JPH07256113A - Catalyst for purification of exhaust gas - Google Patents

Catalyst for purification of exhaust gas

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JPH07256113A
JPH07256113A JP6047069A JP4706994A JPH07256113A JP H07256113 A JPH07256113 A JP H07256113A JP 6047069 A JP6047069 A JP 6047069A JP 4706994 A JP4706994 A JP 4706994A JP H07256113 A JPH07256113 A JP H07256113A
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JP
Japan
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catalyst
main component
hours
alumina
activated alumina
Prior art date
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Pending
Application number
JP6047069A
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Japanese (ja)
Inventor
Hiroyuki Kanesaka
浩行 金坂
Katsuya Kawakami
勝也 川上
Naoki Kachi
直樹 可知
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Nissan Motor Co Ltd
Original Assignee
Nissan Motor Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPH07256113A publication Critical patent/JPH07256113A/en
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  • Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a catalyst capable of efficiently removing hydrocarbons, CO and NOx in exhaust gas discharged from the internal-combustion engine of an automobile, etc. CONSTITUTION:A 1st coating layer based on activated alumina contg. at least one kind of noble metal selected from among Pt, Pd and Rh is formed on a catalyst carrier, a 2nd coating layer of an inorg. material based on activated alumina not contg. a noble metal is formed on the 1st coating layer and a 3rd coating layer of an inorg. material based on zeolite powder contg. a metal by ion exchange is formed on the 2nd coating layer. The resultant catalyst is disposed on the upper stream side of a catalytic converter and a ternary catalyst is disposed on the downstream side.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、排ガス浄化用触媒に関
し、特に、自動車などの内燃機関から排出される排気ガ
ス中の炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)及び窒素
酸化物(NO X )を効率良く浄化することのできる排ガ
ス浄化用触媒に関する。
The present invention relates to an exhaust gas purifying catalyst.
In particular, exhaust gas emitted from internal combustion engines such as automobiles
Hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO) and nitrogen in gases
Oxide (NO X) Can be purified efficiently
The present invention relates to a purification catalyst.

【0002】[0002]

【従来技術】従来、ゼオライトを用いる排ガス浄化用触
媒としては、内層に酸化反応を生じさせる貴金属成分を
含む触媒層をコーティングした後、その触媒層上にゼオ
ライトをコーティングし、更にCuをイオン交換して調
製された触媒が提案されている(特開平1−12704
4号公報)。この触媒は、排気中の酸素濃度が理論値よ
り大きくなった状態(リーン.バーン雰囲気)であって
も、効率良くHC、CO及びNOX を浄化することが知
られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, as an exhaust gas purifying catalyst using zeolite, an inner layer is coated with a catalyst layer containing a noble metal component that causes an oxidation reaction, then the catalyst layer is coated with zeolite, and Cu is ion-exchanged. A catalyst prepared by the above method has been proposed (Japanese Patent Laid-Open No. 12704/1989).
4 publication). It is known that this catalyst efficiently purifies HC, CO, and NO X even when the oxygen concentration in the exhaust gas is higher than the theoretical value (lean burn atmosphere).

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記し
たような触媒層構造を有する触媒は、耐久後の性能が内
層に酸化触媒層を持たない触媒よりも劣化し、充分な浄
化活性が得られないという欠点があった。また、この触
媒は、貴金属成分を含む触媒層を有するので、理論空燃
比近傍での三元性能も有するが、コーティング層の厚さ
や貴金属成分の担持量等の関係により、充分な三元性能
が得られないという欠点があった。
However, the catalyst having the above-mentioned catalyst layer structure is deteriorated in performance after endurance as compared with the catalyst having no oxidation catalyst layer in the inner layer, and sufficient purification activity cannot be obtained. There was a drawback. Further, since this catalyst has a catalyst layer containing a noble metal component, it also has ternary performance in the vicinity of the theoretical air-fuel ratio, but due to the relationship between the thickness of the coating layer and the amount of the noble metal component supported, sufficient ternary performance is obtained. There was a drawback that it could not be obtained.

【0004】従って本発明の目的は、耐久後であっても
リーンバーン雰囲気下で充分な排気浄化特性を有する排
ガス浄化用触媒を提供することにある。
Accordingly, it is an object of the present invention to provide an exhaust gas purifying catalyst having sufficient exhaust gas purifying characteristics in a lean burn atmosphere even after endurance.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明の上記の
目的は、触媒担体上に白金、パラジウム及びロジウムか
らなる群から選ばれた少なくとも1種の貴金属を含有す
る活性アルミナを主成分とした第1コート層を設け、該
第1コート層上に貴金属成分を含まない活性アルミナを
主成分とした無機物から成る第2コート層を設け、該第
2コート層上に金属をイオン交換したゼオライト粉末を
主成分とした無機物から成る第3コート層を設けてなる
触媒を触媒コンバーターの上流側に配置し、三元触媒を
前記コンバーターの下流側に配置したことを特徴とする
排ガス浄化用触媒により達成された。
The above object of the present invention is based on activated alumina containing, as a main component, at least one noble metal selected from the group consisting of platinum, palladium and rhodium on a catalyst carrier. A first coat layer is provided, a second coat layer made of an inorganic material containing activated alumina as a main component containing no precious metal component is provided on the first coat layer, and a metal-ion-exchanged zeolite powder is provided on the second coat layer. A catalyst for exhaust gas purification, characterized in that a catalyst provided with a third coat layer made of an inorganic material containing as a main component is arranged upstream of the catalytic converter, and a three-way catalyst is arranged downstream of the converter. Was done.

【0006】また、本発明の上記の目的は、触媒担体上
に白金を含有する活性アルミナを主成分とした第1コー
ト層を設け、該第1コート層上に貴金属成分を含まない
活性アルミナを主成分とした無機物から成る第2コート
層を設け、該第2コート層上に金属をイオン交換したゼ
オライト粉末を主成分とした無機物から成る第3コート
層を設けてなる触媒を触媒コンバーターの上流側に配置
し、貴金属成分としてパラジウムのみを含む三元触媒を
前記コンバーターの下流側に配置したことを特徴とする
排ガス浄化用触媒により達成された。以下、本発明を更
に詳細に説明する。
Further, the above object of the present invention is to provide a first coat layer containing platinum-containing activated alumina as a main component on a catalyst carrier, and to provide activated alumina containing no precious metal component on the first coat layer. A catalyst comprising a second coat layer made of an inorganic substance having a main component, and a third coat layer made of an inorganic substance having a metal ion-exchanged zeolite powder as a main component is provided on the second coat layer upstream of a catalytic converter. And a three-way catalyst containing only palladium as a noble metal component on the downstream side of the converter. Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

【0007】まず、本発明においては、白金、パラジウ
ム及びロジウムからなる群から選ばれた少なくとも1種
の貴金属、又は白金を含む活性アルミナを主成分とした
無機物を触媒担体にコーティングして第1コート層を設
ける。この第1層目の触媒層は、リーン領域において酸
化触媒反応を生じさせ、特にHCやCOを浄化する。
First, in the present invention, a catalyst support is coated with an inorganic substance containing at least one noble metal selected from the group consisting of platinum, palladium and rhodium, or active alumina containing platinum as a main component to form a first coat. Provide layers. The first catalyst layer causes an oxidation catalyst reaction in the lean region, and particularly purifies HC and CO.

【0008】ここで、触媒担体としては、公知の触媒担
体の中から適宜選択して使用することができ、例えばモ
ノリス担体やメタル担体などが挙げられる。この触媒担
体の形状は、特に制限されないが、通常はハニカム形状
で使用することが好ましく、ハニカム状の各種基材に触
媒粉末を塗布して用いられる。このハニカム材料として
は、一般にコージエライト質のものが多く用いられる
が、金属材料からなるハニカムを用いることも可能であ
り、更には触媒粉末そのものをハニカム形状に成形して
も良い。触媒の形状をハニカム状とすることにより、触
媒と排気ガスの接触面積が大きくなり、圧力損失も抑え
られるため自動車用として用いる場合に極めて有利であ
る。
Here, the catalyst carrier can be appropriately selected and used from known catalyst carriers, and examples thereof include a monolith carrier and a metal carrier. The shape of the catalyst carrier is not particularly limited, but it is usually preferable to use it in a honeycomb shape, and the catalyst powder is applied to various honeycomb-shaped base materials and used. As the honeycomb material, a cordierite material is generally used, but a honeycomb made of a metal material can be used, and the catalyst powder itself may be formed into a honeycomb shape. By making the shape of the catalyst honeycomb, the contact area between the catalyst and the exhaust gas becomes large and the pressure loss can be suppressed, which is extremely advantageous when used for automobiles.

【0009】次に、上記第1コート層上に貴金属成分を
含まない活性アルミナを主成分とした無機物をコーティ
ングして第2コート層を設ける。この第2層目は、第1
層目の触媒で発生する酸化反応による反応熱を遮断する
ことによって、第3層目の触媒が耐久中に高温になるこ
とを防止して耐久劣化を抑制する働きと、第3層目の触
媒層に含まれる活性成分であるCuやCoが耐久により
ゼオライトの活性サイトから移動し第1層目の貴金属触
媒層に移動して性能を劣化させるのを抑制する働きとが
ある。
Next, the second coat layer is formed by coating the first coat layer with an inorganic substance containing activated alumina containing no noble metal component as a main component. This second layer is the first
By blocking the reaction heat generated by the oxidation reaction generated in the catalyst of the third layer, the catalyst of the third layer is prevented from reaching a high temperature during its durability and the deterioration of durability is suppressed. Cu and Co, which are the active components contained in the layer, have the function of suppressing the deterioration of the performance by moving from the active site of the zeolite due to the durability and moving to the noble metal catalyst layer of the first layer.

【0010】更に、上記第2コート層上に金属をイオン
交換したゼオライト粉末を主成分とした無機物をコーテ
ィングして第3コート層を設ける。イオン交換される金
属は、特に制限されないが、特に銅及び/又はコバルト
を用いることが好ましい。この第3層目は、酸素が多量
に含まれるエンジン排気ガスのリーン領域においてNO
X の転化性能を有する。こうして得られた3層構造を有
する触媒を触媒コンバーターの上流側に配置する。
Further, a third coat layer is provided by coating the second coat layer with an inorganic substance whose main component is zeolite powder in which a metal is ion-exchanged. The metal to be ion-exchanged is not particularly limited, but copper and / or cobalt is particularly preferably used. The third layer is NO in the lean region of the engine exhaust gas containing a large amount of oxygen.
It has X conversion performance. The catalyst having the three-layer structure thus obtained is arranged on the upstream side of the catalytic converter.

【0011】本発明においては、前記上流側に配置され
た触媒では充分に浄化されずに残ったHC、CO及びN
X を、前記コンバータの下流側に配置された三元触媒
によって浄化することができる。また、このように1個
の触媒コンバーター内に異なる触媒を配置することによ
り、触媒全体の温度が上昇し低温であっても充分な触媒
性能を発揮することができる。
[0011] In the present invention, HC, CO and N which are not sufficiently purified by the catalyst arranged on the upstream side and remain.
The O X, can be purified by a three-way catalyst disposed downstream of said converter. Further, by disposing different catalysts in one catalytic converter in this way, the temperature of the entire catalyst rises and sufficient catalytic performance can be exhibited even at low temperatures.

【0012】本発明において使用するゼオライトとして
は、公知のゼオライトの中から適宜選択して使用するこ
とができ、特にZSM−5ゼオライト、モルデナイト及
びフェリエライト等が挙げられる。また、アルミナに担
持する金属としては、セリウム、ランタン以外の希土類
やジルコニア、バリウム、カルシウム及びカリウム等を
使用することができる。これらの金属の担持量はそれぞ
れの金属換算で1〜15重量%の範囲であることが好ま
しい。
The zeolite used in the present invention can be appropriately selected and used from known zeolites, and particularly ZSM-5 zeolite, mordenite, ferrierite and the like can be mentioned. Further, as the metal supported on the alumina, rare earths other than cerium and lanthanum, zirconia, barium, calcium, potassium and the like can be used. The supported amount of these metals is preferably in the range of 1 to 15% by weight in terms of each metal.

【0013】[0013]

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.

【0014】実施例1 γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ粉末1000
gに対してジニトロジアンミン白金溶液を用いて白金
2.0重量%になるように加えよく攪拌した後、オーブ
ン中150℃で3時間乾燥し、400℃で2時間、空気
気流中で焼成した。
Example 1 1000 of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component
Dinitrodiammine platinum solution was added to platinum in an amount of 2.0% by weight with respect to g, stirred well, dried in an oven at 150 ° C. for 3 hours, and calcined at 400 ° C. for 2 hours in an air stream.

【0015】得られた白金担持活性アルミナ1500
g、γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ800
g、10重量%硝酸460g及び水1840gをボール
ミルポットに投入し、8時間粉砕してスラリーを得た。
得られたスラリーをモノリス担体基材(1.2L、40
0セル)に塗布して乾燥した後、400℃で2時間、空
気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は、焼成後に6
0g/個になるように設定した。
The obtained platinum-supported activated alumina 1500
Activated alumina 800 containing g, γ-alumina as a main component
g, 10% by weight nitric acid (460 g) and water (1840 g) were charged into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry.
The resulting slurry was used as a monolith carrier substrate (1.2 L, 40
(0 cell) and dried, and then baked at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The coating amount at this time is 6 after firing.
It was set to be 0 g / piece.

【0016】次に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末2000g、10重量%硝酸400g及び水
1600gをボールミルポットに投入し、8時間粉砕し
て得たスラリーを焼成後に塗布量30g/個になるよう
に塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気雰囲気中
で焼成した。
Next, 2000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component, 400 g of 10% by weight nitric acid and 1600 g of water were put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry, which was coated at a coating amount of 30 g / piece. After coating and drying so as to obtain the above composition, it was baked at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere.

【0017】更に、0.2mol/Lの硝酸銅又は酢酸
銅溶液5.2Kgとゼオライト粉末2Kgとを混合し攪
拌した後、濾過した。この操作を3回繰り返した後、乾
燥及び焼成してCuをイオン交換したゼオライト粉末を
調製した。このCuをイオン交換したゼオライト粉末1
890g、シリカゾル(固形分20%)1150g及び
水1100gを磁性ボールミルに投入し、粉砕して得た
スラリーを上記担体に焼成した後に塗布量240g/個
になるように塗布し乾燥し、400℃で2時間空気中で
焼成し、触媒1−Aを調製した。
Further, 5.2 kg of a 0.2 mol / L copper nitrate or copper acetate solution and 2 kg of zeolite powder were mixed, stirred and filtered. After repeating this operation 3 times, it dried and baked and the zeolite powder which ion-exchanged Cu was prepared. This Cu-ion exchanged zeolite powder 1
890 g, 1150 g of silica sol (solid content 20%) and 1100 g of water were charged into a magnetic ball mill, and the slurry obtained by pulverizing was calcinated on the above carrier, and then coated and dried at a coating amount of 240 g / unit at 400 ° C. The catalyst 1-A was prepared by firing in air for 2 hours.

【0018】次に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末1000gに対してジニトロジアンミン白金
溶液を用いて白金1.5重量%になるように加え良く攪
拌した後、オーブン中150℃で3時間乾燥し、400
℃で2時間、空気気流中で焼成した。この白金担持活性
アルミナ1400g、酸化セリウム936g、γ−アル
ミナを主成分とする活性アルミナ320g及び硝酸酸性
ベーマイトゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁
液に10重量%硝酸を添加して得られるゾル)2221
gをボールミルポットに投入し、8時間粉砕してスラリ
ーを得た。得られたスラリーをモノリス担体基材(0.
7L、400セル)に塗布し乾燥した後、400℃で2
時間、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は、1
10g/個に設定した。
Then, to 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component, a dinitrodiammine platinum solution was added so as to be 1.5% by weight of platinum, and the mixture was stirred well, and then the mixture was kept in an oven at 150 ° C. for 3 days. Dried for 400 hours
Firing was performed in an air stream for 2 hours at ℃. 1400 g of this platinum-supported activated alumina, 936 g of cerium oxide, 320 g of activated alumina containing γ-alumina as a main component, and nitric acid boehmite sol (sol obtained by adding 10 wt% nitric acid to 10 wt% boehmite alumina suspension) 2221
g was put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry. The resulting slurry was used as a monolith carrier substrate (0.
7 L, 400 cells) and dried, then at 400 ℃ 2
Firing in air atmosphere for hours. The coating amount at this time is 1
It was set to 10 g / piece.

【0019】更に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末1000gに対して硝酸ロジウム溶液をロジ
ウム1重量%となるように加え良く攪拌した後、同様に
して乾燥及び焼成を行いロジウム担持アルミナ粉末を得
た。得られたロジウム担持アルミナ粉末500g、硝酸
酸性ベーマイトゾル637g及びγ−アルミナを主成分
とする活性アルミナ粉末265gをボールミルポットに
投入し、8時間粉砕して得たスラリーを塗布量28g/
個になるように塗布した後、400℃で2時間、空気雰
囲気中で焼成し触媒Bを調製した。
Further, to 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component, a rhodium nitrate solution was added so that the amount of rhodium was 1% by weight, well stirred, and then dried and fired in the same manner to carry out rhodium-supporting alumina powder. Got 500 g of the obtained rhodium-supported alumina powder, 637 g of nitric acid-acidic boehmite sol, and 265 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component were placed in a ball mill pot, and the slurry obtained by grinding for 8 hours was applied at a coating amount of 28 g /
After being coated so as to become individual pieces, the catalyst B was prepared by firing at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere.

【0020】こうして調製された触媒1−Aを前方に、
触媒Bを後方に配置し1個の触媒コンバーター内に組み
込み触媒1とした。
The catalyst 1-A thus prepared is forwardly charged,
The catalyst B was arranged at the rear and incorporated into one catalytic converter to obtain the catalyst 1.

【0021】実施例2 イオン交換金属としてCuの代わりにCoを用いた他
は、実施例1と同様にして以下に示すように触媒2−A
を調製した。実施例1と同様にモノリスハニカム担体
(1.2L 400セル)に白金担持活性アルミナ層及
び活性アルミナ層をコーティングした。更に、その上に
0.2mol/Lの硝酸コバルト又は酢酸コバルト溶液
5.2Kgとゼオライト粉末2Kgとを混合し攪拌した
後、濾過を行った。
Example 2 Catalyst 2-A was prepared in the same manner as in Example 1 except that Co was used as the ion-exchange metal instead of Cu, as shown below.
Was prepared. As in Example 1, a monolith honeycomb carrier (1.2 L 400 cells) was coated with a platinum-supported activated alumina layer and an activated alumina layer. Further, 5.2 kg of a 0.2 mol / L cobalt nitrate or cobalt acetate solution and 2 kg of zeolite powder were mixed and stirred, and then filtered.

【0022】この操作を3回繰り返した後、乾燥及び焼
成を行いCoをイオン交換したゼオライト粉末1890
g、シリカゾル(固形分20%)1150g及び水11
00gを磁性ボールミルに投入し、粉砕して得たスラリ
ーを上記担体に焼成した後に塗布量240g/個になる
ように塗布し乾燥した後、400℃で2時間空気中で焼
成し、触媒2−Aを調製した。
After repeating this operation three times, the zeolite powder 1890 is ion-exchanged with Co by drying and firing.
g, silica sol (solid content 20%) 1150 g and water 11
00 g was put into a magnetic ball mill, and the slurry obtained by pulverizing was calcinated on the above carrier, then coated so as to have a coating amount of 240 g / unit, dried, and then calcined in air at 400 ° C. for 2 hours to prepare a catalyst 2- A was prepared.

【0023】こうして調製された触媒2−Aを前方に、
実施例1で得た触媒Bを後方に配置し1個の触媒コンバ
ーター内に組み込み触媒2とした。
The catalyst 2-A prepared in this way
The catalyst B obtained in Example 1 was placed rearward to be incorporated into one catalytic converter to obtain a catalyst 2.

【0024】実施例3 白金の代わりにパラジウムを用いた他は、実施例1と同
様にして以下に示すように触媒3−Aを調製した。γ−
アルミナを主成分とする活性アルミナ粉末1000gに
対して硝酸パラジウム溶液を用いてパラジウム2.0重
量%になるように加えよく攪拌した後、オーブン中15
0℃で3時間乾燥し、400℃で2時間、空気気流中で
焼成した。
Example 3 A catalyst 3-A was prepared in the same manner as in Example 1 except that palladium was used instead of platinum, as shown below. γ-
Palladium nitrate solution was added to 1000 g of activated alumina powder containing alumina as the main component so that 2.0 wt% of palladium was added, and the mixture was stirred well and then placed in an oven for 15
It was dried at 0 ° C. for 3 hours and calcined at 400 ° C. for 2 hours in an air stream.

【0025】このパラジウム担持活性アルミナ1500
g、γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ800
g、10重量%硝酸460g及び水1840gをボール
ミルポットに投入し、8時間粉砕してスラリーを得た。
得られたスラリーをモノリス担体基材(1.2L,40
0セル)に塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気
雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は、焼成後に60
g/個になるように設定した。この触媒層上に実施例1
と同様にして活性アルミナ層、Cuをイオン交換したゼ
オライト触媒層をコーティングし、触媒3−Aを調製し
た。
This palladium-supported activated alumina 1500
Activated alumina 800 containing g, γ-alumina as a main component
g, 10% by weight nitric acid (460 g) and water (1840 g) were charged into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry.
The resulting slurry was used as a monolith carrier substrate (1.2 L, 40
(0 cell), dried, and baked at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The coating amount at this time is 60 after firing.
It was set to be g / piece. Example 1 on this catalyst layer
In the same manner as above, an activated alumina layer and a zeolite catalyst layer in which Cu was ion-exchanged were coated to prepare a catalyst 3-A.

【0026】こうして調製された触媒3−Aを前方に、
実施例1で得た触媒Bを後方に配置し1個のコンバータ
ー内に組み込み触媒3とした。
The catalyst 3-A thus prepared is forwardly placed,
The catalyst B obtained in Example 1 was placed in the rear and incorporated into one converter to obtain the catalyst 3.

【0027】実施例4 白金のみに代えて白金及びロジウムを用いた他は、実施
例1と同様にして以下に示すように触媒4−Aを調製し
た。γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ粉末10
00gに対してジニトロジアンミン白金溶液を用いて白
金1.63重量%になるように加えよく攪拌した後、オ
ーブン中150℃で3時間乾燥し、400℃で2時間、
空気気流中で焼成し白金担持活性アルミナを調製した。
Example 4 A catalyst 4-A was prepared in the same manner as in Example 1 except that platinum and rhodium were used instead of only platinum. Activated alumina powder 10 containing γ-alumina as a main component
Dinitrodiammine platinum solution was added to platinum in an amount of 1.63% by weight with respect to 00 g, and the mixture was well stirred, dried in an oven at 150 ° C. for 3 hours, and at 400 ° C. for 2 hours.
The platinum-supported activated alumina was prepared by firing in an air stream.

【0028】次に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末1000gに対して硝酸ロジウム溶液をロジ
ウム1重量%となるように加え良く攪拌した後、乾燥及
び焼成を行いロジウム担持アルミナ粉末を調製した。こ
の白金担持活性アルミナ1400g、ロジウム担持活性
アルミナ434g、酸化セリウム936g及び硝酸酸性
ベーマイトゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁
液に10重量%硝酸を添加することによって得られるゾ
ル)2221gをボールミルポットに投入し、8時間粉
砕してスラリーを得た。得られたスラリーをモノリス担
体基材(1.2L,400セル)に塗布し乾燥した後、
400℃で2時間、空気雰囲気中で焼成した。この時の
塗布量は、焼成後に60g/個になるように設定した。
この触媒層上に実施例1と同様にしてCuをイオン交換
したゼオライト触媒層をコーティングし、触媒4−Aを
調製した。
Next, a rhodium nitrate solution was added to 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as the main component so that the rhodium content was 1% by weight, and the mixture was well stirred and dried and calcined to prepare a rhodium-supporting alumina powder. did. 1400 g of this platinum-supported activated alumina, 434 g of rhodium-supported activated alumina, 936 g of cerium oxide and 2221 g of nitric acid-acidic boehmite sol (sol obtained by adding 10 wt% nitric acid to 10 wt% boehmite alumina suspension) were placed in a ball mill pot. And crushed for 8 hours to obtain a slurry. After applying the obtained slurry to a monolith carrier substrate (1.2 L, 400 cells) and drying,
Firing was performed at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The coating amount at this time was set to be 60 g / piece after firing.
On this catalyst layer, a zeolite catalyst layer having Cu ion-exchanged was coated in the same manner as in Example 1 to prepare catalyst 4-A.

【0029】こうして調製された触媒4−Aを前方に、
実施例1で得た触媒Bを後方に配置し1個のコンバータ
ー内に組み込み触媒4とした。
The catalyst 4-A thus prepared is forwardly placed,
The catalyst B obtained in Example 1 was placed in the rear and incorporated into one converter to obtain the catalyst 4.

【0030】実施例5 活性アルミナの代わりにセリウム担持活性アルミナを用
いた他は、実施例1と同様にして以下に示すように触媒
5−Aを調製した。貴金属担持アルミナ触媒層を実施例
1と同様にしてハニカム担体にコーティングした。
Example 5 A catalyst 5-A was prepared in the same manner as in Example 1 except that cerium-supported activated alumina was used instead of activated alumina. A honeycomb carrier was coated with the noble metal-supported alumina catalyst layer in the same manner as in Example 1.

【0031】次に、セリウム3重量%を含有するセリウ
ム担持活性アルミナ粉末2000g、10重量%硝酸4
00g及び水1600gをボールミルポットに投入し、
8時間粉砕して得たスラリーを焼成した後の塗布量30
g/個になるように塗布し乾燥した後、400℃で2時
間、空気雰囲気中で焼成した。この触媒層上に実施例1
と同様にしてCuをイオン交換したゼオライト触媒層を
コーティングし、触媒5ーAを調製した。
Next, 2000 g of cerium-supporting activated alumina powder containing 3% by weight of cerium, 10% by weight of nitric acid 4
Pour 00g and 1600g of water into the ball mill pot,
Application amount after firing slurry obtained by grinding for 8 hours 30
After coating so as to be g / piece and drying, it was baked at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. Example 1 on this catalyst layer
In the same manner as above, a zeolite catalyst layer having Cu ion-exchanged was coated to prepare catalyst 5-A.

【0032】こうして調製された触媒5−Aを前方に、
実施例1で得たBを後方に配置し1個の触媒コンバータ
ー内に組み込み触媒5とした。
The catalyst 5-A thus prepared is forwardly placed,
B obtained in Example 1 was placed rearward and incorporated into one catalytic converter to obtain a catalyst 5.

【0033】実施例6 活性アルミナの代わりにセリウム及びランタン担持活性
アルミナを用いた他は、実施例1と同様にして以下に示
すように触媒6−Aを調製した。貴金属担持アルミナ触
媒層を実施例1と同様にしてハニカム担体にコーティン
グした。
Example 6 Catalyst 6-A was prepared in the same manner as in Example 1 except that activated alumina supporting cerium and lanthanum was used instead of activated alumina. A honeycomb carrier was coated with the noble metal-supported alumina catalyst layer in the same manner as in Example 1.

【0034】次に、セリウム3重量%及びランタン3重
量%を含有するセリウム及びランタン担持活性アルミナ
粉末2000g、10重量%硝酸400g及び水160
0gをボールミルポットに投入し、8時間粉砕して得た
スラリーを焼成した後の塗布量30g/個になるように
塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気雰囲気中で
焼成した。この触媒層上に実施例1と同様にしてCuを
イオン交換したゼオライト触媒層をコーティングし、触
媒6−Aを調製した。
Next, 2000 g of activated alumina powder supporting cerium and lanthanum containing 3% by weight of cerium and 3% by weight of lanthanum, 400 g of 10% by weight nitric acid and 160 of water.
0 g was put into a ball mill pot, and the slurry obtained by pulverizing for 8 hours was applied so that the coating amount after firing was 30 g / piece, dried, and then fired at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. A catalyst catalyst ion-exchanged zeolite catalyst layer was coated on this catalyst layer in the same manner as in Example 1 to prepare catalyst 6-A.

【0035】こうして調製された触媒6−Aを前方に、
実施例1で得た触媒Bを後方に配置し、1個の触媒コン
バーター内に組み込み触媒6とした。
The catalyst 6-A thus prepared is forwardly charged,
The catalyst B obtained in Example 1 was arranged at the rear, and the catalyst 6 was incorporated in one catalytic converter.

【0036】実施例7 ジニトロジアンミン白金溶液を用いて白金1.63重量
%になるように加えたことに代えて硝酸パラジウム溶液
を用いてパラジウム2.00重量%になるように加えた
他は、実施例4と全く同様にして触媒7−Aを調製し
た。
EXAMPLE 7 Platinum nitrate solution was added instead of 1.63 wt% platinum using dinitrodiammine platinum solution, and 2.00 wt% palladium was added using palladium nitrate solution. Catalyst 7-A was prepared in exactly the same manner as in Example 4.

【0037】こうして調製された触媒7−Aを前方に、
実施例1で得た触媒Bを後方に配置し1個の触媒コンバ
ーター内に組み込み触媒7とした。
The catalyst 7-A prepared in this way
The catalyst B obtained in Example 1 was placed rearward to be a catalyst 7 incorporated in one catalytic converter.

【0038】実施例8 触媒Bの貴金属として白金の代わりにパラジウムを用い
た他は、実施例1と同様にして以下に示すように触媒C
を調製した。γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ
粉末1000gに対して硝酸パラジウム溶液を用いてパ
ラジウム1.7重量%になるように加え良く攪拌した
後、オーブン中150℃で3時間乾燥し、400℃で2
時間、空気気流中で焼成した。
Example 8 Catalyst C was prepared in the same manner as in Example 1 except that palladium was used instead of platinum as the noble metal of catalyst B, as shown below.
Was prepared. To 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as the main component, a palladium nitrate solution was used to add 1.7% by weight of palladium, and the mixture was stirred well and then dried in an oven at 150 ° C. for 3 hours and at 400 ° C. Two
It was fired in a stream of air for a period of time.

【0039】このパラジウム担持活性アルミナ1400
g、酸化セリウム936g、γ−アルミナを主成分とす
る活性アルミナ320g及び硝酸酸性ベーマイトゾル
(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に10重量%
硝酸を添加することによって得られるゾル)2221g
をボールミルポットに投入し、8時間粉砕してスラリー
を得た。得られたスラリーをモノリス担体基材(1.0
L、400セル)に塗布し乾燥した後、400℃で2時
間、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は157
g/個に設定した。
This palladium-supported activated alumina 1400
g, 936 g of cerium oxide, 320 g of activated alumina containing γ-alumina as a main component, and nitric acid boehmite sol (10% by weight of boehmite alumina 10% by weight suspension)
2221 g of sol obtained by adding nitric acid)
Was put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry. The resulting slurry was used as a monolith carrier substrate (1.0
L, 400 cells) and dried, followed by firing at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The application amount at this time is 157
It was set to g / piece.

【0040】次に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末1000gに対して硝酸ロジウム溶液をロジ
ウム1重量%となるように加え良く攪拌した後、乾燥及
び焼成を行いロジウム担持アルミナ粉末を作成した。こ
のロジウム担持アルミナ粉末184g、硝酸酸性ベーマ
イトゾル637g及びγ−アルミナを主成分とする活性
アルミナ粉末581gをボールミルポットに投入し、8
時間粉砕して得たスラリーを塗布量40g/個になるよ
うに塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気雰囲気
中で焼成し、触媒Cを調製した。
Next, a rhodium nitrate solution was added to 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as the main component so that the amount of rhodium was 1% by weight, and the mixture was thoroughly stirred and dried and calcined to prepare a rhodium-supported alumina powder. did. 184 g of this rhodium-supported alumina powder, 637 g of nitric acid-acidified boehmite sol, and 581 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component were put into a ball mill pot, and 8
The slurry obtained by pulverizing for an hour was applied so as to have a coating amount of 40 g / piece, dried, and then calcined at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere to prepare a catalyst C.

【0041】実施例1で得た触媒1−Aを前方に、この
触媒Cを後方に配置し1個の触媒コンバーター内に組み
込み触媒8とした。
The catalyst 1-A obtained in Example 1 was placed on the front side, and the catalyst C was placed on the back side to form a catalyst 8 incorporated in one catalytic converter.

【0042】実施例9 前方の触媒を0.9Lとし後方の触媒を1.0Lとした
他は、実施例1の触媒1−A及び触媒Bと同様にして以
下に示すように触媒8−A及び触媒Dを調製した。γ−
アルミナを主成分とする活性アルミナ粉末1000gに
対してジニトロジアンミン白金溶液を用いて白金2.0
重量%になるように加え良く攪拌した後、オーブン中1
50℃で3時間乾燥し、400℃で2時間、空気雰囲気
中で焼成した。この白金担持活性アルミナ1500g、
γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ800g、1
0重量%硝酸460g及び水1840gをボールミルポ
ットに投入し、8時間粉砕してスラリーを得た。得られ
たスラリーをモノリス担体基材(0.9L、400セ
ル)に塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気雰囲
気中で焼成した。この時の塗布量は、焼成後に45g/
個になるように設定した。
Example 9 Catalyst 8-A was prepared as shown below in the same manner as catalyst 1-A and catalyst B of Example 1 except that the front catalyst was 0.9 L and the rear catalyst was 1.0 L. And Catalyst D were prepared. γ-
Using 1000 g of activated alumina powder containing alumina as a main component, a dinitrodiammine platinum solution was used to prepare platinum 2.0.
Add to the weight% and stir well, then in the oven 1
It was dried at 50 ° C. for 3 hours and calcined at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. 1500 g of this platinum-supported activated alumina,
800 g of activated alumina containing γ-alumina as a main component, 1
460 g of 0 wt% nitric acid and 1840 g of water were put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry. The obtained slurry was applied to a monolith carrier substrate (0.9 L, 400 cells), dried, and then fired at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The coating amount at this time is 45 g /
I set it to be individual.

【0043】次に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末2000g、10重量%硝酸400g及び水
1600gをボールミルポットに投入し、8時間粉砕し
て得たスラリーを焼成後の塗布量23g/個になるよう
に塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気雰囲気中
で焼成した。
Next, 2000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component, 400 g of 10% by weight nitric acid and 1600 g of water were put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry, and the coating amount after baking was 23 g / After coating so as to form individual pieces and drying, they were baked at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere.

【0044】更に、0.2mol/Lの硝酸銅又は酢酸
銅溶液5.2Kgとゼオライト粉末2Kgを混合し攪拌
した後、ろ過した。この操作を3回繰り返した後、乾燥
及び焼成を行いCuをイオン交換したゼオライト粉末を
調製した。このCuをイオン交換したゼオライト粉末1
890g、シリカゾル(固形分20%)1150g及び
水1100gを磁性ボールミルに投入し、粉砕して得た
スラリーを上記担体に焼成後に塗布量180g/個にな
るように塗布し乾燥した後、400℃で2時間空気中で
焼成し、触媒8−Aを調製した。
Further, 5.2 kg of 0.2 mol / L copper nitrate or copper acetate solution and 2 kg of zeolite powder were mixed and stirred, and then filtered. After repeating this operation three times, it was dried and calcined to prepare a zeolite powder in which Cu was ion-exchanged. This Cu-ion exchanged zeolite powder 1
890 g, 1150 g of silica sol (solid content 20%) and 1100 g of water were put into a magnetic ball mill, and the slurry obtained by pulverizing was applied to the above carrier so as to have a coating amount of 180 g / unit, dried, and then at 400 ° C. It was calcined in air for 2 hours to prepare catalyst 8-A.

【0045】次に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末1000gに対してジニトロジアンミン白金
溶液を用いて白金1.5重量%になるように加え良く攪
拌した後、オーブン中150℃で3時間乾燥し、400
℃で2時間、空気気流中で焼成した。この白金担持活性
アルミナ1400g、酸化セリウム936g、γ−アル
ミナを主成分とする活性アルミナ320g及び硝酸酸性
ベーマイトゾル(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁
液に10重量%硝酸を添加することによって得られるゾ
ル)2221gをボールミルポットに投入し、8時間粉
砕してスラリーを得た。得られたスラリーをモノリス担
体基材(1.0L、400セル)に塗布し乾燥した後、
400℃で2時間、空気雰囲気中で焼成した。この時の
塗布量は145g/個に設定した。
Next, to 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component, a dinitrodiammine platinum solution was added so as to be 1.5% by weight of platinum, and the mixture was stirred well, and then, in an oven at 150 ° C. for 3 days. Dried for 400 hours
Firing was performed in an air stream for 2 hours at ℃. 1400 g of this platinum-supported activated alumina, 936 g of cerium oxide, 320 g of activated alumina containing γ-alumina as a main component, and nitric acid acidic boehmite sol (sol obtained by adding 10% by weight nitric acid to 10% by weight boehmite alumina suspension). 2221 g was put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry. After applying the obtained slurry to a monolith carrier substrate (1.0 L, 400 cells) and drying,
Firing was performed at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The coating amount at this time was set to 145 g / piece.

【0046】更に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末1000gに対して硝酸ロジウム溶液をロジ
ウム1重量%となるように加え良く攪拌した後、乾燥及
び焼成してロジウム担持アルミナ粉末を作成した。この
ロジウム担持アルミナ粉末500g、硝酸酸性ベーマイ
トゾル637g及びγ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末265gをボールミルポットに投入し、8時
間粉砕して得たスラリーを塗布量36g/個になるよう
に塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気雰囲気中
で焼成して、触媒Dを調製した。
Further, a rhodium nitrate solution was added to 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component so that the amount of rhodium was 1% by weight, stirred well, and dried and calcined to prepare a rhodium-supported alumina powder. . 500 g of this rhodium-supported alumina powder, 637 g of nitric acid boehmite sol, and 265 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component were placed in a ball mill pot, and the slurry obtained by pulverizing for 8 hours was applied at a coating amount of 36 g / piece. After coating and drying, the catalyst D was prepared by baking at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere.

【0047】こうして調製された触媒8−Aを前方に、
この触媒Dを後方に配置し1個の触媒コンバーター内に
組み込み触媒9とした。
The catalyst 8-A thus prepared was forwardly charged,
This catalyst D was arranged at the rear side to form a catalyst 9 incorporated in one catalytic converter.

【0048】実施例10 実施例1と全く同様な方法により触媒1−Aを調製し
た。次に、γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ粉
末1000gに対して硝酸パラジウム溶液を用いてパラ
ジウム1.54重量%になるように加え良く攪拌した
後、オーブン中150℃で3時間乾燥し、400℃で2
時間、空気気流中で焼成した。
Example 10 Catalyst 1-A was prepared in exactly the same manner as in Example 1. Next, after adding 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component to a palladium nitrate solution so as to be 1.54% by weight of palladium, stirring well, and drying in an oven at 150 ° C. for 3 hours, 2 at 400 ° C
It was fired in a stream of air for a period of time.

【0049】このパラジウム担持活性アルミナ1400
g、酸化セリウム936g、γ−アルミナを主成分とす
る活性アルミナ320g及び硝酸酸性ベーマイトゾル
(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に10重量%
硝酸を添加することによって得られるゾル)2221g
をボールミルポットに投入し、8時間粉砕してスラリー
を得た。得られたスラリーをモノリス担体基材(0.7
L、400セル)に塗布し乾燥した後、400℃で2時
間、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量を140
g/個に設定して、これを触媒Eとした。
This palladium-supported activated alumina 1400
g, 936 g of cerium oxide, 320 g of activated alumina containing γ-alumina as a main component, and nitric acid boehmite sol (10% by weight of boehmite alumina 10% by weight suspension)
2221 g of sol obtained by adding nitric acid)
Was put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry. The resulting slurry was used as a monolith carrier substrate (0.7
L, 400 cells) and dried, followed by firing at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere. The coating amount at this time is 140
This was designated as catalyst E by setting it to g / piece.

【0050】実施例で得た触媒1−Aを前方に、この触
媒Eを後方に配置し1個の触媒コンバーター内に組み込
み触媒10とした。
The catalyst 1-A obtained in the example was placed in the front and the catalyst E was placed in the back to form a catalyst 10 incorporated in one catalytic converter.

【0051】実施例11 実施例2で得た触媒2−Aを前方に、実施例10で得た
触媒Eを後方に配置し1個の触媒コンバーター内に組み
込み触媒11とした。
Example 11 The catalyst 2-A obtained in Example 2 was placed in the front, and the catalyst E obtained in Example 10 was placed in the rear to make a catalyst 11 incorporated in one catalytic converter.

【0052】実施例12 実施例5で得た触媒5−Aを前方に、実施例10で得た
触媒Eを後方に配置し1個の触媒コンバーター内に組み
込み触媒12とした。
Example 12 The catalyst 5-A obtained in Example 5 was placed in the front, and the catalyst E obtained in Example 10 was placed in the back to form a catalyst 12 incorporated in one catalytic converter.

【0053】実施例13 実施例9と同様にして触媒8−Aを調製した。次に、γ
−アルミナを主成分とする活性アルミナ粉末1000g
に対して硝酸パラジウム溶液を用いてパラジウム1.7
重量%になるように加え良く攪拌した後、オーブン中1
50℃で3時間乾燥し、400℃で2時間、空気気流中
で焼成した。
Example 13 Catalyst 8-A was prepared in the same manner as in Example 9. Then γ
1000 g of activated alumina powder containing alumina as a main component
Against palladium 1.7 using palladium nitrate solution
Add to the weight% and stir well, then in the oven 1
It was dried at 50 ° C. for 3 hours and calcined at 400 ° C. for 2 hours in an air stream.

【0054】このパラジウム担持活性アルミナ1400
g、酸化セリウム936g、γ−アルミナを主成分とす
る活性アルミナ320g及び硝酸酸性ベーマイトゾル
(ベーマイトアルミナ10重量%けん濁液に10重量%
硝酸を添加することによって得られるゾル)2221g
をボールミルポットに投入し、8時間粉砕してスラリー
を得た。得られたスラリーをモノリス担体基材(1.0
L、400セル)に塗布し乾燥した後、400℃で2時
間、空気雰囲気中で焼成し、触媒Cを調製した。この時
の塗布量は、200g/個に設定した。
This palladium-supported activated alumina 1400
g, 936 g of cerium oxide, 320 g of activated alumina containing γ-alumina as a main component, and nitric acid boehmite sol (10% by weight of boehmite alumina 10% by weight suspension)
2221 g of sol obtained by adding nitric acid)
Was put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry. The resulting slurry was used as a monolith carrier substrate (1.0
L, 400 cells) and dried, followed by firing at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere to prepare a catalyst C. The coating amount at this time was set to 200 g / piece.

【0055】実施例9で得た触媒8−Aを前方に、この
触媒Cを後方に配置し、1個の触媒コンバーター内に組
み込み触媒13とした。
The catalyst 8-A obtained in Example 9 was placed on the front side, and the catalyst C was placed on the back side to form a catalyst 13 incorporated in one catalytic converter.

【0056】実施例14 白金を含む活性アルミナのコーティング量を48g/個
及び貴金属成分を含まない活性アルミナのコーティング
量を48g/個とした他は、実施例10と同様にして以
下のように触媒9−A及び触媒Eを調製した。γ−アル
ミナを主成分とする活性アルミナ粉末1000gに対し
てジニトロジアンミン白金溶液を用いて白金2.0重量
%になるように加え良く攪拌した後、オーブン中150
℃で3時間乾燥し、400℃で2時間空気気流中で焼成
した。この白金担持活性アルミナ1500g、γ−アル
ミナを主成分とする活性アルミナ800g、10重量%
硝酸460g及び水1840gをボールミルポットに投
入し、8時間粉砕してスラリーを得た。
Example 14 A catalyst was prepared in the same manner as in Example 10 except that the coating amount of activated alumina containing platinum was 48 g / piece and the coating amount of activated alumina containing no precious metal component was 48 g / piece. 9-A and catalyst E were prepared. Dinitrodiammine platinum solution was added to 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component so that the amount of platinum was 2.0% by weight, and the mixture was stirred well and then heated in an oven at 150
It was dried at ℃ for 3 hours and calcined at 400 ℃ for 2 hours in an air stream. 1500 g of this platinum-supported activated alumina, 800 g of activated alumina mainly containing γ-alumina, 10% by weight
Nitric acid (460 g) and water (1840 g) were put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry.

【0057】得られたスラリーをモノリス担体基材
(1.2L、400セル)に塗布し乾燥した後、400
℃で2時間、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量
は、焼成後に48g/個になるように設定した。次に、
γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ粉末2000
g、10重量%硝酸400g及び水1600gをボール
ミルポットに投入し、8時間粉砕して得たスラリーを焼
成した後の塗布量48g/個になるように塗布し乾燥し
た後、400℃で2時間、空気雰囲気中で焼成した。
The obtained slurry was applied to a monolith carrier substrate (1.2 L, 400 cells) and dried, and then 400
Firing was performed in an air atmosphere for 2 hours at ℃. The coating amount at this time was set to be 48 g / piece after firing. next,
Activated alumina powder 2000 containing γ-alumina as a main component
g, 10 wt% nitric acid 400 g and water 1600 g were put into a ball mill pot, and the slurry obtained by pulverizing for 8 hours was applied so that the applied amount after baking was 48 g / piece, dried, and then at 400 ° C. for 2 hours. , Fired in an air atmosphere.

【0058】更に、0.2mol/Lの硝酸銅又は酢酸
銅溶液5.2Kgとゼオライト粉末2Kgを混合し攪拌
した後、ろ過を行った。この操作を3回繰り返した後、
乾燥及び焼成を行いCuをイオン交換したゼオライト粉
末を調製した。このCuをイオン交換したゼオライト粉
末1890g、シリカゾル(固形分20%)1150g
及び水1100gを磁性ボールミルに投入し、粉砕して
得たスラリーを上記担体に焼成した後に塗布量240g
/個になるように塗布し乾燥した後、400℃で2時間
空気中で焼成し、触媒9−Aを調製した。
Further, 0.2 kg / L copper nitrate or copper acetate solution (5.2 kg) and zeolite powder (2 kg) were mixed and stirred, and then filtered. After repeating this operation 3 times,
Drying and firing were performed to prepare a zeolite powder in which Cu was ion-exchanged. This Cu ion-exchanged zeolite powder 1890 g, silica sol (solid content 20%) 1150 g
And 1100 g of water were put into a magnetic ball mill, and the slurry obtained by pulverizing was calcinated on the above carrier, and then the coating amount was 240 g.
After coating and drying so that the number would be /, the catalyst 9-A was prepared by baking in air at 400 ° C for 2 hours.

【0059】こうして調製された触媒9−Aを前方に、
実施例10で得た触媒Eを後方に配置し1個の触媒コン
バーター内に組み込み触媒14とした。
The catalyst 9-A prepared in this way
The catalyst E obtained in Example 10 was placed rearward and incorporated into one catalytic converter to obtain a catalyst 14.

【0060】実施例15 白金を含む活性アルミナのコーティング層中の白金担持
活性アルミナの量の比率を半分にした他は、実施例10
と同様にして触媒10ーAを調製した。
Example 15 Example 10 is repeated except that the ratio of the amount of platinum-loaded activated alumina in the coating layer of activated alumina containing platinum is halved.
Catalyst 10-A was prepared in the same manner as in.

【0061】γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ
粉末1000gに対してジニトロジアンミン白金溶液を
用いて白金2.0重量%になるように加え良く攪拌した
後、オーブン中150℃で3時間乾燥し、400℃で2
時間空気気流中で焼成した。この白金担持活性アルミナ
750g、γ−アルミナを主成分とする活性アルミナ粉
末1550g、10重量%硝酸460g及び水1840
gをボールミルポットに投入し、8時間粉砕してスラリ
ーを得た。得られたスラリーをモノリス担体基材(1.
2L、400セル)に塗布し乾燥した後、400℃で2
時間、空気雰囲気中で焼成した。この時の塗布量は、焼
成後に60g/個になるように設定した。
Dinitrodiammine platinum solution was added to 1000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as the main component so that the amount of platinum was 2.0% by weight, and the mixture was stirred well and dried in an oven at 150 ° C. for 3 hours. 2 at 400 ° C
Firing in air stream for hours. 750 g of this platinum-supported activated alumina, 1550 g of activated alumina powder containing γ-alumina as the main component, 460 g of 10% by weight nitric acid and 1840 of water.
g was put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry. The resulting slurry was used as a monolith carrier substrate (1.
2 L, 400 cells) and dried, then at 400 ℃ 2
Firing in air atmosphere for hours. The coating amount at this time was set to be 60 g / piece after firing.

【0062】次に、γ−アルミナを主成分とする活性ア
ルミナ粉末2000g、10重量%硝酸400g及び水
1600gをボールミルポットに投入し、8時間粉砕し
て得たスラリーを焼成後の塗布量30g/個になるよう
に塗布し乾燥した後、400℃で2時間、空気雰囲気中
で焼成した。
Next, 2000 g of activated alumina powder containing γ-alumina as a main component, 400 g of 10% by weight nitric acid and 1600 g of water were put into a ball mill pot and pulverized for 8 hours to obtain a slurry, and the coating amount after firing was 30 g / After coating so as to form individual pieces and drying, they were baked at 400 ° C. for 2 hours in an air atmosphere.

【0063】更に、0.2mol/Lの硝酸銅又は酢酸
銅溶液5.2Kgとゼオライト粉末2Kgを混合し攪拌
した後、ろ過を行った。この操作を3回繰り返した後、
乾燥及び焼成を行いCuをイオン交換したゼオライト粉
末を調製した。このCuをイオン交換したゼオライト粉
末1890g、シルカゾル(固形分20%)1150g
及び水1100gを磁性ボールミルに投入し、粉砕して
得たスラリーを上記担体に焼成した後に、塗布量240
g/個になるように塗布し乾燥した後、400℃で2時
間、空気中で焼成し触媒10ーAを調製した。
Furthermore, 0.2 kg / L of copper nitrate or copper acetate solution (5.2 kg) and zeolite powder (2 kg) were mixed and stirred, and then filtered. After repeating this operation 3 times,
Drying and firing were performed to prepare a zeolite powder in which Cu was ion-exchanged. This Cu-ion exchanged zeolite powder 1890 g, Silkasol (solid content 20%) 1150 g
Then, 1100 g of water and 1100 g of water were put into a magnetic ball mill, and the slurry obtained by pulverizing was calcinated on the above carrier, and then the coating amount was 240
After being coated so as to be g / unit and dried, it was calcined in air at 400 ° C. for 2 hours to prepare a catalyst 10-A.

【0064】こうして調製された触媒10ーAを前方に
触媒Bを後方に配置し1個の触媒コンバーター内に組み
込み触媒15とした。
The catalyst 10-A thus prepared was placed in the front and the catalyst B was placed in the back, and the catalyst 15 was incorporated in one catalytic converter.

【0065】比較例1 実施例1で得られた触媒1−Aのみを単独で触媒コンバ
ーター内に組み込み触媒16とした。
Comparative Example 1 Only the catalyst 1-A obtained in Example 1 was incorporated as a catalyst 16 into the catalytic converter alone.

【0066】比較例2 実施例1で得られた触媒Bのみを単独で触媒コンバータ
ー内に組み込み触媒17とした。
Comparative Example 2 Only the catalyst B obtained in Example 1 was incorporated alone into the catalytic converter to obtain the catalyst 17.

【0067】比較例3 実施例1の触媒1−Aと同様にしてゼオライト触媒層の
みをコーティングし、乾燥及び焼成して調製した触媒1
1−Aを前方に、実施例1で得た触媒Bを後方に配置し
て触媒コンバーターに組み込み触媒18とした。
Comparative Example 3 Catalyst 1 prepared by coating only the zeolite catalyst layer, drying and calcining in the same manner as catalyst 1-A of Example 1.
1-A was placed on the front side and the catalyst B obtained in Example 1 was placed on the back side to form a catalyst 18 incorporated in a catalytic converter.

【0068】比較例4 実施例10で得られた触媒10−Aのみを単独で触媒コ
ンバーターに組み込み触媒19とした。
Comparative Example 4 Only the catalyst 10-A obtained in Example 10 was incorporated into a catalytic converter alone to obtain a catalyst 19.

【0069】比較例5 実施例1で得られた触媒Eのみを単独で触媒コンバータ
ー内に組み込み触媒20とした。
Comparative Example 5 Only the catalyst E obtained in Example 1 was incorporated alone into the catalytic converter to obtain the catalyst 20.

【0070】比較例6 実施例10で得られた触媒10−Aと同様にしてゼオラ
イト触媒層のみをコーティングし、乾燥及び焼成して調
製した触媒11−Aを前方に、実施例10で得た触媒E
を後方に配置して触媒コンバーターに組み込み触媒21
とした。
Comparative Example 6 Catalyst 11-A prepared by coating only the zeolite catalyst layer in the same manner as Catalyst 10-A obtained in Example 10, drying and calcining was obtained in the forward direction in Example 10. Catalyst E
Is installed in the rear and is installed in the catalytic converter.
And

【0071】各実施例及び比較例について、表1及び表
2に示す触媒を用いてエンジン排気ガスを下記条件で処
理し、耐久及び性能評価試験を行った。その結果を表3
及び4に示す。
For each of the examples and comparative examples, engine exhaust gas was treated under the following conditions using the catalysts shown in Tables 1 and 2, and durability and performance evaluation tests were conducted. The results are shown in Table 3.
And 4 are shown.

【0072】[0072]

【表1】 [Table 1]

【0073】[0073]

【表2】 [Table 2]

【0074】[0074]

【表3】 [Table 3]

【0075】[0075]

【表4】 [Table 4]

【0076】耐久条件 エンジン 排気量2000cc 耐久温度 550℃ 耐久時間 50時間 耐久中入口エミッション CO 0.4〜0.6% O2 0.5±0.1% NO 1500ppm HC 1000ppm CO2 14.9±0.1%性能評価条件 エンジン 排気量2000cc 触媒入口A/F 14.7及び20.0 空間速度 約40,000h-1 Endurance conditions Engine displacement 2000 cc Endurance temperature 550 ° C Endurance time 50 hours Endurance medium inlet emission CO 0.4 to 0.6% O 2 0.5 ± 0.1% NO 1500 ppm HC 1000 ppm CO 2 14.9 ± 0.1% Performance evaluation conditions Engine displacement 2000 cc Catalyst inlet A / F 14.7 and 20.0 Space velocity Approximately 40,000 h -1

【0077】[0077]

【発明の効果】本発明の排ガス浄化用触媒によれば、耐
久後にリーンバーン雰囲気下で充分な排気浄化特性を持
ち、かつリーンバーン雰囲気下から三元雰囲気下までの
幅広い運転条件下で充分な排ガス浄化特性を有するの
で、自動車などの内燃機関から排出される排気ガス中の
炭化水素(HC)、一酸化炭素(CO)及び窒素酸化物
(NOX )を効率良く浄化することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the catalyst for purifying exhaust gas of the present invention, it has sufficient exhaust purification characteristics in a lean burn atmosphere after endurance and is sufficient under a wide range of operating conditions from a lean burn atmosphere to a ternary atmosphere. Since it has exhaust gas purification characteristics, it is possible to efficiently purify hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), and nitrogen oxides (NO x ) in exhaust gas discharged from an internal combustion engine such as an automobile.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B01D 53/36 104 A ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location B01D 53/36 104 A

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 触媒担体上に白金、パラジウム及びロジ
ウムからなる群から選ばれた少なくとも1種の貴金属を
含有する活性アルミナを主成分とした第1コート層を設
け、該第1コート層上に貴金属成分を含まない活性アル
ミナを主成分とした無機物から成る第2コート層を設
け、該第2コート層上に金属をイオン交換したゼオライ
ト粉末を主成分とした無機物から成る第3コート層を設
けてなる触媒を触媒コンバーターの上流側に配置し、三
元触媒を前記コンバーターの下流側に配置したことを特
徴とする排ガス浄化用触媒。
1. A first coat layer containing activated alumina containing, as a main component, at least one noble metal selected from the group consisting of platinum, palladium and rhodium on a catalyst carrier, and the first coat layer is provided on the first coat layer. A second coating layer made of an inorganic material containing activated alumina as a main component containing no noble metal component is provided, and a third coating layer made of an inorganic material containing ion-exchanged zeolite powder as a main component is provided on the second coating layer. An exhaust gas purifying catalyst characterized in that the resulting catalyst is disposed upstream of the catalytic converter, and the three-way catalyst is disposed downstream of the converter.
【請求項2】 三元触媒として白金、パラジウム及びロ
ジウムからなる群から選ばれた少なくとも1種の貴金属
を含有する活性アルミナを主成分とした無機物を触媒担
体にコーティングした触媒を用いることを特徴とする請
求項1記載の排ガス浄化用触媒。
2. A catalyst in which a catalyst carrier is coated with an inorganic material containing active alumina as a main component and containing at least one noble metal selected from the group consisting of platinum, palladium and rhodium is used as the three-way catalyst. The exhaust gas purifying catalyst according to claim 1.
【請求項3】 触媒担体上に白金を含有する活性アルミ
ナを主成分とした第1コート層を設け、該第1コート層
上に貴金属成分を含まない活性アルミナを主成分とした
無機物から成る第2コート層を設け、該第2コート層上
に金属をイオン交換したゼオライト粉末を主成分とした
無機物から成る第3コート層を設けてなる触媒を触媒コ
ンバーターの上流側に配置し、貴金属成分としてパラジ
ウムのみを含む三元触媒を前記コンバーターの下流側に
配置したことを特徴とする排ガス浄化用触媒。
3. A first coating layer comprising platinum-containing active alumina as a main component is provided on a catalyst carrier, and the first coating layer is composed of an inorganic substance containing noble metal component as the main component of active alumina. A catalyst having a second coat layer and a third coat layer made of an inorganic material whose main component is a zeolite powder in which a metal is ion-exchanged is arranged on the upstream side of the catalytic converter to provide a noble metal component. An exhaust gas-purifying catalyst, characterized in that a three-way catalyst containing only palladium is arranged downstream of the converter.
【請求項4】 イオン交換金属として銅及び/又はコバ
ルトを用いたことを特徴とする請求項1又は3記載の排
ガス浄化用触媒。
4. The exhaust gas-purifying catalyst according to claim 1, wherein copper and / or cobalt is used as the ion exchange metal.
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7462576B2 (en) 2003-04-25 2008-12-09 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Automobile exhaust gas purifying combustion catalysts

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7462576B2 (en) 2003-04-25 2008-12-09 Honda Giken Kogyo Kabushiki Kaisha Automobile exhaust gas purifying combustion catalysts
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