JPH07238001A

JPH07238001A - 抗菌性樹脂添加剤および抗菌性樹脂の成型方法

Info

Publication number: JPH07238001A
Application number: JP3054594A
Authority: JP
Inventors: Toshiichi Tomioka; 冨岡　　敏一; Katsumi Tomita; 冨田　　勝己; Hiroaki Oka; 弘章岡; Atsushi Nishino; 西野　　敦
Original assignee: Matsushita Electric Industrial Co Ltd
Current assignee: Panasonic Holdings Corp
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1994-02-28
Publication date: 1995-09-12

Abstract

(57)【要約】【目的】簡単な操作で抗菌性の樹脂成型品を得られる
方法を提供する。【構成】抗菌性材料を液体分散媒に分散させた樹脂添
加剤をナチュラル樹脂ペレットに添加し、混練溶融させ
た後、金型に射出成型する抗菌性樹脂の成型方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、抗菌性樹脂添加剤およ
び抗菌性樹脂の成型方法の改良に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、合成樹脂製品が多用されるにいた
り、例えば、台所用品等のように衛生面で注意を払う必
要がある分野に用いられる場合に、合成樹脂表面の菌に
よる汚染が問題となってきている。その対策として、合
成樹脂中に抗菌性材料を混練し、合成樹脂表面にこの抗
菌性材料を溶出させて、樹脂表面の殺菌を行う方法が用
いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】上記抗菌性材料を樹脂
中に混練するためには、ナチュラル樹脂ペレットに抗菌
性材料を混練したマスターバッチ樹脂ペレットを造り、
それを使用して抗菌性樹脂成型体を射出成型法により成
型する。この場合、着色された成型体の場合は、顔料混
練時に同時に抗菌剤も混練すれば、マスターバッチ樹脂
ペレット製造のコスト的問題は少ないが、無着色成型体
の場合は、新たにマスターバッチ樹脂ペレットを製造し
なければならずコスト的問題が伴う。さらに、抗菌性材
料は、一般に熱により酸化分解しやすいという欠点があ
る。有機系抗菌剤はもとより無機系抗菌剤でも加熱条件
については極力低減する必要がある。その観点から、簡
単な操作で抗菌性能を充分発揮できる抗菌性樹脂添加剤
および抗菌性樹脂成型方法が要望されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、抗菌性材料を
液体分散媒に分散させた抗菌性樹脂添加剤を提供する。
本発明はまた、上記抗菌性樹脂添加剤をナチュラル樹脂
ペレットに添加し、混練溶融させた後金型に射出成型す
る抗菌性樹脂の成型方法を提供する。前記の抗菌性樹脂
の成型方法においては、必要に応じて、顔料を液体分散
媒に分散助剤と共に分散させた樹脂着色添加剤をナチュ
ラル樹脂ペレットに添加する。

【０００５】本発明において、抗菌性材料は、無機系抗
菌剤、耐熱性有機系抗菌剤の少なくとも一方を含むもの
である。無機系抗菌剤は銀、銅および亜鉛からなる群よ
り選択される少なくとも１種の金属の化合物が適当であ
り、さらにその化合物は、チオスルファト銀錯塩等のチ
オスルファト金属錯塩であることが好ましい。また、こ
のチオスルファト錯塩はシリカゲル粒子などの多孔性粒
子に担持させ、その表面の少なくとも一部は、反応性有
機ケイ素化合物から生成する二酸化ケイ素でコーティン
グしたものが好ましい。上記抗菌性材料を分散させる液
体分散媒は、通常の樹脂の射出成型に用いられているも
のを利用することができる。流動パラフィンやシリコン
オイル等成型体成型後、母樹脂材料中に残留するもの、
あるいは末端に反応基を有する反応性シリコン化合物の
ように樹脂と反応するものなどが用いられる。

【０００６】

【作用】樹脂中に抗菌剤を配合混練する場合、従来は少
量の樹脂中に抗菌剤をまず混練配合したマスターバッチ
を製造するが、本発明においては少量の液体分散媒中に
抗菌剤を配合した抗菌性液体をその代わりとして用い
る。この抗菌性液体は、射出成型されると、抗菌剤と共
に樹脂中に分散される。この液体分散媒は、母樹脂に対
し相溶性があり、母樹脂の物理的性質に対し影響を与え
ない材料が選ばれる。もちろん、この液体分散媒は、抗
菌剤の抗菌性に対し影響を与えないものが用いられる。
液体分散媒は、母樹脂の高分子と反応し、抗菌剤を保持
し樹脂の一部として存在するようなものであってもよ
い。このようにして、安定した抗菌効果を示す抗菌性樹
脂成型体が得られる。また、抗菌性材料がチオスルファ
ト錯塩であるときは、樹脂中より溶出しても、環境汚染
の原因となりにくい抗菌性樹脂添加剤を提供できる。

【０００７】

【実施例】本発明に使用される抗菌性材料としては、金
属錯塩、植物抽出物、第４級アンモニウム塩、クロルヘ
キシジン誘導体などがある。特に、これらから選択され
る２種以上を併用すると、抗菌スペクトルの広い抗菌性
材料を得ることができる。上記植物抽出物としては、例
えば、カンゾウエキス、イソチオシアン酸アリル、ケイ
皮油等が挙げられ、第４級アンモニウム塩としては、例
えば、シリコーン化合物の第４級アンモニウム塩、脂肪
族化合物の第４級アンモニウム塩、塩化ベンザルコニウ
ム等が挙げられ、クロルヘキシジン誘導体としては、例
えば、グルコン酸クロルヘキシジル等が挙げられる。

【０００８】上記金属錯塩を構成する金属としては、
銀、銅または亜鉛が好ましく、銀であることがより好ま
しい。また、上記金属錯塩はチオスルファト金属錯塩で
あるチオスルファト銀錯塩、チオスルファト銅錯塩、チ
オスルファト亜鉛錯塩を用いることがより好ましく、な
かでもチオスルファト銀錯塩が最も好ましい。従来は、
抗菌性材料として金属塩が用いられていたが、特に銀塩
の場合、光や紫外線に感光性が高く、これらを用いた抗
菌性材料を合成樹脂に含有させた場合に変色する。これ
に対して、チオスルファト銀錯塩である場合、光または
紫外線に対して安定である。特に、シリカゲルのような
多孔性担体に担持させ、その表面に二酸化ケイ素などの
被覆層を形成することにより、光または紫外線に対する
安定性がより向上する。また、チオスルファト金属錯塩
は、揮発性を有しないため、得られる抗菌性材料は環境
汚染の原因とならない。チオスルファト金属錯塩は、空
気中の酸素によりその極近傍にオゾン層を形成し、この
オゾン層はこれに接近した微生物等の表面組織に影響を
与え、これによって抗菌効果を発揮する。

【０００９】チオスルファト金属錯塩は、水溶性の金属
塩とチオ硫酸塩を用いて調製することができる。例え
ば、金属塩の水溶液に亜硫酸塩および／または亜硫酸水
素塩を加えて反応させ、次いでチオ硫酸塩を加えてチオ
スルファト金属錯塩を生成する方法と、チオ硫酸塩水溶
液に金属塩を加えてチオスルファト金属錯塩を生成する
方法とがある。前者の方法において、亜硫酸塩および／
または亜硫酸水素塩は、得られるチオスルファト金属錯
塩を安定化させるために使用される。後者の方法におい
ては、特にこのような安定化剤を加えることなくチオス
ルファト金属錯塩を生成できる。例えば、チオスルファ
ト銀錯塩を調製する際に、銀塩１００重量部に対して、
チオ硫酸塩を１００〜１０００重量部の割合で使用する
ことが好ましく、亜硫酸塩および／または亜硫酸水素塩
を使用する場合には、銀塩１００重量部に対して、４０
０〜２０００重量部をそれぞれ使用することが好まし
い。

【００１０】上記金属塩が銀塩である場合、上記チオ硫
酸塩と銀塩の使用割合は、Ｓ₂Ｏ₃ ^2-／Ａｇ ⁺の重量比率
が２〜６であることが好ましい。Ｓ₂Ｏ₃ ^2-／Ａｇ⁺の重
量比率が２未満の場合、硫化銀等の茶色あるいは黒色の
反応生成物が生じやすい。逆にＳ₂Ｏ₃ ^2-／Ａｇ⁺の重量
比率が６を超える場合、未反応のチオ硫酸塩が多く存在
し、このような未反応のチオ硫酸塩を含有するチオスル
ファト銀錯塩を担体に担持させた場合、チオ硫酸塩の担
持により、チオスルファト銀錯塩の担持が妨げられる恐
れがある。従って、Ｓ₂Ｏ₃ ^2-／Ａｇ⁺の重量比率を上記
の範囲とすることにより、効率よくチオスルファト銀錯
塩を得ることができ、かつチオスルファト銀錯塩の変色
を防止することができる。チオスルファト金属錯塩は加
熱により容易に硫化物等に変化しやすいため、チオスル
ファト金属錯塩の調製から多孔性粒子の担体に担持させ
るまでの工程では、常温以上６０℃以下の温度で行うこ
とが好ましい。これによりチオスルファト金属錯塩の変
色を防止することができる。

【００１１】上記チオスルファト金属錯塩の調製に用い
られる金属塩としては、例えば、酢酸銀、硝酸銀等を使
用することができるが、金属錯塩を形成する際の金属錯
塩の光反応安定性を向上させ、また製造時および廃棄時
の環境に対する安全性を考慮すると、上記金属塩は酢酸
銀であることが好ましい。上記チオスルファト金属錯塩
の調製に用いられるチオ硫酸塩としては、例えば、チオ
硫酸カリウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウム等が挙げられ、また上記亜硫酸塩としては、例え
ば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモ
ニウム、メタ亜硫酸カリウム等が挙げられ、上記亜硫酸
水素塩としては、例えば、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫
酸水素カリウム、亜硫酸水素アンモニウム等が挙げられ
る。

【００１２】本発明に使用される多孔性粒子の担体とし
ては、シリカゲル、ゼオライト等が挙げられるが、ゼオ
セイトよりも比表面積が大きく、透明性を有するシリカ
ゲルが好ましい。上記担体として、シリカゲルを使用す
ることにより、抗菌性材料は、担持された上記抗菌材料
を徐放する効果を有するので好ましい。またシリカゲル
はその平均粒径が１〜１０μｍであることが好ましい。
さらに、日本工業規格ＪＩＳＺ０７０１に規定する
Ｂ型シリカゲルであることがより好ましい。Ｂ型シリカ
ゲルの中でも相対湿度５０％（２５℃）以下における吸
湿率が２０％以下、かつ相対湿度９０％（２５℃）以上
における吸湿率が５０％以上の吸湿特性を有するシリカ
ゲルであることが特に好ましい。上記シリカゲルは、低
湿度領域で吸湿水分量が比較的少なく、高湿度領域にお
いては、総担持量の特に多いシリカゲルである。このよ
うなシリカゲルに速やかにチオスルファト金属錯塩を担
持させた抗菌性材料は、錯塩の放散を抑制し、かつ熱安
定性を有するため、抗菌性能を持続保持することができ
る。さらに上記シリカゲルは、合成樹脂と同程度の屈折
率を有する光透過性を有する。このようなシリカゲルを
使用した抗菌性材料を合成樹脂に含有させると、合成樹
脂を着色することなく、かつ合成樹脂の特性に影響を与
えることがなく、合成樹脂表面に抗菌性を付与すること
ができる。

【００１３】本発明では、上記シリカゲル以外に気相法
により製造したシリカゲル微粉末を使用することもでき
る。本発明で用いるのに好ましい抗菌性材料を得るに
は、上記チオスルファト錯塩の水溶液またはアルコール
溶液を上記担体と混合して速やかに乾燥させる。こうし
てチオスルファト錯塩が上記担体に担持される。この工
程において、上記担体１００重量部に対してチオスルフ
ァト錯塩は、２〜１０重量部使用することが好ましい。
乾燥後の担体は、必要に応じて粉砕される。

【００１４】さらに好ましい抗菌性材料は、上記チオス
ルファト錯塩を担持した担体表面の少なくとも一部をコ
ーティング材料により被覆したものである。コーティン
グ材料としては、有機ケイ素化合物、またはステアリン
酸化合物であることが好ましく、反応性の有機ケイ素化
合物であることがより好ましい。反応性の有機ケイ素化
合物としては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシ
シラン等のシロキサン結合を形成することが可能な官能
基を有する化合物が用いられる。上記担体がシリカゲル
である場合、コーティング材料として、上記の反応性有
機ケイ素化合物を使用すると、反応性有機ケイ素化合物
が加水分解され、これとシリカゲルが縮合することによ
りシロキサン結合が形成されるため、良好にコーティン
グすることができる。この工程において、チオスルファ
ト錯塩を担持した担体１００重量部に対してコーティン
グ材料は、１００〜２００重量部使用することが好まし
い。

【００１５】このように抗菌性材料表面の少なくとも一
部をコーティング材料により被覆することにより、熱安
定性がさらに向上する。従って、樹脂中に分散させて樹
脂表面に抗菌性を持たせる場合に、樹脂成形時の熱に対
して安定性が増加し、また樹脂の経年色変化を抑制する
ことができる。さらに、担体に担持されている抗菌剤の
徐放性が高くなるため、長時間にわたり、抗菌効果が持
続する。

【００１６】［実施例１］まず、チオスルファト銀錯塩
を担持した抗菌性材料を作製した。すなわち、ＣＨ₃Ｃ
ＯＯＡｇをその溶解度に近い７．７ｇ／ｌの割合で純水
に加え、６０℃以下の温度で溶解する。次に、Ｋ₂ＳＯ₃
をＣＨ₃ＣＯＯＡｇ１ｇ当り２．７ｇの割合で添加し、
充分溶解させた後にＫ₂Ｓ₂Ｏ₃をＣＨ₃ＣＯＯＡｇ１ｇ当
り６．６ｇの割合で添加溶解させる。こうして得たチオ
スルファト銀錯塩の水溶液にシオノギ製薬(株)製の平均
粒径２．３μｍのシリカゲル（商品名：カープレックス
ＣＳ−５）を加え、水溶液をシリカゲルに吸着させた
後、４０℃程度の温度で乾燥する。この工程では、４０
℃〜室温が好ましい。

【００１７】次に、ゾルゲル法により、上記のチオスル
ファト銀錯塩を担持したシリカゲルに外殻被覆層を形成
させる。この被覆層は、前記抗菌性材料の抗菌性やウィ
ルス抑止性の薬治効果の持続時間の調整を可能にするも
のである。すなわち、被覆層の面積や厚さにより、薬治
効果の持続性の制御を可能にする。エチルアルコ−ル１
ｍｌにテトラエトキシシラン１ｍｌを加えた液に，上記
シリカゲルを１ｇ加え、よく混合した後、約０．２ｍｌ
の純水を滴下することによりテトラエトキシシランを加
水分解させ，生成する二酸化ケイ素による外殻被覆層を
前記担体表面に形成させる。空気中の湿気を吸収するこ
とにより、反応はさらに進む。約６０℃未満の温度で加
熱すると反応が早く進む。

【００１８】このようにして得られた抗菌性材料を、液
体分散媒として耐熱性のある流動パラフィン中に分散さ
せる。この場合、抗菌性材料の液体分散媒中への均一分
散を図るために、あるいは母樹脂中への均一分散を図る
ために、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸マグネ
シウムなどの金属石鹸を分散助剤として添加してある。
この分散助剤の量は、母樹脂の０．１ｗｔ％相当であ
る。さらに、場合によっては抗菌性材料と共に顔料も同
時に液体分散媒中に分散させることもできる。射出成型
機のホッパーにポリプロピレンのナチュラル樹脂ペレッ
トを投入し、射出成型機のホッパーより樹脂ペレットを
取り出す部分において、上記で得られた抗菌性樹脂添加
剤を、抗菌性材料が母樹脂の１ｗｔ％相当となるよう計
量しながら添加し、加熱溶融部に導く。スクリュウでの
加熱および先端ノズル部にかけて１９０℃から２１０℃
に徐々に温度を上昇させながら加熱し、混練溶融させた
後、金型に射出成型する樹脂成型方法によって抗菌性樹
脂成型体を得る。

【００１９】［実施例２］酢酸銀１００重量部、亜硫酸
ナトリウムおよび亜硫酸水素ナトリウムの混合物４５０
重量部、およびチオ硫酸ナトリウム３００重量部を塩素
を含まない水に加えて溶解させ、充分攪拌しながら混合
し銀錯塩水溶液を得た。なお、チオ硫酸ナトリウムの重
量は、その水和物Ｎａ₂Ｓ₂Ｏ₃・５Ｈ₂Ｏの重量として示
した。本実施例に用いる担体は、「ＪＩＳＺ０７０
１包装用シリカゲル乾燥剤」に記載のＢ型のシリカゲル
粉末である。このＢ型シリカゲル粉末は、低湿度では吸
湿率が低く、高湿度では吸湿率が高く、かつ高湿度にお
ける総吸湿量の高いシリカゲル粉末であり、その平均粒
径は８μｍ程度である。

【００２０】このシリカゲル粉末を１８０℃で２時間以
上乾燥させた。上記シリカゲル１００重量部に対し、銀
成分として２重量部になるように前記チオスルファト銀
錯塩水溶液を混合し、速やかに溶媒および担体中に吸収
された水分を除去した。次いで、これを所定の粒径に粉
砕して、銀錯塩を担持したシリカゲルを得た。テトラエ
トキシシラン１００重量部をエチルアルコール１００重
量部で希釈した溶液に、上記の銀錯塩を担持したシリカ
ゲル１００重量部を分散させた後、これに純水を加えて
テトラエトキシシランを加水分解させ、生成する二酸化
ケイ素により上記シリカゲルの表面の少なくとも一部を
コーティングした。次いで、これを乾燥させて抗菌性材
料を得た。

【００２１】上記実施例においては、抗菌性材料として
チオスルファト銀錯塩を用いたが、植物抽出物、第４級
アンモニウム塩、グルコン酸クロルヘキシジンなどの抗
菌性材料を用いることもできる。また、複数の抗菌性材
料を用いることもできる。さらに、コーティング材料と
して上記有機珪素化合物以外に、ワックス、ステアリン
酸化合物などのコーティング材料も適用できる。上記銀
錯塩を調製するため、水溶性銀塩として硝酸銀を用いる
ことも可能である。亜硫酸塩として亜硫酸カリウム、亜
硫酸アンモニウム等を、亜硫酸水素塩として、亜硫酸水
素カリウム、メタ亜硫酸カリウム、亜硫酸水素アンモニ
ウム等を用いることも可能である。亜硫酸塩と亜硫酸水
素塩は各々単独あるいは混合物として用いることもで
き、その量は上記水溶性銀塩１００重量部に対して４０
０〜２０００重量部が適当である。チオ硫酸塩としては
チオ硫酸アンモニウムを用いることも可能であり、その
量は１００〜１０００重量部が適当である。Ｂ型シリカ
ゲル粉末の平均粒径は１〜１０μｍが適当である。担持
させる錯塩の量は、シリカゲル１００重量部に対して銀
の量で２〜１０重量部が適当である。反応性有機珪素化
合物の量は、シリカゲル１００重量部に対して１０〜２
００重量部が適当であり、テトラエトキシシランのかわ
りにテトラメトキシシランを使用することもできる。

【００２２】このようにして得られた抗菌性材料を、液
体分散媒として耐熱性のある流動パラフィン中に分散さ
せた。また、同様に酸化チタンを主成分とするチタンホ
ワイト顔料を流動パラフィン中に分散させた樹脂着色添
加剤も準備した。射出成型機のホッパーにＡＢＳのナチ
ュラル樹脂ペレットを投入し、射出成型機のホッパーよ
り樹脂ペレットを取り出す部分において上記で得られた
抗菌性樹脂添加剤と樹脂着色添加剤を、抗菌性材料が母
樹脂の１ｗｔ％相当となるよう、また樹脂着色添加剤に
ついては指定色になるようそれぞれ計量しながら添加
し、加熱溶融部に導く。スクリュウでの加熱および先端
ノズル部にかけて２２０℃から２４０℃に徐々に温度を
上昇させながら加熱し、混練溶融させた後金型に射出成
型する樹脂成型方法によって抗菌性樹脂成型体を得る。

【００２３】［実施例３］本実施例に用いる担体粉末
は、気相法で製造した微粉末シリカで、その粒径は約
０．０５μｍである。この微粉末シリカ１００重量部に
対し、実施例２と同様にして調製した銀錯塩水溶液を銀
換算で２重量部になるように混合して吸着させ、速やか
に担体中に吸収された水分を除去した。次いで、これを
所定の粒径に粉砕して、銀錯塩を担持したシリカゲルを
得た。テトラエトキシシラン１００重量部をエチルアル
コールで希釈混合した溶液に、上記シリカゲル１００重
量部を分散させた後、純水約２０重量部を加えてテトラ
エトキシシランを加水分解させ、生成する二酸化ケイ素
により上記シリカゲルの表面の少なくとも一部をコーテ
ィングした。次いで、ここに使用した溶媒エチルアルコ
ールの沸点より若干高温で速やかに溶媒および吸湿水分
を除去して減圧乾燥させることにより抗菌性材料を得
た。得られた抗菌性材料を用いて、実施例１と同様にし
て、抗菌性樹脂添加剤を作製し、これを用いてポリプロ
ピレン樹脂成型体を得た。

【００２４】［実施例４］純水１５ｍｌにチオ硫酸ナト
リウム５水和物１．８ｇを溶解した液に、酢酸銀２００
ｍｇを溶解させて銀錯塩溶液を調製する。一方、「ＪＩ
ＳＺ０７０１包装用シリカゲル乾燥剤」に記載の平
均粒径約２．６μｍのＢ型のシリカゲルを１８０℃で２
時間以上乾燥させる。このシリカゲル５ｇを、上記銀錯
塩水溶液中に添加し、よく分散させて水溶液をシリカゲ
ルに吸着させた後、約５０〜６０℃で真空乾燥させ、粉
砕して銀錯塩を担持したシリカゲルを得た。テトラメト
キシシラン１００重量部をエチルアルコール１００重量
部で希釈した溶液に、上記シリカゲル１００重量部を分
散させた後、純水２０重量部を加えてテトラメトキシシ
ランを加水分解させ、生成する二酸化ケイ素により表面
の少なくとも一部をコーティングさせ、次いで、乾燥し
て抗菌性材料を得た。得られた抗菌性材料を用いて、実
施例１と同様にして、抗菌性樹脂添加剤を作製し、ポリ
プロピレン樹脂成型体を得た。

【００２５】［実施例５］酢酸銀２００ｍｇを約５０−
６０℃の純水３０ｍｌに溶解させた後、濾過し溶解残渣
を除去した濾液に、１ｇの亜硫酸ナトリウムおよび１．
８ｇのチオ硫酸ナトリウム５水和物を順次加え溶解させ
た。この溶液に、「ＪＩＳＺ０７０１包装用シリカ
ゲル乾燥剤」記載の平均粒径約２．６μｍのＢ型のシリ
カゲルを加えて混合し、次いで乾燥させることにより銀
錯塩を担持したシリカゲルを得た。このシリカゲルにつ
いて実施例４と同様にして二酸化ケイ素のコーティング
を行って抗菌性材料を得た。この抗菌性材料を用いて実
施例１と同様にして、抗菌性樹脂添加剤を作製し、ポリ
プロピレン樹脂成型体を得た。

【００２６】［実施例６］チオスルファト銀錯塩の調製
において、Ｓ₂０₃ ^2-／Ａｇ⁺の重量比率を各種の割合に
変化させた他は実施例５と同様にして二酸化ケイ素のコ
ーティングを有する抗菌性材料を得た。これらの抗菌性
材料を用いて、実施例１と同様にして抗菌性樹脂添加剤
を作製し、ポリプロピレン樹脂成型体を得た。これらの
樹脂成型体の変色の度合いを、上記抗菌性材料が分散さ
れていない樹脂成型体を基準として評価した結果を表１
に示す。表１より、Ｓ₂Ｏ₃ ^2-／Ａｇ⁺比率が２から６の
範囲以外では、変色がひどく実使用に耐えない。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例６において、チオスルファト銀錯塩
を調製するために、亜硫酸ナトリウムの代わりに亜硫酸
カリウム、亜硫酸アンモニウム等の他の亜硫酸塩を単独
または混合して用いても同じ結果が得られた。

【００２９】［実施例７］本実施例に用いたシリカゲル
粉末は、日本工業規格ＪＩＳＺ０７０１「包装用
シリカゲル乾燥剤」に規定するＢ型のシリカゲルで、粒
径は１〜３μｍであり、１８０℃で２時間以上乾燥させ
たものを用いた。エチルアルコール、メチルアルコール
等の溶媒１００〜３００重量部に日本薬局方グルコン酸
クロルヘキシジン液０．０２〜３重量部を混合した液に
上記のシリカゲル１００重量部を分散し混合した。次い
で、速やかに乾燥させた後、所定の粒径に粉砕すること
により抗菌性材料を得た。

【００３０】本実施例に示すように、担体表面にコーテ
ィングを行わない場合、用いられるシリカゲルは、高湿
度雰囲気中における吸湿水分量の高いものほど望まし
い。これに対して低湿度雰囲気中で吸湿水分量の高いシ
リカゲルは、合成樹脂中に混合したとき、合成樹脂表面
への水分担持が大きく、その乾燥が困難であるばかりで
なく、抗菌剤の担持量が少なく、そのため、抗菌性材料
を上記比率で混合させた樹脂は、その抗菌効果が少な
く、また抗菌性能の寿命も短い。相対湿度５０％（温度
２５℃）における吸湿率が２０％以下、相対湿度９０％
（温度２５℃）における吸湿率が５０％以上の範囲の吸
湿特性を有するシリカゲルが実用的であった。本実施例
の方法で製造した抗菌性材料を、実施例１と同様にし
て、抗菌性樹脂添加剤を作製し、ポリプロピレン樹脂成
型体を得た。

【００３１】［実施例８］実施例７において日本薬局方
グルコン酸クロルヘキシジン液のかわりに日本薬局方塩
化ベンザルコニウム液０．０５〜５重量部を使用したこ
と以外は実施例７と同様にして抗菌性材料を得、ついで
樹脂成型体を得た。

【００３２】［実施例９］実施例７において日本薬局方
グルコン酸クロルヘキシジン液のかわりに、シリコーン
化合物の第４級アンモニウム塩もしくは脂肪族化合物の
第４級アンモニウム塩、またはその両者を合計量で、
０．１〜１０重量部使用したこと以外は実施例７と同様
にして抗菌性材料を得、ついで樹脂成型体を得た。

【００３３】［実施例１０］実施例７において日本薬局
方グルコン酸クロルヘキシジン液のかわりに日本薬局方
カンゾウエキス０．０５〜５重量部を使用したこと以外
は実施例７と同様にして抗菌性材料を得、ついで樹脂成
型体を得た。

【００３４】［実施例１１］実施例７において日本薬局
方グルコン酸クロルヘキシジン液のかわりに日本薬局方
ケイ皮油０．２〜１０重量部を使用したこと以外は実施
例７と同様にして抗菌性材料を得、ついで樹脂成型体を
得た。

【００３５】［実施例１２］５．０ｇのイソチオシアン
酸アリルを１０ｇのアルコールと混合し、この混合物に
シリカゲル１０ｇを混合した。なお、使用したシリカゲ
ルは、飽和吸湿率が約８０％であり、平均粒径が約８μ
ｍであった。上記の混合物を１００℃に調節された乾燥
器に入れ、アルコールを蒸発乾固した後、平均粒径１０
μｍ以下に粉砕した。この抗菌性材料を用い、実施例１
と同様にしてポリプロピレン樹脂成型体を得た。

【００３６】［実施例１３］実施例１で得られた外殻被
覆層を有する抗菌性材料と実施例７で得られた抗菌性材
料とを重量比１：１の割合で混合し、この混合物を用い
て、実施例１と同様の方法により、樹脂成型体を得た。

【００３７】［実施例１４］エチルアルコール、メチル
アルコール等の溶媒１００〜５００重量部に日本薬局方
カンゾウエキス３重量部を混合した液に、実施例１で得
られた外殻被覆層を有する抗菌性材料１００重量部を分
散混合した。次いで、使用した溶媒の沸点より若干高温
で乾燥させた後、所定の粒径に粉砕することにより２種
の抗菌剤を担持したシリカゲルを得た。このシリカゲル
を用いて、実施例１と同様の方法により、樹脂成型体を
得た。

【００３８】［実施例１５］実施例１と同様にしてシリ
カゲルに銀錯塩を担持させた抗菌性材料で、外殻被覆層
を形成しないものを用い、実施例１と同様の方法によ
り、樹脂成型体を得た。

【００３９】［比較例１］実施例１において、抗菌性樹
脂添加剤から抗菌性材料を除いてポリプロピレン樹脂に
混練して樹脂成型体を得た。

【００４０】上記各実施例および比較例の樹脂成型体に
ついて下記に示すような抗かび試験、抗菌試験を行っ
た。抗かび試験：日本工業規格のカビ抵抗性試験（ＪＩＳ
Ｚ２９１１）の繊維製品用防黴試験によるハローテス
ト法に準じた。用いたかびは、クラドスポリウムクラ
ドスポリオイデス（Cladosporium cladosporiodes）、
ケトミウムグロボサム（Chaetomium globosum）、ペ
ニシリウムシトリナム（Penicillium citrinum）およ
びアスペリギラスニゲル（Asperigillus niger）であ
る。評価は１４日後に行った。抗菌試験：エスケリチアコーライ（Escherichia col
i）、スタフィロコッカスアウレウス（Staphylococcu
s aureus）、バチルスサブチリス（Bacillussubtilli
s）を用い、対数増殖期の菌液を試験片上に滴下し、３
６℃の飽和水蒸気圧雰囲気下に１８時間保存した後の生
存菌数を測定するいわゆる滴下法に準じた。これらの試験の結果を表２に示す。実施例の樹脂成型体
は、いずれも実用的な抗菌性能を有することがわかる。

【００４１】

【表２】

【００４２】［実施例１６］シリカゲル粉末の平均粒径
を３μｍとする他は実施例２と同様にして、シリカゲル
粉末に銀錯塩を担持し、二酸化ケイ素をコーティングし
た抗菌性材料を得た。粘度が２００００センチポアズで
あるジメチルシロキサンを主成分とするシリコンオイル
１００重量部に対し、上記抗菌性材料１００重量部をシ
リコン系界面活性剤とともに加えて攪拌し、液状の樹脂
添加剤を得た。

【００４３】この樹脂添加剤を樹脂容器に入れ、シリコ
ンチューブとマイコン制御の輸液コントローラーを用い
て、成型機内部のスクリュー近傍まで注入し、樹脂の成
型を行った。樹脂中の抗菌性材料の含有量は、抗菌性樹
脂添加剤の注入量を調節することで任意に可能である。
この方法で作製した抗菌性材料を１wt％含有するポリプ
ロピレン樹脂成型体、及び前記樹脂添加剤から抗菌性材
料を除いた他は同様にして得た比較例２の樹脂成型体に
ついて抗菌性試験をした結果を表３に示す。試験に使用
した菌種は大腸菌および黄色ブドウ状球菌とし、試験方
法は滴下法とし、１８時間保存後の生存菌数を測定し
た。その結果を表３に示す。

【００４４】

【表３】

【００４５】上記の抗菌性材料は、有効成分としてチオ
スルファト銀錯塩を用いているが、銅錯塩及び亜鉛錯塩
を用いても同様の効果を得ることができる。また、担体
はシリカゲル粉末以外にゼオライトでも同様の結果を得
られる。さらに、シリコンオイル以外にフッ素オイル又
は流動パラフィンを分散媒としても同様の結果を得られ
る。

【００４６】

【発明の効果】以上のように本発明によれば、簡単な操
作で、実用的な抗菌性を有する樹脂成型品を得ることが
できる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ａ０１Ｎ 59/20 ＺＢ２９Ｃ 45/00 8823−4Ｆ // Ｂ２９Ｋ 505:00 (72)発明者西野敦大阪府門真市大字門真1006番地松下電器産業株式会社内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】抗菌性材料を液体分散媒に分散させた抗
菌性樹脂添加剤。
【請求項２】抗菌性材料を液体分散媒に分散させた抗
菌性樹脂添加剤をナチュラル樹脂ペレットに添加し、混
練溶融させた後金型に射出成型する抗菌性樹脂の成型方
法。
【請求項３】抗菌性材料が、銀、銅および亜鉛よりな
る群から選択される金属の化合物である請求項２記載の
抗菌性樹脂の成型方法。
【請求項４】抗菌性材料が、チオスルファト銀錯塩を
担持したシリカゲルである請求項２記載の抗菌性樹脂の
成型方法。