JPH07242570A - Production of hydrocarbon solvent - Google Patents
Production of hydrocarbon solventInfo
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- JPH07242570A JPH07242570A JP5467794A JP5467794A JPH07242570A JP H07242570 A JPH07242570 A JP H07242570A JP 5467794 A JP5467794 A JP 5467794A JP 5467794 A JP5467794 A JP 5467794A JP H07242570 A JPH07242570 A JP H07242570A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は無公害型の炭化水素溶剤
の製造方法に関する。詳しくは、石油系炭化水素の熱分
解副生油を原料として、芳香族炭化水素を含まず、かつ
ノルマルヘキサン含量の少ない炭化水素混合物を製造す
る方法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a pollution-free hydrocarbon solvent. More specifically, the present invention relates to a method for producing a hydrocarbon mixture containing no aromatic hydrocarbon and having a low normal hexane content, using a pyrolysis by-product oil of petroleum hydrocarbon as a raw material.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、フロン系の溶剤は環境破壊などの
原因となるため、その代替溶剤が求められてきた。しか
し、ベンゼン、トルエンおよびキシレンなどからなる芳
香族炭化水素溶剤は人体に対する毒性が強いために、有
機溶剤中毒予防規則においては、ベンゼン含有量が１容
量％を超えるものは特定第２類物質として、その取扱い
方に厳しい制限が課せられている。そこで、特公昭６１
−２１９８６号公報、特開昭５３−１４６２７８号公
報、特開昭５５−５６１９９号公報などに開示されてい
るように、ナフテン系溶剤が開発される一方、ノルマル
ヘキサンなどの脂肪族炭化水素溶剤も代替溶剤として注
目され、使用されている。しかしながら、ノルマルヘキ
サンは、人体に対して神経毒となり得ることから、近年
に至り、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族炭
化水素などと同様にその使用量が制限されつつある。従
って、ノルマルヘキサンと類似の各種物性を有し、しか
も環境破壊や人体への悪影響の少ない代替溶剤の開発が
望まれている。2. Description of the Related Art Conventionally, a CFC-based solvent causes environmental damage and the like, and therefore an alternative solvent has been demanded. However, since aromatic hydrocarbon solvents composed of benzene, toluene, xylene, etc. are highly toxic to the human body, those with a benzene content of more than 1% by volume are specified as Class 2 substances in the Organic Solvent Poisoning Prevention Regulations. Strict restrictions are imposed on how to handle it. Therefore, Japanese Patent Publication Sho 61
As disclosed in JP-A-21986, JP-A-53-146278, JP-A-55-56199, etc., naphthene-based solvents are developed, while aliphatic hydrocarbon solvents such as normal hexane are also developed. It is attracting attention and used as an alternative solvent. However, since normal hexane can be a neurotoxin to the human body, the amount of normal hexane is being limited in the same manner as aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene. Therefore, there is a demand for the development of an alternative solvent having various physical properties similar to those of normal hexane and having less environmental damage and less adverse effects on the human body.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するものであり、石油化学工業において副生する炭
化水素留分から、イソパラフィン系であり、かつノルマ
ルヘキサンの含有量を極力少なくした無公害型炭化水素
溶剤の製造方法を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention is to solve the above-mentioned problems. It is an isoparaffin-based hydrocarbon fraction produced as a by-product in the petrochemical industry and has a minimum content of normal hexane. The present invention provides a method for producing a pollution-type hydrocarbon solvent.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明の第１
は、石油系炭化水素を７００℃以上で熱分解することに
よって得られる沸点範囲３５〜１９８℃の留分からなる
熱分解副生油を、（１）脱硫および不飽和成分除去のた
めに選択的に水素添加し、（２）芳香族炭化水素を溶剤
抽出または抽出蒸留により分離除去した後、（３）蒸留
を行うことによって、芳香族炭化水素を実質的に含ま
ず、２,３−ジメチルブタン、２−メチルペンタンおよ
び３−メチルペンタンを主として含み、かつノルマルヘ
キサン含有量が２wt％以下である炭化水素混合物の留分
を得ることを特徴とする炭化水素溶剤の製造方法に関す
る。また本発明の第２は、前記炭化水素混合物の分留試
験における５％留出温度と９５％留出温度との差が３℃
以内であることを特徴とする上記炭化水素溶剤の製造方
法に関する。さらに、本発明の第３は、前記炭化水素混
合物が、２,３−ジメチルブタン、２−メチルペンタン
および３−メチルペンタンの合計量を９５wt％以上含有
することを特徴とする上記炭化水素溶剤の製造方法に関
する。以下、本発明について詳しく説明する。That is, the first aspect of the present invention
Is a pyrolysis by-product oil comprising a fraction having a boiling range of 35 to 198 ° C. obtained by thermally decomposing petroleum hydrocarbons at 700 ° C. or higher, and (1) selectively for desulfurization and removal of unsaturated components. After hydrogenation, (2) aromatic hydrocarbons are separated and removed by solvent extraction or extractive distillation, and then (3) distillation is performed to obtain 2,3-dimethylbutane, which is substantially free of aromatic hydrocarbons. The present invention relates to a process for producing a hydrocarbon solvent, which comprises a fraction of a hydrocarbon mixture mainly containing 2-methylpentane and 3-methylpentane and having a normal hexane content of 2 wt% or less. The second aspect of the present invention is that the difference between the 5% distillation temperature and the 95% distillation temperature in the fractional distillation test of the hydrocarbon mixture is 3 ° C.
It relates to the above method for producing a hydrocarbon solvent. A third aspect of the present invention is the above hydrocarbon solvent, wherein the hydrocarbon mixture contains 95 wt% or more of the total amount of 2,3-dimethylbutane, 2-methylpentane and 3-methylpentane. It relates to a manufacturing method. Hereinafter, the present invention will be described in detail.
【０００５】本発明に使用することができる石油系炭化
水素としては、原油、重油、ナフサ、灯軽油、ＬＰＧ、
ブタン等があげられる。熱分解方法としては、通常の７
００℃以上で行う各種の熱分解法、たとえば管状分解炉
法、熱媒体分解法等を適宜選択して使用することができ
る。本発明に使用する熱分解副生油は、沸点範囲３５℃
〜１９８℃で留出する留分である。熱分解副生油として
は、エチレンの生産を目的とするナフサの熱分解による
生成物からエチレン、プロピレン、ブタジエン等のオレ
フィン、ジオレフィン類および重質油を蒸留分離して得
られる上記沸点範囲の留分が組成上好ましい。この熱分
解副生油の組成は、原料である石油系炭化水素の種類、
分解温度条件等によって異なるものであるが、パラフィ
ン類２〜７％、ナフテン類３〜１０％、芳香族炭化水素
類５５〜８５％、不飽和脂肪族炭化水素２〜１０％、不
飽和芳香族炭化水素２〜１５％の範囲に含まれる炭素数
５〜１０の炭化水素類の混合物である。The petroleum hydrocarbons that can be used in the present invention include crude oil, heavy oil, naphtha, kerosene oil, LPG,
Butane and the like. The usual thermal decomposition method is 7
Various thermal decomposition methods performed at 00 ° C. or higher, such as a tubular decomposition furnace method and a heat medium decomposition method, can be appropriately selected and used. The pyrolysis by-product oil used in the present invention has a boiling point range of 35 ° C.
It is a fraction distilled at ˜198 ° C. Pyrolysis by-product oil, ethylene, propylene, olefins such as butadiene, diolefins and heavy oil from the product of the thermal decomposition of naphtha for the production of ethylene, obtained by distillation separation of the above boiling range Fractions are preferred in terms of composition. The composition of this pyrolyzed by-product oil depends on the type of petroleum hydrocarbon as the raw material,
Paraffins 2 to 7%, naphthenes 3 to 10%, aromatic hydrocarbons 55 to 85%, unsaturated aliphatic hydrocarbons 2 to 10%, unsaturated aromatics, depending on the decomposition temperature conditions and the like. It is a mixture of hydrocarbons having 5 to 10 carbon atoms in the range of 2 to 15% of hydrocarbons.
【０００６】本発明の方法においては、熱分解副生油に
対してまず水素添加を行う。水素添加は脱硫および不飽
和成分の飽和化を目的として行うものであり、芳香族炭
化水素の核水素化反応を極力抑制する。水素添加の触媒
としては、周期律表の第VIB族および第VIII族の金属を
組み合わせて、または単独で使用し、例えば、コバルト
−モリブデン、ニッケル−クロム、パラジウム−モリブ
デン、ニッケル−コバルト−モリブデン、硫化ニッケ
ル、硫化タングステン等が好ましい触媒として用いられ
る。In the method of the present invention, the pyrolysis byproduct oil is first hydrogenated. Hydrogenation is performed for the purpose of desulfurization and saturation of unsaturated components, and suppresses nuclear hydrogenation reaction of aromatic hydrocarbons as much as possible. As the hydrogenation catalyst, a metal of Group VIB and Group VIII of the periodic table is used in combination or alone, and examples thereof include cobalt-molybdenum, nickel-chromium, palladium-molybdenum, nickel-cobalt-molybdenum, Nickel sulfide, tungsten sulfide and the like are used as preferred catalysts.
【０００７】水素添加の反応条件としては、触媒上への
カーボンの析出を抑制し、脱硫および不飽和成分の飽和
化を選択的に達成するために、通常は温度８０〜４５０
℃、圧力２０〜６０kg/cm2G、水素／熱分解副生油比４
０〜１００Nm3/kl、空間速度ＬＨＳＶ １〜１０hr-1の
範囲が用いられる。反応温度が８０℃未満では、脱流速
度が遅すぎて工業的に脱硫の目的を達成することができ
ない。また４５０℃を超える高温では、炭化水素油自身
の分解が生じ、触媒表面へのカーボン析出が著しく、触
媒寿命を縮める原因となり好ましくない。反応圧力は主
として触媒の寿命と処理油の精製度に影響し、圧力を高
める程カーボンの生成が抑制され、触媒の寿命が長くな
る。２０kg/cm2G未満では脱硫の効果がなく、未処理油
の蒸発により触媒表面へのカーボン析出が促進される。
圧力を必要以上に高くすると装置の材質や構造にも影響
を及ぼすため、実用上の観点から６０kg/cm2G以下の圧
力とする。水素の必要量は、処理する熱分解副生油中に
含まれる硫黄および不飽和成分の量によって変動する
が、前記４０〜１００Nm3/klの範囲が好ましい。４０Nm
3/kl未満ではカーボン析出量が多く、触媒活性の維持が
困難である。また１００Nm3/klを超える量の水素を必要
とする程多量の不飽和成分を含む未処理油の場合には、
水素化反応熱による温度上昇が大きいために、工業的規
模の装置を連続運転することが困難である。このような
場合には、水添処理を行った処理油または不飽和成分を
含まない他の留分により希釈することが好ましい。The reaction conditions for hydrogenation are usually at a temperature of 80 to 450 in order to suppress carbon deposition on the catalyst and selectively achieve desulfurization and saturation of unsaturated components.
℃, pressure 20-60kg / cm 2 G, hydrogen / pyrolysis byproduct oil ratio 4
The range of 0-100 Nm 3 / kl and space velocity LHSV 1-10 hr -1 is used. If the reaction temperature is less than 80 ° C, the desulfurization rate is too slow to industrially achieve the desulfurization purpose. Further, at a high temperature of higher than 450 ° C., the hydrocarbon oil itself is decomposed, carbon deposition on the surface of the catalyst is remarkable, which is a cause of shortening the catalyst life, which is not preferable. The reaction pressure mainly affects the life of the catalyst and the degree of purification of the treated oil, and the higher the pressure, the more the generation of carbon is suppressed and the life of the catalyst becomes longer. If it is less than 20 kg / cm 2 G, there is no desulfurization effect, and evaporation of untreated oil promotes carbon deposition on the catalyst surface.
If the pressure is increased more than necessary, it will affect the material and structure of the equipment, so from the practical point of view, the pressure should be 60 kg / cm 2 G or less. The necessary amount of hydrogen varies depending on the amounts of sulfur and unsaturated components contained in the pyrolysis by-product oil to be treated, but the range of 40 to 100 Nm 3 / kl is preferable. 40 Nm
If it is less than 3 / kl, the amount of deposited carbon is large and it is difficult to maintain the catalytic activity. In the case of untreated oil containing a large amount of unsaturated components, which requires hydrogen in an amount exceeding 100 Nm 3 / kl,
Since the temperature rise due to the heat of hydrogenation reaction is large, it is difficult to continuously operate an industrial scale device. In such a case, it is preferable to dilute with the hydrogenated treated oil or another fraction containing no unsaturated component.
【０００８】水素添加処理を行った熱分解副生油は、芳
香族抽出工程において芳香族炭化水素を分離する。芳香
族抽出工程としては、液々溶剤抽出、溶剤を添加して行
う抽出蒸留、またはこれらの組み合わせの任意の公知の
方法を適用することができる。芳香族炭化水素に対する
選択的溶剤としては、Ｎ−メチルピロリドン、Ｎ−ヒド
ロキシエチルピロリドン、ブチロラクトン、モノ、ジま
たはトリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、
スルホラン、ジメチルスルホキシド、エチレンカーボネ
ート、プロピレンカーボネート、フルフラールおよびそ
の他の公知のものを使用することができる。これらの溶
剤は、単独でも使用できるが、選択性を向上させるため
に２種あるいはそれ以上を混合して用いることもでき
る。また、水もしくはそれ自体で芳香族炭化水素に対す
る選択性あるいは溶解性が乏しい他の有機溶剤と組み合
わせることにより、選択性を向上させることもできる。The pyrolysis by-product oil that has been subjected to the hydrogenation treatment separates aromatic hydrocarbons in the aromatic extraction step. As the aromatic extraction step, any known method such as liquid-solvent extraction, extractive distillation performed by adding a solvent, or a combination thereof can be applied. Selective solvents for aromatic hydrocarbons include N-methylpyrrolidone, N-hydroxyethylpyrrolidone, butyrolactone, mono-, di- or triethylene glycol, dimethylformamide,
Sulfolane, dimethyl sulfoxide, ethylene carbonate, propylene carbonate, furfural and other known substances can be used. These solvents can be used alone or in combination of two or more in order to improve the selectivity. In addition, the selectivity can be improved by combining with water or another organic solvent having poor selectivity or solubility for aromatic hydrocarbons.
【０００９】抽出操作は、水素添加後の熱分解副生油を
抽出塔の中央部へ、溶剤を抽出塔の上部へそれぞれ供給
することにより、向流的に接触させて行う。抽出操作に
より、非芳香族炭化水素はラフィネートとして抽出塔の
塔頂から、抽出溶剤および芳香族炭化水素は芳香族抽出
物（エキストラクト）として塔底からそれぞれ抜き出さ
れる。ラフィネートは、炭素数５〜８のパラフィンおよ
びナフテンを主成分とするものである。芳香族炭化水素
のうち抽出溶剤との親和性が劣るキシレン類やトルエン
の微量はラフィネート側へ移行するが、ベンゼンはラフ
ィネート中にほとんど含まれていない。なお、芳香族抽
出工程においては、エキストラクトの一部を後続の抽出
蒸留工程からリサイクルしたり、あるいは抽出溶剤を分
離した後の芳香族分留工程から得られる非芳香族炭化水
素をリサイクルしたりすることができる。The extraction operation is carried out countercurrently by supplying the pyrolyzed by-product oil after hydrogenation to the central part of the extraction tower and supplying the solvent to the upper part of the extraction tower, respectively. By the extraction operation, the non-aromatic hydrocarbons are extracted as raffinate from the top of the extraction column, and the extraction solvent and the aromatic hydrocarbons are extracted from the bottom of the column as aromatic extracts. Raffinate is mainly composed of paraffins and naphthenes having 5 to 8 carbon atoms. A small amount of xylenes and toluene, which have a poor affinity with the extraction solvent among aromatic hydrocarbons, migrate to the raffinate side, but benzene is scarcely contained in the raffinate. In the aromatic extraction step, a part of the extract may be recycled from the subsequent extractive distillation step, or the non-aromatic hydrocarbon obtained from the aromatic fractionation step after separating the extraction solvent may be recycled. can do.
【００１０】次に、上記のラフィネートを蒸留すること
により本発明の溶剤を得る。すなわち、蒸留によって
２,３−ジメチルブタン、２−メチルペンタンおよび３
−メチルペンタンを主として含み、かつノルマルヘキサ
ン含有量が２wt％以下、好ましくは１wt％以下である炭
化水素混合物の留分を採取する。このとき、上記炭化水
素混合物留分の沸点範囲を、分留試験（ＪＩＳ Ｋ−２
２５４）における５％留出温度と９５％留出温度との差
が約３℃以内、好ましくは２℃以内となるように調整す
る。蒸留操作は、塔数および段数を任意に設定して行う
ことができる。蒸留操作の他に、微量に残存する不純物
を除去するため、水素添加精製を適宜行うこともでき
る。このようにして得られる留分は、芳香族炭化水素の
含有量が０.５wt％以下であり、実質的に芳香族炭化水
素を含まないものである。上記の留分中に微量に存在す
る可能性があるベンゼンは、芳香族抽出工程で抽出溶剤
との親和性が高いためほぼ完全に除去されている。上記
留分の５％留出温度と９５％留出温度との温度差が３℃
を超える場合は、ノルマルヘキサンの量が多くなり、人
体への毒性が高まる他、アニリン点が上昇し、溶解性が
低下するため溶剤として好ましくない。また、蒸発速度
の遅いシクロヘキサンが増加し重質分も混入するため、
蒸発速度の抑制が困難となるので好ましくない。Next, the solvent of the present invention is obtained by distilling the above raffinate. That is, by distillation, 2,3-dimethylbutane, 2-methylpentane and 3
A fraction of a hydrocarbon mixture containing mainly methylpentane and having a normal hexane content of less than 2% by weight, preferably less than 1% by weight. At this time, the boiling point range of the hydrocarbon mixture fraction was determined by a fractional distillation test (JIS K-2
It is adjusted so that the difference between the 5% distillation temperature and the 95% distillation temperature in 254) is within about 3 ° C, preferably within 2 ° C. The distillation operation can be performed by arbitrarily setting the number of columns and the number of plates. In addition to the distillation operation, hydrogenation purification can be appropriately performed in order to remove a trace amount of impurities. The fraction thus obtained has an aromatic hydrocarbon content of 0.5 wt% or less and is substantially free of aromatic hydrocarbons. Benzene, which may be present in a small amount in the above-mentioned fraction, is almost completely removed because of its high affinity with the extraction solvent in the aromatic extraction step. The temperature difference between the 5% distillation temperature and the 95% distillation temperature of the above fraction is 3 ° C.
If it exceeds, the amount of normal hexane increases, the toxicity to human body increases, the aniline point increases, and the solubility decreases, which is not preferable as a solvent. In addition, cyclohexane, which has a slow evaporation rate, increases and heavy components are also mixed in.
It is not preferable because it becomes difficult to control the evaporation rate.
【００１１】上記の留分、すなわち本発明の方法により
得られる溶剤の組成は、上記の通り各種の条件を限定し
たことによりきわめて特定されたものである。すなわ
ち、その主成分は炭素数６の炭化水素である２,３−ジ
メチルブタン、２−メチルペンタンおよび３−メチルペ
ンタン（以下、「イソヘキサン類」という）であり、こ
れらが９５wt％以上含有されている。沸点の近接する脂
環族炭化水素と脂肪族炭化水素とが共存する場合には、
例えばシクロヘキサンと２,４−ジメチルペンタンまた
は２,２,３−トリメチルブタンとの混合液のように、共
沸組成となって単なる蒸留では分離が不可能になること
がある。本発明により得られるイソヘキサン類は、ノル
マルヘキサンと物性が類似しているためにノルマルヘキ
サンの代替が容易であり、従って代替溶剤として好まし
いものではあるが、前記ラフィネート中にはイソヘキサ
ン類と沸点が近接するシクロペンタンやメチルシクロペ
ンタンが混在しているため、これらの混合液中で共沸組
成となって、蒸留により高純度に分離し得ない懸念があ
った。しかしながら、本発明によれば、ラフィネートを
上記のように蒸留することにより、シクロペンタンやメ
チルシクロペンタンを実質的に含まない高純度のイソヘ
キサン類を得ることができる。The above-mentioned fraction, that is, the composition of the solvent obtained by the method of the present invention, is extremely specified by limiting various conditions as described above. That is, the main components are 2,3-dimethylbutane, 2-methylpentane and 3-methylpentane (hereinafter referred to as "isohexanes"), which are hydrocarbons having 6 carbon atoms, and these are contained in an amount of 95 wt% or more. There is. When an alicyclic hydrocarbon and an aliphatic hydrocarbon having close boiling points coexist,
For example, a mixed solution of cyclohexane and 2,4-dimethylpentane or 2,2,3-trimethylbutane may have an azeotropic composition and may not be separated by simple distillation. The isohexanes obtained by the present invention are easy to substitute for normal hexane because they have similar physical properties to normal hexane, and thus are preferable as an alternative solvent.However, the boiling point of isohexane is close to that of isohexanes in the raffinate. Since cyclopentane and methylcyclopentane are mixed with each other, an azeotropic composition is formed in these mixed liquids, and there is a concern that high purity cannot be separated by distillation. However, according to the present invention, by distilling the raffinate as described above, high-purity isohexanes substantially free of cyclopentane and methylcyclopentane can be obtained.
【００１２】また本発明による溶剤は、その効果を損な
わない範囲で、用途や目的に応じてアルコール、クエン
酸、酒石酸、フタル酸などの有機酸、防腐剤、防錆剤、
消泡剤、酸化防止剤、洗浄用酵素などを配合してもよ
い。The solvent according to the present invention is an organic acid such as alcohol, citric acid, tartaric acid and phthalic acid, an antiseptic agent, a rust preventive agent, depending on the intended use or purpose, as long as the effect is not impaired.
You may mix | blend a defoaming agent, antioxidant, a cleaning enzyme, etc.
【００１３】本発明により得られる溶剤は、例えば、塗
料、インキ、ゴム、粘着剤および接着剤、溌水剤および
溌油剤、密封剤、精密部品や金属材料などの脱脂洗浄
剤、プラスチック材料などの脱脂洗浄剤、クリーニング
用溶剤など各種用途に使用することができる。The solvent obtained by the present invention includes, for example, paints, inks, rubbers, adhesives and adhesives, water repellents and oil repellents, sealants, degreasing detergents for precision parts and metal materials, plastic materials and the like. It can be used for various purposes such as degreasing detergents and cleaning solvents.
【００１４】脱脂洗浄剤として用いる場合には、上記溶
剤を単品で用いても十分な洗浄力を示すが、洗浄対象物
および汚れの種類や度合いにより、例えばペルフルオロ
アルカン、ペルフルオロシクロアルカン、ペルフルオロ
エーテル、ペルフルオロシクロエーテルなどのペルフル
オロ有機化合物などと混合して、引火性を低減すること
もできるし、また水、界面活性剤などを混合することも
できる。さらに、本発明を用いて得られる炭化水素溶剤
により洗浄する場合には、従来公知の方法を用いること
ができる。例えば、まず上記炭化水素溶剤を入れた超音
波洗浄槽で超音波洗浄を行い、次いで同溶剤を満たした
液浴槽中で浸漬洗浄し、最後に同溶剤によりシャワー洗
浄や蒸気洗浄するなどの工程を連続的に用いて効果的に
行うことができる。When used as a degreasing detergent, the above-mentioned solvent alone exhibits sufficient detergency, but depending on the type and degree of the object to be cleaned and the stain, for example, perfluoroalkane, perfluorocycloalkane, perfluoroether, The flammability can be reduced by mixing with a perfluoroorganic compound such as perfluorocycloether or the like, or water, a surfactant or the like can be mixed. Further, in the case of washing with the hydrocarbon solvent obtained by using the present invention, a conventionally known method can be used. For example, first, ultrasonic cleaning is performed in an ultrasonic cleaning tank containing the above hydrocarbon solvent, then immersion cleaning is performed in a liquid bath filled with the same solvent, and finally steps such as shower cleaning and steam cleaning with the same solvent are performed. It can be used continuously and effectively.
【００１５】また密封剤として用いる場合に、シーリン
グコンパウンドとしては従来既知のものを使用すること
ができ、例えば、スチレン−ブタジエン共重合体ゴムが
用いられる。またはこれに必要に応じて天然ゴム、その
他アクリルニトリル−ブタジエンゴム、ポリイソブチレ
ンゴム、イソプレン−イソブチレンゴム、クロロプレン
ゴム、シリコーンゴム、ポリビニルエーテル、塩素化ゴ
ムなどの合成ゴム、さらにはロジン類、テルペン類、フ
ェノール樹脂、石油樹脂などの粘着剤、カラヤゴム、メ
チルセルローズ、ポリビニルアルコールなどの増粘剤、
シリカ、炭酸カルシウム、カオリン、クレー、タルクな
どの充填剤、および防腐剤、老化防止剤、界面活性剤、
ｐＨ調整剤などの添加剤を添加混合したものをシーリン
グコンパウンドとして用いることができる。When used as a sealant, a conventionally known sealing compound can be used, for example, a styrene-butadiene copolymer rubber is used. Or if necessary, natural rubber, other acrylonitrile-butadiene rubber, polyisobutylene rubber, isoprene-isobutylene rubber, chloroprene rubber, silicone rubber, polyvinyl ether, synthetic rubber such as chlorinated rubber, and further rosins, terpenes , Phenolic resin, petroleum resin and other adhesives, karaya gum, methyl cellulose, polyvinyl alcohol and other thickeners,
Fillers such as silica, calcium carbonate, kaolin, clay, talc, and preservatives, anti-aging agents, surfactants,
A mixture obtained by adding additives such as a pH adjuster can be used as a sealing compound.
【００１６】本発明によって得られる炭化水素溶剤は、
上記のように種々の用途に用いることができ、しかも芳
香族炭化水素を実質的に含まず、さらにノルマルヘキサ
ンの含有量が２wt％以下に制限されているため人体に対
して毒性がなく、また環境を破壊することもない優れた
特長を有するものである。The hydrocarbon solvent obtained by the present invention is
It can be used for various purposes as described above, and it is substantially free of aromatic hydrocarbons, and since the content of normal hexane is limited to 2 wt% or less, it is not toxic to the human body. It has excellent features that do not damage the environment.
【００１７】[0017]
【実施例】以下実施例および比較例によって本発明の実
施態様および効果をさらに詳細に説明する。 ＜実施例＞ナフサを管状熱分解炉を用いて８００〜８２
０℃で熱分解し、得られた生成物から蒸留により３５〜
１９８℃の留分を採取し、パラフィン５.８％、ナフテ
ン７.９％、オレフィンおよびジオレフィン３.０％、芳
香族炭化水素（オレフィンを含まない）７４.２％、芳
香族オレフィン９.１％の熱分解副生油を得た。次い
で、この熱分解副生油の水素添加処理を行った。水素添
加処理は、不飽和成分の除去と脱硫を目的として、２段
階で行った。１段目の反応塔では、ジオレフィンなどの
反応活性の高い成分を水素添加により予備的に除去する
ことを目的として、触媒としてパラジウムを用い、反応
温度１００〜１５０℃、反応圧力５５kg/cm2G、ＬＨＳ
Ｖ ３.０hr-1、水素ガス流量８０Nm3/kl-oilの条件で処
理を行った。２段目の反応塔では、水素添加触媒として
コバルト−モリブデンを用い、反応温度を３１５℃と
し、その他は１段目と同じ条件により、残留するモノオ
レフィンなどを除去すると共に脱硫を行った。得られた
水素添加物から、ガス留分（ＣＨ4、Ｈ2Ｓなど）を留去
した後、得られた水素添加精製物を段数４５段の抽出塔
の中段に供給した。供給された水素添加精製物と、塔頂
へ供給されるスルホランとの向流接触抽出により芳香族
成分を選択的に抽出し、抽出塔塔頂から非芳香族成分を
ラフィネートとして抜き出した。ラフィネートの組成を
表１に示す。次に、得られたラフィネートの蒸留を行っ
た。蒸留においては、第１塔で軽質分およびイソヘキサ
ン類を塔頂から分離し、得られた塔頂留分をさらに第２
塔および第３塔で蒸留精製し、イソヘキサン類を含む炭
化水素溶剤の留分を得た。この留分の分留試験（ＪＩＳ
Ｋ−２２５４）の結果は、５％留出点が ６０.１℃、
９５％留出点が６１.０℃であった。得られた炭化水素
溶剤の組成をラフィネートの組成と併せて表１に示す。EXAMPLES The embodiments and effects of the present invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples. <Example> A naphtha is used for 800-82 using a tubular pyrolysis furnace.
It is pyrolyzed at 0 ° C., and the product obtained is distilled for 35 to 35
A fraction at 198 ° C. was collected to obtain 5.8% paraffin, 7.9% naphthene, 3.0% olefin and diolefin, 74.2% aromatic hydrocarbon (not containing olefin) and 9. 1% of pyrolysis by-product oil was obtained. Next, this pyrolyzed by-product oil was subjected to hydrogenation treatment. The hydrogenation treatment was performed in two stages for the purpose of removing unsaturated components and desulfurization. In the first-stage reaction tower, palladium is used as a catalyst with a reaction temperature of 100 to 150 ° C. and a reaction pressure of 55 kg / cm 2 for the purpose of preliminarily removing components having high reaction activity such as diolefins by hydrogenation. G, LHS
The treatment was performed under the conditions of V 3.0 hr -1 and hydrogen gas flow rate of 80 Nm 3 / kl-oil. In the second-stage reaction column, cobalt-molybdenum was used as the hydrogenation catalyst, the reaction temperature was 315 ° C., and the remaining monoolefins were removed and desulfurization was performed under the same conditions as in the first stage. After distilling off a gas fraction (CH 4 , H 2 S, etc.) from the obtained hydrogenated product, the obtained hydrogenated refined product was supplied to the middle stage of an extraction column having 45 stages. Aromatic components were selectively extracted by countercurrent contact extraction of the supplied hydrogenated refined product with sulfolane supplied to the top of the column, and non-aromatic components were extracted as raffinate from the top of the extraction column. The composition of the raffinate is shown in Table 1. Next, the raffinate obtained was distilled. In the distillation, the light fraction and isohexanes are separated from the top in the first column, and the obtained top fraction is further separated into the second column.
Distillation and purification were carried out in the column and the third column to obtain a fraction of a hydrocarbon solvent containing isohexanes. Fractionation test of this fraction (JIS
K-2254), the 5% distillation point was 60.1 ° C,
The 95% distillation point was 61.0 ° C. The composition of the obtained hydrocarbon solvent is shown in Table 1 together with the composition of the raffinate.
【００１８】[0018]
【表１】 [Table 1]
【００１９】得られた炭化水素溶剤について以下の評価
を行った。 （１）洗浄力 試験片（冷間圧延鋼板 ＪＩＳ Ｇ−３１４１、１２０×
７０×０.５ｍｍ）の一部（表面積７０ｃｍ2）を表２に
示す加工油に浸漬した後、上記の方法によって得られた
炭化水素溶剤および１,１,１−トリクロロエタンを用い
て超音波洗浄を行った。洗浄度の判定は目視で行った。
結果を表２に示す。The following evaluations were performed on the obtained hydrocarbon solvent. (1) Detergency test piece (cold rolled steel sheet JIS G-3141, 120 ×
A part (70 cm x 0.5 mm) (surface area 70 cm 2 ) was immersed in the processing oil shown in Table 2 and then ultrasonically cleaned using the hydrocarbon solvent obtained by the above method and 1,1,1-trichloroethane. I went. The degree of cleaning was visually determined.
The results are shown in Table 2.
【００２０】[0020]
【表２】 [Table 2]
【００２１】（２）乾燥性 ガラス表面および金属表面に、上記の方法によって得ら
れた炭化水素溶剤を２５μリットル滴下し、その乾燥時
間を測定した。評価方法としては、１,１,１−トリクロ
ロエタンの乾燥時間を基準とし、これに対する倍率で表
した。結果を表３に示す。(2) Drying property 25 μL of the hydrocarbon solvent obtained by the above method was dropped on the glass surface and the metal surface, and the drying time was measured. As the evaluation method, the drying time of 1,1,1-trichloroethane was used as a reference, and the ratio was expressed as a magnification. The results are shown in Table 3.
【００２２】[0022]
【表３】 [Table 3]
【００２３】（３）膨潤性試験 表４に示す材料からなる試験片（５０×２０×２ｍｍ）
を、上記の方法によって得られた炭化水素溶剤および
１,１,１−トリクロロエタンに常温で２２時間浸漬した
後、それぞれの重量変化率および体積変化率を測定し
た。結果を表４に示す。(3) Swelling test A test piece (50 × 20 × 2 mm) made of the material shown in Table 4
Was immersed in the hydrocarbon solvent obtained by the above method and 1,1,1-trichloroethane for 22 hours at room temperature, and the weight change rate and volume change rate were measured. The results are shown in Table 4.
【００２４】[0024]
【表４】 [Table 4]
【００２５】[0025]
【発明の効果】以上のように、本発明によって得られる
炭化水素溶剤は、ノルマルヘキサンの代替溶剤として種
々の用途に使用することが容易であり、さらに人体に対
して悪影響を与えない点に優れた特長を有するものであ
る。INDUSTRIAL APPLICABILITY As described above, the hydrocarbon solvent obtained by the present invention is easy to use in various applications as a substitute solvent for normal hexane, and is excellent in that it does not adversely affect the human body. It has the following features.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 7/24 7/50 ＺＡＢ Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location C11D 7/24 7/50 ZAB
Claims (3)
することによって得られる沸点範囲３５〜１９８℃の留
分からなる熱分解副生油を、（１）脱硫および不飽和成
分除去のために選択的に水素添加し、（２）芳香族炭化
水素を溶剤抽出または抽出蒸留により分離除去した後、
（３）蒸留を行うことによって、芳香族炭化水素を実質
的に含まず、２,３−ジメチルブタン、２−メチルペン
タンおよび３−メチルペンタンを主として含み、かつノ
ルマルヘキサン含有量が２wt％以下である炭化水素混合
物の留分を得ることを特徴とする炭化水素溶剤の製造方
法。1. A pyrolysis byproduct oil comprising a fraction having a boiling point range of 35 to 198 ° C. obtained by thermally decomposing petroleum hydrocarbons at 700 ° C. or higher is used for (1) desulfurization and removal of unsaturated components. After selectively hydrogenating and (2) separating and removing aromatic hydrocarbons by solvent extraction or extractive distillation,
(3) By carrying out distillation, the aromatic hydrocarbon is not substantially contained and 2,3-dimethylbutane, 2-methylpentane and 3-methylpentane are mainly contained, and the normal hexane content is 2 wt% or less. A process for producing a hydrocarbon solvent, characterized in that a fraction of a certain hydrocarbon mixture is obtained.
５％留出温度と９５％留出温度との差が３℃以内である
ことを特徴とする請求項１に記載の炭化水素溶剤の製造
方法。2. The production of a hydrocarbon solvent according to claim 1, wherein the difference between the 5% distillation temperature and the 95% distillation temperature in the fractional distillation test of the hydrocarbon mixture is 3 ° C. or less. Method.
ルブタン、２−メチルペンタンおよび３−メチルペンタ
ンの合計量を９５wt％以上含有することを特徴とする請
求項１または２に記載の炭化水素溶剤の製造方法。3. The carbonization according to claim 1 or 2, wherein the hydrocarbon mixture contains 95 wt% or more of the total amount of 2,3-dimethylbutane, 2-methylpentane and 3-methylpentane. Method for producing hydrogen solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5467794A JPH07242570A (en) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | Production of hydrocarbon solvent |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5467794A JPH07242570A (en) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | Production of hydrocarbon solvent |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07242570A true JPH07242570A (en) | 1995-09-19 |
Family
ID=12977427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5467794A Pending JPH07242570A (en) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | Production of hydrocarbon solvent |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07242570A (en) |
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-
1994
- 1994-02-28 JP JP5467794A patent/JPH07242570A/en active Pending
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