JPH07242758A - Easily bondable polyester film - Google Patents

Easily bondable polyester film

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Publication number
JPH07242758A
JPH07242758A JP6037034A JP3703494A JPH07242758A JP H07242758 A JPH07242758 A JP H07242758A JP 6037034 A JP6037034 A JP 6037034A JP 3703494 A JP3703494 A JP 3703494A JP H07242758 A JPH07242758 A JP H07242758A
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JP
Japan
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acid
polyester
film
primer layer
polyester film
Prior art date
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Application number
JP6037034A
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Japanese (ja)
Inventor
Sadami Miura
定美 三浦
Yasuo Numata
泰夫 沼田
Teruo Matsunaga
輝雄 松永
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Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
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Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
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Abstract

PURPOSE:To provide a polyester film excellent in bondability, blocking resistance and solvent resistance and useful as a packaging material, a graphic material, a laminating material or the like. CONSTITUTION:A cross-linked primer layer made from a composition of 50-97wt.% polyester having carboxylic groups and/or carboxylate groups in the molecule and 3-50wt.% copolymer mainly consisting of styrene and/or an acrylic compound and having 300-3000 (in terms of an oxazoline equivalent) oxazoline rings as polymer side chains is formed on at least either surface of a polyester film.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は易接着性ポリエステルフ
ィルムに関し、更に詳しくは接着性、耐ブロッキング
性、耐溶剤性に優れ、磁気記録媒体、包装材料、表示材
料、グラフィック材料、積層材料等に有用な易接着性ポ
リエステルフィルムに関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an easily-adhesive polyester film, and more specifically, it has excellent adhesiveness, blocking resistance and solvent resistance and is suitable for magnetic recording media, packaging materials, display materials, graphic materials, laminated materials and the like. It relates to a useful easily adhesive polyester film.

【0002】[0002]

【従来の技術】ポリエステルフィルム、特にポリエチレ
ンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレン
ジカルボキシレートのフィルムは磁気テープ、フロッピ
ーディスク、磁気カード、グラフィック材料、包装材料
等に使用されているが、フィルムを構成するポリエステ
ル分子が配向結晶化しているためオーバーコート剤との
接着性が低く、実用的に多くの制約が生じている。
2. Description of the Related Art Polyester films, particularly polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalene dicarboxylate films, are used for magnetic tapes, floppy disks, magnetic cards, graphic materials, packaging materials, etc. Since the polyester molecules to be used are oriented and crystallized, the adhesiveness with the overcoating agent is low, which causes many practical restrictions.

【0003】この制約を克服するために、水系や溶剤系
のコーティング剤によるプライマー層の形成等の加工技
術が知られているが、プライマー層を厚くするとフィル
ム同士がブロッキングし易い等の問題があり、薄くする
とプライマー層の耐溶剤性が劣る等の問題がある。
In order to overcome this limitation, processing techniques such as forming a primer layer with a water-based or solvent-based coating agent are known. However, if the primer layer is thickened, there is a problem that the films tend to block each other. If it is thin, there is a problem that the solvent resistance of the primer layer is poor.

【0004】例えば、線状ポリエステルの水性コーティ
ング剤を用いてプライマー層を塗設する技術は特開昭6
1−143274号等で提案されているように広く知ら
れている。しかし、かかる線状ポリエステルよりなるプ
ライマー層は汎用溶剤に溶け易く、耐溶剤性に乏しい。
また、接着性の向上には二次転移点の低いポリエステル
を用いるのが有効であるが、この場合ブロッキングし易
い欠点がある。
For example, a technique of applying a primer layer using an aqueous coating agent of linear polyester is disclosed in Japanese Patent Laid-Open No.
It is widely known as proposed in 1-143274. However, the primer layer made of such linear polyester is easily dissolved in a general-purpose solvent and has poor solvent resistance.
Further, it is effective to use a polyester having a low second-order transition point for improving the adhesiveness, but in this case, there is a drawback that blocking is likely to occur.

【0005】このような欠点を解決する技術として、ポ
リエステルをエポキシやイソシアネート等で架橋したプ
ライマー層を塗設する方法もあるが、これらの架橋剤を
用いた従来のポリエステル水性コーティング剤では官能
基が不安定であるため水性液を塗布する前に部分的な架
橋がおこり、プライマー層が脆くなったり接着性が低下
してしまうため、良好なプライマー層を得にくいという
別の欠点が生じる。
As a technique for solving such a drawback, there is a method of coating a primer layer in which polyester is cross-linked with epoxy or isocyanate, but in the conventional polyester aqueous coating agent using these cross-linking agents, a functional group Since it is unstable, partial cross-linking occurs before the application of the aqueous liquid, which makes the primer layer brittle or reduces the adhesiveness, which causes another drawback that it is difficult to obtain a good primer layer.

【0006】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上述
の問題を解消し、接着性、耐ブロッキング性、耐溶剤性
に優れ、磁気記録媒体、包装材料、グラフィック材料、
印刷材料等に有用な易接着性ポリエステルフィルムを提
供することにある。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to solve the above-mentioned problems and to have excellent adhesiveness, blocking resistance, solvent resistance, magnetic recording medium, packaging material, graphic material,
An object of the present invention is to provide an easily-adhesive polyester film useful as a printing material and the like.

【0007】[0007]

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するために、次の構成からなる。
The present invention has the following constitution in order to achieve the above object.

【0008】ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、(A)分子内にカルボン酸基及び/又はカルボン酸
塩基を有するポリエステル50〜97wt%と(B)ス
チレン及び/又はアクリル系化合物を主たる成分とし、
ポリマー側鎖にオキサゾリン環をオキサゾリン当量30
0〜3000の割合で有する共重合体3〜50wt%を
主成分とする組成物を用いた架橋プライマー層を設けた
ことを特徴とする易接着性ポリエステルフィルム。
On at least one surface of the polyester film, (A) 50 to 97 wt% of a polyester having a carboxylic acid group and / or a carboxylic acid group in the molecule and (B) a styrene and / or an acrylic compound as main components,
An oxazoline ring is attached to the side chain of the polymer at an oxazoline equivalent of 30
An easily-adhesive polyester film provided with a cross-linking primer layer using a composition containing 3 to 50 wt% of a copolymer having a ratio of 0 to 3000 as a main component.

【0009】本発明においては、架橋プライマー層を構
成するポリエステルが分子内の官能基とオキサゾリン環
の反応によって架橋構造が形成され、それにより耐ブロ
ッキング性や耐溶剤性が改良される。特に水性コーティ
ング剤(水性液)中において架橋剤のオキサゾリン環が
安定であり、水性液を塗布する前に部分的な架橋反応が
おこり難いため、作業性が良く、かつ、架橋が円滑に進
行しうる。また、ポリエステルフィルムの製膜工程中で
水性コーティング剤を塗布した後、加熱して架橋反応を
行わしめるが、工程中で150℃以上、特に200℃以
上に加熱処理(例えばフィルムの熱固定等)した際にオ
キサゾリン環が容易に開環するため、架橋反応のための
加熱工程を特に設ける必要がないメリットがある。
In the present invention, the polyester constituting the crosslinked primer layer forms a crosslinked structure by the reaction of the functional group in the molecule with the oxazoline ring, thereby improving the blocking resistance and solvent resistance. In particular, since the oxazoline ring of the cross-linking agent is stable in the aqueous coating agent (aqueous liquid) and the partial cross-linking reaction does not easily occur before applying the aqueous liquid, the workability is good and the cross-linking proceeds smoothly. sell. In addition, after the aqueous coating agent is applied in the polyester film forming process, the crosslinking reaction is carried out by heating, but heat treatment is performed at 150 ° C or higher, particularly 200 ° C or higher in the process (for example, heat setting of the film). At that time, the oxazoline ring is easily opened, so that there is a merit that it is not necessary to particularly provide a heating step for the crosslinking reaction.

【0010】本発明の架橋プライマー層(以下単に『プ
ライマー層』という)を塗設するベースフィルムのポリ
エステルは、ジカルボン酸(又はそのエステル形成性誘
導体)とジヒドロキシ化合物(又はそのエステル形成性
誘導体)とから合成される飽和ポリエステルであって、
ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル
酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、4,4´ジフェ
ニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸を50モル%
以上含むことが好ましく、他のジカルボン酸としてはア
ジピン酸、セバシン酸も使用しうる。
The polyester of the base film on which the crosslinked primer layer (hereinafter simply referred to as "primer layer") of the present invention is applied, comprises a dicarboxylic acid (or its ester-forming derivative) and a dihydroxy compound (or its ester-forming derivative). A saturated polyester synthesized from
As the dicarboxylic acid component, 50 mol% of an aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, isophthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and 4,4'diphenyldicarboxylic acid
It is preferable to include the above, and as other dicarboxylic acids, adipic acid and sebacic acid can also be used.

【0011】ジカルボン酸のエステル形成性誘導体とし
ては、低級アルキルエステル、特にメチルエステルを好
ましく例示することができる。
As the ester-forming derivative of dicarboxylic acid, lower alkyl ester, particularly methyl ester can be preferably exemplified.

【0012】ジヒドロキシ化合物成分としては、エチレ
ングリコール、1,4−ブタンジオール、1,3−プロ
パンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,6−シクロヘキサンジメタノール、
p−キシリレングリコール、ポリエチレングリコール等
を例示しうる。
As the dihydroxy compound component, ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-propanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, 1,6-cyclohexanedimethanol,
Examples thereof include p-xylylene glycol and polyethylene glycol.

【0013】ポリエステルの具体例としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレ
ンジカルボキシレートが特に好ましく挙げられる。他の
例としては、テレフタル酸−2,6−ナフタレンジカル
ボン酸−エチレングリコール共重合体、テレフタル酸−
2,6−ナフタレンジカルボン酸−1,4−ブタンジオ
ール−エチレングリコール共重合体、ポリブチレン−
2,6−ナフタレンジカルボキシレート等を挙げること
ができる。
Specific examples of the polyester include polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalenedicarboxylate. Other examples include terephthalic acid-2,6-naphthalenedicarboxylic acid-ethylene glycol copolymer, terephthalic acid-
2,6-naphthalenedicarboxylic acid-1,4-butanediol-ethylene glycol copolymer, polybutylene-
2,6-naphthalene dicarboxylate and the like can be mentioned.

【0014】これらのポリエステルは延伸することによ
り分子配向し、均一な高い密度を有するフィルムをつく
ることが出来る。ポリエステルフィルムは配向延伸した
二軸延伸フィルムであることが好ましく、フィルムの厚
さは任意であるが、本発明の易接着層ポリエステルフィ
ルムの用途により例えば0.5〜500μmの範囲を選
ぶことができる。また、フィルムを構成するポリエステ
ルの固有粘度はフィルムの機械的、熱的特性が良好とな
る0.4以上が好ましい。更に、ポリエステル中にはシ
リカ、シリコーンポリマー、酸化アルミニウム、カオリ
ン、炭酸カルシウム等滑剤微粒子を添加するのが好まし
い。
These polyesters can be oriented molecularly by stretching to form a film having a uniform and high density. The polyester film is preferably a biaxially stretched film which is oriented and stretched, and the thickness of the film is arbitrary, but a range of 0.5 to 500 μm can be selected depending on the use of the easily adhesive layer polyester film of the present invention. . Further, the intrinsic viscosity of the polyester forming the film is preferably 0.4 or more, which makes the mechanical and thermal characteristics of the film good. Further, it is preferable to add lubricant fine particles such as silica, silicone polymer, aluminum oxide, kaolin and calcium carbonate into the polyester.

【0015】本発明に用いる(A)成分のポリエステル
(以下『(A)成分』ということがある)は、分子内に
カルボン酸基及び/又はカルボン酸塩基を有するポリエ
ステルである。該カルボン酸塩基のカルボン酸塩として
は、アンモニウム塩、4級アミン塩、ポリアルキルホス
フィネート塩等が、プライマー層を塗設する際の加熱処
理過程で塩が解離して遊離したカルボン酸基となり易い
ので好ましい。特に、200℃で短時間に塩が熱で解離
して遊離したカルボン酸基が生成するものが好ましい。
The polyester of component (A) used in the present invention (hereinafter sometimes referred to as "component (A)") is a polyester having a carboxylic acid group and / or a carboxylic acid group in the molecule. As the carboxylic acid salt of the carboxylic acid group, ammonium salt, quaternary amine salt, polyalkylphosphinate salt, and the like are carboxylic acid groups liberated by dissociation of the salt in the heat treatment process when applying the primer layer. It is preferable because it is easy. It is particularly preferable that the salt dissociates with heat at 200 ° C. for a short period of time to generate a free carboxylic acid group.

【0016】(A)成分のポリエステルは、多価カルボ
ン酸又はそのエステル形成性誘導体と多価ヒドロキシ化
合物とから合成されるポリエステルである。
The polyester as the component (A) is a polyester synthesized from a polycarboxylic acid or its ester-forming derivative and a polyhydroxy compound.

【0017】上記の多価カルボン酸成分としては、テレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、2,6−ナフタレ
ンジカルボン酸、4,4´−ジフェニルジカルボン酸、
1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、セ
バシン酸、フェニルインダンジカルボン酸、トリメリッ
ト酸、ピロメリット酸、ダイマー酸等を例示することが
できる。これらの成分は2種以上を用いることができ
る。更に、これらの成分と共にマレイン酸、フマール
酸、イタコン酸の如き不飽和多塩基酸やp−ヒドロキシ
安息香酸、p−(β−ヒドロキシエトキシ)安息香酸の
如きヒドロキシカルボン酸を小割合用いることができ
る。不飽和多塩基酸成分やヒドロキシカルボン酸成分の
割合は高々10モル%、好ましくは5モル%以下であ
る。
Examples of the polycarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenyldicarboxylic acid,
Examples thereof include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, adipic acid, sebacic acid, phenylindanedicarboxylic acid, trimellitic acid, pyromellitic acid and dimer acid. Two or more kinds of these components can be used. Further, unsaturated polybasic acids such as maleic acid, fumaric acid and itaconic acid and hydroxycarboxylic acids such as p-hydroxybenzoic acid and p- (β-hydroxyethoxy) benzoic acid can be used in small proportions together with these components. . The ratio of the unsaturated polybasic acid component and the hydroxycarboxylic acid component is at most 10 mol%, preferably 5 mol% or less.

【0018】上記の多価ヒドロキシ化合物成分として
は、エチレングリコール、1,4−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロ
ピレングリコール、1,6−ヘキサンジオール、1,4
−シクロヘキサンジメタノール、キシリレングリコー
ル、ジメチロールプロピオン酸、グリセリン、トリメチ
ロールプロパン、ポリ(エチレンオキシド)グリコー
ル、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコール、ビス
フェノールA−エチレンオキシド付加物等を例示するこ
とができる。これらの成分は2種以上を用いることがで
きる。
As the above-mentioned polyhydric hydroxy compound component, ethylene glycol, 1,4-butanediol, neopentyl glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, 1,6-hexanediol, 1,4
Examples thereof include cyclohexanedimethanol, xylylene glycol, dimethylolpropionic acid, glycerin, trimethylolpropane, poly (ethylene oxide) glycol, poly (tetramethylene oxide) glycol, and bisphenol A-ethylene oxide adduct. Two or more kinds of these components can be used.

【0019】カルボン酸基を分子内に導入するために
は、例えばトリメリット酸、ピロメリット酸、トリメシ
ン酸、ジメチロールプロピオン酸の如き多価化合物を用
いる方法や、ポリマー分子内の水酸基と酸無水物基を有
する化合物(無水コハク酸、ブタンテトラカルボン酸二
無水物、無水トリメリット酸等)とを反応させる方法等
を用いることができる。
In order to introduce the carboxylic acid group into the molecule, for example, a method using a polyvalent compound such as trimellitic acid, pyromellitic acid, trimesic acid and dimethylolpropionic acid, or a method of using a hydroxyl group and an acid anhydride in the polymer molecule A method of reacting with a compound having a physical group (succinic anhydride, butanetetracarboxylic dianhydride, trimellitic anhydride, etc.) can be used.

【0020】カルボン酸塩基を分子内に導入するために
は、上記の如く遊離のカルボン酸基を有するポリエステ
ルを生成させた後、アンモニア水やアミン水溶液等で中
和する方法が好ましい。
In order to introduce a carboxylic acid group into the molecule, a method in which a polyester having a free carboxylic acid group as described above is formed and then neutralized with aqueous ammonia or an aqueous amine solution is preferable.

【0021】(A)成分のポリエステルは平均分子量が
5000〜35000のものが好ましい。平均分子量が
5000より低いとプライマー層が脆くなるため好まし
くなく、平均分子量が35000を越えるとポリマーの
製造が困難になるため好ましくない。該ポリエステルの
二次転移点は20〜160℃が好ましい。二次転移点が
160℃を越えると接着性が低下する。また、該ポリエ
ステルのカルボン酸基及び/又はカルボン酸塩基の量
は、酸価に換算して10〜200mgKOH/gが好ま
しい。酸価が10mgKOH/gよりも低いと耐ブロッ
キング性や耐水性が低下するため好ましくなく、200
mgKOH/gを越えるとプライマー層が脆くなるため
好ましくない。
The polyester as the component (A) preferably has an average molecular weight of 5,000 to 35,000. When the average molecular weight is lower than 5,000, the primer layer becomes brittle, which is not preferable, and when the average molecular weight exceeds 35,000, it is difficult to produce a polymer, which is not preferable. The second transition point of the polyester is preferably 20 to 160 ° C. If the second-order transition point exceeds 160 ° C., the adhesiveness will decrease. The amount of carboxylic acid groups and / or carboxylic acid groups of the polyester is preferably 10 to 200 mgKOH / g in terms of acid value. When the acid value is lower than 10 mgKOH / g, blocking resistance and water resistance are deteriorated, which is not preferable.
When it exceeds mgKOH / g, the primer layer becomes brittle, which is not preferable.

【0022】(B)成分の共重合体(以下『(B)成
分』ということがある)は、スチレン及び/又はアクリ
ル系化合物を主たる成分とし、ポリマー側鎖にオキサゾ
リン環をオキサゾリン当量300〜3000の割合で有
する共重合体である。
The copolymer of component (B) (hereinafter sometimes referred to as "component (B)") contains styrene and / or an acrylic compound as a main component, and has an oxazoline ring in the polymer side chain as an oxazoline equivalent of 300 to 3000. It is a copolymer having a ratio of.

【0023】該スチレン又はアクリル系化合物として
は、例えばスチレン、α−メチルスチレン、スチレンス
ルホン酸、スチレンスルホン酸ソーダ、アクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸、アクリル酸アンモ
ニウム、アクリル酸ソーダ、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸エチル、メタクリル酸カリ、メタクリルアミ
ド、アクリルアミド、β−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、N−メチロールアクリ
ルアミド、N−メトキシメチルアクリルアミド、等が挙
げられる。
Examples of the styrene or acrylic compound include styrene, α-methylstyrene, styrenesulfonic acid, sodium styrenesulfonate, methyl acrylate, ethyl acrylate, acrylic acid, ammonium acrylate, sodium acrylate and methacrylic acid. Examples thereof include methyl, ethyl methacrylate, potassium methacrylate, methacrylamide, acrylamide, β-hydroxyethyl acrylate, glycidyl methacrylate, N-methylol acrylamide, N-methoxymethyl acrylamide, and the like.

【0024】また、(B)成分は、ポリマー側鎖にオキ
サゾリン環をオキサゾリン当量300〜3000の割合
で有する共重合体であり、該オキサゾリン当量[g/g
当量]とはオキサゾリン環1分子当りの共重合体の分子
量をいう。本発明では、オキサゾリン当量が300〜3
000である共重合体を用いるが、オキサゾリン当量が
300未満ではポリマーの設計が難しく、3000を越
えるとプライマーの架橋構造が弱く性能が発現し難い。
The component (B) is a copolymer having an oxazoline ring in the polymer side chain at a ratio of oxazoline equivalent of 300 to 3000, and the oxazoline equivalent [g / g
"Equivalent weight" means the molecular weight of the copolymer per one molecule of the oxazoline ring. In the present invention, the oxazoline equivalent is 300 to 3
A copolymer of 000 is used, but when the oxazoline equivalent is less than 300, it is difficult to design the polymer, and when it exceeds 3,000, the crosslinked structure of the primer is weak and the performance is difficult to be exhibited.

【0025】(B)成分の具体例としては、日本触媒化
学工業株式会社製、K−1030EやK−1020E等
を例示できる。
Specific examples of the component (B) include K-1030E and K-1020E manufactured by Nippon Shokubai Chemical Co., Ltd.

【0026】本発明で(A)成分と(B)成分の配合比
は、(A)成分が50〜97wt%、(B)成分が3〜
50wt%である。(A)成分が50wt%未満では接
着性が低下し、97wt%を越えると架橋密度が減少し
て耐ブロッキング性や耐溶剤性が低下する。
In the present invention, the mixing ratio of the component (A) and the component (B) is 50 to 97 wt% for the component (A) and 3 to 3 for the component (B).
It is 50 wt%. If the content of the component (A) is less than 50 wt%, the adhesiveness will be reduced, and if it exceeds 97 wt%, the crosslink density will be reduced and the blocking resistance and solvent resistance will be reduced.

【0027】本発明のプライマー層は、例えば上記
(A)成分と(B)成分を主成分とする組成物の水性液
を延伸可能なポリエステルベースフィルム(以下『ベー
スフィルム』という)に塗布し、乾燥、延伸して塗設す
ることができる。水性液の塗布は、ベースフィルムを構
成するポリエステルの配向結晶が完了する前の状態で行
うことが好ましい。このベースフィルムとしては、ポリ
エステルを溶融押出して冷却ドラム上で冷却して得られ
る未延伸フィルム、この未延伸フィルムを縦方向又は横
方向の1軸方向に延伸した一軸延伸フィルム、一軸延伸
フィルムを更に横方向及び/又は縦方向に延伸した二軸
延伸フィルム等が例示でき、縦方向に1軸延伸された一
軸延伸フィルムが特に好ましい。縦方向の一軸延伸フィ
ルムをベースフィルムとして用いる場合、例えば水性液
を塗布後、フィルムを乾燥し、更に横方向に延伸した後
180〜250℃で熱固定することが好ましく、また、
横方向に延伸した後、更に縦方向及び/又は横方向の再
延伸してから熱固定することも出来る。また、水性液を
塗布する前のベースフィルムには、その表面にコロナ放
電処理等の活性化処理を施すこともできる。
The primer layer of the present invention is obtained, for example, by applying an aqueous liquid of a composition containing the above-mentioned components (A) and (B) as main components to a stretchable polyester base film (hereinafter referred to as "base film"), It can be dried and stretched before coating. The aqueous liquid is preferably applied in a state before the oriented crystals of the polyester forming the base film are completed. As the base film, an unstretched film obtained by melt-extruding polyester and cooling it on a cooling drum, a uniaxially stretched film obtained by stretching the unstretched film in a uniaxial direction of a longitudinal direction or a transverse direction, and a uniaxially stretched film are further included. A biaxially stretched film or the like stretched in the transverse direction and / or the longitudinal direction can be exemplified, and a uniaxially stretched film uniaxially stretched in the longitudinal direction is particularly preferable. When a uniaxially stretched film in the machine direction is used as a base film, for example, it is preferable to apply an aqueous solution, dry the film, and further stretch the film in the transverse direction and then heat set at 180 to 250 ° C.,
After being stretched in the transverse direction, it may be heat-fixed after further re-stretching in the longitudinal direction and / or the transverse direction. Further, the base film before being coated with the aqueous liquid may be subjected to activation treatment such as corona discharge treatment on its surface.

【0028】本発明に用いる水性液には、前記成分の他
に、本発明の効果を損なわない範囲で前記以外の樹脂、
帯電防止剤、粉状滑剤、充填剤、着色剤、界面活性剤、
分散剤、紫外線吸収剤等の添加剤を配合しうる。粉状滑
剤としては、有機フィラー、無機フィラーを用いること
ができ、例えば架橋アクリル樹脂、架橋ポリスチレン、
シリコーン樹脂、メラミン樹脂、シリカ、アルミナ、炭
酸カルシウム、カオリン、カーボンブラック、酸化錫等
を挙げ得る。
The aqueous liquid used in the present invention contains, in addition to the above-mentioned components, resins other than the above-mentioned components within a range not impairing the effects of the present invention.
Antistatic agent, powder lubricant, filler, colorant, surfactant,
Additives such as dispersants and UV absorbers may be added. As the powder lubricant, an organic filler or an inorganic filler can be used, for example, a crosslinked acrylic resin, a crosslinked polystyrene,
Mention may be made of silicone resins, melamine resins, silica, alumina, calcium carbonate, kaolin, carbon black, tin oxide and the like.

【0029】水性液の塗布方法としては、公知の任意の
塗工法が適用でき、例えばロールコート法、ダイコート
法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレー
コート等を用いうる。水性液の固形分濃度は1〜20w
t%がプライマー層を均一に塗設できるため好ましく、
ベースフィルムへの塗布量は水性液として1〜20g/
2 の範囲が好ましい。また、プライマー層の塗設厚さ
は0.005〜5μmであることが好ましく、特に0.
01〜1μmが好ましい。プライマー層厚さが0.00
5μmよりも薄いと接着性が低下することがあり好まし
くなく、5μmよりも厚くなると耐ブロッキング性が悪
くなることがあり好ましくない。
As an application method of the aqueous liquid, any known application method can be applied, and for example, a roll coating method, a die coating method, a gravure coating method, a roll brushing method, a spray coating and the like can be used. The solid content concentration of the aqueous liquid is 1 to 20 w
t% is preferable because the primer layer can be applied uniformly.
The amount of coating on the base film is 1 to 20 g / as an aqueous liquid.
A range of m 2 is preferred. Further, the coating thickness of the primer layer is preferably 0.005 to 5 μm, and particularly preferably 0.
01 to 1 μm is preferable. Primer layer thickness is 0.00
If it is thinner than 5 μm, the adhesiveness may be lowered, which is not preferable, and if it is thicker than 5 μm, blocking resistance may be deteriorated, which is not preferable.

【0030】[0030]

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳しく説
明する。なお実施例中の測定項目は次の方法で測定し
た。また「部」とあるのは「重量部」を表わす。
EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to examples. The measurement items in the examples were measured by the following methods. Further, "part" means "part by weight".

【0031】(1)磁気塗料接着性 サンプルのポリエステルフィルムのプライマー層塗設面
(比較例1の場合は片面)に、下記の評価用塗料をマイ
ヤーバーで乾燥後の厚さが約4μmになるように塗布
し、100℃で3分間乾燥する。その後60℃で24時
間エージングし、次いでスコッチテープ No.600(3
M社製)巾12.7mm、長さ15cmを気泡の入らな
いように粘着し、この上をJIS C2701(197
5)記載の手動式荷重ロールでならし密着させ、テープ
巾に切り出す。これを180度剥離した時の剥離強度を
測定する。
(1) Magnetic paint adhesion The following evaluation paint was dried on the primer layer-coated surface of the sample polyester film (one surface in the case of Comparative Example 1) with a Meyer bar to a thickness of about 4 μm. And then dried at 100 ° C. for 3 minutes. After that, it was aged at 60 ° C for 24 hours, and then scotch tape No. 600 (3
Adhesive with a width of 12.7 mm and a length of 15 cm so that air bubbles do not enter, and the top of this is JIS C2701 (197).
5) Using a manual load roll as described in (1), bring it into close contact, and cut it into a tape width. The peel strength at the time of peeling this by 180 degrees is measured.

【0032】[評価用塗料]固形分換算で、 ウレタン樹脂 ニッポラン2304(日本ポリウレタン製) 25部 塩ビ・酢ビ樹脂 エスレックA(積水化学製) 50部 分散剤 レシオンP(理研ビタミン製) 1部 磁性剤 CTX−860(戸田化学製) 500部 をメチルエチルケトン/トルエン/シクロヘキサノン混
合溶剤に溶解し、40%液とし、サンドグラインダーで
2時間分散する。その後、架橋剤のコロネートL25部
(固形分換算)を添加し、よく撹拌して磁気塗料を得
る。
[Evaluation paint] In terms of solid content, urethane resin Nipporan 2304 (made by Nippon Polyurethane) 25 parts PVC / vinyl acetate resin S-REC A (manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) 50 parts Dispersant Recion P (manufactured by Riken Vitamin) 1 part Magnetic Agent CTX-860 (manufactured by Toda Kagaku Co., Ltd.) (500 parts) is dissolved in a mixed solvent of methyl ethyl ketone / toluene / cyclohexanone to prepare a 40% solution, which is dispersed for 2 hours by a sand grinder. Then, 25 parts (corresponding to solid content) of the cross-linking agent Coronate L is added and well stirred to obtain a magnetic coating material.

【0033】(2)UVインキ接着性 サンプルのポリエステルフィルムのプライマー層塗設面
(比較例1の場合は片面)に紫外線硬化型印刷インキ
(東洋インキ製フラッシュドライFDO紅APN)をR
Iテスター(明製作所製)により印刷した後、中圧水銀
灯(80W/cm、一灯式:日本電池製)UVキュア装
置でキュアリングを行い、厚み7.0μmのUVインキ
層を形成する。このUVインキ層を爪で引っかき、その
欠落の程度を5段階で評価した。(良:5〜1:悪)
(2) UV Ink Adhesiveness A UV-curable printing ink (Flash Dry FDO Red APN manufactured by Toyo Ink Co., Ltd.) was applied to the surface of the sample polyester film on which the primer layer was applied (one side in the case of Comparative Example 1).
After printing with an I tester (manufactured by Akira Seisakusho Co., Ltd.), a UV ink layer having a thickness of 7.0 μm is formed by curing with a medium pressure mercury lamp (80 W / cm, one lamp type: manufactured by Nihon Battery) UV curing device. The UV ink layer was scratched with a nail, and the degree of lack thereof was evaluated on a scale of 5. (Good: 5 to 1: Bad)

【0034】(3)ブロッキング性 ポリエステルフィルムのプライマー層塗設面と非塗設面
(比較例1の場合は冷却ドラム面と非ドラム面)とを合
せてから10cm×15cm角に切り、これに50℃×
50%RHの雰囲気中で17時間、50kg/cm2
荷重を加え、次いでこの10cm巾の剥離強度を測定す
る。このときの剥離スピードは100mm/分である。
(3) Blocking property The primer layer-coated surface and the non-coated surface of the polyester film (in the case of Comparative Example 1, the cooling drum surface and the non-drum surface) were combined and then cut into 10 cm × 15 cm squares. 50 ° C ×
A load of 50 kg / cm 2 is applied for 17 hours in an atmosphere of 50% RH, and then the peel strength of this 10 cm width is measured. The peeling speed at this time is 100 mm / min.

【0035】(4)耐溶剤性 固定したポリエステルフィルムのプライマー層塗設面に
ガーゼをのせ、テトラヒドロフランを滴下した後、50
0gの重りをのせる。次いでガーゼを水平方向に移動さ
せ、擦過させる。フィルムを乾燥した後、擦過面を顕微
鏡で観察して下記のA〜Cのランクをつける。 A:擦過面の損傷がほとんど認められない。 B:擦過面に若干損傷が認められる。 C:擦過面の損傷が著しい。
(4) Solvent resistance After placing a gauze on the primer layer-coated surface of the fixed polyester film and dropping tetrahydrofuran, 50
Place 0g weight. The gauze is then moved horizontally and scraped. After the film is dried, the scratched surface is observed with a microscope and the following ranks A to C are given. A: Almost no damage was observed on the scratched surface. B: Some damage is observed on the scratched surface. C: The scratched surface is significantly damaged.

【0036】[実施例1]固有粘度([η])が0.6
4で酸化アルミニウム微粉末を含むポリエチレンテレフ
タレートを溶融し、フィルム用のダイから冷却ドラム上
に押出して未延伸シートをつくり、縦方向に3.5倍延
伸して一軸延伸フィルムを得た。この一軸延伸フィルム
の片面に、(A)成分として2,6−ナフタレンジカル
ボン酸(40モル%)、テレフタル酸(20モル%)、
イソフタル酸(30モル%)、トリメリット酸(10モ
ル%)、ジエチレングリコール(5モル%)、ネオペン
チルグリコール(90モル%)及びp−キシリレングリ
コール(5モル%)からなる共重合ポリエステルのアン
モニア水中和物(以下『A−1』という)67wt%、
(B)成分としてオキサゾリン当量が1010[g/g
当量]のK−1030E(日本触媒化学工業社製、以下
『B−1』という)18wt%、及びポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル15wt%からなる組成物の
4wt%水性液をロールコーターで塗布し、乾燥しつ
つ、横方向に100℃で4倍延伸した後、220℃で熱
処理した。フィルム厚さは55μmで、プライマー層の
塗設厚さは0.04μmであった。かくして得られたフ
ィルムの特性を表1に示す。
[Example 1] Intrinsic viscosity ([η]) of 0.6
Polyethylene terephthalate containing fine aluminum oxide powder was melted in 4, and extruded from a film die onto a cooling drum to prepare an unstretched sheet, which was stretched 3.5 times in the machine direction to obtain a uniaxially stretched film. On one side of this uniaxially stretched film, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid (40 mol%), terephthalic acid (20 mol%) as component (A),
Ammonia, a copolyester composed of isophthalic acid (30 mol%), trimellitic acid (10 mol%), diethylene glycol (5 mol%), neopentyl glycol (90 mol%) and p-xylylene glycol (5 mol%) 67 wt% of water neutralized product (hereinafter referred to as "A-1"),
As the component (B), the oxazoline equivalent is 1010 [g / g
Equivalent weight] K-1030E (manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo KK, hereinafter referred to as "B-1") 18 wt%, and a 4 wt% aqueous liquid of a composition consisting of 15 wt% polyoxyethylene nonylphenyl ether is applied by a roll coater, While being dried, it was stretched 4 times in the transverse direction at 100 ° C and then heat-treated at 220 ° C. The film thickness was 55 μm, and the coating thickness of the primer layer was 0.04 μm. The characteristics of the film thus obtained are shown in Table 1.

【0037】[比較例1]実施例1においてプライマー
層を塗設しない以外は同様にして得たフィルムの特性を
表1に示す。
[Comparative Example 1] Table 1 shows the characteristics of the film obtained in the same manner as in Example 1 except that the primer layer was not applied.

【0038】[実施例2〜8、比較例2]プライマー層
の組成、塗設厚さを表1に示す通り変えた以外は、実施
例1と同様にして得たフィルムの特性を表1に示す。
[Examples 2 to 8 and Comparative Example 2] Table 1 shows the characteristics of the film obtained in the same manner as in Example 1 except that the composition of the primer layer and the coating thickness were changed as shown in Table 1. Show.

【0039】なお、表1において(A)成分、および
(B)成分は下記の成分を使用した。 A−2:テレフタル酸(70モル%)、イソタル酸(1
9モル%)、トリメシン酸(11モル%)、エチレング
リコール(30モル%)、1,4−ブタンジオール(5
モル%)及びネオペンチルグリコール(65モル%)か
らなる共重合ポリエステルのトリエチルアミン水溶液中
和物 B−2:K−1020E(日本触媒化学工業社製、オキ
サゾリン当量が1010[g/g当量])
The following components were used as the components (A) and (B) in Table 1. A-2: Terephthalic acid (70 mol%), isotaric acid (1
9 mol%), trimesic acid (11 mol%), ethylene glycol (30 mol%), 1,4-butanediol (5
Mol%) and neopentyl glycol (65 mol%), a neutralized product of a triethylamine aqueous solution of a copolyester B-2: K-1020E (manufactured by Nippon Shokubai Kagaku Kogyo KK, oxazoline equivalent: 1010 [g / g equivalent]).

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【発明の効果】本発明によれば、接着性、耐ブロッキン
グ性、耐溶剤性に優れ、磁気テープ、磁気ディスク、磁
気カード、包装材料、グラフィック材料、研磨テープ等
に有用な易接着性ポリエステルフィルムを提供すること
ができる。
INDUSTRIAL APPLICABILITY According to the present invention, an easily-adhesive polyester film which is excellent in adhesiveness, blocking resistance and solvent resistance and is useful for magnetic tapes, magnetic disks, magnetic cards, packaging materials, graphic materials, polishing tapes and the like. Can be provided.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08G 63/189 NMZ C08L 25/04 LEB 33/14 LJE 67/02 LPA LPB G11B 5/704 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display location C08G 63/189 NMZ C08L 25/04 LEB 33/14 LJE 67/02 LPA LPB G11B 5/704

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ポリエステルフィルムの少なくとも片面
に、(A)分子内にカルボン酸基及び/又はカルボン酸
塩基を有するポリエステル50〜97wt%と(B)ス
チレン及び/又はアクリル系化合物を主たる成分とし、
ポリマー側鎖にオキサゾリン環をオキサゾリン当量30
0〜3000の割合で有する共重合体3〜50wt%を
主成分とする組成物を用いた架橋プライマー層を設けた
ことを特徴とする易接着性ポリエステルフィルム。
1. A polyester film comprising, on at least one surface thereof, (A) 50 to 97 wt% of a polyester having a carboxylic acid group and / or a carboxylic acid group in the molecule and (B) styrene and / or an acrylic compound as main components.
An oxazoline ring is attached to the side chain of the polymer at an oxazoline equivalent of 30
An easily-adhesive polyester film provided with a cross-linking primer layer using a composition containing 3 to 50 wt% of a copolymer having a ratio of 0 to 3000 as a main component.
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