JPH07233205A - Preparation of vinyl chloride polymer - Google Patents
Preparation of vinyl chloride polymerInfo
- Publication number
- JPH07233205A JPH07233205A JP5126494A JP5126494A JPH07233205A JP H07233205 A JPH07233205 A JP H07233205A JP 5126494 A JP5126494 A JP 5126494A JP 5126494 A JP5126494 A JP 5126494A JP H07233205 A JPH07233205 A JP H07233205A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- vinyl chloride
- inorganic ion
- monomer
- ion exchanger
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、熱に対して変色し難い
熱安定性に優れた塩化ビニル系重合体の製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a process for producing a vinyl chloride polymer which is resistant to discoloration due to heat and has excellent thermal stability.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、塩化ビニル系重合体の製造は懸濁
重合法が主流となっている。その理由は、乳化重合法に
比べて不純物の混入が少なく、後処理の工程が簡単で、
高品質の製品が得られることによる。2. Description of the Related Art At present, the suspension polymerization method is mainly used for the production of vinyl chloride polymers. The reason is less contamination of impurities compared to the emulsion polymerization method, the post-treatment process is simple,
Because high quality products are obtained.
【０００３】塩化ビニル系単量体の懸濁重合は、一般に
部分けん化ポリビニルアルコール、メチルセルロース、
ポリエチレンオキサイド、ゼラチンなどの懸濁安定剤を
使用して単量体を水中に懸濁せしめて重合化する方法で
行われている。重合後、加熱して単量体をストリッピン
グし、引き続き重合体を遠心分離などの手段により水と
分離したのち乾燥して製品を得る。ところが、ポリ塩化
ビニルは本来的に熱安定性が悪く、上記単量体のストリ
ッピングや乾燥工程で加熱されると重合体の１部が熱分
解するので、そのような熱分解を抑制するため、これら
の処理工程では温度が約６０℃以上にならないように特
別の注意が払われている。Suspension polymerization of vinyl chloride type monomers is generally carried out by partially saponifying polyvinyl alcohol, methyl cellulose,
It is carried out by a method of suspending a monomer in water using a suspension stabilizer such as polyethylene oxide or gelatin and polymerizing. After the polymerization, the monomer is heated to strip the monomer, and then the polymer is separated from water by means such as centrifugation, and then dried to obtain a product. However, polyvinyl chloride is inherently poor in thermal stability, and when it is heated in the above-mentioned monomer stripping or drying process, a part of the polymer is thermally decomposed, so that such thermal decomposition is suppressed. In these processing steps, special attention is paid so that the temperature does not exceed about 60 ° C.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
ような温度制御にもかかわらず、実際には上記の処理工
程等において重合体の１部が分解して、熱的に不安定な
構造を有する重合体が含まれるため、得られるて製品の
熱安定性は十分とは言えない。However, in spite of the above-mentioned temperature control, in reality, a part of the polymer is decomposed in the above-mentioned treatment step or the like to have a thermally unstable structure. The thermal stability of the resulting product is not sufficient because it contains a polymer.
【０００５】上記問題の解決手段として、塩化ビニルの
懸濁重合系にハイドロタルサイトを添加することが提案
（特開昭61−207 号公報）されているが、その場合顕著
な効果を得るためには、塩化ビニル単量体に対して少な
くても０．２重量％程度のハイドロタルサイトを添加す
る必要があった。As a means for solving the above problem, it has been proposed to add hydrotalcite to a suspension polymerization system of vinyl chloride (Japanese Patent Laid-Open No. 61-207), but in that case a remarkable effect is obtained. It was necessary to add at least about 0.2% by weight of hydrotalcite to the vinyl chloride monomer.
【０００６】本発明においては、上記ハイドロタルサイ
トを添加する方法に比べて一段と少ない量の添加剤の使
用により、熱安定性に優れる塩化ビニル系重合体を得る
製造方法の提供を課題とした。An object of the present invention is to provide a method for producing a vinyl chloride polymer having excellent thermal stability by using an additive in a much smaller amount than the method of adding hydrotalcite.
【０００７】本発明者らは、上記課題の解決のために鋭
意研究を行った結果、ビスマス、アルミニウムまたはジ
ルコニウムを含む特定組成系の無機イオン交換体の存在
下に、単量体を水性懸濁重合して得られる塩化ビニル系
重合体は、熱変色性が顕著に改善されることを確認し
た。As a result of intensive studies for solving the above problems, the inventors of the present invention have found that a monomer is suspended in an aqueous solution in the presence of an inorganic ion exchanger of a specific composition system containing bismuth, aluminum or zirconium. It was confirmed that the vinyl chloride-based polymer obtained by the polymerization is remarkably improved in thermochromic property.
【０００８】本発明は前記の知見に基づいて完成された
もので、その目的は、熱に対して変色し難い熱安定性に
優れたポリ塩化ビニルを工業的に生産することができる
塩化ビニル系重合体の製造方法を提供することにある。The present invention has been completed on the basis of the above-mentioned findings, and its object is a vinyl chloride-based resin capable of industrially producing polyvinyl chloride excellent in thermal stability that does not easily discolor with heat. It is to provide a method for producing a polymer.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明による塩化ビニル系重合体の製造方法は、下
記 (a)、(b) および(c) からなる群から選ばれた無機イ
オン交換体の存在下に、塩化ビニル系単量体または該単
量体およびこれと共重合性の単量体からなる単量体混合
物を水性懸濁重合させることを構成上の特徴とする。 (a)一般式がＢｉx Ｏy （ＯＨ）p （ＮＯ3 ）r ・ｎＨ
2 Ｏ（但し、ｘ≧１、ｙ≧０．５、ｎ≧０、０．５８≦
ｐ≦２ｘ、０≦ｒ≦０．４２ｘ、３ｘ＝２ｙ＋ｐ＋ｒ）
のビスマス系無機イオン交換体 (b)一般式がＡｌx Ｏy （ＯＨ）p ・ｎＨ2 Ｏ（但し、
ｘ≧１、Ｏ≦ｙ≦１．５ｘ、Ｏ≦ｐ≦３ｘ、ｎ≧０、３
ｘ＝２ｙ＋ｐ）のアルミニウム系無機イオン交換体 (c)一般式がＺｒx Ｏy （ＯＨ）p ・ｎＨ2 Ｏ（但し、
ｘ≧１、Ｏ≦ｙ≦２ｘ、Ｏ≦ｐ≦４ｘ、ｎ≧０、４ｘ＝
２ｙ＋ｐ）のジルコニウム系無機イオン交換体。The method for producing a vinyl chloride polymer according to the present invention for achieving the above-mentioned object comprises an inorganic material selected from the group consisting of the following (a), (b) and (c): A constitutional feature is that an aqueous suspension polymerization of a vinyl chloride monomer or a monomer mixture comprising the monomer and a copolymerizable monomer with the vinyl chloride monomer is performed in the presence of an ion exchanger. (a) The general formula is Bi x O y (OH) p (NO 3 ) r · nH
2 O (however, x ≧ 1, y ≧ 0.5, n ≧ 0, 0.58 ≦
p ≦ 2x, 0 ≦ r ≦ 0.42x, 3x = 2y + p + r)
Bismuth-based inorganic ion exchanger (b) having a general formula of Al x O y (OH) p · nH 2 O (however,
x ≧ 1, O ≦ y ≦ 1.5x, O ≦ p ≦ 3x, n ≧ 0, 3
x = 2y + p) Aluminum-based inorganic ion exchanger (c) The general formula is Zr x O y (OH) p · nH 2 O (however,
x ≧ 1, O ≦ y ≦ 2x, O ≦ p ≦ 4x, n ≧ 0, 4x =
2y + p) zirconium-based inorganic ion exchanger.
【００１０】本発明における無機イオン交換体は、 (a)
一般式がＢｉx Ｏy （ＯＨ）p （ＮＯ3 ）r ・ｎＨ2 Ｏ
（但し、ｘ≧１、ｙ≧０．５、ｎ≧０、０．５８≦ｐ≦
２ｘ、０≦ｒ≦０．４２ｘ、３ｘ＝２ｙ＋ｐ＋ｒ）のビ
スマス系無機イオン交換体、(b)一般式がＡｌx Ｏ
y （ＯＨ）p ・ｎＨ2 Ｏ（但し、ｘ≧１、Ｏ≦ｙ≦１．
５ｘ、Ｏ≦ｐ≦３ｘ、ｎ≧０、３ｘ＝２ｙ＋ｐ）のアル
ミニウム系無機イオン交換体および (c)一般式がＺｒx
Ｏy （ＯＨ）p ・ｎＨ2 Ｏ（但し、ｘ≧１、Ｏ≦ｙ≦２
ｘ、Ｏ≦ｐ≦４ｘ、ｎ≧０、４ｘ＝２ｙ＋ｐ）のジルコ
ニウム系無機イオン交換体から選択される。これらは、
懸濁重合開始前に重合開始剤や懸濁安定剤等の水媒体中
への添加と同時に水媒体中に添加することが好ましい。
このうち、本発明の目的に最も効果的な無機イオン交換
体はビスマス系およびアルミニウム系のものであり、ア
ルミニウム系無機イオン交換体を用いる場合には、結晶
水が含有するものがさらに好ましい。無機イオン交換体
の好ましい粒径は、１０〜３０μm である。The inorganic ion exchanger according to the present invention comprises (a)
The general formula is Bi x O y (OH) p (NO 3 ) r · nH 2 O
(However, x ≧ 1, y ≧ 0.5, n ≧ 0, 0.58 ≦ p ≦
2x, 0 ≦ r ≦ 0.42x, 3x = 2y + p + r) bismuth-based inorganic ion exchanger, (b) the general formula is Al x O
y (OH) p · nH 2 O ( however, x ≧ 1, O ≦ y ≦ 1.
5x, O ≦ p ≦ 3x, n ≧ 0, 3x = 2y + p) aluminum-based inorganic ion exchanger, and (c) the general formula is Zr x.
O y (OH) p · nH 2 O (where x ≧ 1, O ≦ y ≦ 2
x, O ≦ p ≦ 4x, n ≧ 0, 4x = 2y + p) selected from zirconium-based inorganic ion exchangers. They are,
It is preferable to add the polymerization initiator and the suspension stabilizer to the aqueous medium at the same time as the addition to the aqueous medium before the suspension polymerization is started.
Among these, the most effective inorganic ion exchangers for the purpose of the present invention are bismuth-based and aluminum-based ones, and when an aluminum-based inorganic ion exchanger is used, those contained in water of crystallization are more preferable. The preferred particle size of the inorganic ion exchanger is 10 to 30 μm.
【００１１】これら無機イオン交換体は１種または２種
以上を組み合わせ、塩化ビニル単量体に対し０．００５
〜１．０重量％の割合で添加することが好ましく、さら
に好ましくは０．００３〜０．１重量％である。この添
加量が０．００５重量％未満であると熱安定性の効果が
有効に達成され難く、他方、１．０重量％を越える添加
は効果のより一層の向上に寄与しない。These inorganic ion exchangers may be used alone or in combination of two or more, and the amount thereof may be 0.005 with respect to the vinyl chloride monomer.
It is preferable to add at a ratio of 1.0 to 1.0% by weight, and more preferably 0.003 to 0.1% by weight. If the amount added is less than 0.005% by weight, the effect of thermal stability is difficult to achieve effectively, while the addition exceeding 1.0% by weight does not contribute to further improvement of the effect.
【００１２】水性懸濁重合において使用する油溶性の重
合開始剤としては、例えばジイソプロピルパーオキシジ
カーボネート、ジ−２−エチルヘキルパーオキシジカー
ボネート、ジエトキシエチルパーオキシジカーボネート
などのパーカーボネート化合物；ｔ−ブチルパーオキシ
ネオデカノエート、α−クミルパーオキシネオデカノエ
ートなどのパーエステル化合物；アセチルシクロヘキシ
ルスルホニルパーオキシド、２，２，４−トリメチルペ
ンチル−２−パーオキシフェノキシアセテートなどの過
酸化物；アゾビス−２，４−ジメチルバレロニトリル、
アゾビス−（４−メトキシ−２，４−ジメチルバレロニ
トリル）などのアゾ化合物などがあり、これらは単独も
しくは２種以上を組み合わせて使用することも可能であ
る。Examples of the oil-soluble polymerization initiator used in the aqueous suspension polymerization include percarbonate compounds such as diisopropylperoxydicarbonate, di-2-ethylhexylperoxydicarbonate and diethoxyethylperoxydicarbonate; Perester compounds such as t-butyl peroxy neodecanoate and α-cumyl peroxy neodecanoate; peroxidation such as acetylcyclohexyl sulfonyl peroxide and 2,2,4-trimethylpentyl-2-peroxyphenoxyacetate Azobis-2,4-dimethylvaleronitrile,
There are azo compounds such as azobis- (4-methoxy-2,4-dimethylvaleronitrile), and these can be used alone or in combination of two or more kinds.
【００１３】懸濁安定剤としては、例えばメチルセルロ
ース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピ
ルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロースな
どの水溶性セルロースエーテル；部分けん化ポリビニル
アルコールアクリル酸重合体；ゼラチンなどの水溶性ポ
リマーが挙げられる。これらは単独もしくは２種以上を
組み合わせて使用することができる。また、これらの懸
濁安定剤と共にソルビタンモノラウレート、ソルビタン
トリオレート、グリセリントリステアレート、エチレン
オキサイド−プロピレンオキサイド−ブロックコパリマ
ーなどのノニオン系乳化剤の１種以上を組み合わせて使
用することも可能である。上記開始剤および懸濁安定剤
の使用量は、通常、塩化ビニルの懸濁重合において採用
されている程度の量でよい。また、塩化ビニル系単量体
に対する水の量は、容量比で単量体１当たり水１〜３が
好ましく、重合温度は３０〜８０℃が適当である。Examples of the suspension stabilizer include water-soluble cellulose ethers such as methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose and hydroxypropyl methyl cellulose; partially saponified polyvinyl alcohol acrylic acid polymers; water-soluble polymers such as gelatin. These can be used alone or in combination of two or more. It is also possible to use one or more nonionic emulsifiers such as sorbitan monolaurate, sorbitan trioleate, glycerin tristearate and ethylene oxide-propylene oxide-block copalimer together with these suspension stabilizers. is there. The amounts of the above-mentioned initiator and suspension stabilizer to be used may be those generally employed in the suspension polymerization of vinyl chloride. In addition, the amount of water with respect to the vinyl chloride-based monomer is preferably 1 to 3 per volume of monomer, and the polymerization temperature is preferably 30 to 80 ° C.
【００１４】さらに必要に応じて、塩化ビニル系単量体
の重合に適宜使用される重合度調整剤、抗酸化剤、ｐＨ
調整剤、ゲル化改良剤、帯電防止剤、スケール防止剤な
どを添加することも任意である。Further, if necessary, a polymerization degree adjusting agent, an antioxidant and a pH, which are appropriately used for the polymerization of vinyl chloride type monomers,
It is also optional to add a regulator, a gelation improver, an antistatic agent, an anti-scale agent, and the like.
【００１５】本発明において塩化ビニル単量体と共重合
させる単量体としては、エチレン、プロピレンおよび酢
酸ビニルなどが挙げられる。また、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体の存在下に、塩化ビニル単量体を水性懸濁重
合させる場合も、本発明の対象となる。Examples of the monomer to be copolymerized with the vinyl chloride monomer in the present invention include ethylene, propylene and vinyl acetate. The present invention also applies to the case where the vinyl chloride monomer is subjected to aqueous suspension polymerization in the presence of the ethylene-vinyl acetate copolymer.
【００１６】[0016]
【作用】本発明によれば、塩化ビニル単量体を懸濁重合
する際に重合系内に添加する特定組成を有するビスマス
系、アルミニウム系またはジルコニウム系の無機イオン
交換体が、重合から乾燥工程に至る過程で生成した塩化
ビニル系重合体の熱分解を効果的に抑制する熱安定剤と
して作用する。例えば、ビスマル系無機イオン交換体を
添加した場合には、Ｂｉx Ｏy （ＯＨ）p （ＮＯ3 ）r
・Ｈ2 Ｏ中のＯＨ- およびＮＯ3 - がＣｌ- と陰イオン
交換反応して熱安定化に機能する。このような作用を介
して、熱変色等の現象を低減化させる効果を発現する。According to the present invention, a bismuth-based, aluminum-based or zirconium-based inorganic ion exchanger having a specific composition to be added to the polymerization system during suspension polymerization of vinyl chloride monomer is used in the process from polymerization to drying. It acts as a heat stabilizer that effectively suppresses the thermal decomposition of the vinyl chloride polymer produced in the process of reaching. For example, in the case of adding the Bismarck based inorganic ion exchangers, Bi x O y (OH) p (NO 3) r
OH − and NO 3 − in H 2 O function as anion exchange reaction with Cl − for thermal stabilization. Through such an action, an effect of reducing a phenomenon such as thermal discoloration is exhibited.
【００１７】[0017]
【実施例】以下、本発明の実施例を比較例と対比して具
体的に説明する。なお、熱安定性の評価は下記の測定方
法で行った。各例で得られた塩化ビニル系重合体１００
重量部、ＤＯＰ５０重量部、三塩基性塩酸鉛３重量部、
ステアリン酸バリウム１重量部を混合した後、１５０℃
の温度に加熱された回転数１９／２１rpm の２本ロール
（直径；８インチ、ロール間隙；０．７mm）の間に挿入
してそれぞれ５分間混練してシートを形成する。このシ
ートから１cm×３０cmの試片を作製し、メトラスタット
PSD-260型に２００℃で１２０分間設置して、試片の黒
化時間を測定する。EXAMPLES Examples of the present invention will be specifically described below in comparison with comparative examples. The thermal stability was evaluated by the following measuring method. Vinyl chloride polymer 100 obtained in each example
Parts by weight, DOP 50 parts by weight, tribasic lead hydrochloride 3 parts by weight,
After mixing 1 part by weight of barium stearate, 150 ° C
Inserted between two rolls (diameter: 8 inches, roll gap: 0.7 mm) heated at a temperature of 19/21 rpm and kneaded for 5 minutes to form a sheet. A 1 cm x 30 cm sample is made from this sheet and metrastat
The sample is placed in a PSD-260 type at 200 ° C. for 120 minutes, and the blackening time of the sample is measured.
【００１８】実施例１ 内容積５ｌのオートクレーブに脱イオン水２７００ｇ、
Ｂｉ6 Ｏ4(ＯＨ)7 .6（ＮＯ3)2.4 の組成を有するビスマ
ス系無機イオン交換体０．２ｇ、ケン化度が７８〜８２
モル％で４％水溶液の２０℃における粘度が３７〜４５
cps のポリビニルアルコール０．４ｇ、ケン化度が７６
〜８０モル％で４％水溶液の２０℃における粘度が１１
〜１５cps のポリビニルアルコール１．４ｇ、クミルパ
ーオキシネオデカノエート０．２ｇ、ジ（２−エトキシ
エチル）パーオキシジカーボネート０．５ｇを仕込み、
オートクレーブ内の空気を真空ポンプで除去した。つい
で塩化ビニル単量体１９００ｇを装入し、撹拌下に５７
℃で懸濁重合を開始した。反応開始後、８時間でオート
クレーブ内圧力が２kg/cm2減少したので重合反応を停止
した。生成した重合体スラリーを常法に従って遠心分離
したのち乾燥して塩化ビニル重合体を製造した。このよ
うにして得られた塩化ビニル重合体の熱安定性（黒化時
間）を評価し、結果を表１に示した。Example 1 2700 g of deionized water was placed in an autoclave having an internal volume of 5 l.
Bi 6 O 4 (OH) 7 .6 (NO 3) 2.4 Bismuth-based inorganic ion exchangers 0.2g having a composition of, saponification degree 78 to 82
Viscosity of a 4% aqueous solution at 20 ° C. is 37 to 45 mol%.
0.4 g of cps polyvinyl alcohol, saponification degree of 76
The viscosity of a 4% aqueous solution at -80 mol% at 20 ° C is 11
.About.15 cps polyvinyl alcohol 1.4 g, cumyl peroxy neodecanoate 0.2 g, di (2-ethoxyethyl) peroxy dicarbonate 0.5 g were charged,
The air in the autoclave was removed with a vacuum pump. Then, 1900 g of vinyl chloride monomer was charged, and the mixture was stirred and
Suspension polymerization was started at ° C. After 8 hours from the start of the reaction, the pressure inside the autoclave decreased by 2 kg / cm 2 , so the polymerization reaction was stopped. The produced polymer slurry was centrifuged according to a conventional method and then dried to produce a vinyl chloride polymer. The vinyl chloride polymer thus obtained was evaluated for thermal stability (blackening time), and the results are shown in Table 1.
【００１９】実施例２ 無機イオン交換体としてＢｉ2 Ｏ1.3 （ＯＨ）3.4 の組
成を有するビスマス系無機イオン交換体を０．２ｇ添加
し、その他は実施例１と同一条件により塩化ビニル単量
体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル重合体の熱
安定性を評価し、結果を表１に併載した。Example 2 As an inorganic ion exchanger, 0.2 g of a bismuth-based inorganic ion exchanger having a composition of Bi 2 O 1.3 (OH) 3.4 was added, and otherwise the vinyl chloride monomer was used under the same conditions as in Example 1. Was subjected to suspension polymerization. The thermal stability of the obtained vinyl chloride polymer was evaluated, and the results are also shown in Table 1.
【００２０】実施例３ 無機イオン交換体として Ａｌ（ＯＨ）3 ・Ｈ2 Ｏの組
成を有するアルミナ系無機イオン交換体を０．２ｇ添加
し、その他は実施例１と同一条件により塩化ビニル単量
体の懸濁重合を行った。得られた塩化ビニル重合体の熱
安定性を評価し、結果を表１に併載した。Example 3 As an inorganic ion exchanger Suspension polymerization of vinyl chloride monomer was carried out under the same conditions as in Example 1 except that 0.2 g of an alumina-based inorganic ion exchanger having a composition of Al (OH) 3 .H 2 O was added. The thermal stability of the obtained vinyl chloride polymer was evaluated, and the results are also shown in Table 1.
【００２１】実施例４ 無機イオン交換体としてＺｒＯ (ＯＨ）2 の組成を有す
るジルコニア系無機イオン交換体を０．２ｇ添加し、そ
の他は実施例１と同一条件により塩化ビニル単量体の懸
濁重合を行った。得られた塩化ビニル重合体の熱安定性
を評価し、結果を表１に併載した。Example 4 As an inorganic ion exchanger, 0.2 g of a zirconia-based inorganic ion exchanger having a composition of ZrO (OH) 2 was added, and otherwise the suspension of vinyl chloride monomer was carried out under the same conditions as in Example 1. Polymerization was carried out. The thermal stability of the obtained vinyl chloride polymer was evaluated, and the results are also shown in Table 1.
【００２２】比較例１ 無機イオン交換体を添加せず、その他は実施例１と同一
条件により塩化ビニル単量体の懸濁重合を行った。得ら
れた塩化ビニル重合体の熱安定性を評価し、結果を表１
に併載した。Comparative Example 1 A suspension polymerization of a vinyl chloride monomer was carried out under the same conditions as in Example 1 except that the inorganic ion exchanger was not added. The thermal stability of the obtained vinyl chloride polymer was evaluated, and the results are shown in Table 1.
It was also published in.
【００２３】[0023]
【表１】 [Table 1]
【００２４】表１の結果から、塩化ビニル単量体に対し
て０．０１重量％の無機イオン交換体を添加した各実施
例の塩化ビニル重合体は、無機イオン交換体を添加しな
い比較例１の塩化ビニル重合体に比べて熱安定性が向上
していることが判明する。特にビスマス系またはアルミ
ニウム系無機イオン交換体を添加した実施例１〜３にお
いて優れた効果が認められた。From the results shown in Table 1, the vinyl chloride polymer of each example in which 0.01% by weight of the inorganic ion exchanger was added to the vinyl chloride monomer was the comparative example 1 in which the inorganic ion exchanger was not added. It is found that the thermal stability is improved as compared with the vinyl chloride polymer. Particularly, excellent effects were observed in Examples 1 to 3 in which the bismuth-based or aluminum-based inorganic ion exchanger was added.
【００２５】[0025]
【発明の効果】以上のとおり、本発明に従えば塩化ビニ
ル系単量体の懸濁重合において重合系内に特定組成を有
するビスマス系、アルミニウム系およびジルコニウム系
の無機イオン交換体を極めて微量添加することにより、
熱に対して変色し難い優れた熱安定性を有する塩化ビニ
ル系重合体を製造することが可能となる。したがって、
塩化ビニル系重合体の工業的な製造方法として有用であ
る。As described above, according to the present invention, an extremely small amount of bismuth-based, aluminum-based and zirconium-based inorganic ion exchangers having a specific composition is added to a suspension system of vinyl chloride-based monomers. By doing
It is possible to produce a vinyl chloride-based polymer having excellent thermal stability that is resistant to discoloration with heat. Therefore,
It is useful as an industrial production method for vinyl chloride polymers.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/06 ＫＧＭ (72)発明者 浅田 直則 愛知県名古屋市港区船見町１番地の１ 東 亞合成化学工業株式会社名古屋総合研究所 内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Reference number within the agency FI Technical display location C08L 27/06 KGM (72) Inventor Naonori Asada 1 East of Funami-cho, Minato-ku, Nagoya-shi, Aichi Inside Nagoya Synthetic Research Institute
Claims (2)
ら選ばれた無機イオン交換体の存在下に、塩化ビニル系
単量体または該単量体およびこれと共重合性の単量体か
らなる単量体混合物を水性懸濁重合させることを特徴と
する塩化ビニル系重合体の製造方法。 (a)一般式がＢｉx Ｏy （ＯＨ）p （ＮＯ3 ）r ・ｎＨ
2 Ｏ（但し、ｘ≧１、ｙ≧０．５、ｎ≧０、０．５８≦
ｐ≦２ｘ、０≦ｒ≦０．４２ｘ、３ｘ＝２ｙ＋ｐ＋ｒ）
のビスマス系無機イオン交換体 (b)一般式がＡｌx Ｏy （ＯＨ）p ・ｎＨ2 Ｏ（但し、
ｘ≧１、Ｏ≦ｙ≦１．５ｘ、Ｏ≦ｐ≦３ｘ、ｎ≧０、３
ｘ＝２ｙ＋ｐ）のアルミニウム系無機イオン交換体 (c)一般式がＺｒx Ｏy （ＯＨ）p ・ｎＨ2 Ｏ（但し、
ｘ≧１、Ｏ≦ｙ≦２ｘ、Ｏ≦ｐ≦４ｘ、ｎ≧０、４ｘ＝
２ｙ＋ｐ）のジルコニウム系無機イオン交換体。1. A vinyl chloride monomer or a monomer thereof and a copolymerizability therewith in the presence of an inorganic ion exchanger selected from the group consisting of (a), (b) and (c) below: A method for producing a vinyl chloride-based polymer, which comprises subjecting a monomer mixture consisting of the above monomers to aqueous suspension polymerization. (a) The general formula is Bi x O y (OH) p (NO 3 ) r · nH
2 O (however, x ≧ 1, y ≧ 0.5, n ≧ 0, 0.58 ≦
p ≦ 2x, 0 ≦ r ≦ 0.42x, 3x = 2y + p + r)
Bismuth-based inorganic ion exchanger (b) having a general formula of Al x O y (OH) p · nH 2 O (however,
x ≧ 1, O ≦ y ≦ 1.5x, O ≦ p ≦ 3x, n ≧ 0, 3
x = 2y + p) Aluminum-based inorganic ion exchanger (c) The general formula is Zr x O y (OH) p · nH 2 O (however,
x ≧ 1, O ≦ y ≦ 2x, O ≦ p ≦ 4x, n ≧ 0, 4x =
2y + p) zirconium-based inorganic ion exchanger.
(b) である請求項１記載の塩化ビニル系重合体の製造方
法。2. The inorganic ion exchanger according to the above (a) or
The method for producing a vinyl chloride polymer according to claim 1, which is (b).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5126494A JPH07233205A (en) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Preparation of vinyl chloride polymer |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5126494A JPH07233205A (en) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Preparation of vinyl chloride polymer |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07233205A true JPH07233205A (en) | 1995-09-05 |
Family
ID=12882095
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5126494A Pending JPH07233205A (en) | 1994-02-24 | 1994-02-24 | Preparation of vinyl chloride polymer |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07233205A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4633987B2 (en) * | 1999-09-29 | 2011-02-16 | 松本油脂製薬株式会社 | Method for producing thermally expandable microcapsules |
-
1994
- 1994-02-24 JP JP5126494A patent/JPH07233205A/en active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4633987B2 (en) * | 1999-09-29 | 2011-02-16 | 松本油脂製薬株式会社 | Method for producing thermally expandable microcapsules |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6023726B2 (en) | Dispersion stabilizer for suspension polymerization | |
| US5308911A (en) | Secondary suspending agent for suspension polymerization of vinyl compound | |
| JP3995584B2 (en) | Method for producing dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compounds | |
| JPH08269112A (en) | Dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compound | |
| JPH07233205A (en) | Preparation of vinyl chloride polymer | |
| JP3169673B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP3441258B2 (en) | Dispersion aid and dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compounds | |
| US5357011A (en) | Process for producing vinyl chloride-based polymers | |
| JPH0782304A (en) | Production of vinyl chloride polymer | |
| JP3340492B2 (en) | Dispersion aid for suspension polymerization of vinyl compounds | |
| JP3210408B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP3210504B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| US4910273A (en) | Method for charging stabilizer for suspension polymerization of vinyl chloride | |
| WO2019244967A1 (en) | Method for producing vinyl polymer | |
| JP3210388B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP2005082665A (en) | Dispersion stabilizer | |
| JP3568694B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JPH0370703A (en) | Production of vinyl chloride-based polymer | |
| JP2962615B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP3188520B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JPH03269005A (en) | Suspension polymerization of vinyl chloride-based monomer | |
| JP3231948B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP2882660B2 (en) | Dispersion aid and dispersion stabilizer for suspension polymerization of vinyl compounds | |
| JP3239619B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer | |
| JP3663500B2 (en) | Method for producing vinyl chloride polymer |