JPH07251446A - Biaxially stretched polypropylene film excellent in antistatic properties - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a biaxially stretched polypropylene film excellent in the quick- acting properties of antistatic properties and reduced in the lowering of antistatic properties with the elapse of time and blocking by forming a film from a resin compsn. prepared by adding a plurality of specific substances to a polypropylene resin to biaxially stretch the same and treating the surface of the stretched film. CONSTITUTION:A resin compsn. prepared by adding a plurality of specific substances (A)-(E) to a polypropylene resin is formed into a film which is, in turn, biaxially stretched and the surface of the stretched film is treated to constitute a biaxially stretched polypropylene film. As the specific substances, a betaine compd. (A) represented by either one of formulae I-III, polyoxyethyalenealkylamine (B), an ester compd. (C), a metal salt of fatty acid and/or hydrotalcite (D) and at least one kind of a blocking preventing agent (E) selected from silicon oxide, an amorphous aluminosilicate compd. and an organosilicone compd. are designated. By this constitution, the quick acting properties of antistatic properties of the biaxially stretched polypropylene film are improved and the lowering of antistatic properties with the elapse of time thereof is prevented and the blocking thereof is reduced.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は帯電防止性に優れる二軸
延伸ポリプロピレンフィルムに関する。詳しくは、特定
のべタイン型両面活性剤、非イオン活性剤、ブロッキン
グ防止剤等を添加して得られる樹脂組成物からなるフィ
ルムを二軸延伸してなる帯電防止性及び抗ブロッキング
性の改善された二軸延伸ポリプロピレンフィルムに関す
る。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a biaxially stretched polypropylene film having excellent antistatic properties. Specifically, the antistatic property and antiblocking property obtained by biaxially stretching a film made of a resin composition obtained by adding a specific betaine type double-sided surfactant, a nonionic surfactant, an antiblocking agent, etc. are improved. And a biaxially oriented polypropylene film.

【０００２】[0002]

【従来の技術】ポリプロピレンは延伸適正に優れ、比較
的容易に延伸フィルムが得られる。延伸によって透明性
が付与され、弾性率が向上し、気体透過性が改良され
る。また吸湿性がないため、湿潤時に強度が下がった
り、気体透過性が変化したりしない。そのために、近
年、二軸延伸ポリプロピレンフィルムが急速に普及して
来ている。しかしポリプロピレンは良好な電気絶縁体で
あるため、これらフィルムからなる包装体は静電気が帯
電しやすく、帯電防止剤の使用が必須となる。帯電防止
剤の使用方法としては、成形されたフィルム表面に帯電
防止剤を塗布する方法と予め帯電防止剤を配合された樹
脂よりフィルム成形する練り込む方法とに大別される。2. Description of the Related Art Polypropylene is excellent in drawing suitability and a drawn film can be obtained relatively easily. The stretching imparts transparency, improves elastic modulus, and improves gas permeability. Further, since it has no hygroscopicity, the strength does not decrease and the gas permeability does not change when wet. Therefore, in recent years, biaxially stretched polypropylene film has been rapidly spread. However, since polypropylene is a good electric insulator, the package made of these films is easily charged with static electricity, and the use of an antistatic agent is essential. The method of using the antistatic agent is roughly classified into a method of applying the antistatic agent to the surface of the formed film and a method of kneading the resin into a film to form a film.

【０００３】長期に亘って帯電防止効果を持たせるため
には、帯電防止剤を練り込む方法が望ましい。練り込み
による帯電防止剤の使用はフィルム内部に存在する帯電
防止剤が表面にブリードすることによって初めて効果が
発揮されるが、二軸延伸フィルムのような高度に配向さ
れたフィルムでは、結晶内部に存在する帯電防止剤がブ
リードしにくいため特別な配合が要求される。二軸延伸
ポリプロピレンに使用されている帯電防止剤としてべタ
イン型両性界面活性剤が知られている（特公昭５１−４
１５９６号公報）。これは帯電防止効果の持続性に優れ
るものの、速効性に劣り、また帯電防止剤中に加熱時に
揮発される成分があり該揮発成分が冷却凝固して、フィ
ルム上に落下した場合には延伸成形を中断せざるを得な
くなる。また、帯電防止剤として、脂肪酸のグリセリン
エステルを併用するものも知られている（特公昭５０−
３３８２７号公報）が、この帯電防止剤は、表面にブリ
ードしたのち固体となって白粉となり外観が悪くなるば
かりでなく、帯電防止効果が失われる。In order to provide an antistatic effect for a long period of time, it is desirable to knead an antistatic agent. The use of an antistatic agent by kneading is effective only when the antistatic agent present inside the film bleeds to the surface, but in a highly oriented film such as a biaxially stretched film, the Since the existing antistatic agent does not easily bleed, a special formulation is required. A betaine-type amphoteric surfactant is known as an antistatic agent used in biaxially oriented polypropylene (Japanese Patent Publication No. 51-4).
1596 publication). This is excellent in the durability of the antistatic effect, but is inferior in the fast-acting property, and there are components volatilized during heating in the antistatic agent, and when the volatile components are cooled and solidified and fall on the film, stretch molding is performed. Will be forced to stop. Further, as an antistatic agent, a compound in which a glycerin ester of fatty acid is used in combination is also known (Japanese Patent Publication No.
No. 33827), this antistatic agent bleeds on the surface and then becomes a solid to become white powder, resulting in poor appearance and loss of antistatic effect.

【０００４】別の帯電防止剤としてジアルキルエタノー
ルアミンも知られている（特公昭５０−２９８５４号公
報）が、このものは、アルキル基の長さによりブリード
性が変化する。最もよく使用される炭素数が１８のもの
では、ブリード性が劣り、また最も短い８程度ではブリ
ードしすぎて、表面ブロッキングの原因となる。更に単
独で使用した場合には持続性に乏しく、それを補うため
多量に配合するとますますブロッキングしやすくなる。
脂肪酸のグリセリンエステルを併用した場合（特開昭４
８−５４１５５号公報）には、前記のように表面ブリー
ド時に固体となって帯電防止剤の分離が起こり、白化が
起こる。この現象を避けるために表面での濡れ状態つま
り分散状態を改善する方法も提案され、高級アルコール
を更に配合する３成分系も知られている（特開昭５８−
７９０４４号公報）が、この場合もアルコールがブリー
ド時に表面ブロッキングが激しくなる欠点を有する。ま
たブロッキングを起こしにくいものとしてアルキルジエ
タノールアミドの併用も提案されている（特開昭５８−
１３４１３８号公報）が、このものは高度の延伸物では
帯電防止効果に乏しく充分な結果が得られていない。こ
のように現在使用されている各種の配合では、速効性、
持続性とも有し、なおかつブロッキングが少く、白粉の
発生しない二軸延伸ポリプロピレンフィルムは得られて
いない。Dialkylethanolamine is also known as another antistatic agent (Japanese Patent Publication No. 50-29854), but the bleeding property of this compound varies depending on the length of the alkyl group. The most commonly used one having 18 carbon atoms is inferior in bleeding property, and the shortest length of about 8 causes excessive bleeding, which causes surface blocking. Furthermore, when used alone, it has poor sustainability, and if it is added in a large amount to supplement it, blocking becomes more likely.
When a glycerin ester of a fatty acid is used in combination (Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-4980)
No. 8-54155), the antistatic agent becomes solid when the surface bleeds and the antistatic agent is separated as described above, and whitening occurs. In order to avoid this phenomenon, a method of improving the wet state on the surface, that is, the dispersed state has been proposed, and a three-component system further blending a higher alcohol is also known (JP-A-58-58).
However, in this case as well, there is a drawback that the surface blocking becomes severe when alcohol is bleeding. In addition, it has been proposed to use alkyldiethanolamide in combination as a material that is less likely to cause blocking (JP-A-58-58).
No. 134138), however, this product has a poor antistatic effect in a highly stretched product and a sufficient result has not been obtained. In this way, the various formulations currently used have fast-acting,
A biaxially oriented polypropylene film having both sustainability, little blocking, and no white powder is not obtained.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明は帯電防止の速
効性に優れ、経時による帯電防止性の低下が少なく、か
つブロッキングの少ない二軸延伸ポリプロピレンフィル
ムを提供することを目的とする。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a biaxially stretched polypropylene film which is excellent in antistatic fast-acting property, has less deterioration in antistatic property over time, and has less blocking.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる現状
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、ポリプロピレン樹
脂に対して、次の一般式（１）で表されるべタイン化合
物、一般式（２）で表されるアミン化合物、一般式
（３）で表されるエステル化合物；脂肪酸金属塩または
及びハイドロタルサイト類、および酸化珪素、非晶質ア
ルミノシリケート化合物、有機シリコーン化合物から選
ばれる少くとも１種のブロッキング防止剤を添加した組
成物を製膜し二軸延伸し、表面処理することにより、速
効性及び持続性ともに優れた帯電防止性を有する二軸延
伸ポリプロピレンフィルムが得られることを見いだし
た。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies as a result of solving the above-mentioned problems, and as a result, compared with a polypropylene resin, a betaine compound represented by the following general formula (1) and a general formula: An amine compound represented by (2), an ester compound represented by the general formula (3); a fatty acid metal salt or a hydrotalcite compound, and a small amount selected from silicon oxide, an amorphous aluminosilicate compound, and an organic silicone compound. A film containing a composition containing one type of antiblocking agent, biaxially stretched, and surface-treated to obtain a biaxially stretched polypropylene film having excellent antistatic properties in both fast-acting property and durability. I found it.

【０００７】すなわち、本発明はポリプロピレン樹脂に
（Ａ）下記一般式（１）で表されるべタイン化合物、
（Ｂ）下記一般式（２）で表されるポリオキシエチレン
アルキルアミン、（Ｃ）下記一般式（３）で表されるエ
ステル化合物、（Ｄ）脂肪酸金属塩または及びハイドロ
タルサイト類、および（Ｅ）酸化珪素、非晶質アルミノ
シリケート化合物および有機シリコーン化合物から選ば
れる少くとも１種のブロッキング防止剤を添加してなる
樹脂組成物の二軸延伸フィルムからなる帯電防止性に優
れた二軸延伸ポリプロピレンフィルムである。That is, the present invention comprises a polypropylene resin (A) a betaine compound represented by the following general formula (1),
(B) a polyoxyethylene alkylamine represented by the following general formula (2), (C) an ester compound represented by the following general formula (3), (D) a fatty acid metal salt or a hydrotalcite, and ( E) Biaxially stretched film having a good antistatic property, which is composed of a biaxially stretched film of a resin composition containing at least one antiblocking agent selected from silicon oxide, amorphous aluminosilicate compounds and organic silicone compounds. It is a polypropylene film.

【０００８】一般式（１）：General formula (1):

【化４】 ただしＲ_１は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は同一または異なる低級アルキレン基
を表し、Ｘは−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨ_２、−ＣＯＯＨ
またはその塩を表し、Ｙは−Ｈまたは−ＯＨを表す。[Chemical 4] However, R ₁ represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms,
R _{2, R} 3, _{R 4} represents identical or different lower alkylene group, X is -H, _-OH, -CONH 2, -COOH
Alternatively, it represents a salt thereof, and Y represents -H or -OH.

【０００９】一般式（２）：General formula (2):

【化５】 ただしＲ_５は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、ｍお
よびｎは１〜４の整数を表す。 一般式（３）：[Chemical 5] However, R ₅ represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and m and n represent an integer of 1 to 4. General formula (3):

【化６】 ただしＲ_５は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、
Ｒ_６、Ｒ_７は双方が−ＯＣＲ′（Ｒ′は炭素数１２〜２
２の炭化水素基、Ｒ_６とＲ_７でＲ′が異なっていてもよ
い。）、またはいずれか一方がＨ、他が−ＯＣＲ′を表
し、ｍおよびｎは１〜４の整数を表す。[Chemical 6] However, R ₅ represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms,
Both R ₆ and R ₇ are —OCR ′ (R ′ is a carbon number of 12 to 2).
R'may be different between the hydrocarbon group 2 and R ₆ and R ₇ . ), Or one of them represents H and the other represents -OCR ', and m and n each represent an integer of 1 to 4.

【００１０】以下本発明について詳細に述べる。本発明
のポリプロピレン樹脂とは、プロピレンの単独重合体あ
るいはプロピレンとエチレンまたは１−ブテン、１−ヘ
キセン等の炭素数４以上のαオレフィンの少くとも１種
との共重合体あるいはそれらの混合物であって、特に限
定されるものではないが、高活性チーグラー触媒または
シングルサイト触媒等を用いて気相法、スラリー法、溶
液法等によって得られるものが好ましい。上記の中で
も、弾性率が高く、耐熱性によいフィルムや低収縮率の
フィルムを得る場合は、アイソタクティック構造をとっ
ているポリマーの量（以下「ＩＩ値」という）が高い高
結晶性ホモポリプロピレン、すなわち、ＩＩ値が９２〜
９８のもの、好ましくは９５〜９８のものが用いられ
る。また、表面の不透明性を図る場合においてはブロッ
ク共重合体が用いられる。The present invention will be described in detail below. The polypropylene resin of the present invention is a homopolymer of propylene, a copolymer of propylene and at least one α-olefin having 4 or more carbon atoms such as ethylene or 1-butene or 1-hexene, or a mixture thereof. Although not particularly limited, those obtained by a gas phase method, a slurry method, a solution method or the like using a highly active Ziegler catalyst or a single site catalyst are preferable. Among them, in order to obtain a film having a high elastic modulus and good heat resistance or a film having a low shrinkage ratio, the amount of the polymer having an isotactic structure (hereinafter referred to as “II value”) is a high crystalline homo. Polypropylene, that is, II value is 92 ~
The thing of 98, Preferably the thing of 95-98 is used. Further, a block copolymer is used when the surface is made opaque.

【００１１】本発明で使用されるベタイン化合物は 一般式（１）：The betaine compound used in the present invention has the general formula (1):

【化７】 て示される化合物であり、持続性に優れた配合成分であ
る。式中Ｒ_１は炭素数１２〜２２の炭化水素基を表し、
Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１で表されるアルキル基が好ましく炭素数
１８のものが最も好ましい。Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は同一ま
たは異なる低級アルキレン基を表し、炭素数が１のもの
が好ましい。Ｘは−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨ_２、−ＣＯ
ＯＨまたはその塩を表し、Ｙは−Ｈまたは−ＯＨを表
す。[Chemical 7] Is a compound represented by the formula (1), and is a compounding ingredient with excellent sustainability. In the formula, R ₁ represents a hydrocarbon group having 12 to 22 carbon atoms,
An alkyl group represented by C _n H _{2n + 1} is preferable, and one having 18 carbon atoms is most preferable. R ₂ , R ₃ and R ₄ represent the same or different lower alkylene groups and preferably have 1 carbon atom. X is -H, -OH, -CONH _2, -CO
OH or a salt thereof, and Y represents -H or -OH.

【００１２】具体的に好ましいものを例示すれば次のも
のが挙げられる。Specific examples of the preferred ones include the following.

【化８】 本発明に使用する上記成分は、ポリプロピレン樹脂１０
０重量部に対して、通常０．０５〜１重量部、好ましく
は０．１〜０．８重量部、更に好ましくは０．３〜０．
６重量部で使用される。本発明に使用される第２成分で
あるポリオキシエチレンアルキルアミンは次の一般式で
示される。[Chemical 8] The above components used in the present invention are polypropylene resin 10
0 to 0 parts by weight, usually 0.05 to 1 parts by weight, preferably 0.1 to 0.8 parts by weight, more preferably 0.3 to 0.
Used in 6 parts by weight. The second component, polyoxyethylene alkylamine, used in the present invention is represented by the following general formula.

【化９】 ただしＲ_５は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、ｍお
よびｎは１〜４の整数を表す。Ｒ_５の炭素数により表面
ブリードによる帯電防止の速効性と、ブロッキングのバ
ランスが決定される。ここではただ１種の炭素数のもの
を使用しても、異なった炭素数のものを２種以上組み合
わせて使用しても良い。それらの内でも炭素数が１２ま
たは平均で１２のものが帯電防止効果の速効性とブロッ
キングを起こしにくいという点から好ましく使用され
る。ｍおよびｎは大きいほど、帯電防止効果は向上する
が、ポリプロピレン樹脂との相溶性が悪くなりブリード
しすぎによるブロッキングが生じるため、上記範囲が好
ましく、いずれも１のものが最も好ましい。[Chemical 9] However, R ₅ represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and m and n represent an integer of 1 to 4. The number of carbon atoms of R ₅ determines the balance between the antistatic property due to surface bleeding and the blocking effect. Here, only one type of carbon number may be used, or two or more types having different carbon numbers may be used in combination. Among them, those having 12 carbon atoms or 12 on average are preferably used from the viewpoints of fast antistatic effect and less blocking. As m and n are larger, the antistatic effect is improved, but the compatibility with the polypropylene resin is deteriorated and blocking occurs due to excessive bleeding. Therefore, the above range is preferable, and 1 is most preferable.

【００１３】本発明に使用する上記成分は、ポリプロピ
レン樹脂１００重量部に対して、通常０．０５〜１重量
部、好ましくは０．１〜０．８重量部、更に好ましくは
０．２〜０．５重量部で使用される。本発明の第３成分
は次の一般式で示されるエステルである。 一般式（３）：The above components used in the present invention are usually 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.8 part by weight, more preferably 0.2 to 0 part by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. Used at 0.5 parts by weight. The third component of the present invention is an ester represented by the following general formula. General formula (3):

【化１０】 ただしＲ_５は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、
Ｒ_６、Ｒ_７は双方がＯＣＲ′（Ｒ′は炭素数１２〜２２
の炭化水素基、Ｒ_６とＲ_７で異なっていても良い）また
は、いずれか一方がＨ、他がＯＣＲ′を表し、ｍおよび
ｎは１〜４の整数を表す。[Chemical 10] However, R ₅ represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms,
Both R ₆ and R ₇ are OCR '(R' is a carbon number of 12 to 22).
Of the above hydrocarbon groups, R ₆ and R ₇ may be different) or one of them represents H and the other represents OCR ′, and m and n each represent an integer of 1 to 4.

【００１４】上記第３成分は、第２成分を脂肪酸と反応
させて得られるエステル化合物である。脂肪酸は炭素数
１２〜２２の脂肪酸が用いられるが、ここではただ１種
の炭素数の脂肪酸を使用しても、異なった炭素数の脂肪
酸を２種以上組み合わせて使用してもよい。それらの内
でも炭素数が１８または平均で１８のものが好ましく使
用される。エステル化合物は反応により得られる混合物
を用いても、更に精製したモノエステル化合物、または
ジエステル化合物を用いてもよい。混合物の場合は融点
が低下し、ポリプロピレン樹脂表面にブリードしやすい
ため好ましい。モノエステルとジエステルの混合物を使
用する際において混合比は原則として任意であるが、通
常１〜１０：１〜１０、好ましくは１〜５：１〜３、最
も好ましくは２：１のものが用いられる。この成分は必
ずしも帯電防止効果に優れるものではないが、他の成分
に較べポリプロピレン樹脂との相溶性が悪いため、第１
成分と第２成分のブリードを促進し、また表面での均一
な膜形成に寄与するものと考えている。The third component is an ester compound obtained by reacting the second component with a fatty acid. As the fatty acid, a fatty acid having 12 to 22 carbon atoms is used, but here, only one type of fatty acid having carbon number may be used, or two or more types of fatty acid having different carbon numbers may be used in combination. Among them, those having 18 carbon atoms or 18 on average are preferably used. As the ester compound, a mixture obtained by the reaction may be used, or a further purified monoester compound or diester compound may be used. In the case of a mixture, the melting point is lowered and bleeding easily occurs on the polypropylene resin surface, which is preferable. When a mixture of a monoester and a diester is used, the mixing ratio is in principle arbitrary, but it is usually 1 to 10: 1 to 10, preferably 1 to 5: 1 to 3, and most preferably 2: 1. To be Although this component is not necessarily excellent in antistatic effect, it is less compatible with polypropylene resin than other components, so
It is considered that it promotes bleeding of the first component and the second component and contributes to the formation of a uniform film on the surface.

【００１５】本発明に使用する上記成分は、ポリプロピ
レン樹脂１００重量部に対して、通常０．０５〜１重量
部、好ましくは０．１〜０．８重量部、更に好ましくは
０．２〜０．５重量部である。成分（Ａ）、（Ｂ）、
（Ｃ）の配合比は任意に選べるが、通常は（Ａ）：
（Ｂ）：（Ｃ）が１〜１０：１〜７：１〜７の割合の範
囲で、好ましくは（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が１〜４：１
〜２：１〜２の割合の範囲で使用され、特に好ましくは
（Ａ）：（Ｂ）：（Ｃ）が２：１：１の割合で使用され
る。The above components used in the present invention are usually 0.05 to 1 part by weight, preferably 0.1 to 0.8 part by weight, more preferably 0.2 to 0 part by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin. 0.5 parts by weight. Ingredients (A), (B),
The compounding ratio of (C) can be arbitrarily selected, but usually (A):
(B) :( C) is in the range of 1 to 10: 1 to 7: 1 to 7, preferably (A) :( B) :( C) is 1 to 4: 1.
It is used in the range of 2: 1 to 2: 1, and particularly preferably (A) :( B) :( C) is used in the ratio of 2: 1: 1.

【００１６】本発明では、上記の配合に加え（Ｄ）ハイ
ドロタルサイトおよび／または脂肪酸金属塩を配合す
る。本発明に使用されるハイドロタルサイト類は次式で
示される複塩化合物である。 （Ｍ^２＋）_１−ｘＡｌ_ｘ（ＯＨ）_２（Ａ^ｎ−）_ｘ／ｎ・
ｍＨ_２Ｏ （ここで ０＜ｘ≦０．５、ｍ：実数 ｍ^２＋：Ｍｇ，ＣａまたはＺｎ、 Ａ^ｎ−：ｎ価の陰イオン） この化合物としては天然品及び合成品のいずれも用いら
れるが、とくにＭ^２＋がＭｇ、Ａ^ｎ−がＣＯ_３ ^２−であ
る合成品が望ましい。本発明に使用する上記成分の配合
は、ポリプロピレン１００重量部に対して、０．０１〜
１重量部、好ましくは０．０２〜０．０８重量部であ
る。この成分を配合することによって、重合後に脱灰工
程を経ていないポリプロピレンによってフィルム成形を
行う場合に、ポリプロピレンに残存する触媒中の塩素に
よる成形機の錆発生が改善される。In the present invention, (D) hydrotalcite and / or a fatty acid metal salt is blended in addition to the above blending. The hydrotalcites used in the present invention are double salt compounds represented by the following formula. (M ²⁺ ) _1-x Al _x (OH) ₂ (A ⁿ⁻ ) _{x / n} ·
mH ₂ O (wherein 0 <x ≦ 0.5, m: real number m ^2+: n-valent anion: Mg, Ca or ^{Zn, A n-)} is any of natural products and synthetic products used as the compound but especially ^{M 2+} is ^{Mg, a n-is} _CO ^{3 2-} is a synthetic desirable. The composition of the above components used in the present invention is 0.01 to 100 parts by weight of polypropylene.
It is 1 part by weight, preferably 0.02 to 0.08 part by weight. By blending this component, when film is formed from polypropylene that has not been subjected to a deashing step after polymerization, rust generation of the molding machine due to chlorine in the catalyst remaining in polypropylene is improved.

【００１７】またハイドロタルサイト類の代わりにＲ_８
ＣＯＯＭ_１で表される脂肪酸金属塩を用いることもでき
る。ここでＲ_８は炭素数１２〜２２の炭化水素であり、
炭素数１８のものが好ましい。Ｍ１はＬｉ、Ｎａなどの
アルカリ金属またはＣａ、Ｍｇなどのアルカリ土類金属
を表す。上記成分の配合組成は、ポリプロピレン１００
重量部に対して、０．０１〜１重量部、好ましくは０．
１〜０．５重量部である。この成分は錆発生を防止する
だけでなく、金属と溶融ポリプロピレンとの滑り性も改
善し、いわゆる目脂や白粉の発生の防止効果も有する。
もちろんハイドロタルサイト類と、脂肪酸金属塩の併用
により各々の配合量を減少させることも可能であり、経
済的である。R ₈ may be used instead of hydrotalcites.
A fatty acid metal salt represented by COOM ₁ can also be used. Here, R ₈ is a hydrocarbon having 12 to 22 carbon atoms,
Those having 18 carbon atoms are preferable. M1 represents an alkali metal such as Li or Na or an alkaline earth metal such as Ca or Mg. The composition of the above components is polypropylene 100
0.01 to 1 part by weight, preferably 0.
1 to 0.5 parts by weight. This component not only prevents the generation of rust, but also improves the slipperiness of the metal and the molten polypropylene and has the effect of preventing the generation of so-called eye grease and white powder.
Of course, it is possible to reduce the blending amount of each of the hydrotalcites and the fatty acid metal salt in combination, which is economical.

【００１８】フィルムのブロッキングを防ぐためブロッ
キング防止剤を添加しなければならない。ブロッキング
防止剤としては、酸化珪素、非晶質アルミノシリケート
化合物、有機シリコーン化合物が挙げられる。酸化珪素
としては、原料珪藻土を粉砕、分級した後、焼成された
もの、あるいは珪酸ソーダを酸で中和することによって
製造される合成シリカ、酸性白土を酸で処理することに
よって製造される非晶質シリカ、ハロゲン化珪素の燃焼
加水分解法によって製造されるヒュームドシリカなどが
用いられる。粒子の形状及び粒子径によってブロッキン
グ防止効果及びフィルムの透明性が異なる。粉砕時に生
ずる表面のギザギザが残っている珪藻土シリカは、ブロ
ッキング防止効果は大きいが逆に透明性が悪くなる。球
状に近い合成シリカは、透明性は維持できるがブロッキ
ングは生じやすい。また粒径は大きいほどブロッキング
効果は大きいが、透明性は悪くなる。この透明性とブロ
ッキングとのバランスから、球形に近いシリカで、粒径
は３μｍ以下のシリカ、望ましくは１〜２μｍのものが
好ましく使用される。配合される量はポリプロピレン樹
脂１００重量部に対して、通常０．０５〜２．０重量
部、好ましくは０．１〜１．０重量部である。An antiblocking agent must be added to prevent blocking of the film. Examples of antiblocking agents include silicon oxide, amorphous aluminosilicate compounds, and organic silicone compounds. As silicon oxide, diatomaceous earth as a raw material is pulverized and classified, and then calcined, or synthetic silica produced by neutralizing sodium silicate with acid, and amorphous silica produced by treating acid clay with acid. Quality silica, fumed silica produced by the combustion hydrolysis method of silicon halide, and the like are used. The antiblocking effect and the transparency of the film differ depending on the shape and size of the particles. The diatomaceous earth silica, which has a jagged surface on the surface when pulverized, has a large blocking-preventing effect, but conversely has poor transparency. Synthetic silica having a nearly spherical shape can maintain transparency, but tends to cause blocking. The larger the particle size, the greater the blocking effect, but the poorer the transparency. In view of the balance between transparency and blocking, silica having a nearly spherical shape and having a particle size of 3 μm or less, preferably 1 to 2 μm, is preferably used. The amount to be blended is usually 0.05 to 2.0 parts by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on 100 parts by weight of the polypropylene resin.

【００１９】ゼオライト構造を有する結晶性アルミノシ
リケート塩は、比較的ブロッキング防止効果も大きく、
透明性が維持されるため、通常よく使用されるブロッキ
ング防止剤であるが、平衡状態において約２４％の水分
を含むため、押出成形機に発泡したり、目ヤニがダイス
に付着する欠点があった。この欠点は非晶質アルミノシ
リケート化合物を使用することによって改良され、ブロ
ッキング、透明性ともよいフィルムが得られることがわ
かった。この非晶質アルミノシリケート化合物は、通常
の結晶性ゼオライトを酸処理した後、加熱脱水して得ら
れるもので、Ｘ線回折によって結晶ピークを有しない実
質的に非晶質であるが、寸法、形態の一定した粒子とし
て存在するものである。原料の結晶性ゼオライトは、Ａ
型、Ｘ型、Ｐ型、Ｙ型等いずれでもよく、用いる酸は無
機酸でも、有機酸でもよいが、塩酸、硫酸、硝酸、リン
酸等が使用される。結晶ゼオライトの水性スラリーに酸
を添加するが、最終的なｐＨが７．０〜３．０になるよ
うな条件で中和するのが望ましい。この範囲より高いｐ
Ｈではゼオライト中のアルカリが充分除去されず、不十
分な非晶質アルミノシリケート塩となってフィルムの透
明性が悪くなる原因となる。またこの範囲より低いｐＨ
では、ゼオライト中のアルミナ成分が溶出されて粒子の
立方体形状を保てなくなり、ブロッキング効果が不十分
となる。この非晶質アルミノシリケート塩を濾過、水
洗、乾燥あるいは焼成することにより、非晶質アルミノ
シリケート塩が得られる。他の非晶質アルミノシリケー
ト化合物の例としては、Ｐ型結晶ゼオライトを周期律表
第ＩＩ族で表される２価の金属でイオン交換した後、焼
成して得られるものがある。Ｐ型ゼオライト中に含まれ
るＮａをＣａ，Ｍｇ，Ｂａ，Ｚｎ等とイオン交換するこ
とによって、容易に非晶質化されやすくなり、吸湿性も
より少なくなる。従って押出時の目ヤニや発泡が少なく
なる。また弱アルカリに改質されるため、配合したポリ
プロピレンの色相が安定する。更にこのアルミノシリケ
ートは、２価金属で置換された効果として屈折率がより
ポリプロピレンに近づくため、フィルムの透明性が維持
される。The crystalline aluminosilicate salt having a zeolite structure has a relatively large antiblocking effect,
It is a commonly used anti-blocking agent because it maintains transparency, but since it contains about 24% of water in the equilibrium state, it has the drawbacks of foaming in the extruder and sticking of the die to the die. It was It was found that this defect was ameliorated by using an amorphous aluminosilicate compound, and a film having good blocking and transparency was obtained. The amorphous aluminosilicate compound is obtained by subjecting a usual crystalline zeolite to acid treatment and then dehydration by heating, and is substantially amorphous having no crystal peak by X-ray diffraction, It exists as particles having a uniform morphology. The starting crystalline zeolite is A
Type, X type, P type, Y type and the like, and the acid used may be an inorganic acid or an organic acid, but hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, phosphoric acid or the like is used. An acid is added to an aqueous slurry of crystalline zeolite, and it is desirable to neutralize the acid under conditions such that the final pH is 7.0 to 3.0. P higher than this range
With H, the alkali in the zeolite is not sufficiently removed, resulting in an insufficient amorphous aluminosilicate salt, which causes deterioration of the transparency of the film. PH lower than this range
Then, the alumina component in the zeolite is eluted and the cubic shape of the particles cannot be maintained, and the blocking effect becomes insufficient. The amorphous aluminosilicate salt is obtained by filtering, washing with water, drying or calcining this amorphous aluminosilicate salt. Examples of other amorphous aluminosilicate compounds include those obtained by subjecting P-type crystalline zeolite to ion exchange with a divalent metal represented by Group II of the periodic table and then calcining. By ion-exchanging Na contained in the P-type zeolite with Ca, Mg, Ba, Zn, etc., it becomes easy to be amorphized, and the hygroscopicity becomes smaller. Therefore, there is less eye blemishes and foaming during extrusion. Further, since it is modified into a weak alkali, the hue of the blended polypropylene becomes stable. Further, since the aluminosilicate has a refractive index closer to that of polypropylene as a result of being substituted with a divalent metal, the transparency of the film is maintained.

【００２０】これら非晶質アルミノシリケート化合物の
粒径は、１０μｍ以下、望ましくは１〜５μｍのものが
好ましく使用される。配合される量はポリプロピレンに
対して、０．０５〜２．０重量部、好ましくは０．１〜
１．０重量部で使用される。有機シリコーン化合物とし
ては、シロキサン結合により三次元網目構造を有するシ
リコーン樹脂粉末が挙げられ、珪素に結合する炭化水素
基としてはメチル基、エチル基などの脂肪族炭化水素
基、フェニル基等の芳香族炭化水素基、ビニル基を有す
る不飽和炭化水素基などがあるがメチル基を有するポリ
ジメチルシロキサンが好ましく用いられる。シリコーン
樹脂粉末の粒径は１０μｍ以下、望ましくは１〜５μｍ
のものが好ましく使用される。配合される量はポリプロ
ピレンに対して、０．０５〜２．０重量部、好ましくは
０．１〜１．０重量部で使用される。The particle size of these amorphous aluminosilicate compounds is preferably 10 μm or less, and more preferably 1 to 5 μm. The amount to be blended is 0.05 to 2.0 parts by weight, preferably 0.1 to 2.0, based on polypropylene.
Used at 1.0 parts by weight. Examples of the organic silicone compound include a silicone resin powder having a three-dimensional network structure by a siloxane bond, and the hydrocarbon group bonded to silicon is an aliphatic hydrocarbon group such as a methyl group and an ethyl group, an aromatic group such as a phenyl group. Although there are a hydrocarbon group, an unsaturated hydrocarbon group having a vinyl group, and the like, polydimethylsiloxane having a methyl group is preferably used. The particle size of the silicone resin powder is 10 μm or less, preferably 1 to 5 μm
Those of are preferably used. The compounded amount is 0.05 to 2.0 parts by weight, preferably 0.1 to 1.0 part by weight, based on polypropylene.

【００２１】上記ブロッキング防止剤は２種以上を混合
して使用するのが好ましい。本発明化合物には、成形時
の樹脂の劣化や使用時の劣化を防ぐために、酸化防止剤
が添加される。酸化防止剤としてはフェノール系酸化防
止剤、チオエーテル系酸化防止剤、りん系酸化防止剤な
とが使用される。フェノール系酸化防止剤の具体例とし
ては、２，６−第３ブチル−４−メチルフェノール、２
−第３ブチル−４−メトキシ−フェノール、ｎ−オクタ
デシル−３−（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート、２，２′−エチリデン−
ビス（２，４−第３ブチルフェノール）、４，４′−チ
オビス（３−メチル−６−第３ブチルフェノール）、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ第３ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、
トリス（３，５−ジ−第３ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）イソシアヌレート、トリス（４−第３ブチル−
２，６−ジメチル−３−ヒドロキシベンジル）イソシア
ヌレート、テトラキス−〔メチレン−３−（３′，５′
−ジ−第３ブチル）−４′−ヒドロキシ−フェニル）プ
ロピオネート〕メタン、３，９−ビス〔１，１−ジ−メ
チル−２−｛β−（３−第３−ブチル−４−ヒドロキシ
−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ｝エチル〕
−２，４，８，１０−テトラオキザスピロ〔５，５〕ウ
ンデカン、４，４′−チオ−ビス−（３−メチル−６−
第３ブチルフェノール）などがある。The antiblocking agents are preferably used as a mixture of two or more kinds. An antioxidant is added to the compound of the present invention in order to prevent deterioration of the resin during molding and deterioration during use. As the antioxidant, a phenol-based antioxidant, a thioether-based antioxidant, a phosphorus-based antioxidant or the like is used. Specific examples of the phenolic antioxidant include 2,6-tert-butyl-4-methylphenol and 2
-Tert-butyl-4-methoxy-phenol, n-octadecyl-3- (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate, 2,2'-ethylidene-
Bis (2,4-tert-butylphenol), 4,4′-thiobis (3-methyl-6-tert-butylphenol),
1,3,5-Trimethyl-2,4,6-tris (3,5
-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) benzene,
Tris (3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) isocyanurate, Tris (4-tert-butyl-)
2,6-Dimethyl-3-hydroxybenzyl) isocyanurate, tetrakis- [methylene-3- (3 ', 5'
-Di-tert-butyl) -4'-hydroxy-phenyl) propionate] methane, 3,9-bis [1,1-di-methyl-2- {β- (3-tert-butyl-4-hydroxy- 5-Methylphenyl) propionyloxy} ethyl]
-2,4,8,10-Tetraoxazaspiro [5,5] undecane, 4,4'-thio-bis- (3-methyl-6-
Tertiary butylphenol) and the like.

【００２２】チオエーテル系酸化防止剤としては、ジラ
ウリル−３，３′−チオジプロピオネート、ジステアリ
ル−３，３′−チオジプロピオネート、ジミリスチル−
３，３′−チオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ル−テトラキス−（β−ラウリル−チオプロピオネー
ト）、２−メルカプト−５−メチルベンズイミダゾール
等、りん系酸化防止剤としてはトリス２，４ジ−ｔ−ブ
チルフェニルホスファイト、トリスノニルフェニルホス
ファイト、トリス（ミックスドモノ、ジノニルフェニ
ル）ホスファイト、ジ（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）−ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキ
ス（２，４ジ−ｔ−フェニル）４，４′プフェニレンジ
フォスフォナイト、ジ（２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−
メチルフェニル）−ペンタエリスリトールジホスファイ
ト等が例示される。これらの酸化防止剤は０．０１〜
０．１５重量部添加され使用される。As the thioether type antioxidant, dilauryl-3,3'-thiodipropionate, distearyl-3,3'-thiodipropionate, dimyristyl-
3,3′-thiodipropionate, pentaerythritol-tetrakis- (β-lauryl-thiopropionate), 2-mercapto-5-methylbenzimidazole and the like, and phosphorus-containing antioxidants include tris 2,4 di- t-Butylphenylphosphite, trisnonylphenylphosphite, tris (mixed mono, dinonylphenyl) phosphite, di (2,4-di-t-butylphenyl) -pentaerythritol diphosphite, tetrakis (2,2 4di-t-phenyl) 4,4'-p-phenylenediphosphonite, di (2,6-di-t-butyl-4-)
Methylphenyl) -pentaerythritol diphosphite and the like are exemplified. These antioxidants range from 0.01 to
0.15 parts by weight is added and used.

【００２３】本発明の組成物には、滑剤として脂肪酸ア
ミドを合わせて使うことがよく、炭素数が８〜２２の高
級脂肪酸アミド、炭素数が１６、１８のエチレンビス脂
肪酸アミド、ステアリルエルカミド、オレイルパルミト
アミドなどが例示される。上記成分の配合組成は、ポリ
プロピレン樹脂１００重量部に対して通常０．０１〜１
重量部、好ましくは０．０５〜０．３重量部である。そ
の他必要に応じて、本発明の組成物には重金属不活性
剤、造核剤、加工助剤、極性基含有ポリオレフィン等を
包含させることができる。本発明の組成物からフィルム
を得る方法としては、テンター延伸、あるいはチューブ
ラー延伸などの公知の方法が挙げられるが、押出機、Ｔ
−ダイスを用いてチルロール上に溶融押出することによ
って、未延伸原反を得た後、テンターによって同時また
は逐次二軸延伸を行うテンター法が好ましく用いられ
る。In the composition of the present invention, fatty acid amide may be used together as a lubricant, and higher fatty acid amide having 8 to 22 carbon atoms, ethylenebis fatty acid amide having 16 or 18 carbon atoms, stearyl erucamide, Examples include oleyl palmitoamide and the like. The composition of the above components is usually 0.01 to 1 with respect to 100 parts by weight of the polypropylene resin.
Parts by weight, preferably 0.05 to 0.3 parts by weight. In addition, if necessary, the composition of the present invention may include a heavy metal deactivator, a nucleating agent, a processing aid, a polar group-containing polyolefin, and the like. Examples of the method for obtaining a film from the composition of the present invention include known methods such as tenter stretching and tubular stretching.
A tenter method in which an unstretched raw fabric is obtained by melt-extruding on a chill roll using a die, and then biaxial stretching is performed simultaneously or sequentially by a tenter is preferably used.

【００２４】延伸の面積倍率（縦軸と横軸の積）で通常
１０〜７５倍、好ましくは２０〜６０倍、更に好ましく
は３０〜５０倍である。この理由は１０倍未満では延伸
の効果がでず、７５倍を超えれば成形可能な温度におい
てはミクロボイドが発生し物性を落としたり、白濁等の
問題があったり、あるいは、固くなり可撓性がなくなる
ためである。さらに場合によっては、ちぎれという問題
も発生する。延伸したのちはそのままでもよいが、内部
歪をのぞくために再加熱することが好ましい。上記フィ
ルムは延伸したのち、そのままでもよいが、延伸の温度
より高い温度をかけ第２延伸を行ってもよい。本発明に
おいてはフィルム成形時に表面処理を施すことにより、
帯電防止剤の表面へのブリードが促進されるだけでな
く、均一に表面が濡らされるため帯電防止効果の速やか
な発現が得られる。上記表面処理とはコロナ放電処理、
プラズマ放電処理、火炎処理などが上げられる。The stretching area ratio (the product of the vertical axis and the horizontal axis) is usually 10 to 75 times, preferably 20 to 60 times, more preferably 30 to 50 times. The reason for this is that if it is less than 10 times, the effect of stretching cannot be obtained, and if it exceeds 75 times, microvoids are generated at the temperature at which molding is possible and physical properties are reduced, there is a problem such as clouding, or it becomes hard and flexible. Because it will disappear. Further, in some cases, a problem of tearing may occur. After stretching, it may be left as it is, but it is preferable to reheat it to remove internal strain. The film may be stretched and then left as it is, or may be subjected to the second stretching at a temperature higher than the stretching temperature. In the present invention, by applying a surface treatment during film formation,
Not only the bleeding of the antistatic agent on the surface is promoted, but also the surface is uniformly wetted, so that the antistatic effect can be rapidly exhibited. The surface treatment is a corona discharge treatment,
Examples include plasma discharge processing and flame processing.

【００２５】[0025]

【実施例および比較例】以下に、本発明を実施例及び比
較例に基づいて具体的に説明するが、本発明はこれらに
よって限定されるものではない。なお実施例及び比較例
における性状の測定は、下記の方法によった。 （試料） ポリプロピレン樹脂 ポリプロピレンホモ重合体 ＭＦＲ：１．２、ＩＩ
値：９６．５ （酸化防止剤としてフェノール系酸化防止剤、酸吸収剤
としてステアリン酸カルシウムが配合されている。） 帯電防止剤 成分（Ａ） 三洋化成製 ケミスタット４７００ 成分（Ｂ） ライオン製 アーモスタット３１０ 成分（Ｃ−１） （混合物） 花王製 ＫＳ−６２４ 成分（Ｃ−２） （モノエステル） ライオン製アーモ
スタット８１０ 成分（Ｄ−１）日本油脂製 ステアリン酸カルシウム （Ｄ−２）協和化学製 ＤＨＴ−４ＡEXAMPLES AND COMPARATIVE EXAMPLES The present invention will be specifically described below based on Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto. The properties were measured in the examples and comparative examples by the following methods. (Sample) Polypropylene resin Polypropylene homopolymer MFR: 1.2, II
Value: 96.5 (phenol antioxidant is added as an antioxidant, calcium stearate is added as an acid absorbent) Antistatic agent Component (A) Sanyo Kasei Chemistat 4700 Component (B) Lion Armostat 310 Ingredient (C-1) (mixture) KS-624 made by Kao Ingredient (C-2) (monoester) Armostat 810 made by Lion Ingredient (D-1) Calcium stearate by Nippon Oil & Fats (D-2) DHT- by Kyowa Chemical 4A

【００２６】ブロッキング防止剤 （Ｅ−１）酸化珪素：水沢化学製ミズカシルＰ−５２７ （Ｅ−２）非晶質アルミノシリケート：水沢化学製ＪＣ
−１５ （Ｅ−３）有機シリコーン化合物：東芝製トスパール１
２０ その他の成分 （Ｓ−１）脂肪酸グリセライド：理研ビタミン製 Ｓ−
１００ （Ｓ−２）高級アルコール：花王製 カルコール８０ （Ｓ−３）ジエタノールアルキルアミド：花王製 ＨＳ
−１２ （Ｂ−１）ゼオライト：日本化学工業：ＣＳ−１００Antiblocking Agent (E-1) Silicon Oxide: Mizusuka Chemicals Mizukasil P-527 (E-2) Amorphous Aluminosilicate: Mizusawa Chemicals JC
-15 (E-3) Organosilicone compound: Toshiba Tospearl 1
20 Other components (S-1) Fatty acid glyceride: Riken Vitamin S-
100 (S-2) Higher Alcohol: Kao Calcol 80 (S-3) Diethanol Alkylamide: Kao HS
-12 (B-1) Zeolite: Nippon Chemical Industry: CS-100

【００２７】（試料混合及びフィルム成形）上記ポリプ
ロピレンに、上記帯電防止剤を含む各種の配合物をドラ
イブレンドした後、押出ブレンドを行い、Ｔ−ダイフィ
ルム成形装置により、成形温度２６０℃、チルロール温
度７０℃で厚み０．７ｍｍのシートを作成した。該シー
トを用い、二軸延伸テスターにより延伸温度１６０℃で
縦５倍、横７倍の逐次２軸延伸を行い、厚み０．０２ｍ
ｍのフィルムを得た。当該フィルムに濡れ張力が４０ｄ
ｙｎｅになるようにコロナ処理を行い、フィルム性能の
評価試料とした。 （帯電防止性能）帯電防止効果は、フィルムをさらに３
５℃、６０％ＲＨの恒温恒湿槽にて２４時間エージング
した直後（１日目と表示）の性能で速効性を、取り出し
た後６日目（７日目と表示）の性能で持続性を評価し
た。帯電防止性能は、半減期及び表面固有抵抗により評
価を行った。(Sample Mixing and Film Forming) Various blends containing the above antistatic agent were dry blended with the above polypropylene, and extrusion blending was performed, and a T-die film forming apparatus was used to form a molding temperature of 260 ° C. and a chill roll temperature. A sheet having a thickness of 0.7 mm was prepared at 70 ° C. Using the sheet, a biaxial stretching tester was used to sequentially biaxially stretch 5 times in the longitudinal direction and 7 times in the transverse direction at a stretching temperature of 160 ° C. to obtain a thickness of 0.02 m.
m film was obtained. The film has a wetting tension of 40d
Corona treatment was performed so as to obtain yne, and a film performance evaluation sample was obtained. (Antistatic performance) For the antistatic effect, the film is further 3
Immediately after being aged for 24 hours in a thermo-hygrostat at 5 ° C and 60% RH (displayed as 1st day), it has fast-acting performance, and 6 days after removal (displayed as 7th day), it has sustained performance Was evaluated. Antistatic performance was evaluated by half-life and surface resistivity.

【００２８】１．半減期 宍戸商会製スタチックオネストメーターを用い、１０ｋ
Ｖにて１分間荷電し、除電してから電荷が１／２に減少
するまでの時間（秒）。測定室条件：２５℃、６５％Ｒ
Ｈ。 ２．表面固有抵抗 ヒューレット・パッカード製表面固有抵抗測定機を用
い、５００Ｖにて１分間荷電後の表面固有抵抗（Ω）を
測定した。1. Half-life: 10k using a static Honest meter manufactured by Shishido Shokai
Time (seconds) from charging to V for 1 minute and discharging until the charge is reduced to 1/2. Measuring room conditions: 25 ° C, 65% R
H. 2. Surface resistivity The surface resistivity (Ω) after charging for 1 minute at 500 V was measured using a surface resistivity measuring device manufactured by Hewlett-Packard.

【００２９】（ブロッキング強度）フィルムを重ねあわ
せ、接触面積４ｃｍ^２に１ｋｇの荷重を乗せて、４０℃
のオーブンに２４ｈ放置した後のブロッキング強度を、
引張試験機により測定した。引張速度；２００ｍｍ／ｍ
ｉｎ． （くもり）スガ試験機製へイズメーターで測定した。(Blocking Strength) Films are superposed, a contact area of 4 cm ² and a load of 1 kg are applied thereto, and the temperature is 40 ° C.
Blocking strength after leaving it in the oven for 24 h
It was measured by a tensile tester. Tensile speed: 200mm / m
in. (Cloudy) Measured with a Suga Test Machine made haze meter.

【００３０】〔実施例１〜５及び比較例１〜９〕実施例
１〜３には、上記の成分（Ｄ−１）及び平均粒径１．６
μｍを成分（Ｅ−１）の配合量を一定にして成分（Ａ）
（Ｂ）（Ｃ−１）の配合比を替えて性能評価した例を示
した。実施例４には成分（Ｃ）としてモノエステル純度
の高いＣ−２を用いた例を示す。いずれの実施例も帯電
防止の速効性、持続性とも優れた結果であり、ブロッキ
ングはほとんど発生していない。また実施例５には成分
（Ｄ）としてＤ−２を用いた例を示す。いずれの実施例
も速効性、持続性とも優れた結果であった。特に成分
（Ａ）（Ｂ）（Ｃ−１）の配合比が２：１：１の実施例
１は優れた速効性、持続性を有する。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 9 In Examples 1 to 3, the above component (D-1) and an average particle size of 1.6 were used.
The component (A) is obtained by keeping the compounding amount of the component (E-1) constant at μm.
An example was shown in which performance was evaluated by changing the compounding ratios of (B) and (C-1). Example 4 shows an example in which C-2 having high monoester purity was used as the component (C). In each of the examples, the results are that the antistatic property is fast and the antistatic property is excellent, and almost no blocking occurs. Further, Example 5 shows an example in which D-2 was used as the component (D). In all of the examples, the results were excellent in both fast-acting and long-lasting properties. In particular, Example 1 in which the compounding ratio of the components (A) (B) (C-1) was 2: 1: 1 has excellent fast-acting and long-lasting properties.

【００３１】比較例１〜３には、上記の成分（Ｄ−１）
（Ｅ−１）の配合量を一定にして成分Ｅを配合せず、成
分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ−１）のうちの２成分を使用した例
を、比較例４には他の成分のＳ１およびＳ２を併用した
例を示した。いずれの比較例も初期の帯電防止効果が実
施例に比べ劣る。成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）および他の成
分Ｓ３を単独で使用した例を比較例５〜９に示す。単独
では初期特性が不十分であるだけでなく、持続性も優れ
ていない。In Comparative Examples 1 to 3, the above component (D-1) was used.
An example using two components of components (A), (B) and (C-1) without blending component E with the compounding amount of (E-1) being constant is shown in Comparative Example 4 as other components. An example is shown in which S1 and S2 are used together. In any of the comparative examples, the initial antistatic effect is inferior to the examples. Examples in which the components (A) (B) (C) and the other component S3 are used alone are shown in Comparative Examples 5 to 9. Not only does it have insufficient initial properties by itself, but it also has poor durability.

【００３２】〔実施例１，６，７及び比較例１０，１
１〕実施例１，６，７には平均粒径１．６μｍの成分
（Ｅ−１）、平均粒径１．５μｍの（Ｅ−２）、平均
２．０μｍの成分（Ｅ−３）を使用した例を示し、ブロ
ッキング防止剤を使用していない実施例１０と比較し
た。（表２） ブロッキング防止剤０．１％の添加により帯電防止剤の
初期特性はやや低下するもののブロッキングは事実上問
題にならない程度に低下する。なお帯電防止の初期特性
は、比較例１〜９に示したものより、優位を保ってい
る。別のブロッキング防止剤であるＢ−１を使用した例
を比較例１１に示した。この例では透明性は維持できる
ものの、ブロッキングは未添加品の比較例１０と同じで
改善されていない。また帯電防止剤の吸着が起きている
ため、帯電防止性能は悪化している。[Examples 1, 6, 7 and Comparative Examples 10, 1
1] In Examples 1, 6, and 7, a component (E-1) having an average particle size of 1.6 μm, (E-2) having an average particle size of 1.5 μm, and a component (E-3) having an average particle size of 2.0 μm were used. The example used was shown and compared to Example 10 without the antiblocking agent. (Table 2) The addition of 0.1% of the antiblocking agent slightly lowers the initial characteristics of the antistatic agent, but the blocking is lowered to such an extent that it is practically no problem. The initial characteristics of antistatic property are superior to those shown in Comparative Examples 1 to 9. An example using B-1 which is another anti-blocking agent is shown in Comparative Example 11. In this example, the transparency can be maintained, but the blocking is the same as that of the non-added product of Comparative Example 10 and is not improved. Further, since the antistatic agent is adsorbed, the antistatic performance is deteriorated.

【００３３】〔実施例１，６，７及び比較例１２〜１
４〕実施例１，６，７のコロナ処理面の性能と比較し
て、未処理面の性能を比較例１２〜１４に示した。コロ
ナ処理を施すことにより、初期の帯電防止性能（速効
性）、持続性とも飛躍的に向上している。[Examples 1, 6, 7 and Comparative Examples 12 to 1]
4] The performance of the untreated surface is shown in Comparative Examples 12 to 14 in comparison with the performance of the corona-treated surface of Examples 1, 6 and 7. By applying corona treatment, the initial antistatic performance (fast-acting) and durability are dramatically improved.

【００３４】[0034]

【表１】 [Table 1]

【００３５】[0035]

【表２】 [Table 2]

【００３６】[0036]

【表３】 [Table 3]

【００３７】[0037]

【発明の効果】上記のようなベタイン型両性界面活性
剤、ポリオキシエチレンアルキルアミン、その脂肪酸エ
ステル特定のブロッキング防止剤を配合したポリプロピ
レン組成物から二軸延伸フィルムを成形し、その後、表
面処理を施すことにより、速効性と持続性に優れる帯電
防止性二軸延伸ポリプロピレンフィルムが得られる。EFFECT OF THE INVENTION A biaxially stretched film is formed from a polypropylene composition containing the above betaine-type amphoteric surfactant, polyoxyethylene alkylamine and its fatty acid ester-specific antiblocking agent, and then surface treated. By applying, an antistatic biaxially stretched polypropylene film having excellent fast-acting property and durability can be obtained.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 // Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Office reference number FI technical display location // B29K 23:00 B29L 7:00

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 ポリプロピレン樹脂に、（Ａ）下記一般
式（１）で表されるベタイン化合物、（Ｂ）下記一般式
（２）で表されるポリオキシエチレンアルキルアミン、
（Ｃ）下記一般式（３）で表されるエステル化合物、
（Ｄ）脂肪酸金属塩および／またはハイドロタルサイト
類、および（Ｅ）酸化珪素、非晶質アルミノシリケート
化合物および有機シリコーン化合物から選ばれる少くと
も１種のブロッキング防止剤を添加してなる樹脂組成物
の二軸延伸フィルムからなる帯電防止性に優れた二軸延
伸ポリプロピレンフィルム。 一般式（１）： 【化１】 ただしＲ_１は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、
Ｒ_２、Ｒ_３、Ｒ_４は同一または異なる低級アルキレン基
を表し、Ｘは−Ｈ、−ＯＨ、−ＣＯＮＨ_２、−ＣＯＯＨ
またはその塩を表し、Ｙは−Ｈまたは−ＯＨを表す。 一般式（２）： 【化２】 ただしＲ_５は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、ｍお
よびｎは１〜４の整数を表す。 一般式（３）： 【化３】 ただしＲ_５は炭素数８〜２２の炭化水素基を表し、
Ｒ_６、Ｒ_７は双方がＯＣＲ′（Ｒ′は炭素数１２〜２２
の炭化水素基、Ｒ_６とＲ_７でＲ′が異なっていてもよ
い。）または、いずれか一方がＨ、他がＯＣＲ′を表
し、ｍおよびｎは１〜４の整数を表す。1. A polypropylene resin comprising (A) a betaine compound represented by the following general formula (1), (B) a polyoxyethylene alkylamine represented by the following general formula (2),
(C) an ester compound represented by the following general formula (3),
(D) Fatty acid metal salt and / or hydrotalcites, and (E) resin composition comprising at least one antiblocking agent selected from silicon oxide, amorphous aluminosilicate compounds and organic silicone compounds A biaxially stretched polypropylene film having excellent antistatic properties, which is composed of the above biaxially stretched film. General formula (1): However, R ₁ represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms,
R _{2, R} 3, _{R 4} represents identical or different lower alkylene group, X is -H, _-OH, -CONH 2, -COOH
Alternatively, it represents a salt thereof, and Y represents -H or -OH. General formula (2): However, R ₅ represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms, and m and n represent an integer of 1 to 4. General formula (3): However, R ₅ represents a hydrocarbon group having 8 to 22 carbon atoms,
Both R ₆ and R ₇ are OCR '(R' is a carbon number of 12 to 22).
R ₆ may be different between R ₆ and R _7, which are hydrocarbon groups. ) Or one of them represents H and the other represents OCR ', and m and n represent an integer of 1 to 4.