be obtained. It did not have enough style retention, and it was not sufficiently satisfying in terms of feel, such as being stiff or sticky.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は、特
に高湿度雰囲気中におけるブローセットした、又はくし
どおした毛髪のまとまり性等の毛髪のスタイル保持力に
優れ、毛髪に対して、柔軟でごわつき、べたつきのない
滑らかな感触を付与できる毛髪化粧料を提供することを
目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the present invention is particularly excellent in hair style holding power such as cohesiveness of blow-set or combed hair in a high humidity atmosphere, and is soft to hair. An object of the present invention is to provide a hair cosmetic composition that can impart a smooth feel without being rough and sticky.

【０００７】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記目的を
達成するために鋭意研究の結果、オキサゾリン変性オル
ガノポリシロキサンと高重合度のジメチルポリシロキサ
ンを組合わせて用いれば、毛髪のセット力に優れ、しか
もべたつき、ごわつき等の問題を生じず、良好な感触の
毛髪化粧料が得られることを見出し、本発明を完成する
に至った。Means for Solving the Problems As a result of earnest research to achieve the above object, the present inventors have found that if an oxazoline-modified organopolysiloxane and a dimethylpolysiloxane having a high degree of polymerization are used in combination, the hair-setting power is improved. It has been found that a hair cosmetic composition having excellent feeling and free of stickiness, stiffness, etc. and having a good feel can be obtained, and thus the present invention has been completed.

【０００８】すなわち、本発明は、（ａ）分子内のオル
ガノポリシロキサンのセグメントの末端又は側鎖におい
て、ヘテロ原子を含むアルキレン基を介して下記一般式
（１）；That is, the present invention provides the following general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom at the terminal or side chain of the segment (a) of the organopolysiloxane in the molecule:

【０００９】[0009]

【化３】 [Chemical 3]

【００１０】（式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２
のアルキル基、シクロアルキル基、アラルキル基又はア
リール基を示し、ｋは２又は３の数を示す）で表される
繰り返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミ
ン）のセグメントが結合してなる重量平均分子量５０，
０００〜５００，０００のオルガノポリシロキサンであ
って、かつオルガノポリシロキサンのセグメントと該ポ
リ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントとの重
量比が９８／２〜４０／６０であるオルガノポリシロキ
サン（以下、「オキサゾリン変性オルガノポリシロキサ
ン」という）、及び（ｂ）一般式（２）(In the formula, R ¹ is a hydrogen atom and has 1 to 22 carbon atoms.
Which represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and k represents a number of 2 or 3) and a weight of the poly (N-acylalkyleneimine) segment composed of repeating units. Average molecular weight 50,
Organopolysiloxane having an organopolysiloxane content of 000 to 500,000 and a weight ratio of the organopolysiloxane segment to the poly (N-acylalkyleneimine) segment of 98/2 to 40/60 (hereinafter , "Oxazoline-modified organopolysiloxane"), and (b) general formula (2)

【００１１】[0011]

【化４】 [Chemical 4]

【００１２】（式中、ｎは５００以上の数を示す）で表
される高重合ジメチルポリシロキサンを含有することを
特徴とする毛髪化粧料を提供するものである。The present invention provides a hair cosmetic characterized by containing a highly polymerized dimethylpolysiloxane represented by the formula (n represents a number of 500 or more).

【００１３】本発明で用いられる（ａ）成分のオキサゾ
リン変性オルガノポリシロキサンは、オルガノポリシロ
キサンの分子内の末端又は側鎖において、ヘテロ原子を
含むアルキレン基を有する前記式（１）で表される繰り
返し単位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）
のセグメントと結合してなるものである。The oxazoline-modified organopolysiloxane of component (a) used in the present invention is represented by the above formula (1) having an alkylene group containing a hetero atom at the terminal or side chain in the molecule of the organopolysiloxane. Poly (N-acylalkyleneimine) composed of repeating units
It is formed by combining with the segment of.

【００１４】前記式（１）で表される繰り返し単位にお
いて、基Ｒ¹で示される炭素数１〜２２のアルキル基と
しては、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプ
ロピル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ペンチル基、
ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシ
ル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テト
ラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタ
デシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル
基、ヘンイコシル基、ドコシル基の直鎖状のアルキル基
及び炭素数３以上の直鎖アルキル基に対応する分岐鎖状
のアルキル基を挙げることができ、シクロアルキル基と
しては、シクロプロピル、シクロブチル基、シクロペン
チル基、シクロヘキシル基などを挙げることができ、ア
ラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基などを
挙げることができ、アリール基としては、フェニル基、
トリル基、ナフチル基、アンスリル基、ピレニル基、ペ
リレニル基などを挙げることができる。Ｒ¹としては、
これらのなかでも炭素数１〜３のアルキル基、メチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基が好ま
しい。In the repeating unit represented by the above formula (1), the alkyl group having 1 to 22 carbon atoms represented by the group R ¹ includes a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group and an n-butyl group. Group, isobutyl group, pentyl group,
Hexyl, heptyl, octyl, nonyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl, nonadecyl, icosyl, henicosyl, docosyl And a branched alkyl group corresponding to a linear alkyl group having 3 or more carbon atoms, and examples of the cycloalkyl group include cyclopropyl, cyclobutyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group and the like. Examples of the aralkyl group include a benzyl group and a phenethyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group and a phenyl group.
Examples thereof include a tolyl group, a naphthyl group, an anthryl group, a pyrenyl group and a perylenyl group. As R ¹ ,
Among these, an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group and an isopropyl group are preferable.

【００１５】オルガノポリシロキサンのセグメントとポ
リ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）との結合において介
在するヘテロ原子を含むアルキレン基の具体例として
は、次式に示すSpecific examples of the alkylene group containing a hetero atom interposed in the bond between the segment of the organopolysiloxane and the poly (N-acylalkyleneimine) are shown in the following formulas.

【００１６】[0016]

【化５】 [Chemical 5]

【００１７】などを挙げることができる。And the like.

【００１８】（ａ）成分のオキサゾリン変性オルガノポ
リシロキサンの重量平均分子量は、５０，０００〜５０
０，０００である。この重量平均分子量が５０，０００
未満の場合には充分なすべり感とセット力が得られず、
５００，０００を超えるものは製造が困難である。
（ａ）成分の重量平均分子量は、好ましくは１００，０
００〜３００，０００である。The weight average molecular weight of the oxazoline-modified organopolysiloxane as the component (a) is 50,000 to 50.
It is 10,000. This weight average molecular weight is 50,000
If it is less than less than sufficient slipperiness and setting force cannot be obtained,
If it exceeds 500,000, it is difficult to manufacture.
The weight average molecular weight of the component (a) is preferably 100,0.
It is from 00 to 300,000.

【００１９】（ａ）成分のオキサゾリン変性オルガノポ
リシロキサンは、オルガノポリシロキサンのセグメント
とポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグメントと
の重量比が９８／２〜４０／６０のものである。このセ
グメントの重量比が９８／２を超える場合はセット力が
低下し、重量比が４０／６０未満の場合にはすべり感が
低下する。（ａ）成分の前記セグメントの重量比は、好
ましくは９２／８〜４５／５５である。The oxazoline-modified organopolysiloxane as the component (a) has a weight ratio of the organopolysiloxane segment to the poly (N-acylalkyleneimine) segment of 98/2 to 40/60. When the weight ratio of this segment exceeds 98/2, the setting force is reduced, and when the weight ratio is less than 40/60, the slipperiness is reduced. The weight ratio of the segment of the component (a) is preferably 92/8 to 45/55.

【００２０】このような（ａ）成分のオキサゾリン変性
オルガノポリシロキサンは、例えば、特開平５−２５０
２５号公報第３欄第１７行目〜第９欄第２０行目に記載
の方法により製造することができる。この製造方法は、
２−オキサゾリン類などの環状イミノエーテルを開環重
合させて得られた重合活性種と、この活性種と反応しう
る官能基（好ましくは１級アミノ基、メルカプト基）を
有するオルガノポリシロキサンを反応させる方法であ
る。詳細には、例えば本発明の合成例に記載の方法によ
り製造することができる。Such an oxazoline-modified organopolysiloxane as the component (a) is disclosed in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 5-250.
It can be manufactured by the method described in JP-A No. 25, column 3, line 17 to column 9, line 20. This manufacturing method is
A polymerization active species obtained by ring-opening polymerization of a cyclic imino ether such as 2-oxazoline is reacted with an organopolysiloxane having a functional group (preferably a primary amino group or a mercapto group) capable of reacting with the active species. It is a method to let. Specifically, it can be produced, for example, by the method described in the synthesis example of the present invention.

【００２１】この製造で用いる２−オキサゾリン類など
の環状イミノエーテルとしては、前記公報第３欄第２９
行目〜第４欄第２４行目に記載のもの、例えば、２−オ
キサゾリン、２−メチル−２−オキサゾリン、２−エチ
ル−２−オキサゾリン、２−プロピル−２−オキサゾリ
ン、２−ブチル−２−オキサゾリン、２−ペンチル−２
−オキサゾリン、２−ヘプチル−２−オキサゾリン、２
−ヘキシル−２−オキサゾリン、２−オクチル−２−オ
キサゾリン、２−ノニル−２−オキサゾリン、２−デシ
ル−２−オキサゾリン、２−ウンデシル−２−オキサゾ
リン、２−ドデシル−２−オキサゾリン、２−トリデシ
ル−２−オキサゾリン、２−テトラデシル−２−オキサ
ゾリン、２−ペンタデシル−２−オキサゾリン、２−ヘ
キサデシル−２−オキサゾリン、２−ヘプタデシル−２
−オキサゾリン、２−オクタデシル−２−オキサゾリ
ン、２−ノナデシル−２−オキサゾリン、２−エイコシ
ル−２−オキサゾリン、２−ヘンエイコシル−２−オキ
サゾリン、２−ドコシル−２−オキサゾリン、２−ベン
ジル−２−オキサゾリン、２−フェニル−２−オキサゾ
リン、２−ナフチル−２−オキサゾリン、２−アンスリ
ル−２−オキサゾリン、２−ピレニル−２−オキサゾリ
ン、２−ペリレニル−２−オキサゾリン、２−シクロヘ
キシル−２−オキサゾリンなどを挙げることができる。
また、官能基を有するオルガノポリシロキサンとして
は、前記公報第６欄第１９行目〜第７欄第３７行目に記
載の１級アミノ基又はメルカプト基を有するもの［ただ
し、それらのなかで本発明で規定された重量平均分子量
の範囲内の（ａ）成分を製造できるもの］を挙げること
ができる。１級アミノ基を有するものとしては、例え
ば、次式；The cyclic iminoethers such as 2-oxazolines used in this production are described in the above-mentioned column 3, column 29.
The thing described in the 24th line to the 4th column, for example, 2-oxazoline, 2-methyl-2-oxazoline, 2-ethyl-2-oxazoline, 2-propyl-2-oxazoline, 2-butyl-2. -Oxazoline, 2-pentyl-2
-Oxazoline, 2-heptyl-2-oxazoline, 2
-Hexyl-2-oxazoline, 2-octyl-2-oxazoline, 2-nonyl-2-oxazoline, 2-decyl-2-oxazoline, 2-undecyl-2-oxazoline, 2-dodecyl-2-oxazoline, 2-tridecyl 2-oxazoline, 2-tetradecyl-2-oxazoline, 2-pentadecyl-2-oxazoline, 2-hexadecyl-2-oxazoline, 2-heptadecyl-2
-Oxazoline, 2-octadecyl-2-oxazoline, 2-nonadecyl-2-oxazoline, 2-eicosyl-2-oxazoline, 2-heneicosyl-2-oxazoline, 2-docosyl-2-oxazoline, 2-benzyl-2-oxazoline , 2-phenyl-2-oxazoline, 2-naphthyl-2-oxazoline, 2-anthryl-2-oxazoline, 2-pyrenyl-2-oxazoline, 2-perylenyl-2-oxazoline, 2-cyclohexyl-2-oxazoline and the like. Can be mentioned.
In addition, as the organopolysiloxane having a functional group, those having a primary amino group or a mercapto group described in the above-mentioned publication, column 6, line 19 to column 7, line 37 [however, among them, The component (a) within the range of the weight average molecular weight specified in the invention can be produced]. As those having a primary amino group, for example, the following formulas;

【００２２】[0022]

【化６】 [Chemical 6]

【００２３】（式中、Ｒ²はＣＨ₃、ＯＣＨ₃又はＯＣ₂Ｈ
₅を示し、ｐ〜ｕは重合度を示す）で表されるものを挙
げることができ、更に市販品として、ＦＭ３３１１、Ｆ
Ｍ３３２１、ＦＭ３３２５、ＰＳ５１０、ＰＳ５１３
（以上、チッソ社製）、Ｘ−２２−１６１ＡＳ、Ｘ−２
２−１６１Ａ、Ｘ−２２−１６１Ｂ、Ｘ−２２−１６１
Ｃ、Ｘ−２２−１６１Ｚ、ＫＦ８６５、Ｘ−２２−３６
８０、ＫＦ８６４、Ｘ−２２−３８０１Ｃ、ＫＦ３９
３、ＫＦ８５７、ＫＦ８５９、ＫＦ８６０、ＫＦ８６
２、ＫＦ８６７、Ｘ−２２−３８０Ｄ、ＫＦ８６１（以
上、信越シリコーン社製）、ＳＦ８４７１、ＢＹ１６−
８２８、ＢＹ１６−８４９、ＢＹ１６−８５０、ＢＹ１
６−８５９、ＢＹ１６−８７２、ＢＹ１６−８５３、Ｂ
Ｙ１６−８５３Ｂ（以上、トーレシリコーン社製）、Ｔ
ＳＬ９３４６、ＴＳＬ９３８６、ＴＳＦ４７００、ＴＳ
Ｆ４７０１、ＴＳＦ４７０２、ＸＦ４２−７０２、ＸＦ
４２−７０３（以上、東芝シリコーン社製）などを挙げ
ることができる。また、メルカプト基を有するものとし
ては、例えば、次式；(Wherein R ² is CH ₃ , OCH ₃ or OC ₂ H
₅ and p to u represent the degree of polymerization), and as commercially available products, FM3311, F
M3321, FM3325, PS510, PS513
(Above, manufactured by Chisso Corporation), X-22-161AS, X-2
2-161A, X-22-161B, X-22-161
C, X-22-161Z, KF865, X-22-36
80, KF864, X-22-3801C, KF39
3, KF857, KF859, KF860, KF86
2, KF867, X-22-380D, KF861 (above, manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), SF8471, BY16-
828, BY16-849, BY16-850, BY1
6-859, BY16-872, BY16-853, B
Y16-853B (above, manufactured by Torre Silicone), T
SL9346, TSL9386, TSF4700, TS
F4701, TSF4702, XF42-702, XF
42-703 (above, manufactured by Toshiba Silicone Co., Ltd.) and the like. Moreover, as a thing having a mercapto group, for example, the following formula;

【００２４】[0024]

【化７】 [Chemical 7]

【００２５】（式中、Ｒ²は前記と同様のものを示し、
ｖ〜ｘは重合度を示す）で表されるものを挙げることが
でき、更に市販品として、ＰＳ４０５、ＲＳ９２７（以
上、チッソ社製）、Ｘ−２２−９８０（信越シリコーン
社製）、ＢＹ１６−８３８Ａ、ＢＹ１６−８３８（以
上、トーレシリコーン社製）、ＴＳＬ９８３６、ＴＳＬ
９８４６、ＴＳＬ９８７６、ＴＳＬ９８８６（以上、東
芝シリコーン社製）などを挙げることができる。(Wherein R ² is the same as above,
v to x represent a degree of polymerization), and commercially available products include PS405, RS927 (above, manufactured by Chisso Co.), X-22-980 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), and BY16-. 838A, BY16-838 (above, manufactured by Toray Silicone Co., Ltd.), TSL9836, TSL
9846, TSL9876, TSL9886 (above, Toshiba Silicone Co., Ltd. make) etc. can be mentioned.

【００２６】（ａ）成分のオキサゾリン変性オルガノポ
リシロキサンは、１種又は２種以上を組合わせて用いる
ことができ、全組成中に０．１〜１０重量％配合するの
が好ましく、特に０．５〜５重量％配合すると、充分な
セット力が得られるので好ましい。The oxazoline-modified organopolysiloxane as the component (a) can be used alone or in combination of two or more kinds, and it is preferable to add it in an amount of 0.1 to 10% by weight based on the total composition, and especially 0.1. A blending amount of 5 to 5% by weight is preferable because a sufficient setting force can be obtained.

【００２７】本発明で用いられる（ｂ）成分のジメチル
ポリシロキサンは、重合度（一般式（２）中のｎ）が５
００以上であることが必要である。５００未満では充分
なセット力が得られない。また、特にこの重合度が１，
０００以上の場合には、高湿度雰囲気中における毛髪の
セット力をより一層向上させることができるため好まし
く、さらに重合度が１，５００以上の場合には、前記の
毛髪のセット力の向上に加えて、毛髪により一層良好な
すべり感等の感触を付与できるため特に好ましい。The component (b) dimethylpolysiloxane used in the present invention has a degree of polymerization (n in the general formula (2)) of 5
It must be 00 or more. If it is less than 500, a sufficient setting force cannot be obtained. In addition, the degree of polymerization is 1,
When it is 000 or more, it is possible to further improve the hair setting force in a high humidity atmosphere, and when the degree of polymerization is 1,500 or more, in addition to the improvement of the hair setting force described above. It is particularly preferable because the hair can be imparted with a better feeling such as a slippery feeling.

【００２８】また、（ｂ）成分のジメチルポリシロキサ
ンは、そのまま用いることができるが、必要に応じて適
当な界面活性剤等と併用してエマルションの形態にした
ものを用いることもできる。The dimethylpolysiloxane as the component (b) can be used as it is, but if necessary, it can be used in the form of an emulsion in combination with a suitable surfactant or the like.

【００２９】また、（ｂ）成分のジメチルポリシロキサ
ンとしては、例えばＫＭ−９７１６、ＫＨＥ−１（信越
シリコーン社製）、ＢＹ２２−０２９、ＢＹ２２−０４
７、ＳＨ２００ｃ、ＢＹ２２−０２０、ＢＹ２２−０１
９、ＢＹ２２−０３４（以上、東レダウコーニング社
製）などの市販品を使用することができる。Examples of the dimethylpolysiloxane as the component (b) include KM-9716, KHE-1 (manufactured by Shin-Etsu Silicone Co., Ltd.), BY22-029 and BY22-04.
7, SH200c, BY22-020, BY22-01
9, commercial products such as BY22-034 (all manufactured by Toray Dow Corning) can be used.

【００３０】（ｂ）成分のジメチルポリシロキサンは、
１種又は２種以上を組合わせて用いることができ、全組
成中にジメチルポリシロキサンとして０．０１〜１０重
量％配合するのが好ましく、特に０．１〜５重量％配合
すると、毛髪のすべり、指通りが良好となるので好まし
い。The dimethylpolysiloxane of component (b) is
It is possible to use one kind or a combination of two or more kinds, and it is preferable to add 0.01 to 10% by weight as dimethylpolysiloxane in the total composition, and especially to add 0.1 to 5% by weight, the smoothness of hair can be improved. It is preferable because the fingers can be easily passed.

【００３１】（ａ）成分のオキサゾリン変性オルガノポ
リシロキサンと（ｂ）成分のシリコーン誘導体との配合
比は、重量比で１９９／１〜１／９９、特に９／１〜１
／１であるのが好ましい。この配合比が１９９／１を超
える場合には混合の効果が得られず、１／９９未満の場
合には毛髪に対してセット力を付与できない傾向があ
る。The weight ratio of the oxazoline-modified organopolysiloxane as the component (a) to the silicone derivative as the component (b) is 199/1 to 1/99, particularly 9/1 to 1
It is preferably / 1. If the mixing ratio exceeds 199/1, the effect of mixing cannot be obtained, and if it is less than 1/99, the hair tends not to have a setting force.

【００３２】本発明の毛髪化粧料には、上記（ａ）及び
（ｂ）成分のほかにも、通常毛髪化粧料に適用される溶
剤、界面活性剤、油剤、低重合度シリコーン類、その他
の化粧品原料として一般的に配合される各種成分を、化
粧料の種類、剤型等に応じて適宜選択して配合すること
ができる。In addition to the above-mentioned components (a) and (b), the hair cosmetic composition of the present invention contains solvents, surfactants, oils, low-polymerization degree silicones, etc. which are usually applied to hair cosmetic compositions. Various components that are generally blended as a cosmetic raw material can be appropriately selected and blended according to the type and dosage form of the cosmetic.

【００３３】溶剤としては、水；エタノール、イソプロ
ピルアルコール、プロパノール、ｎ−ブタノール、イソ
ブタノール、エチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−ブタンジオール、ヘキシレングリコール、
ベンジルアルコール、シンナミルアルコール、フェネチ
ルアルコール、ｐ−アニシルアルコール、ｐ−メチルベ
ンジルアルコール、フェノキシエタノール、２−ベンジ
ルオキシエタノール等のアルコール類；プロピレングリ
コール、グリセリン等の多価アルコール類；Ｎ−メチル
ピロリドン、Ｎ−オクチルピロリドン、Ｎ−ラウリルピ
ロリドン等のＮ−アルキルピロリドンなどを挙げること
ができる。これらの溶剤は化粧料の剤型に応じて１種又
は２種以上を組み合わせて用いることができる。これら
の溶剤を用いる場合、毛髪化粧料への配合量は、０．５
〜５０重量％が好ましく、特に１〜３０重量％が好まし
い。As the solvent, water; ethanol, isopropyl alcohol, propanol, n-butanol, isobutanol, ethylene glycol, propylene glycol, 1,3-butanediol, hexylene glycol,
Alcohols such as benzyl alcohol, cinnamyl alcohol, phenethyl alcohol, p-anisyl alcohol, p-methylbenzyl alcohol, phenoxyethanol and 2-benzyloxyethanol; polyhydric alcohols such as propylene glycol and glycerin; N-methylpyrrolidone, Examples thereof include N-alkylpyrrolidone such as N-octylpyrrolidone and N-laurylpyrrolidone. These solvents may be used alone or in combination of two or more depending on the dosage form of the cosmetic. When using these solvents, the blending amount in hair cosmetics is 0.5
-50% by weight is preferable, and 1-30% by weight is particularly preferable.

【００３４】界面活性剤としては、アニオン性、ノニオ
ン性、両性又はカチオン性のいずれでも良く、例えば直
鎖又は分岐アルキルベンゼンスルホン酸塩、エチレンオ
キシド及び／又はプロピレンオキシドを付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン
酸塩、アルカンスルホン酸塩、飽和又は不飽和脂肪酸
塩、エチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシドを
付加したアルキル又はアルケニルエーテルカルボン酸
塩、α−スルホ脂肪酸塩エステル、アミノ酸型界面活性
剤、リン酸エステル系界面活性剤、スルホコハク酸型界
面活性剤、スルホン酸型両性界面活性剤、ベタイン型両
性界面活性剤、アルキルアミンオキシド、直鎖／若しく
は分岐鎖アルキル又はアルケニル四級アンモニウム塩な
どのカチオン界面活性剤、ポリオキシアルキレンアルキ
ル又はアルケニルエーテル、ポリオキシアルキレンアル
キルフェニルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド
又はアルキレンオキシド付加物、多価アルコールと脂肪
酸のエステル、ソルビトールと脂肪酸のエステル、ショ
糖と脂肪酸のエステル、高級アルコールと糖のエーテル
等を挙げることができる。これらのうち、特にカチオン
界面活性剤が、帯電防止効果を付与し、くしどおりや毛
髪のセット力をより向上させることができるので好まし
い。これらの界面活性剤を用いる場合、毛髪化粧料への
配合量は、０．０１〜２０重量％が好ましく、特に０．
０５〜５重量％が好ましい。The surface active agent may be anionic, nonionic, amphoteric or cationic, and may be, for example, a linear or branched alkylbenzene sulfonate, an alkyl or alkenyl ether sulfate added with ethylene oxide and / or propylene oxide, Olefin sulfonate, alkane sulfonate, saturated or unsaturated fatty acid salt, alkyl oxide or alkenyl ether carboxylate added with ethylene oxide and / or propylene oxide, α-sulfo fatty acid salt ester, amino acid type surfactant, phosphate ester -Based surfactants, sulfosuccinic acid-type surfactants, sulfonic acid-type amphoteric surfactants, betaine-type amphoteric surfactants, alkylamine oxides, cationic surfactants such as linear / or branched-chain alkyl or alkenyl quaternary ammonium salts , Polyoxyalkylene alkyl or alkenyl ether, polyoxyalkylene alkyl phenyl ether, higher fatty acid alkanolamide or alkylene oxide adduct, polyhydric alcohol and fatty acid ester, sorbitol and fatty acid ester, sucrose and fatty acid ester, higher alcohol Examples thereof include sugar ethers. Of these, cationic surfactants are particularly preferable because they impart an antistatic effect and can further improve combing and hair setting power. When these surfactants are used, the amount to be added to the hair cosmetic composition is preferably 0.01 to 20% by weight, and particularly preferably 0.
05 to 5% by weight is preferable.

【００３５】油剤としては、直鎖又は分岐鎖のアルキル
基又はアルケニル基を有する高級アルコール類（セチル
アルコール、ステアリルアルコール、アラキンアルコー
ル、ベヘニルアルコール、カラナービルアルコール、オ
レイルアルコール、ヘキサデシルアルコール、ラウリル
アルコール、イソステアリルアルコール、２−オクチル
ドデカノール等）；流動パラフィン、スクアレン、ワセ
リン、固形パラフィン等の炭化水素類；高級脂肪酸エス
テル類（ミリスチン酸イソプロピル、ラウリン酸イソプ
ロピル、ラウリン酸ヘキシル、乳酸セチル、モノステア
リン酸プロピレングリコール、オレイン酸オレイル、２
−エチルへキサン酸ヘキサデシル、ミリスチン酸オクチ
ルドデシル、トリメチルヘキサニルトリメチルヘキサノ
エート、オレイン酸モノグリセリド、パルミチン酸モノ
グリセリド、ベヘニン酸モノグリセリド、イソステアリ
ン酸モノグリセリド等の脂肪酸モノグリセリド）、高級
脂肪酸類（ステアリン酸、ミリスチン酸、ベヘニン酸、
イソステアリン酸、１８−メチルイコサン酸、椰子油脂
肪酸等）、アルキル基又はアルケニル基を有する長鎖ア
ミドアミン等の油脂類；ミンクオイル、オリーブ油、ヒ
マシ油、カカオ油、アボカド油等の動植物性油脂類など
を挙げることができる。これらの油剤を毛髪化粧料中に
配合することにより、毛髪のすべり及び指とおりを向上
させることができる。特に流動パラフィンのうち、シリ
コーンの溶剤ともなりうる軽質流動パラフィンや、同様
にシリコーンの溶剤となりうるトリメチルヘキサニルト
リメチルヘキサノエート等を用いると、高重合ジメチル
ポリシロキサンの粘度を下げ、配合を容易にするとこが
できる。これらの油剤を用いる場合、毛髪化粧料中にお
ける配合量は、０．０１〜２０重量％が好ましく、特に
０．０５〜５重量％が好ましい。As the oil agent, higher alcohols having a linear or branched alkyl group or alkenyl group (cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachin alcohol, behenyl alcohol, caranavir alcohol, oleyl alcohol, hexadecyl alcohol, lauryl alcohol, Isostearyl alcohol, 2-octyldodecanol, etc.); hydrocarbons such as liquid paraffin, squalene, petrolatum, solid paraffin; higher fatty acid esters (isopropyl myristate, isopropyl laurate, hexyl laurate, cetyl lactate, monostearate) Propylene glycol, oleyl oleate, 2
-Hexadecyl ethylhexanoate, octyldodecyl myristate, trimethylhexanyltrimethylhexanoate, oleic acid monoglyceride, palmitic acid monoglyceride, behenic acid monoglyceride, isostearic acid monoglyceride and other fatty acid monoglycerides), higher fatty acids (stearic acid, myristic acid) , Behenic acid,
Isostearic acid, 18-methylicosanoic acid, coconut oil fatty acid, etc.), fats and oils such as long-chain amidoamine having an alkyl group or an alkenyl group; animal and vegetable fats and oils such as mink oil, olive oil, castor oil, cocoa oil, and avocado oil Can be mentioned. By blending these oil agents into the hair cosmetic composition, the smoothness of the hair and the finger contact can be improved. Of the liquid paraffin, light liquid paraffin that can also be a solvent for silicone and trimethylhexanyltrimethylhexanoate, which can also be a solvent for silicone, can be used to lower the viscosity of highly polymerized dimethylpolysiloxane and facilitate blending. I can do this. When these oils are used, the content in the hair cosmetic composition is preferably 0.01 to 20% by weight, particularly preferably 0.05 to 5% by weight.

【００３６】低重合度シリコーンとしては、重合度が５
００未満のジメチルシリコーン、ポリエーテル変性シリ
コーン、アミノ変性シリコーン、アルキル変性シリコー
ン、メチルフェニルシリコーン、ステアロキシ変性シリ
コーンなどを挙げることができる。これらのうち、特に
低ＨＬＢのポリエーテル変性シリコーン、アルキル変性
シリコーンは、毛髪に良好なすべり感としっとり感を付
与できるため好ましい。また、これらの低重合度シリコ
ーンは、高重合ジメチルポリシロキサンの粘度を低下さ
せ、配合を容易にすることもできる。低重合度シリコー
ンを用いる場合の配合量は、毛髪化粧料中において０．
０１〜２０重量％が好ましく、特に０．０５〜５重量％
が好ましい。The low degree of polymerization silicone has a degree of polymerization of 5
Examples thereof include dimethyl silicone of less than 00, polyether modified silicone, amino modified silicone, alkyl modified silicone, methylphenyl silicone, stearoxy modified silicone and the like. Among these, particularly low HLB polyether-modified silicone and alkyl-modified silicone are preferable because they can impart good smoothness and moisturizing feeling to hair. In addition, these low-polymerization degree silicones can also reduce the viscosity of the high-polymerization dimethylpolysiloxane and facilitate blending. When the low-polymerization degree silicone is used, the compounding amount thereof is 0.
01 to 20% by weight is preferred, especially 0.05 to 5% by weight
Is preferred.

【００３７】その他の成分としては、ミツロウ、鯨ロ
ウ、ラノリン、カルナウバロウ等のロウ類；各種合成又
は天然高分子類、メチルパラベン、ブチルパラベン等の
防腐剤、香料、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、植物
抽出エキスなどを挙げることができる。これらの成分
は、本発明の目的を損なわない範囲内において、所望量
を配合することができる。Other components include waxes such as beeswax, spermaceti, lanolin, and carnauba wax; various synthetic or natural polymers, preservatives such as methylparaben and butylparaben, perfumes, pigments, antioxidants, and ultraviolet absorbers. , Plant extracts, and the like. These components can be blended in desired amounts within a range that does not impair the object of the present invention.

【００３８】本発明の毛髪化粧料は、ヘアローション、
ヘアミスト、ヘアフォーム、ヘアジェル、ヘアスプレ
ー、セットローション、へアリーム等のエアゾール又は
非エアゾールの所望の剤型にすることができる。これら
のなかでもフォーム状、ローション状にすることが好ま
しく、特にスタイリングプロセス用のスタイリング剤に
することが好ましい。The hair cosmetic composition of the present invention comprises a hair lotion,
It can be in any desired aerosol or non-aerosol dosage form, such as hair mist, hair foam, hair gel, hair spray, set lotion, hair lime. Of these, foam and lotion are preferable, and styling agents for the styling process are particularly preferable.

【００３９】例えば、ヘアローションとする場合には、
溶媒として、水又は水と炭素数が２〜３の１価アルコー
ルとの混合溶媒を使用することが好ましく、ポンプ式の
ヘアミストとする場合にも、溶媒として、水と炭素数２
〜３の１価アルコールとの混合溶媒を使用することが好
ましい。上記の炭素数が２〜３の１価アルコールの中で
は、特にエタノールが好ましい。For example, in the case of hair lotion,
As the solvent, it is preferable to use water or a mixed solvent of water and a monohydric alcohol having 2 to 3 carbon atoms. Even in the case of a pump-type hair mist, the solvent is water and 2 carbon atoms.
It is preferable to use a mixed solvent of 1 to 3 monohydric alcohol. Among the above monohydric alcohols having 2 to 3 carbon atoms, ethanol is particularly preferable.

【００４０】ヘアフォーム剤とする場合には、溶媒とし
て、水又は水と炭素数が２〜３の１価アルコールとの混
合溶媒を使用することが好ましく、上記の炭素数が２〜
３の１価アルコールとしてはエタノールが特に好まし
い。更に、これらの溶媒に加え、通常、起泡剤として界
面活性剤及び噴射剤を用いる。In the case of forming a hair foam agent, it is preferable to use water or a mixed solvent of water and a monohydric alcohol having 2 to 3 carbon atoms as the solvent.
Ethanol is particularly preferred as the monohydric alcohol of 3. Further, in addition to these solvents, a surfactant and a propellant are usually used as a foaming agent.

【００４１】起泡剤として用いる上記界面活性剤は、起
泡性を有するものであれば、カチオン性、アニオン性、
両性、ノニオン性を問わず使用することができるが、特
にノニオン系活性剤が好ましい。かかるノニオン性活性
剤の具体例としては、ポリオキシエチレンセチルエーテ
ル、ポリオキシエチレン−ｓｅｃ−デシルエーテル、ポ
リオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシプロ
ピレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンオキシプロ
ピレンセチルエーテル等のポリオキシアルキレン付加ア
ルキルエーテル類が挙げられる。これらの活性剤の使用
量は、通常、毛髪化粧料全体に対して０．０５〜１．０
重量％とするのが好ましい。The above-mentioned surfactant used as a foaming agent may be a cationic, anionic, or
It can be used regardless of whether it is amphoteric or nonionic, but nonionic activators are particularly preferred. Specific examples of such nonionic activators include polyoxyethylene cetyl ether, polyoxyethylene-sec-decyl ether, polyoxyethylene stearyl ether, polyoxypropylene cetyl ether, polyoxyalkylene such as polyoxyethylene oxypropylene cetyl ether. Addition alkyl ethers are mentioned. The amount of these active agents used is usually 0.05 to 1.0 with respect to the entire hair cosmetic composition.
It is preferably set to wt%.

【００４２】また、噴射剤としては、例えばトリクロル
モノフルオロメタン、ジクロルジフルオロメタン等のフ
ロンガスも使用できるが、液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジ
メチルエーテル（ＤＭＥ）、ジメトキシメタン、炭酸ガ
ス、窒素ガス、又は、これらの混合物等を使用するのが
好ましく、特に、ＬＰＧ、ＤＭＥ、又はＬＰＧとＤＭＥ
の混合ガスが好ましい。これらの噴射剤の使用量は、毛
髪化粧料全体に対して、３〜５０重量％、特に５〜２５
重量％とするのが好ましい。As the propellant, for example, chlorofluorocarbons such as trichloromonofluoromethane and dichlorodifluoromethane can be used, but liquefied petroleum gas (LPG), dimethyl ether (DME), dimethoxymethane, carbon dioxide gas, nitrogen gas, or , It is preferable to use a mixture thereof, and particularly LPG, DME, or LPG and DME.
Is preferred. The amount of these propellants used is 3 to 50% by weight, particularly 5 to 25% by weight, based on the entire hair cosmetic composition.
It is preferably set to wt%.

【００４３】ヘアジェルとする場合には、溶媒として、
水又は水と低級アルコール若しくはポリオールとの混合
溶媒を使用することが好ましく、低級アルコールとして
は、エタノール、プロパノール等が、また、ポリオール
としては、プロピレングリコール、１，３−ブタンジオ
ール等が特に好ましい。更に、ポリアクリル酸、ヒドロ
キシエチルセルロース、キサンタンガム等の水溶性高分
子などの増粘剤を、毛髪化粧料全体に対して０．１〜
５．０重量％配合するのが好ましい。When a hair gel is used, as a solvent,
It is preferable to use water or a mixed solvent of water and a lower alcohol or a polyol. As the lower alcohol, ethanol, propanol and the like are preferable, and as the polyol, propylene glycol, 1,3-butanediol and the like are particularly preferable. Furthermore, a polyacrylic acid, hydroxyethyl cellulose, a thickening agent such as a water-soluble polymer such as xanthan gum is added to the hair cosmetic in an amount of 0.1 to 0.1%.
It is preferable to add 5.0% by weight.

【００４４】ヘアスプレーとする場合には、溶媒として
炭素数が２〜３の１価アルコール、又は、水と炭素数が
２〜３の１価アルコールとの混合溶媒を使用することが
好ましく、炭素数が２〜３の１価アルコールとしてはエ
タノールが特に好ましい。これらの溶媒に加え、通常、
噴射剤を用いる。上記噴射剤としては、上述したガス類
の全てを用いることができるが、特に、ＬＰＧ、ＤＭ
Ｅ、又は、ＬＰＧとＤＭＥの混合ガスが好ましい。これ
らの噴射剤の使用量は毛髪化粧料全体に対して、９５〜
３０重量％、特に８０〜４０重量％とするのが好まし
い。When a hair spray is used, it is preferable to use a monohydric alcohol having 2 to 3 carbon atoms or a mixed solvent of water and a monohydric alcohol having 2 to 3 carbon atoms as a solvent. Ethanol is particularly preferable as the monohydric alcohol having a number of 2 to 3. In addition to these solvents,
Use a propellant. As the propellant, all of the above-mentioned gases can be used, but especially LPG, DM
E or a mixed gas of LPG and DME is preferable. The amount of these propellants to be used is 95-
It is preferably 30% by weight, particularly 80 to 40% by weight.

【００４５】また、乳化クリームとする場合には、溶媒
として、水を用い、更に界面活性剤と油剤とを用いて乳
化させる。該界面活性剤は、特に限定されないが、カチ
オン性活性剤又はカチオン性活性剤とノニオン性活性剤
を組合わせて使用するのが好ましい。また、油剤として
は界面活性剤とともに安定な乳化物を形成しうる両親媒
性の油剤が好ましい。両親媒性の油剤の中でも特に高級
アルコール類を用いるのが好ましい。In the case of making an emulsified cream, water is used as a solvent, and a surfactant and an oil agent are further used for emulsification. The surfactant is not particularly limited, but it is preferable to use a cationic active agent or a combination of a cationic active agent and a nonionic active agent. Further, as the oil agent, an amphipathic oil agent capable of forming a stable emulsion with a surfactant is preferable. Among the amphipathic oil agents, it is particularly preferable to use higher alcohols.

【００４６】[0046]

【発明の効果】本発明の毛髪化粧料は、オキサゾリン変
性オルガノポリシロキサンと重合度が５００以上の高重
合ジメチルポリシロキサンとを含有しているので、ブロ
ーセット又はくしどおした毛髪に対して優れたセット力
を付与するものであり、特に高湿度雰囲気中における毛
髪のまとまり性に優れ、そのセット力が長時間低下する
ことがない。また、本発明の毛髪化粧料は、前記セット
力とともに、毛髪に対して、柔軟でごわつき、べたつき
のない滑らかな感触を付与できるものである。Since the hair cosmetic composition of the present invention contains the oxazoline-modified organopolysiloxane and the highly polymerized dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization of 500 or more, it is excellent for blow-set or combed hair. In addition, the hair has excellent hair cohesiveness in a high-humidity atmosphere, and the setting power does not decrease for a long time. Further, the hair cosmetic composition of the present invention is capable of imparting, to the hair, a soft touch that is soft and has no stickiness and a smooth feel without stickiness, in addition to the setting force.

【００４７】[0047]

【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれらにより限定されるものではな
い。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

【００４８】合成例１（オキサゾリン変性オルガノポリ
シロキサンＡの合成） 硫酸ジエチル２１．４ｇ（０．１３９モル）と２−エチ
ル−２−オキサゾリン３３１ｇ（３．３３モル）を脱水
した酢酸エチル７００ｇに溶解し、窒素雰囲気下５時間
加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエチレ
ンイミン）を得た。ここに側鎖一級アミノプロピル変性
ポリジメチルシロキサン（分子量１１０，０００アミン
当量４，８４０）５６０ｇ（アミノ基にして０．１１６
ｇモル）の５０％酢酸エチル溶液を一括して加え、１０
時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮し、ジメチル
シロキサン／Ｎ−プロピロニルエチレンイミン共重合体
を淡黄色ゴム状固体として得た（８８５ｇ，収率９７
％，セグメントの重量比＝５１／４９）。クロロホルム
を展開溶媒としたゲル浸透型液体クロマトグラフィーか
ら、ポリスチレン換算重量平均分子量は１１０，０００
であった。また、溶媒としてメタノールを用いた塩酸に
よる中和滴定の結果、アミノ基が残存していないことを
確認した。Synthesis Example 1 (Synthesis of oxazoline-modified organopolysiloxane A) 21.4 g (0.139 mol) of diethyl sulfate and 331 g (3.33 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline were dissolved in 700 g of dehydrated ethyl acetate. Then, the mixture was heated under reflux in a nitrogen atmosphere for 5 hours to obtain a terminal-reactive poly (N-propionylethyleneimine). Here, 560 g of side chain primary aminopropyl-modified polydimethylsiloxane (molecular weight: 110,000, amine equivalent: 4,840) (0.116 as an amino group)
(gmol) 50% ethyl acetate solution is added all at once
Heated to reflux for hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain a dimethylsiloxane / N-propionylethyleneimine copolymer as a light yellow rubbery solid (885 g, yield 97).
%, Segment weight ratio = 51/49). From gel permeation liquid chromatography using chloroform as a developing solvent, the weight average molecular weight in terms of polystyrene is 110,000.
Met. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was confirmed that no amino group remained.

【００４９】合成例２（オキサゾリン変性オルガノポリ
シロキサンＢの合成） 硫酸ジエチル３．５６ｇ（０．０２３０モル）と２−エ
チル−２−オキサゾリン２７．５ｇ（０．２７７モル）
を脱水した酢酸エチル６０ｇに溶解し、窒素雰囲気下８
時間加熱還流し、末端反応性ポリ（Ｎ−プロピオニルエ
チレンイミン）を得た。ここに側鎖一級アミノプロピル
変性ポリジメチルシロキサン（分子量１１０，０００，
アミン当量２０，８００）４００ｇ（アミノ基にして
０．０１９２ｇモル）の５０％酢酸エチル溶液を一括し
て加え、１２時間加熱還流した。反応混合物を減圧濃縮
し、ジメチルシロキサン／Ｎ−プロピロニルエチレンイ
ミン共重合体を淡黄色ゴム状固体として得た（４２８
ｇ，収率９９％，セグメントの重量比＝９８／２）。ク
ロロホルムを展開溶媒としたゲル浸透型液体クロマトグ
ラフィーから、ポリスチレン換算重量平均分子量は１１
０，０００であった。また、溶媒としてメタノールを用
いた塩酸による中和滴定の結果、アミノ基が残存してい
ないことを確認した。Synthesis Example 2 (Synthesis of Oxazoline Modified Organopolysiloxane B) 3.56 g (0.0230 mol) of diethyl sulfate and 27.5 g (0.277 mol) of 2-ethyl-2-oxazoline.
Was dissolved in 60 g of dehydrated ethyl acetate and placed under a nitrogen atmosphere for 8
The mixture was heated under reflux for a period of time to obtain terminally reactive poly (N-propionylethyleneimine). Here, side chain primary aminopropyl modified polydimethylsiloxane (molecular weight 110,000,
A 50% ethyl acetate solution containing 400 g of amine equivalent (20,800) (0.0192 g mol in terms of amino group) was added all at once, and the mixture was heated under reflux for 12 hours. The reaction mixture was concentrated under reduced pressure to obtain a dimethylsiloxane / N-propionylethyleneimine copolymer as a pale yellow rubbery solid (428).
g, yield 99%, segment weight ratio = 98/2). From gel permeation liquid chromatography using chloroform as a developing solvent, the polystyrene-converted weight average molecular weight was 11
It was 10,000. As a result of neutralization titration with hydrochloric acid using methanol as a solvent, it was confirmed that no amino group remained.

【００５０】実施例１〜３及び比較例１〜５ 表１に示す組成のブロー剤を常法により製造した。得ら
れたブロー剤について、下記の方法及び基準により、セ
ット保持力（毛髪のまとまり性）及びすべり性、ごわつ
き、べたつきのなさ等の感触を試験し、評価した。結果
を表１に示す。Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 5 Blowing agents having the compositions shown in Table 1 were produced by a conventional method. The obtained blowing agent was tested and evaluated for set holding power (hair cohesiveness) and slipperiness, stiffness, non-stickiness, and the like according to the following methods and criteria. The results are shown in Table 1.

【００５１】（１）セット保持力（毛髪のまとまり性） まず、長さ２５ｃｍ、重さ２．０ｇの毛髪束にブロー剤
０．４ｇを塗布した。次に、この毛髪束をドライヤーと
ブラシでブローセットし、ストレートに整えたものを、
高湿箱（２０℃，９８％ＲＨ）中に３０分間吊した。こ
の毛髪束について毛髪のまとまり性を観察し、下記の基
準で評価した。(1) Set Holding Power (Hair Cohesion) First, 0.4 g of a blowing agent was applied to a hair bundle having a length of 25 cm and a weight of 2.0 g. Next, blow-set this hair bundle with a dryer and a brush and straighten it,
It was hung in a high humidity box (20 ° C., 98% RH) for 30 minutes. With respect to this hair bundle, the cohesiveness of hair was observed and evaluated according to the following criteria.

【００５２】（評価基準）◎：未塗布毛より非常に良
い。 ○：未塗布毛より良い。 △：未塗布毛と変わらない。 ×：未塗布毛より悪い。(Evaluation Criteria) A: Very good as compared to uncoated hair. ◯: Better than uncoated hair. Δ: Same as uncoated hair X: Worse than uncoated hair.

【００５３】（２）感触（すべり性、ごわつき・べたつ
きのなさ） まず、長さ２０ｃｍ、重さ１０ｇの毛髪束にブロー剤１
ｇを塗布した。次に、ドライヤーとブラシでブローセッ
トし、ストレートに整えた。この毛髪束の感触を専門パ
ネリストにより下記の基準で評価した。(2) Feeling (slidability, non-stiffness / non-stickiness) First, blow agent 1 was applied to a hair bundle having a length of 20 cm and a weight of 10 g.
g was applied. Next, it was blow-set with a dryer and a brush and straightened. The feel of this hair bundle was evaluated by the following criteria by a professional panelist.

【００５４】（評価基準）◎：未塗布毛より非常に良
い。 ○：未塗布毛より良い。 △：未塗布毛と変わらない。 ×：未塗布毛より悪い。(Evaluation Criteria) A: Very good as compared to uncoated hair. ◯: Better than uncoated hair. Δ: Same as uncoated hair X: Worse than uncoated hair.

【００５５】[0055]

【表１】 [Table 1]

【００５６】表１から明らかなとおり、重合度が約１０
００のジメチルポリシロキサンを用いた実施例２のブロ
ー剤で処理した毛髪は、処理後も毛髪がよくまとまって
おり、高湿度雰囲気中における毛髪のセット力が非常に
優れていた。また、同時に感触も優れていた。更に、重
合度が約２５００のジメチルポリシロキサンを用いた実
施例１及び３のブロー剤で処理した毛髪は、セット力が
優れていることに加えて、すべりがよく、べたつき及び
ごわつきもなく、極めてなめらかな感触が付与されてい
た。これに対し、比較例のブロー剤は、いずれも、セッ
ト保持力、感触の面で充分満足できるものではなかっ
た。As is clear from Table 1, the degree of polymerization is about 10
The hair treated with the blowing agent of Example 2 using 00 dimethylpolysiloxane had well-organized hair after the treatment, and had very good hair setting power in a high humidity atmosphere. At the same time, the feel was also excellent. Furthermore, the hair treated with the blowing agent of Examples 1 and 3 using dimethylpolysiloxane having a degree of polymerization of about 2500 has excellent setting power, and also has good smoothness, no stickiness and no stiffness, and is extremely It had a smooth feel. On the other hand, none of the blowing agents of Comparative Examples was sufficiently satisfactory in terms of set holding power and feel.

【００５７】実施例４〜７ 表２に示す組成のフォーム状整髪剤を常法により製造し
た。得られた整髪剤を用い、実施例１〜３と同様の試験
をした。結果を表２に示す。Examples 4 to 7 Foam-like hair styling agents having the compositions shown in Table 2 were produced by a conventional method. Using the obtained hair styling agent, the same tests as in Examples 1 to 3 were performed. The results are shown in Table 2.

【００５８】[0058]

【表２】 [Table 2]

【００５９】表２の結果より、本発明の整髪剤は、いず
れも高湿度雰囲気中における毛髪のセット力に優れ、ま
た毛髪に対して柔軟でごわつき、べたつきのない滑らか
な感触を付与するものであった。From the results shown in Table 2, the hair styling agents of the present invention are all excellent in the setting power of the hair in a high humidity atmosphere, and impart softness, stiffness and smooth feel to the hair without stickiness. there were.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （ａ）分子内のオルガノポリシロキサン
のセグメントの末端又は側鎖において、ヘテロ原子を含
むアルキレン基を介して下記一般式（１）； 【化１】 （式中、Ｒ¹は水素原子、炭素数１〜２２のアルキル
基、シクロアルキル基、アラルキル基又はアリール基を
示し、ｋは２又は３の数を示す）で表される繰り返し単
位からなるポリ（Ｎ−アシルアルキレンイミン）のセグ
メントと結合してなる重量平均分子量５０，０００〜５
００，０００のオルガノポリシロキサンであって、かつ
オルガノポリシロキサンのセグメントと該ポリ（Ｎ−ア
シルアルキレンイミン）のセグメントとの重量比が９８
／２〜４０／６０であるオルガノポリシロキサン、及び
（ｂ）下記一般式（２） 【化２】 （式中、ｎは５００以上の数を示す）で表される高重合
ジメチルポリシロキサンを含有することを特徴とする毛
髪化粧料。1. A compound represented by the following general formula (1) via an alkylene group containing a hetero atom at the terminal or side chain of a segment of an organopolysiloxane (a) in a molecule; (Wherein R ¹ represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 22 carbon atoms, a cycloalkyl group, an aralkyl group or an aryl group, and k represents a number of 2 or 3). Weight average molecular weight of 50,000 to 5 formed by bonding to (N-acylalkyleneimine) segment
100,000 organopolysiloxane, wherein the weight ratio of the organopolysiloxane segment to the poly (N-acylalkyleneimine) segment is 98.
/ 2 to 40/60, and (b) the following general formula (2): A hair cosmetic comprising a highly polymerized dimethylpolysiloxane represented by the formula (n represents a number of 500 or more). 【請求項２】 （ｂ）成分のジメチルポリシロキサンに
おいて、一般式（２）中、ｎが１，０００以上である請
求項１記載の毛髪化粧料。2. The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein in the dimethylpolysiloxane as the component (b), n in the general formula (2) is 1,000 or more. 【請求項３】 （ｂ）成分のジメチルポリシロキサンに
おいて、一般式（２）中、ｎが１，５００以上である請
求項１記載の毛髪化粧料。3. The hair cosmetic composition according to claim 1, wherein n is 1,500 or more in the general formula (2) in the dimethylpolysiloxane as the component (b).