JPH07227938A - Polypropylene-based composite film - Google Patents
Polypropylene-based composite filmInfo
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- JPH07227938A JPH07227938A JP1921194A JP1921194A JPH07227938A JP H07227938 A JPH07227938 A JP H07227938A JP 1921194 A JP1921194 A JP 1921194A JP 1921194 A JP1921194 A JP 1921194A JP H07227938 A JPH07227938 A JP H07227938A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、柔軟性、透明性、１２
０℃以上の耐熱性、低温耐衝撃性を有し、かつヒートシ
ール性に優れ、液体袋、米袋などの重量物などの包装、
自動車内装用の表皮材などに好適なポリプロピレン系複
合フイルムに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention provides flexibility, transparency,
It has heat resistance of 0 ° C or more, low temperature impact resistance, and excellent heat sealability, and can be used for packaging heavy goods such as liquid bags and rice bags,
The present invention relates to a polypropylene-based composite film suitable as a skin material for automobile interiors.
【０００２】[0002]
【従来技術】従来、ポリプロピレンフイルムは、透明
性、機械的特性、防湿性などに優れ、包装用途、自動車
部品、特に内装の表皮材などに広く用いられるが、近年
特に環境問題などの点で軟質塩化ビニルシートの代替と
して、柔軟性、透明性、耐熱性（特に１２０℃以上）、
耐衝撃性、ヒートシール性を兼ね備えたポリオレフィン
フイルムが望まれている。これらの解決法として提案さ
れている従来技術として、プロピレンとエチレンとのブ
ロック共重合体組成物（特公平３−４４０８７号）、エ
チレン・プロピレン共重合ゴムあるいはエチレン・ブテ
ン共重合ゴムを添加したポリプロピレン共重合体組成物
（特開昭６２−７４９５１号）、またはスチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレン共重合体を添加したポリプロ
ピレン組成物（特公昭６２−１９４６１号、特公昭６３
−９５４６号）、又耐熱性向上として、スチレン−エチ
レン−ブチレン−スチレン共重合体を添加した高結晶性
ポリプロピレン単独重合体組成物（特公平４−８００６
０号）が挙げられる。2. Description of the Related Art Conventionally, polypropylene films are excellent in transparency, mechanical properties, moisture resistance and the like, and are widely used for packaging applications, automobile parts, especially interior skin materials, etc. As an alternative to vinyl chloride sheet, flexibility, transparency, heat resistance (especially above 120 ° C),
A polyolefin film having both impact resistance and heat sealability is desired. As a conventional technique proposed as a solution to these problems, a block copolymer composition of propylene and ethylene (Japanese Examined Patent Publication No. 3-44087), a polypropylene to which an ethylene / propylene copolymer rubber or an ethylene / butene copolymer rubber is added is used. Copolymer composition (JP-A-62-74951) or polypropylene composition to which styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer is added (JP-B-62-19461, JP-B-63)
-9546), and as an improvement in heat resistance, a highly crystalline polypropylene homopolymer composition containing a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (Japanese Patent Publication No. 4-8006).
No. 0).
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述の
従来技術によるポリプロピレンフイルムでは、柔軟性、
透明性、耐熱性、低温耐衝撃性及びヒートシール性を同
時に兼ね備えることは困難である。すなわち、柔軟性を
付与すべくエチレン・プロピレン共重合ゴムなどを多く
添加する方法は透明性を損ない易く、スチレン−エチレ
ン−ブチレン−スチレン共重合体を多く添加する方法
は、耐熱性が損ない易く、またこの改良処方である特公
平４−８００６０号は、柔軟性、ヒートシール性に劣り
やすくなるので好ましくない。However, in the polypropylene film according to the above-mentioned prior art, the flexibility,
It is difficult to combine transparency, heat resistance, low temperature impact resistance and heat sealability at the same time. That is, a method of adding a large amount of ethylene / propylene copolymer rubber or the like to impart flexibility is likely to impair transparency, and a method of adding a large amount of styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer is likely to impair heat resistance, Further, Japanese Patent Publication No. 4-80060, which is this improved formulation, is not preferable because it tends to be inferior in flexibility and heat sealability.
【０００４】本発明は、かかる課題を解消せしめ、柔軟
性、透明性、耐熱性（特に１２０℃以上）、低温耐衝撃
性及びヒートシール性を兼ね備えているポリプロピレン
系複合フイルムを提供せんとするものである。The present invention solves the above problems and provides a polypropylene-based composite film having flexibility, transparency, heat resistance (especially 120 ° C. or higher), low temperature impact resistance and heat sealability. Is.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】精鋭検討した結果、上記
課題を解決するためには、基層（Ｉ）の少なくとも一方
の面上にスキン層（II）が設けられた複合フイルムにお
いて、該基層（Ｉ）がポリプロピレン共重合体（ａ）４
０〜８０重量％と、少なくとも１個のビニル芳香族化合
物を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の水
素添加された共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロ
ックＢとからなる水添ブロック共重合体（ｂ）６０〜２
０重量％からなり、該スキン層（II）が融点１３５〜１
５０℃のポリプロピレンランダム共重合体（ｃ）を主体
とするポリプロピレン系樹脂からなることを特徴とする
ポリプロピレン系複合フイルムとする。As a result of an intensive study, in order to solve the above-mentioned problems, in a composite film having a skin layer (II) provided on at least one surface of a base layer (I), the base layer ( I) is polypropylene copolymer (a) 4
A hydrogenated block comprising 0 to 80% by weight and a polymer block A mainly composed of at least one vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of at least one hydrogenated conjugated diene compound Polymer (b) 60-2
0% by weight, and the skin layer (II) has a melting point of 135-1.
A polypropylene-based composite film comprising a polypropylene-based resin mainly composed of a polypropylene random copolymer (c) at 50 ° C.
【０００６】本発明の複合フイルムの基層（Ｉ）を構成
するポリプロピレン共重合体（ａ）は、プロピレンとα
−オレフィンモノマーとの共重合体であり、ポリプロピ
レンランダム共重合体、あるいはポリプロピレンランダ
ム共重合体とポリプロピレンブロック共重合体の混合体
である。ポリプロピレンランダム共重合体とは、プロピ
レンとα−オレフィンモノマーとのランダム共重合体で
あり、α−オレフィンモノマーとしては、エチレン、ブ
テン−１、ペンテン−１、４−メチルペンテン−１、ヘ
キセン−１、オクテン−１等があげられ、エチレン、ブ
テン−１が特に好ましい。ポリプロピレンランダム共重
合体の融点は１２５〜１５０℃の範囲が好ましい。ポリ
プロピレンランダム共重合体の融点が１５０℃を超える
場合は低温耐衝撃性が低下する。また融点が１２５℃未
満では高温での耐熱性が低下する。この範囲の融点を有
するポリプロピレンランダム共重合体は公知な方法によ
り１種以上のα−オレフィンモノマーを２〜１５重量％
程度の範囲で共重合したポリプロピレンから入手可能で
ある。メルトフローインデックス（ＭＦＩ）は１〜３０
ｇ／１０分の範囲が好ましく、より好ましくは２〜１０
ｇ／１０分である。またポリプロピレンブロック共重合
体とは、主としてプロピレンモノマーからなる重合体ブ
ロック成分と主としてエチレンモノマーからなる重合体
ブロック成分とがブロック的に共重合したものが代表的
なものであり、それぞれの重合体組成、ブロックの分子
量は重合段階で制御できる。一般には特開昭５９−１１
５３１２号に示されるように２段階以上の重合方法によ
って得ることができる。ポリプロピレンブロック共重合
体の融点は１６５〜１５０℃の範囲が好ましい。The polypropylene copolymer (a) constituting the base layer (I) of the composite film of the present invention comprises propylene and α.
It is a copolymer with an olefin monomer and is a polypropylene random copolymer or a mixture of a polypropylene random copolymer and a polypropylene block copolymer. The polypropylene random copolymer is a random copolymer of propylene and α-olefin monomer, and the α-olefin monomer includes ethylene, butene-1, pentene-1, 4-methylpentene-1, and hexene-1. , Octene-1 and the like, and ethylene and butene-1 are particularly preferable. The melting point of the polypropylene random copolymer is preferably 125 to 150 ° C. When the melting point of the polypropylene random copolymer is higher than 150 ° C, the low temperature impact resistance is lowered. Further, if the melting point is less than 125 ° C, the heat resistance at high temperature is lowered. The polypropylene random copolymer having a melting point in this range contains 2 to 15% by weight of one or more α-olefin monomers by a known method.
It is available from polypropylene copolymerized to a degree. Melt flow index (MFI) is 1-30
The range of g / 10 minutes is preferable, and more preferably 2 to 10 minutes.
g / 10 minutes. The polypropylene block copolymer is typically a block copolymer of a polymer block component mainly composed of a propylene monomer and a polymer block component mainly composed of an ethylene monomer, and each polymer composition The molecular weight of the block can be controlled at the polymerization stage. Generally, JP-A-59-11
No. 5312, it can be obtained by a polymerization method of two or more steps. The melting point of the polypropylene block copolymer is preferably in the range of 165 to 150 ° C.
【０００７】またポリプロピレンランダム共重合体とポ
リプロピレンブロック共重合体の混合体である場合に
は、両者の混合により、高温耐熱性、低温耐衝撃性に優
れるようになり好ましく、ポリプロピレンランダム共重
合体とポリプロピレンブロック共重合体の比率は８：２
〜２：８の範囲が好ましい。In the case of a mixture of a polypropylene random copolymer and a polypropylene block copolymer, it is preferable that the mixture of both results in excellent high temperature heat resistance and low temperature impact resistance. The ratio of polypropylene block copolymer is 8: 2
The range of to 2: 8 is preferable.
【０００８】本発明のポリプロピレン共重合体（ａ）の
含有量は４０〜８０重量％であり、好ましくは５０〜７
０重量％である。４０重量％未満では高温耐熱性が損な
われるので好ましくない。また８０重量％を超える場合
はフイルムの柔軟性が劣るので好ましくない。The content of the polypropylene copolymer (a) of the present invention is 40 to 80% by weight, preferably 50 to 7%.
It is 0% by weight. If it is less than 40% by weight, high temperature heat resistance is impaired, which is not preferable. On the other hand, when it exceeds 80% by weight, the flexibility of the film is deteriorated, which is not preferable.
【０００９】本発明の（ｂ）成分として用いる水添ブロ
ック共重合体は、少なくとも１個のビニル芳香族化合物
を主体とする重合体ブロックＡと少なくとも１個の水素
添加された共役ジエン化合物を主体とする共重合体ブロ
ックＢとからなる構造を有しており、例えばＡ−Ｂ−
Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ、Ｂ−Ａ−Ｂ−Ａ−Ｂおよびこれら
の混合物等からなる水添ブロック共重合体が挙げられ
る。そして、該水添ブロック共重合体はビニル芳香族化
合物を５〜３０重量％含むものが好ましい。水添ブロッ
ク共重合体はビニル芳香族化合物成分が５重量％未満で
は、粘着性樹脂となり、フイルム成形時に押出加工性が
低下し、またこの成分が３０重量％を超える場合は、他
の混合樹脂との相溶性が低下する。The hydrogenated block copolymer used as the component (b) of the present invention is mainly composed of at least one vinyl aromatic compound-based polymer block A and at least one hydrogenated conjugated diene compound. And a copolymer block B having a structure of, for example, AB-
Examples thereof include hydrogenated block copolymers composed of A, B-A-B-A, B-A-B-A-B and mixtures thereof. The hydrogenated block copolymer preferably contains the vinyl aromatic compound in an amount of 5 to 30% by weight. The hydrogenated block copolymer becomes an adhesive resin when the vinyl aromatic compound component is less than 5% by weight, and the extrusion processability is deteriorated during film forming, and when this component exceeds 30% by weight, other mixed resin is used. Compatibility with is reduced.
【００１０】水添ブロツク共重合体を構成するビニル芳
香族化合物としては、例えばスチレン、α−メチルスチ
レン等が挙げられ、特にスチレンが好ましい。また水素
添加された共役ジエン化合物を構成する水添前の共役ジ
エン化合物としては、例えばブタジエン、イソプレン、
１，３−ペンタジエンが挙げられ、特にブタジエンが好
ましい。ビニル芳香族化合物−共役ジエン化合物ブロッ
ク共重合体の共役ジエン化合物に基づく脂肪族二重結合
の８０％、好ましくは９０％以上水素添加し、オレフィ
ン系化合物重合体ブロックＢとしたものが好ましい。代
表的な共重合体例としてスチレン−エチレン−ブチレン
−スチレン共重合体が挙げられ、スチレンの共重合量と
しては、１０〜２０重量％のものが好ましい。Examples of the vinyl aromatic compound constituting the hydrogenated block copolymer include styrene and α-methylstyrene, and styrene is particularly preferable. Further, as the conjugated diene compound before hydrogenation constituting the hydrogenated conjugated diene compound, for example, butadiene, isoprene,
1,3-pentadiene may be mentioned, and butadiene is particularly preferable. It is preferable to use 80%, preferably 90% or more of the aliphatic double bond based on the conjugated diene compound of the vinyl aromatic compound-conjugated diene compound block copolymer to obtain an olefin compound polymer block B. A typical example of the copolymer is a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer, and the copolymerization amount of styrene is preferably 10 to 20% by weight.
【００１１】本発明の水添ブロック共重合体（ｂ）の添
加量は６０〜２０重量％の範囲であり、好ましく４０〜
２０重量％である。水添ブロック共重合体の添加量が本
発明の範囲未満では柔軟性、低温耐衝撃性が劣るので好
ましくない。また本発明の範囲を超える場合は、高温で
フイルムが軟化変形するなどの耐熱性が劣り、好ましく
ない。本発明の基層（Ｉ）の構成は、ポリプロピレン共
重合体（ａ）に特定の水添ブロック共重合体（ｂ）を含
有することで、透明性、低温耐衝撃性の優れたもととな
り好ましい。それは、これらの混合体が特異的な分散構
造によるものと思われる。The addition amount of the hydrogenated block copolymer (b) of the present invention is in the range of 60 to 20% by weight, preferably 40 to 40%.
It is 20% by weight. When the amount of the hydrogenated block copolymer added is less than the range of the present invention, flexibility and low temperature impact resistance are deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds the range of the present invention, the heat resistance such as softening and deformation of the film at high temperature is deteriorated, which is not preferable. The constitution of the base layer (I) of the present invention is preferable because it contains the specific hydrogenated block copolymer (b) in the polypropylene copolymer (a) and is excellent in transparency and low temperature impact resistance. It seems that these mixtures are due to the specific dispersion structure.
【００１２】更に、本発明の基層（Ｉ）に柔軟補助剤
（ｄ）を１０〜４０重量％含有することは、柔軟性、低
温耐衝撃性の点で特に好ましい。柔軟補助剤（ｄ）の含
有量は、水添ブロック共重合体（ｂ）と柔軟補助剤
（ｄ）の総和量が３０〜６０重量％の範囲とするのがさ
らに好ましく、好ましい対応として、水添ブロック共重
合体の含有量を２０〜３０重量％、柔軟補助剤の含有量
が１０〜４０重量％の範囲が例示できる。水添ブロック
共重合体と柔軟補助剤とを基層（Ｉ）の樹脂混合体に存
在させることで水添ブロック共重合体が相溶化剤として
働き、透明性を損なわずに、柔軟性を維持し、原料コス
トの低減が可能となり、好ましい。Further, it is particularly preferable that the base layer (I) of the present invention contains 10 to 40% by weight of the softening aid (d) in view of flexibility and low temperature impact resistance. The content of the softening aid (d) is more preferably such that the total amount of the hydrogenated block copolymer (b) and the softening aid (d) is in the range of 30 to 60% by weight. The content of the added block copolymer may be 20 to 30% by weight, and the content of the softening aid may be 10 to 40% by weight. By allowing the hydrogenated block copolymer and the softening aid to be present in the resin mixture of the base layer (I), the hydrogenated block copolymer acts as a compatibilizing agent and maintains flexibility without impairing transparency. The raw material cost can be reduced, which is preferable.
【００１３】柔軟補助剤としては、低密度ポリエチレン
（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレンと
酢酸ビニル、アクリル酸エステル、アクリル酸、または
その金属塩モノマとの共重合体があげられる。エチレン
−α−オレフィン共重合体のα−オレフィンモノマーと
しては、プロピレン、ブテン−１、ペンテン−１、４−
メチルペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１等が
あげられ、ブテン−１が特に好ましい。α−オレフィン
モノマーの共重合量は１０〜３０重量％の範囲が好まし
い。この中で特に線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰ
Ｅ）、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン酢酸ビ
ニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。As the softening aid, low density polyethylene (LDPE), linear low density polyethylene (LLDP)
E), ethylene-α-olefin copolymers, and copolymers of ethylene with vinyl acetate, acrylic acid ester, acrylic acid, or a metal salt monomer thereof. Examples of the α-olefin monomer of the ethylene-α-olefin copolymer include propylene, butene-1, pentene-1, 4-
Methylpentene-1, hexene-1, octene-1, etc. are mentioned, butene-1 is especially preferable. The copolymerization amount of the α-olefin monomer is preferably in the range of 10 to 30% by weight. Among them, especially linear low density polyethylene (LLDP
E), ethylene-butene-1 copolymer and ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) are preferred.
【００１４】本発明の複合フイルムのスキン層（II）を
構成するポリプロピレンランダム共重合体（ｃ）の融点
は１３５〜１５０℃の範囲、好ましくは１３５〜１４５
℃の範囲のポリプロピレンランダム共重合体である。融
点がこの範囲未満では高温耐熱性が劣り、高温にさらさ
れた場合、フイルムとフイルムがブロッキングをおこす
ので好ましくない。また融点がこの範囲を超える場合は
フイルムのヒートシール温度が高温となるばかりか、ヒ
ートシール力も劣るので好ましくない。更に、スキン層
（II）には、水添ブロック共重合体（ｂ）を２０重量％
以下、より好ましくは２０〜５重量％の範囲で含有する
のが、ヒートシール力、低温耐衝撃性の点で好ましい。The melting point of the polypropylene random copolymer (c) constituting the skin layer (II) of the composite film of the present invention is in the range of 135 to 150 ° C., preferably 135 to 145.
It is a polypropylene random copolymer in the range of ° C. When the melting point is less than this range, the high temperature heat resistance is poor, and when exposed to a high temperature, the film and the film cause blocking, which is not preferable. On the other hand, if the melting point exceeds this range, not only the heat sealing temperature of the film becomes high but also the heat sealing power becomes poor, which is not preferable. Further, the skin layer (II) contains 20% by weight of the hydrogenated block copolymer (b).
Below, more preferably, it is contained in a range of 20 to 5% by weight, in terms of heat sealing force and low temperature impact resistance.
【００１５】本発明のフイルムは、基層（Ｉ）の少なく
とも一方の面にスキン層（II）を有するポリプロピレン
系複合フイルムであり、その構成はＩ層／II層、II層／
Ｉ層／II層である。特にII層／Ｉ層／II層が好ましい。
複合フイルムの厚さは、４０〜５００μｍの範囲が好ま
しく、II層の厚さは３μｍ以上で、フイルムの全厚みの
３０％を超えない範囲とするのが好ましい。The film of the present invention is a polypropylene-based composite film having a skin layer (II) on at least one surface of a base layer (I), and its constitution is I layer / II layer, II layer /
It is the I layer / II layer. The II layer / I layer / II layer is particularly preferable.
The thickness of the composite film is preferably in the range of 40 to 500 μm, and the thickness of the layer II is preferably 3 μm or more and does not exceed 30% of the total thickness of the film.
【００１６】本発明のフイルムは、必要に応じて、熱安
定剤、酸化防止剤、無機、有機の滑剤、帯電防止剤、難
燃剤などが含有せしめることが好ましい。The film of the present invention preferably contains a heat stabilizer, an antioxidant, an inorganic or organic lubricant, an antistatic agent, a flame retardant, etc., if necessary.
【００１７】本発明のフイルムは包装用、表皮材用など
の用途で、単独フイルム、又は基材シートとラミネート
した積層体として用いることが好ましい。基材シートと
しては、セルロース紙、各種不織布、ナイロンフイル
ム、ポリプロピレンフイルム、ポリエステルフイルム、
あるいは発泡体などが挙げられる。またフイルム表面に
凹凸の各種模様のエンボス加工施して表皮材に用いるこ
ともできる。特に本複合フイルムは、ヒートシール性に
優れ、かつ低温耐衝撃性に優れて、包装用途において強
靭な包装袋が得られる。またポリオレフィン系発泡体な
どのポリオレフィン系基材シートと本発明の複合フイル
ムの積層体では、接着剤を用いることなく熱で圧着する
方法、あるいは直接押出ラミネートする方法で積層体と
することができ、かつその表面に加熱エンボスを施すこ
ともできる。このような積層体は、表皮材として柔軟性
に富み、弾性回復性に優れたものとすることができる。The film of the present invention is preferably used as a single film or a laminate laminated with a base sheet for applications such as packaging and skin materials. As the base sheet, cellulose paper, various non-woven fabrics, nylon film, polypropylene film, polyester film,
Or a foam etc. are mentioned. Further, the surface of the film may be embossed with various patterns of unevenness to be used as a skin material. In particular, the present composite film has excellent heat-sealing properties, low-temperature impact resistance, and a tough packaging bag for packaging applications. Further, in the laminate of the polyolefin-based substrate sheet such as a polyolefin-based foam and the composite film of the present invention, a laminate can be formed by a method of pressure bonding with heat without using an adhesive, or a method of direct extrusion lamination, In addition, the surface thereof can be heat-embossed. Such a laminate can be made to have excellent flexibility and elastic recovery as a skin material.
【００１８】次に、本発明のフイルムの製造方法につい
て説明する。まず、本発明の樹脂を所定の組成比に混合
し、基層（Ｉ）を構成する樹脂とスキン層（II）を構成
する樹脂を準備し、該原料を別々の押出機に供給し、２
３０〜２８０℃の温度で溶融押出し、瀘過フィルターを
経た後、短管部、あるいは口金内でＩ層／II層、又はII
層／Ｉ層／II層の構成となるように合流せしめた後、口
金からシート状に成形し、冷却固化せしめ、複合フイル
ムとする。Next, the method for producing the film of the present invention will be described. First, the resin of the present invention is mixed in a predetermined composition ratio to prepare a resin constituting the base layer (I) and a resin constituting the skin layer (II), and the raw materials are supplied to different extruders to
Melt extruded at a temperature of 30 to 280 ° C, passed through a filtration filter, and then I layer / II layer or II layer in the short tube part or the die.
After merging so as to have a structure of layer / I layer / II layer, it is formed into a sheet from a die and cooled and solidified to obtain a composite film.
【００１９】[0019]
【特性値の測定法】本発明の特性値は次の測定法によ
る。[Measurement Method of Characteristic Value] The characteristic value of the present invention is based on the following measuring method.
【００２０】（１）フイルムのヤング率（柔軟性） 幅１０ｍｍ、長さ５０ｍｍの試験片を引張速度２０ｍｍ
／分、チャート速度５００ｍｍ／分にて、ストレス−ス
トレイン曲線を得、その弾性限界伸度内の直線勾配より
求めた。(1) Young's modulus of film (flexibility) A test piece with a width of 10 mm and a length of 50 mm is pulled at a speed of 20 mm.
/ Min and a chart speed of 500 mm / min, a stress-strain curve was obtained, and it was determined from the linear gradient within the elastic limit elongation.
【００２１】（２）フイルムのヘイズ（透明性） ＡＳＴＭ Ｄ１００３に準じて測定した。(2) Haze of film (transparency) The haze was measured according to ASTM D1003.
【００２２】（３）フイルムの耐熱性 フイルムを１０ｃｍ角に切りだし、その試験片を重ね合
わせ、板状物にはさみ込み、１００ｇの荷重を加えて、
熱風オーブンで２０分加熱した後、冷却し、試験片が熱
融着して剥離しなくなる温度を調べ、下記の基準で評価
した。(3) Heat resistance of film The film was cut into 10 cm square pieces, the test pieces were stacked, sandwiched in a plate-like object, and a load of 100 g was applied to the film.
After heating in a hot air oven for 20 minutes, the test piece was cooled, and the temperature at which the test piece did not heat-seal and was not peeled off was examined and evaluated according to the following criteria.
【００２３】×：剥離しなくなる温度が１２０℃未満 △：剥離しなくなる温度が１２０℃以上〜１３０℃未満 ○：剥離しなくなる温度が１３０℃以上 △以上が、実用上耐熱性に問題がないレベルとした。X: The temperature at which peeling does not occur is less than 120 ° C. Δ: The temperature at which peeling does not occur is 120 ° C. or more and less than 130 ° C. ○: The temperature at which peeling does not occur is 130 ° C. or more and Δ or more is a level at which there is no problem in heat resistance in practical use. And
【００２４】（４）フイルムのヒートシール力 フイルムをポリウレタン系接着剤を用い、支持体フイル
ム（二軸延伸ナイロン−６フイルム、厚さ１５μｍ）と
ラミネートした後、４０℃、２日間エージング硬化し
た。該フイルムを１５０℃の温度の熱板間で１秒加熱圧
着した後、幅１５ｍｍに切りだし、“テンシロン”引張
試験機で５０ｍｍ／分の速度でヒートシール部の剥離力
を測定した。(4) Heat Sealing Power of Film The film was laminated with a support film (biaxially stretched nylon-6 film, thickness 15 μm) using a polyurethane adhesive and then aged at 40 ° C. for 2 days. The film was heat-pressed for 1 second between hot plates at a temperature of 150 ° C., cut into a width of 15 mm, and the peeling force of the heat-sealed portion was measured with a “Tensilon” tensile tester at a speed of 50 mm / min.
【００２５】（５）フイルムの衝撃エネルギー サンプルの測定温度を５℃に調節できる装置内にフイル
ムを直径１０ｃｍの円形枠に取り付け、重さ５００ｇの
金属球を高さ２．５ｍの高さよりフイルム上の中心に落
下させ、光電管でフイルムが破断通過した直後の金属球
の速度Ｖ1 を測定した。次に円形枠にはなにも取り付け
ないこと以外は上記と同様の条件で金属球を落下させ、
Ｖ1 を測定したのと同一高さでの金属球の速度Ｖ2 を測
定した。この結果から、下記式を用いてフイルムの衝撃
エネルギーＥ求めた。(5) Impact energy of the film The film was attached to a circular frame having a diameter of 10 cm in an apparatus capable of adjusting the measurement temperature of the sample to 5 ° C., and a metal ball weighing 500 g was placed above the film having a height of 2.5 m. The velocity V 1 of the metal ball immediately after the film was broken and passed through the photoelectric tube was measured. Next, drop the metal ball under the same conditions as above, except that nothing is attached to the circular frame,
The velocity V 2 of the metal sphere at the same height where V 1 was measured was measured. From this result, the impact energy E of the film was calculated using the following formula.
【００２６】 Ｅ＝ｍ（Ｖ2 −Ｖ1 ）／２ｇｄ（ｋｇ・ｃｍ／ｍｉｌ） ただし、ｍは金属球の重量（ｋｇ） ｇは重力加速度（９８０ｃｍ／ｓｅｃ2 ） ｄはサンプルの厚さ（ｍｉｌ）E = m (V 2 −V 1 ) / 2 gd (kg · cm / mil) where m is the weight of the metal sphere (kg) g is the acceleration of gravity (980 cm / sec 2 ) d is the thickness of the sample ( mil)
【００２７】（６）融点 示差走査熱量計（ＤＳＣ−２型、パーキンエルマー社
製）を用い、サンプル５ｍへを室温より、２０℃／分の
昇温速度で昇温していった際の結晶の融解に伴う融解吸
熱ピーク温度を融点とした。(6) Melting point Crystals when a sample 5 m was heated from room temperature at a temperature rising rate of 20 ° C./min using a differential scanning calorimeter (DSC-2 type, manufactured by Perkin Elmer). The melting endothermic peak temperature accompanying the melting of was defined as the melting point.
【００２８】[0028]
【実施例】本発明を実施例により説明する。EXAMPLES The present invention will be described with reference to examples.
【００２９】実施例１〜実施例５、比較例１〜比較例６ 基層（Ｉ）のポリプロピレン共重合体（ａ）として、エ
チレン量６重量％のエチレン・プロピレンランダム共重
合体（融点、１３０℃、ＥＰＣ−１）、エチレン量１０
重量％のエチレン・プロピレンブロック共重合体（融点
１６１℃、ＥＰＣ−２）と水添ブロック共重合体（ｂ）
として、スチレンモノマーが１０重量％のスチレン−エ
チレン−ブチレン−スチレン共重合体（日本合成ゴム
（株）製“ダイナロン”１３２０Ｐ、メルトインデック
ス３．５ｇ／１０分）、柔軟補助剤（ｄ）としてエチレ
ンモノマ量が８５重量％のエチレン−ブテン共重合体
（三井石油化学工業（株）製“タフマー”Ａ４０８５）
を用いて、表１のとおりに配合して基層樹脂とし、別に
スキン層（II）としてエチレン量３．２重量％のエチレ
ン・プロピレンランダム共重合体（融点、１４５℃、Ｅ
ＰＣ−３）に“ダイナロン”１３２０Ｐを１０重量％配
合した樹脂を準備し、それぞれの樹脂を別々の押出機に
供給し、２６０℃の温度で溶融押出して、ポリマ流体を
短管内でII層／Ｉ層／II層の構成となるように合流し、
スリット状口金に導き、シート状に成形した後、４０℃
の温度の金属ドラムに巻き付け冷却し、ポリプロピレン
系複合フイルムとした。フイルムの厚さ構成は、スキン
層：基層：スキン層の比率を１：８：１となるように押
出機の押出量を調節した。厚さ５０μｍのフイルムを得
た。得られたフイルムの特性を表１に示す。比較例２と
して、実施例３のスキン層をホモポリプロピレン（融
点、１６５℃）に変更、また比較例３、比較例４、比較
例５、比較例６は、スキン層側の押出機の押出を中断
し、基層のみに変更し、その基層の樹脂組成を表１のと
おりに変更した以外は、実施例３と同様にしてフイルム
を得た。Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 6 As the polypropylene copolymer (a) of the base layer (I), an ethylene / propylene random copolymer having an ethylene content of 6% by weight (melting point, 130 ° C. , EPC-1), ethylene amount 10
Wt% ethylene / propylene block copolymer (melting point 161 ° C., EPC-2) and hydrogenated block copolymer (b)
As a styrene monomer, a styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer containing 10% by weight (“Dyalon” 1320P manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., melt index 3.5 g / 10 min), ethylene as a softening aid (d) Ethylene-butene copolymer with 85% by weight of monomer ("Toughmer" A4085 manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd.)
Was blended as shown in Table 1 to form a base layer resin, and as an additional skin layer (II), an ethylene / propylene random copolymer having an ethylene content of 3.2% by weight (melting point, 145 ° C., E
Resins prepared by blending PC-3) with 10% by weight of "Dyalon" 1320P were supplied to respective extruders, melt-extruded at a temperature of 260 ° C, and a polymer fluid was formed into a layer II / Merge to form a layer I / layer II,
After leading to a slit-shaped die and forming it into a sheet, 40 ℃
The film was wound around a metal drum at the temperature of and cooled to obtain a polypropylene-based composite film. The thickness of the film was adjusted by adjusting the extrusion rate of the extruder so that the ratio of skin layer: base layer: skin layer was 1: 8: 1. A film having a thickness of 50 μm was obtained. The properties of the obtained film are shown in Table 1. As Comparative Example 2, the skin layer of Example 3 was changed to homopolypropylene (melting point, 165 ° C.), and in Comparative Example 3, Comparative Example 4, Comparative Example 5 and Comparative Example 6, extrusion of the skin layer side extruder was performed. A film was obtained in the same manner as in Example 3 except that the operation was discontinued, only the base layer was changed, and the resin composition of the base layer was changed as shown in Table 1.
【００３０】[0030]
【表１】 [Table 1]
【表２】 本発明の範囲内のフイルムはフイルムの透明性、柔軟
性、耐熱性、低温耐衝撃性およびヒートシール性を同時
に満足するフイルムを得ることができた（実施例１〜実
施例５）。[Table 2] Films within the scope of the present invention were able to obtain films which simultaneously satisfy the transparency, flexibility, heat resistance, low temperature impact resistance and heat sealability of the film (Examples 1 to 5).
【００３１】しかし、比較例１は水添ブロック共重合体
の添加量が本発明の範囲外となり、柔軟性、低温耐衝撃
性が劣り易くなり、また比較例２はヒートシール力が損
なわれやすく、本発明の目的を満足することが難しく好
ましくない。また比較例３〜比較例４は耐熱性、ヒート
シール性が満足し難く、また比較例５は透明性、耐熱
性、耐衝撃性が劣りやすくなり好ましくない。また比較
例６のフイルムは耐熱性、透明性が劣るので好ましくな
い。However, in Comparative Example 1, the addition amount of the hydrogenated block copolymer is out of the range of the present invention, and the flexibility and low temperature impact resistance are likely to be poor, and in Comparative Example 2, the heat sealing force is easily impaired. However, it is difficult to satisfy the object of the present invention, which is not preferable. Further, Comparative Examples 3 to 4 are not preferable because heat resistance and heat sealability are difficult to be satisfied, and Comparative Example 5 is easily deteriorated in transparency, heat resistance and impact resistance. Further, the film of Comparative Example 6 is inferior in heat resistance and transparency, which is not preferable.
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明のフイルムは特定のポリプロピレ
ン共重合体と特定の水添ブロック共重合体を特定の範囲
の混合フイルムを基層とし、特定のポリプロピレンのス
キン層からなる複合フイルムとすることで、従来では到
達しえない柔軟性、透明性、耐熱性、低温耐衝撃性及び
ヒートシール性を同時に満足するフイルムが得ることが
できた。基層で柔軟性、低温耐衝撃性の機能を持たせ、
スキン層で高温耐熱性、ヒートシールによる熱封性の機
能を分担複合化したためである。またスキン層の厚さを
選択することで、さらに効果を大きくすることができ
る。EFFECT OF THE INVENTION The film of the present invention is a composite film comprising a specific polypropylene copolymer and a specific hydrogenated block copolymer in the specific range as a base layer and a specific polypropylene skin layer. In addition, it has been possible to obtain a film that simultaneously satisfies flexibility, transparency, heat resistance, low temperature impact resistance and heat sealability that have hitherto been unattainable. The base layer has flexibility and low temperature impact resistance,
This is because the skin layer combines the functions of high-temperature heat resistance and heat-sealing property by heat sealing into a composite structure. Further, the effect can be further enhanced by selecting the thickness of the skin layer.
Claims (2)
キン層（II）が設けられた複合フイルムにおいて、該基
層（Ｉ）がポリプロピレン共重合体（ａ）４０〜８０重
量％と、少なくとも１個のビニル芳香族化合物を主体と
する重合体ブロックＡと少なくとも１個の水素添加され
た共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックＢとか
らなる水添ブロック共重合体（ｂ）６０〜２０重量％か
らなり、該スキン層（II）が融点１３５〜１５０℃のポ
リプロピレンランダム共重合体（ｃ）を主体とするポリ
プロピレン系樹脂からなることを特徴とするポリプロピ
レン系複合フイルム。1. A composite film in which a skin layer (II) is provided on at least one surface of a base layer (I), the base layer (I) being at least 40 to 80% by weight of a polypropylene copolymer (a), Hydrogenated block copolymers (b) 60 to 20 composed of a polymer block A mainly composed of one vinyl aromatic compound and a polymer block B mainly composed of at least one hydrogenated conjugated diene compound A polypropylene-based composite film, characterized in that the skin layer (II) is composed of a polypropylene resin mainly composed of a polypropylene random copolymer (c) having a melting point of 135 to 150 ° C.
０重量％含有し、柔軟補助剤（ｄ）と水添ブロック共重
合体（ｂ）の総和量が３０〜６０重量％であることを特
徴とする請求項１に記載のポリプロピレン系複合フイル
ム。2. A softening aid (d) 10-4 for the base layer (I).
The polypropylene-based composite film according to claim 1, wherein the polypropylene-based composite film contains 0% by weight, and the total amount of the softening aid (d) and the hydrogenated block copolymer (b) is 30 to 60% by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1921194A JPH07227938A (en) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | Polypropylene-based composite film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1921194A JPH07227938A (en) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | Polypropylene-based composite film |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07227938A true JPH07227938A (en) | 1995-08-29 |
Family
ID=11993039
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1921194A Pending JPH07227938A (en) | 1994-02-16 | 1994-02-16 | Polypropylene-based composite film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07227938A (en) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1994
- 1994-02-16 JP JP1921194A patent/JPH07227938A/en active Pending
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