JPH07207135A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition capable of providing a molding excellent in impact strength, weld strength, appearance and residence heat stability, etc. CONSTITUTION:This thermoplastic resin composition is obtained by blending 100 pts.wt. of total amount of (A) 40-90wt.% of a polycarbonate resin and (B) 60-10wt.% of a thermoplastic resin with (C) 2-40 pts.wt. of a modified olefin- based elastomer obtained by carrying out graft polymerization of 100 pts.wt. of an olefin-based elastomer having <=2,000kg/cm<2> flexural modulus (JIS K7203) at 20 deg.C with 0.01-20 pts.wt. of an alpha,beta-unsaturated carboxylic acid ester having hydroxyl group and 0-50 pts.wt. of other vinyl monomer.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、耐熱性、耐衝撃性に優
れた成形品を与える、成形性に優れた熱可塑性樹脂組成
物に関する。この成形品は自動車部品、例えばインスト
ルメントパネル、イグニッションコイル、マニフォール
ド及びバンパー等、電気及び電子機器部品、例えばスイ
ッチ、ハウジング及び容器等広い分野で使用される。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in moldability, which gives a molded article excellent in heat resistance and impact resistance. This molded article is used in a wide variety of fields such as automobile parts such as instrument panels, ignition coils, manifolds and bumpers, and electrical and electronic parts such as switches, housings and containers.

【０００２】[0002]

【従来の技術】４，４′−ジヒドロキシジフェニルアル
カン系ポリカーボネートで代表される芳香族ポリカーボ
ネート樹脂は、事務機器外装部材、電子機器部材の成形
用樹脂として広く使用されている。この樹脂は、機械的
強度、熱的性質に優れているが、溶融粘度が高く、その
ため比較的高い成形温度（２６０〜３００℃）、高い成
形圧力（１，０００〜２，０００ｋｇ／ｃｍ² ）が必要
であることが成形上の難点とされている。また、塗料な
どに対する耐溶剤性が低く、用途が限定されている。2. Description of the Related Art Aromatic polycarbonate resins represented by 4,4'-dihydroxydiphenylalkane-based polycarbonate are widely used as molding resins for office equipment exterior members and electronic equipment members. Although this resin is excellent in mechanical strength and thermal properties, it has a high melt viscosity and therefore has a relatively high molding temperature (260 to 300 ° C.) and high molding pressure (1,000 to 2,000 kg / cm ² ). It is said that the above-mentioned is necessary in molding. Further, it has low solvent resistance to paints and the like, and its use is limited.

【０００３】これらポリカーボネート樹脂の欠点を改良
するために、ポリカーボネート樹脂６０〜９８重量％、
熱可塑性ポリエステル樹脂１〜３０重量％及び結晶性ポ
リエチレン１〜１０重量％を含有する樹脂組成物が提案
されている（特開昭５０−１３０８４７号）。しかし、
ポリエチレンはポリカーボネート樹脂及び熱可塑性ポリ
エステル樹脂とは、非相溶で親和性がないため、単に混
合した場合にはポリエチレンとの界面の接着は良好でな
い。そのため、得られる成形品の相界面が欠陥部とな
り、耐衝撃性等の機械的強度が低下する。また、この二
相は均一かつ微細な分散形態となり難く、射出成形など
の成形加工時にせん断応力を受けたとき、層状剥離（デ
ラミネーション）を生じやすく、外観の悪い成形品とな
り易い。In order to improve the drawbacks of these polycarbonate resins, 60-98% by weight of polycarbonate resin,
A resin composition containing 1 to 30% by weight of a thermoplastic polyester resin and 1 to 10% by weight of crystalline polyethylene has been proposed (JP-A-50-130847). But,
Since polyethylene is incompatible with the polycarbonate resin and the thermoplastic polyester resin and has no affinity, the adhesion at the interface with polyethylene is not good when simply mixed. Therefore, the phase interface of the obtained molded product becomes a defect portion, and the mechanical strength such as impact resistance decreases. Further, the two phases are unlikely to be in a uniform and finely dispersed form, and when shear stress is applied during molding such as injection molding, delamination is likely to occur, and a molded product having a poor appearance is likely to be formed.

【０００４】三者の相溶性を改良した樹脂組成物とし
て、（Ａ）ポリカーボネート樹脂３０〜９７重量％と
（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂７０〜３重量％とから
なる樹脂の合計和１００重量部に、（Ｃ）結晶化度が０
〜８０％のポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレ
フィンに、無水マレイン酸、グリシジルメタクリレー
ト、アクリルアミド、アクリレート等のカルボキシル
基、エポキシ基、アミド基またはエステル基の官能基を
有するビニル単量体を０．０１〜５重量％グラフト共重
合した変性ポリオレフィンを１〜２０重量％配合した樹
脂組成物が提案されている（特開昭５９−６６４４８
号）。As a resin composition having improved compatibility among the three parties, a total of 100 parts by weight of a resin comprising (A) 30 to 97% by weight of a polycarbonate resin and (B) 70 to 3% by weight of a thermoplastic polyester resin is added. , (C) Crystallinity is 0
˜80% of a polyolefin such as polyethylene or polypropylene with 0.01 to 5 of vinyl monomer having a functional group such as maleic anhydride, glycidyl methacrylate, acrylamide, acrylate or the like, a carboxyl group, an epoxy group, an amide group or an ester group. A resin composition containing 1 to 20% by weight of a modified polyolefin graft-copolymerized by weight% has been proposed (JP-A-59-66448).
issue).

【０００５】この樹脂組成物は耐衝撃性の向上は見受け
られるが、低温時の衝撃強度やウエルド強度及び成形機
内での組成物の滞留安定性の改良効果が不十分である。
更に、同様に特公昭６３−４０２１９号公報には、熱可
塑性ポリエステル樹脂（ａ）に対し、１／１０〜４重量
倍の、結晶化度が７５％以下、メルトインデックス０．
０１〜５０ｇ／１０分、グラフト率が０．０５〜３重量
％のα，β−不飽和カルボン酸グラフト変性エチレン−
プロピレン共重合体エラストマー（ｂ）と、１／１０〜
１重量倍の芳香族ポリカーボネート樹脂（ｃ）よりなる
樹脂組成物が、特開平３−２０３５２号公報には、熱可
塑性ポリエステル樹脂（ａ）２０〜９０重量％と芳香族
ポリカーボネート樹脂（ｂ）８０〜１０重量％との合計
和１００重量部に対し、スチレンとアクリロニトリルを
エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体にグラフ
トした重合体（ｃ）及びエチレン−プロピレン−ジエン
共重合体エラストマー（ｄ）の合計量１〜６０重量部
（但し、ｃ／ｄ＝１／９９〜９０／１０）配合した樹脂
組成物が提案されている。これらについても同様に、耐
衝撃性やウエルド強度の向上が十分でない。Although this resin composition can be seen to have improved impact resistance, its effect of improving impact strength at low temperature, weld strength, and retention stability of the composition in a molding machine is insufficient.
Further, similarly, in Japanese Examined Patent Publication No. 63-40219, a crystallinity of 75% or less, a melt index of 0.
01 to 50 g / 10 minutes, graft ratio of 0.05 to 3 wt% α, β-unsaturated carboxylic acid graft modified ethylene-
Propylene copolymer elastomer (b) and 1/10 to 10
A resin composition comprising 1 part by weight of an aromatic polycarbonate resin (c) is disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 3-20352, wherein the thermoplastic polyester resin (a) is 20 to 90% by weight and the aromatic polycarbonate resin (b) is 80 to The total amount of the polymer (c) obtained by grafting styrene and acrylonitrile onto the ethylene-glycidyl methacrylate copolymer (c) and the ethylene-propylene-diene copolymer elastomer (d) per 100 parts by weight of the total of 10% by weight is 1 to A resin composition containing 60 parts by weight (however, c / d = 1/99 to 90/10) has been proposed. Similarly, the impact resistance and weld strength of these materials are not sufficiently improved.

【０００６】[0006]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形時の流
動性、射出成形機のシリンダー内での滞留安定性に優
れ、耐熱性、ウエルド強度、衝撃強度、外観に優れる成
形品を与える熱可塑性樹脂組成物の提供を目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides a molded article which is excellent in fluidity during molding, retention stability in the cylinder of an injection molding machine, heat resistance, weld strength, impact strength and appearance. It is intended to provide a plastic resin composition.

【０００７】[0007]

【課題を解決する手段】本発明は、（Ａ）芳香族ポリカ
ーボネート樹脂１０〜９０重量％と（Ｂ）熱可塑性ポリ
エステル樹脂９０〜１０重量％の合計和１００重量部に
対し、（Ｃ）下記の製造法で得た変性オレフィン系エラ
ストマーを２〜４０重量部の割合で配合した熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。According to the present invention, (A) 10 to 90% by weight of the aromatic polycarbonate resin and (B) 90 to 10% by weight of the thermoplastic polyester resin are added in a total amount of 100 parts by weight. The present invention provides a thermoplastic resin composition containing the modified olefin elastomer obtained by the production method in a proportion of 2 to 40 parts by weight.

【０００８】（Ｃ）成分の製造：２０℃における曲げ弾
性率（ＪＩＳ Ｋ７２０３）が２，０００ｋｇ／ｃｍ²
以下のオレフィン系エラストマー１００重量部に、水酸
基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル０．０１
〜２０重量部及び他のビニル単量体０〜５０重量部をグ
ラフト重合させて得た変性オレフィン系エラストマー。Production of component (C): Flexural modulus at 20 ° C. (JIS K7203) is 2,000 kg / cm ^2.
0.01 parts by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid ester having a hydroxyl group is added to 100 parts by weight of the following olefin elastomer.
A modified olefin elastomer obtained by graft-polymerizing 20 parts by weight to 20 parts by weight and 0 to 50 parts by weight of another vinyl monomer.

【０００９】[0009]

【作用】樹脂組成物が溶融、混練されることにより、
（Ｃ）成分の変性オレフィン系エラストマーの水酸基
と、（Ａ）成分のポリカーボネート樹脂及び（Ｂ）成分
の熱可塑性ポリエステル樹脂のカルボキシル基および／
またはエステル基とが反応してオレフィン系エラストマ
ーとポリカーボネート樹脂および／または熱可塑性ポリ
エステル樹脂のブロック共重合体および／またはグラフ
ト共重合体が生成し、これが相溶化剤となって（Ｃ）成
分が微細で安定な分散構造を形成し、成形体の機械的強
度、外観及び組成物の成形性等が改良されるものと推測
される。[Function] By melting and kneading the resin composition,
Hydroxyl groups of the modified olefin elastomer as the component (C), carboxyl groups of the polycarbonate resin as the component (A) and thermoplastic polyester resin as the component (B) and /
Alternatively, the ester group reacts with each other to form a block copolymer and / or a graft copolymer of the olefin elastomer and the polycarbonate resin and / or the thermoplastic polyester resin, which serves as a compatibilizer and the component (C) is finely divided. It is presumed that a stable dispersion structure is formed by the method described above, and the mechanical strength, appearance and moldability of the composition are improved.

【００１０】（発明の具体的説明）（Ａ）ポリカーボネート樹脂 ポリカーボネート樹脂（Ａ）は、芳香族ヒドロキシ化合
物またはこれと少量のポリヒドロキシ化合物を、ホスゲ
ンと反応させることによって製造される。また、芳香族
ジヒドロキシ化合物または、これと少量のポリヒドロキ
シ化合物を炭酸ジエステルでエステル交換反応しても製
造される。必要により分岐剤の３官能以上の化合物、分
子量調整剤も反応に供される。この芳香族ポリカーボネ
ート樹脂は、分岐していても、分岐していなくてもよい
熱可塑性芳香族ポリカーボネート樹脂である。(Detailed Description of the Invention) (A) Polycarbonate Resin The polycarbonate resin (A) is produced by reacting an aromatic hydroxy compound or a small amount of a polyhydroxy compound with phosgene. It is also produced by transesterifying an aromatic dihydroxy compound or a small amount of this polyhydroxy compound with a carbonic acid diester. If necessary, a trifunctional or higher functional compound of a branching agent and a molecular weight modifier are also provided for the reaction. This aromatic polycarbonate resin is a thermoplastic aromatic polycarbonate resin which may be branched or unbranched.

【００１１】芳香族ジヒドロキシ化合物の例としては、
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（以
下ビスフェノールＡと略記する）、テトラメチルビスフ
ェノールＡ、テトラブロモビスフェノールＡ、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）−ｐ−イソプロピルベンゼン、
ハイドロキノン、レゾルシノール、４，４′−ジヒドロ
キシフェニル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス
（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）スルホキシド、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）スルフィド、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ケトン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
エタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シク
ロヘキサン等であり、特に、ビスフェノールＡが好まし
い。Examples of aromatic dihydroxy compounds include:
2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter abbreviated as bisphenol A), tetramethylbisphenol A, tetrabromobisphenol A, bis (4
-Hydroxyphenyl) -p-isopropylbenzene,
Hydroquinone, resorcinol, 4,4'-dihydroxyphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) methane, bis (4-hydroxyphenyl) ether, bis (4-hydroxyphenyl) sulfone, bis (4-hydroxyphenyl) sulfoxide, bis ( 4-hydroxyphenyl) sulfide, bis (4-hydroxyphenyl) ketone, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
Examples thereof include ethane and 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) cyclohexane, and bisphenol A is particularly preferable.

【００１２】また、分岐した芳香族ポリカーボネート樹
脂を得るには、フロログルシン、４，６−ジメチル−
２，４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン
−２、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ヘプタン、２，６−ジメチル−２，
４，６−トリ（４−ヒドロキシフェニル）ヘプテン−
３、２，６−ジメチル−２，４，６−トリ（４−ヒドロ
キシフェニル）ヘプタン、１，３，５−トリ（４−ヒド
ロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１−トリ（４−ヒ
ドロキシフェニル）エタン等で例示されるポリヒドロキ
シ化合物、及び３，３−ビス（４−ヒドロキシアリー
ル）オキシインドール〔＝イサチン（ビスフェノール
Ａ）〕、５−クロロイサチン、５，７−ジクロルイサチ
ン、５−ブロモイサチン等を前記ジヒドロキシ化合物の
一部、例えば、０．１〜２モル％をポリヒドロキシ化合
物で置換する。Further, in order to obtain a branched aromatic polycarbonate resin, phloroglucin, 4,6-dimethyl-
2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptene-2,4,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 2,6-dimethyl-2,
4,6-Tri (4-hydroxyphenyl) heptene-
3,2,6-dimethyl-2,4,6-tri (4-hydroxyphenyl) heptane, 1,3,5-tri (4-hydroxyphenyl) benzene, 1,1,1-tri (4-hydroxyphenyl) ) Polyhydroxy compounds exemplified by ethane and the like, and 3,3-bis (4-hydroxyaryl) oxindole [= isatin (bisphenol A)], 5-chloroisatin, 5,7-dichloroisatin, 5-bromoisatin and the like are mentioned above. A part of the dihydroxy compound, for example, 0.1 to 2 mol% is replaced with the polyhydroxy compound.

【００１３】さらに、分子量を調節するのに適した一価
芳香族ヒドロキシ化合物は、ｍ−及びｐ−メチルフェノ
ール、ｍ−及びｐ−プロピルフェノール、ｐ−ブロモフ
ェノール、ｐ−第３級−ブチルフェノール及びｐ−長鎖
アルキル置換フェノール等である。好適な芳香族ポリカ
ーボネート樹脂としては、ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）アルカン系化合物、特に好ましくはビスフェノール
Ａを主原料とするポリカーボネートである。二種以上の
芳香族ジヒドロキシ化合物を併用して得られるポリカー
ボネート共重合体、３価のフェノール系化合物を少量併
用して得られる分岐化ポリカーボネート樹脂も好適例と
して挙げることができる（特開昭６３−３０５２４号、
同５６−５５３２８号、特公昭５５−４１４号、同６０
−２５０４９号、特公平３−４９９３０号公報）。芳香
族ポリカーボネート樹脂は二種以上の混合物として用い
てもよい。Further suitable monovalent aromatic hydroxy compounds for controlling the molecular weight are m- and p-methylphenol, m- and p-propylphenol, p-bromophenol, p-tertiary-butylphenol and p-long-chain alkyl-substituted phenol and the like. A preferred aromatic polycarbonate resin is a bis (4-hydroxyphenyl) alkane-based compound, particularly preferably a polycarbonate containing bisphenol A as a main raw material. A polycarbonate copolymer obtained by using two or more kinds of aromatic dihydroxy compounds in combination and a branched polycarbonate resin obtained by using a small amount of trivalent phenol compounds can also be mentioned as a preferable example (Japanese Patent Laid-Open No. 63- No. 30524,
56-55328, JP-B-55-414, 60
-25049, Japanese Patent Publication No. 3-49930). The aromatic polycarbonate resin may be used as a mixture of two or more kinds.

【００１４】好ましいポリカーボネート樹脂の分子量は
耐熱性、機械的強度、成形加工性等のバランスからＧＰ
Ｃにより測定したポリスチレン換算の重量平均分子量
（Ｍｗ）で１０，０００〜１５０，０００の範囲であ
り、１５，０００〜１００，０００の範囲がより好まし
く、３５，０００〜８０，０００の範囲が最も好まし
い。The preferred molecular weight of the polycarbonate resin is GP because of its balance of heat resistance, mechanical strength, moldability and the like.
The weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene measured by C is in the range of 10,000 to 150,000, more preferably in the range of 15,000 to 100,000, and most preferably in the range of 35,000 to 80,000. preferable.

【００１５】（Ｂ）熱可塑性ポリエステル 熱可塑性ポリエステル樹脂（Ｂ）としては、種々の飽和
ポリエステル樹脂が使用可能である。例えば、通常の方
法にしたがってジカルボン酸またはその低級アルキルエ
ステル、酸ハライドもしくは酸無水物誘導体とグリコー
ルとを縮合させて製造する熱可塑性ポリエステル樹脂が
挙げられる。 (B) Thermoplastic polyester As the thermoplastic polyester resin (B), various saturated polyester resins can be used. For example, a thermoplastic polyester resin produced by condensing a dicarboxylic acid or a lower alkyl ester thereof, an acid halide or an acid anhydride derivative and a glycol according to a usual method can be mentioned.

【００１６】このポリエステル樹脂を製造するのに適し
た芳香族または脂肪族ジカルボン酸の具体例としては、
シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、テレフタ
ル酸、イソフタル酸、ｐ，ｐ′−ジカルボキシジフェニ
ルスルホン、ｐ−カルボキシフェノキシ酢酸、ｐ−カル
ボキシフェノキシプロピオン酸、ｐ−カルボキシフェノ
キシ酪酸、ｐ−カルボキシフェノキシ吉草酸、２，６−
ナフタリンジカルボン酸または２，７−ナフタリンジカ
ルボン酸等あるいはこれらのカルボン酸の混合物が挙げ
られる。Specific examples of the aromatic or aliphatic dicarboxylic acid suitable for producing the polyester resin include:
Oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, p, p'-dicarboxydiphenyl sulfone, p-carboxyphenoxyacetic acid, p-carboxyphenoxy acid Propionic acid, p-carboxyphenoxybutyric acid, p-carboxyphenoxyvaleric acid, 2,6-
Examples thereof include naphthalene dicarboxylic acid, 2,7-naphthalene dicarboxylic acid and the like, or a mixture of these carboxylic acids.

【００１７】グリコールの具体例としては、炭素数２〜
１２の直鎖アルキレングリコール、例えばエチレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール等；芳香族グリ
コールとしてピロカテコール、レゾルシノール、ヒドロ
キノン等；脂環式グリコールとしてシクロヘキサンジメ
タノール等；又はこれらの化合物のアルキル置換誘導体
が挙げられる。Specific examples of glycols have 2 to 2 carbon atoms.
12 straight chain alkylene glycols such as ethylene glycol, 1,3-propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, etc .; as aromatic glycols, pyrocatechol, resorcinol, hydroquinone, etc .; as alicyclic glycols Cyclohexanedimethanol and the like; or alkyl-substituted derivatives of these compounds.

【００１８】好適な熱可塑性ポリエステル樹脂として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリエチレンナフタレート、ポリ（１，４−
シクロヘキサンジメチレンテレフタレート）が挙げられ
る。液晶性ポリエステル、例えばイーストマンコダック
社のＸ７Ｇ、ヘキストセラニーズ社のベクトラ、住友化
学工業（株）のエコノールなどの商品名で市販のものも
好ましい。これらは、単独又は二種以上併用して用いる
ことができる。この（Ｂ）成分の熱可塑性ポリエステル
樹脂は、成形体の耐熱性、剛性、耐衝撃性、外観を向上
するのに寄与する。Suitable thermoplastic polyester resins include polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, poly (1,4-).
Cyclohexane dimethylene terephthalate). Liquid crystalline polyesters such as X7G manufactured by Eastman Kodak Co., Vectra manufactured by Hoechst Celanese Co., Ltd., and Econol manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. are also preferable. These can be used alone or in combination of two or more. The thermoplastic polyester resin as the component (B) contributes to improving the heat resistance, rigidity, impact resistance and appearance of the molded product.

【００１９】（Ｃ）変性オレフィン系エラストマー 変性オレフィン系エラストマー（Ｃ）は、オレフィン系
エラストマー１００重量部に、水酸基を有するα，β−
不飽和カルボン酸エステル０．０１〜２０重量部及び他
のビニル単量体０〜５０重量部をグラフト重合させた変
性オレフィン系エラストマーである。 (C) Modified Olefin-Based Elastomer The modified olefin-based elastomer (C) has a hydroxyl group of α, β- in 100 parts by weight of the olefin-based elastomer.
It is a modified olefin elastomer obtained by graft-polymerizing 0.01 to 20 parts by weight of an unsaturated carboxylic acid ester and 0 to 50 parts by weight of another vinyl monomer.

【００２０】オレフィン系エラストマーを変性するため
の水酸基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系
単量体としては、例えば、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒ
ドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシプロピ
ルメタクリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルメタ
クリレート、２，３−ジヒドロキシプロピルアクリレー
ト、２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシ
プロピルアクリレート、２，２−ジヒドロキシメチル−
３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２，２−ジヒ
ドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレー
ト、炭素数４〜４０のエチレングリコールもしくはプロ
ピレングリコールのオリゴマーのメタクリルエステル酸
又はアクリル酸エステル、ビス（２−ヒドロキシエチ
ル）マレート、ビス（２−ヒドロキシエチル）フマレー
ト、ビス（２−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス
（２−ヒドロキシプロピル）フマレート、ビス（２，３
−ジヒドロキシプロピル）マレート、ビス（２，３−ジ
ヒドロキシプロピル）フマレート、ビス（２−ヒドロキ
シメチル−３−ヒドロキシプロピル）マレート、ビス
（２−ヒドロキシメチル−３−ヒドロキシプロピル）フ
マレート、ビス（２，２−ジヒドロキシメチル−３−ヒ
ドロキシプロピル）マレート、ビス（２，２−ジヒドロ
キシメチル−３−ヒドロキシプロピル）フマレート、炭
素数４〜４０のエチレングリコールもしくはプロピレン
グリコールのオリゴマーのマレイン酸又はフマル酸エス
テル等が挙げられる。なお、マレイン酸又はフマル酸エ
ステルは、上述のように２つのカルボキシル基が２つ共
ヒドロキシアルキル基でエステル化されたもののみでな
く、１つのみがエステル化されたものも同様の単量体と
して例示できる。Examples of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester-based monomer having a hydroxyl group for modifying the olefin elastomer include, for example, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl methacrylate, 2,3-dihydroxypropyl acrylate, 2-hydroxymethyl-3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxymethyl-3-hydroxypropyl acrylate, 2,2-dihydroxymethyl −
3-hydroxypropyl methacrylate, 2,2-dihydroxymethyl-3-hydroxypropyl acrylate, methacrylic acid or acrylic acid ester of oligomer of ethylene glycol or propylene glycol having 4 to 40 carbon atoms, bis (2-hydroxyethyl) malate, Bis (2-hydroxyethyl) fumarate, bis (2-hydroxypropyl) fumarate, bis (2-hydroxypropyl) fumarate, bis (2,3)
-Dihydroxypropyl) malate, bis (2,3-dihydroxypropyl) fumarate, bis (2-hydroxymethyl-3-hydroxypropyl) malate, bis (2-hydroxymethyl-3-hydroxypropyl) fumarate, bis (2,2) -Dihydroxymethyl-3-hydroxypropyl) maleate, bis (2,2-dihydroxymethyl-3-hydroxypropyl) fumarate, maleic acid or fumaric acid ester of an oligomer of ethylene glycol or propylene glycol having 4 to 40 carbon atoms, and the like. To be The maleic acid or fumaric acid ester is not limited to those in which two carboxyl groups are esterified with two co-hydroxyalkyl groups as described above, and those in which only one is esterified are similar monomers. Can be illustrated as

【００２１】以上の水酸基を有するα，β−不飽和カル
ボン酸エステル単量体は、単独又は二種以上併用して用
いることができる。これらの中でも２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルアクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロ
キシプロピルメタアクリレート、炭素数４〜４０のエチ
レングリコールもしくはプロピレングリコールのオリゴ
マーのメタクリル酸又はアクリル酸エステル等が好まし
い。The above α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomers having a hydroxyl group can be used alone or in combination of two or more kinds. Among these, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, methacrylic acid or acrylic acid ester of an oligomer of ethylene glycol or propylene glycol having 4 to 40 carbon atoms, and the like. preferable.

【００２２】この水酸基を有するα，β−不飽和カルボ
ン酸エステル単量体のオレフィン系エラストマーへのグ
ラフト効率を高めるために、他のビニル単量体を併用す
ることは有用である。In order to enhance the grafting efficiency of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group onto the olefin elastomer, it is useful to use another vinyl monomer in combination.

【００２３】かかる他の単量体としては、スチレン、α
−メチルスチレン、α−メトキシスチレン、メチルスチ
レン、ジメチルスチレン、２，４，６−トリメチルスチ
レン、クロロスチレン、ジクロロスチレン、ブロモスチ
レン、ニトロスチレン、クロロメチルスチレン、シアノ
スチレン、ｔ−ブチルスチレン、ビニルナフタレン等の
芳香族ビニル系単量体；（メタ）アクリル酸エチル、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸プロピ
ル、（メタ）アクリル酸オクチル等の（メタ）アクリル
酸エステル系単量体；Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミド等の（メ
タ）アクリルアミド系単量体；アクリロニトリル、メタ
クリロニトリル等のシアノビニル系単量体；酪酸ビニル
等のビニルエステル系単量体；メチルビニルエーテル、
エチルビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニ
ルエーテル系単量体；ビニルイミダゾール、ビニルオキ
サゾリン、ビニルピリジン、ビニルピロリドン等の複素
環含有ビニル化合物等を挙げることができる。これらは
二種以上併用してもよい。Examples of such other monomers include styrene and α
-Methylstyrene, α-methoxystyrene, methylstyrene, dimethylstyrene, 2,4,6-trimethylstyrene, chlorostyrene, dichlorostyrene, bromostyrene, nitrostyrene, chloromethylstyrene, cyanostyrene, t-butylstyrene, vinylnaphthalene. Aromatic vinyl monomers such as ethyl (meth) acrylate,
(Meth) acrylic acid ester monomers such as methyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, octyl (meth) acrylate; N-methyl (meth) acrylamide, N-methylol (meth) acrylamide, etc. (Meth) acrylamide monomer; cyanovinyl monomer such as acrylonitrile and methacrylonitrile; vinyl ester monomer such as vinyl butyrate; methyl vinyl ether,
Examples thereof include vinyl ether monomers such as ethyl vinyl ether and butyl vinyl ether; and heterocycle-containing vinyl compounds such as vinyl imidazole, vinyl oxazoline, vinyl pyridine and vinyl pyrrolidone. Two or more of these may be used in combination.

【００２４】これらの中でもスチレン、α−メチルスチ
レン、メチルスチレン等のスチレン系単量体をオレフィ
ン系エラストマー１００重量部に対し、０．５〜２０重
量部用いると、（Ａ）成分、（Ｂ）成分との相溶性がよ
り向上する。本発明で使用するオレフィン系エラストマ
ーは、室温におけるＪＩＳ Ｋ−７２０３による曲げ弾
性率が２，０００ｋｇ／ｃｍ² 以下、好ましくは、１０
〜１，０００ｋｇ／ｃｍ² で、ガラス転移温度が−１０
℃以下のゴム状重合体である。Of these, if styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene and methylstyrene are used in an amount of 0.5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the olefin elastomer, the components (A) and (B) will be used. The compatibility with the components is further improved. The olefin elastomer used in the present invention has a flexural modulus of 2,000 kg / cm ² or less, preferably 10 or less, according to JIS K-7203 at room temperature.
Glass transition temperature is -10 at 1,000 kg / cm ^2.
It is a rubber-like polymer having a temperature of ℃ or less.

【００２５】これらのゴム状重合体の具体例としては、
ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリイソブチレン等
のオレフィン類の単独重合体及びエチレン−プロピレン
共重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エ
チレン−ブテン１共重合体、エチレン−ブタジエン共重
合体、エチレン−イソプレン共重合体、エチレン−クロ
ロプレン共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エ
チレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸メチル共重合体等のエチレンと有機酸エステルとの
共重合体等の異種のオレフィン類またはジオレフィン類
との共重合体等が挙げられる。また、その他のジオレフ
ィン類として、４−メチル−１、４−ヘキサジエン、５
−メチル−１、４−ヘキサジエン、７−メチル−１、６
−オクタジエン、１，９−デカジエン等の非共役ジエン
を重合成分の一部として用いてもよい。Specific examples of these rubbery polymers include:
Homopolymers of olefins such as polybutadiene, polyisoprene, and polyisobutylene, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, ethylene-butene 1 copolymers, ethylene-butadiene copolymers, ethylene-isoprene Copolymers, ethylene-chloroprene copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene-methyl acrylate copolymers such as copolymers of ethylene and organic acid esters, etc. Examples thereof include copolymers with different olefins or diolefins. In addition, as other diolefins, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5
-Methyl-1,4-hexadiene, 7-methyl-1,6
Non-conjugated dienes such as -octadiene and 1,9-decadiene may be used as a part of the polymerization component.

【００２６】これらの共重合体は、ランダム共重合体、
ブロック共重合体、グラフト共重合体、交互共重合体の
いずれの場合でも良い。これらのオレフィン系エラスト
マーは各々単独又は二種以上併用して用いることができ
る。These copolymers are random copolymers,
Any of a block copolymer, a graft copolymer and an alternating copolymer may be used. These olefin elastomers may be used alone or in combination of two or more.

【００２７】これらの中でも、エチレン−プロピレン共
重合体、エチレン−プロピレン−ジエン共重合体、エチ
エン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重
合体、エチレン−アクリル酸エチル共重合体、エチレン
−アクリル酸メチル共重合体等が好ましい。Among these, ethylene-propylene copolymers, ethylene-propylene-diene copolymers, ethylene-butene-1 copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-ethyl acrylate copolymers, ethylene -Methyl acrylate copolymer and the like are preferable.

【００２８】上記の水酸基を有するα，β−不飽和カル
ボン酸エステル系単量体の共重合可能な他の単量体でオ
レフィン系エラストマーを変性する方法は特に限定され
ないが、例えば、オレフィン系エラストマーと水酸基を
有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体と共
重合可能な他の単量体とを共存させ、有機過酸化物など
のラジカル発生剤の存在下又は非存在下で反応させる方
法、紫外線や放射線を照射する方法、酸素やオゾンと接
触させる方法等がある。The method for modifying the olefin-based elastomer with another monomer copolymerizable with the above-mentioned α, β-unsaturated carboxylic acid ester-based monomer having a hydroxyl group is not particularly limited. And α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group are allowed to coexist with another copolymerizable monomer, and reacted in the presence or absence of a radical generator such as an organic peroxide. There are a method of irradiating, a method of irradiating ultraviolet rays and radiation, a method of contacting with oxygen and ozone, and the like.

【００２９】ラジカル発生剤としては、ｔ−ブチルヒド
ロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、２，５−
ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロパーオキシド、ベ
ンゾイルパーオキシド、ジクミルパーオキシド、１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼ
ン、ｔ−ブチルパーオキシベンゾエート、ジブチルパー
オキシド、メチルエチルケトンパーオキシド、過酸化カ
リウム、過酸化水素などの有機及び無機過酸化物、２，
２′−アゾビスイソブチロニトリル、２−２′−アゾビ
ス（イソブチルアミド）ジハライド、２，２′−アゾビ
ス〔２−メチル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）プロピ
オンアミド〕、アゾジ−ｔ−ブタン等のアゾ化合物、ジ
クミル等の炭素ラジカル発生剤などを用いることができ
る。これらのラジカル発生剤は、変性剤や反応形態との
関連において適宜選択できる。また二種以上を併用する
ことができる。As the radical generator, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, 2,5-
Dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, 1,3
-Organic and inorganic peroxides such as bis (t-butylperoxy-isopropyl) benzene, t-butylperoxybenzoate, dibutyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, potassium peroxide, hydrogen peroxide, 2,
2'-azobisisobutyronitrile, 2-2'-azobis (isobutyramide) dihalide, 2,2'-azobis [2-methyl-N- (2-hydroxyethyl) propionamide], azodi-t-butane An azo compound such as, a carbon radical generator such as dicumyl, and the like can be used. These radical generators can be appropriately selected in relation to the modifier and the reaction form. Further, two or more kinds can be used in combination.

【００３０】ラジカル発生剤の使用量は、上記オレフィ
ン系エラストマー１００重量部に対して０〜３０重量
部、好ましくは０〜１０重量部の範囲である。グラフト
共重合時の温度は、通常３０〜３５０℃、好ましくは５
０〜３００℃の範囲、変性反応時間は５０時間以下、好
ましくは０．５分〜２４時間の範囲である。グラフト反
応は溶液状態、溶融状態、懸濁状態のいずれの状態を採
用してもよい。更に、押出機等による溶融変性の際に、
反応効率を向上する目的で、例えばキシレン等の有機溶
剤の添加や減圧混練することにより、未反応成分等を除
去することもできる。The amount of the radical generator used is in the range of 0 to 30 parts by weight, preferably 0 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the olefin elastomer. The temperature during the graft copolymerization is usually 30 to 350 ° C., preferably 5
The range of 0 to 300 ° C. and the modification reaction time are 50 hours or less, preferably 0.5 minutes to 24 hours. The graft reaction may be carried out in any of a solution state, a molten state and a suspension state. Furthermore, during melt modification by an extruder or the like,
For the purpose of improving reaction efficiency, unreacted components and the like can be removed by adding an organic solvent such as xylene or kneading under reduced pressure.

【００３１】オレフィン系エラストマーに導入した水酸
基を有するα，β−不飽和カルボン酸エステル系単量体
の含量は、オレフィン系エラストマー１００重量部に対
して０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０
重量部の範囲である。水酸基を有するα，β−不飽和カ
ルボン酸エステル系単量体の含量が０．０１重量部未満
では相溶性の改良効果が小さく、２０重量部を超えると
ゲル化等により成形加工性に難点が生じたり、成形品の
外観が悪化したりする場合があり好ましくない。The content of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group introduced into the olefin elastomer is 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.1% by weight based on 100 parts by weight of the olefin elastomer. 05-10
The range is parts by weight. If the content of the α, β-unsaturated carboxylic acid ester-based monomer having a hydroxyl group is less than 0.01 part by weight, the effect of improving the compatibility is small, and if it exceeds 20 parts by weight, there is a problem in molding processability due to gelation or the like. It may occur or the appearance of the molded product may be deteriorated, which is not preferable.

【００３２】オレフィン系エラストマーに導入する共重
合可能な他の単量体の含量は、オレフィン系エラストマ
ー１００重量部に対して０〜５０重量部、好ましくは
０．０５〜２０重量部である。共重合可能な他の単量体
を併用しない場合でもある程度の相溶性改良効果が認め
られるが、併用することにより更に相溶性が向上する。
又、５０重量部を超えると成形品の外観が悪化したり、
機械的強度が低下したりする場合があり好ましくない。The content of the other copolymerizable monomer to be introduced into the olefinic elastomer is 0 to 50 parts by weight, preferably 0.05 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the olefinic elastomer. Even if the other copolymerizable monomer is not used in combination, the effect of improving the compatibility to some extent is recognized, but the compatibility improves further by using the combination of the other monomers.
Also, if it exceeds 50 parts by weight, the appearance of the molded product may deteriorate,
The mechanical strength may decrease, which is not preferable.

【００３３】上記の変性オレフィン系エラストマーは、
ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠して測定したメルトフロー
レート（ＭＦＲ；２３０℃、２．１６ｋｇ荷重）が、
０．００１〜１００ｇ／１０分が好ましく、より好まし
くは、０．０１〜５０ｇ／１０分である。The above modified olefin elastomer is
The melt flow rate (MFR; 230 ° C., 2.16 kg load) measured according to JIS K-7210 is
The amount is preferably 0.001 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.01 to 50 g / 10 minutes.

【００３４】構成成分の組成比 本発明における成分（Ａ）のポリカーボネート樹脂と成
分（Ｂ）の熱可塑性ポリエステル樹脂の配合割合は、両
者の和１００重量％において、（Ａ）成分が９０〜４０
重量％、好ましくは８０〜５０重量％で、（Ｂ）成分が
１０〜６０重量％、好ましくはは２０〜５０重量％であ
る。 Composition Ratio of Constituent Components The blending ratio of the component (A) polycarbonate resin and the component (B) thermoplastic polyester resin in the present invention is such that the component (A) component is 90 to 40 at a total of 100% by weight of both components.
%, Preferably 80 to 50% by weight, and the component (B) is 10 to 60% by weight, preferably 20 to 50% by weight.

【００３５】（Ａ）成分が９０重量％を超えるとポリカ
ーボネート樹脂の耐溶剤性、流動性改良効果が小さく、
４０重量％未満では耐衝撃強度の低下が著しい。成分
（Ｃ）の変性オレフィン系エラストマーの配合量は、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対し
て、２〜４０重量部、好ましくは３〜３０重量部、更に
好ましくは５〜２０重量部である。成分（Ｃ）の配合量
が少ないと滞留安定性、耐衝撃強度の改良効果が小さ
く、配合量が４０重量部を超えると弾性率の低下が大き
い。When the amount of the component (A) exceeds 90% by weight, the effect of improving the solvent resistance and fluidity of the polycarbonate resin is small,
If it is less than 40% by weight, the impact strength is significantly reduced. The amount of the modified olefinic elastomer as the component (C) to be blended is
It is 2 to 40 parts by weight, preferably 3 to 30 parts by weight, and more preferably 5 to 20 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B). When the compounding amount of the component (C) is small, the effect of improving the retention stability and impact strength is small, and when the compounding amount exceeds 40 parts by weight, the elastic modulus is largely decreased.

【００３６】付加的成分 本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上記成分（Ａ）、
（Ｂ）及び（Ｃ）以外の他の成分を含有することができ
る。例えば成分（Ｃ）の変性オレフィン系エラストマー
の一部（９０重量％まで）を未変性のオレフィン系エラ
ストマーに置き換えてもよい。 Additional Components The thermoplastic resin composition of the present invention comprises the above-mentioned component (A),
Other components other than (B) and (C) can be contained. For example, a part (up to 90% by weight) of the modified olefin elastomer of the component (C) may be replaced with an unmodified olefin elastomer.

【００３７】更にポリプロピレン、ポリエチレン等の結
晶性ポリオレフィン、アクリルゴム、アクリル−スチレ
ンコアシエルゴム、ＡＢＳ、ＡＥＳ、ポリフェニレンエ
ーテル、ヒドロキシアルキル化ポリフェニレンエーテ
ル、ポリアミド等を樹脂組成物中に１〜５０重量％含有
させてもよい。更に、有機・無機充填剤、補強剤、特に
ガラス繊維、カーボン繊維、マイカ、タルク、ワラスト
ナイト、チタン酸カリウム、炭酸カルシウム、シリカ等
を樹脂組成物に５〜４０重量％添加することは、剛性、
耐熱性、寸法精度、寸法安定性等の向上に有効である。
実用のために、各種着色剤及びそれらの分散剤なども１
〜１０重量％の割合で使用できる。Further, crystalline resin such as polypropylene or polyethylene, acrylic rubber, acrylic-styrene core shell rubber, ABS, AES, polyphenylene ether, hydroxyalkylated polyphenylene ether, polyamide, etc. are contained in the resin composition in an amount of 1 to 50% by weight. You may let me. Furthermore, adding 5 to 40% by weight of an organic / inorganic filler, a reinforcing agent, particularly glass fiber, carbon fiber, mica, talc, wollastonite, potassium titanate, calcium carbonate, silica, etc. to the resin composition, rigidity,
It is effective in improving heat resistance, dimensional accuracy, and dimensional stability.
For practical use, various colorants and their dispersants are also included.
It can be used in a proportion of 10 to 10% by weight.

【００３８】さらに、必要に応じて化学的及び物理的性
質を改良するために非樹脂質添加剤を含有しうる。例え
ば、ヒンダードフェノール系酸化防止剤、亜リン酸エス
テル等のリン系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、ベン
ゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外
線吸収剤、脂肪族カルボン酸エステル系滑剤、パラフィ
ン系滑剤、難燃剤、離型剤、帯電防止剤、着色剤等であ
る。In addition, if desired, non-resinous additives may be added to improve chemical and physical properties. For example, hindered phenol-based antioxidants, phosphorus-based antioxidants such as phosphite, amine-based antioxidants, benzotriazole-based UV absorbers, benzophenone-based UV absorbers, aliphatic carboxylic ester-based lubricants, paraffin Examples include lubricants, flame retardants, release agents, antistatic agents, colorants and the like.

【００３９】上記のヒンダードフェノール系酸化防止剤
の具体例として、２，６−ジ第三級ブチル−ｐ−クレゾ
ール、イルガノックス１０７６（チバガイギー社商品
名）、スミライザーＧＭ（住友化学工業社商品名）等で
ある。また、リン系酸化防止剤としては、スミライザー
ＴＮＰ（住友化学工業社商品名）、マークＰＥＰ３６
（アデカアーガス社商品名）、イルガフォス１６８（チ
バガイギー社商品名）等である。Specific examples of the above hindered phenolic antioxidants include 2,6-ditertiary butyl-p-cresol, Irganox 1076 (trade name of Ciba Geigy), Sumilizer GM (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.). ) Etc. Further, as the phosphorus-based antioxidant, Sumilizer TNP (trade name of Sumitomo Chemical Co., Ltd.), Mark PEP36
(Trade name of ADEKA ARGUS), IRGAFOSS 168 (trade name of Ciba-Geigy), and the like.

【００４０】組成物の調製法及び成形法 本発明の熱可塑性樹脂組成物を得るための方法は、溶融
法、溶液法、懸濁法等、特に限定されないが、実用的に
は溶融混練する方法が好ましい。溶融混練の方法として
は、熱可塑性樹脂について一般に実用されている混練方
法が適用できる。例えば、粉状又は粒状の各成分を、必
要であれば付加的成分の項に記載の添加物等と共に、ヘ
ンジェルミキサー、リボンブレンダー、Ｖ型ブレンダー
等により均一に混合した後、一軸又は多軸混練押出機、
ロール、バンバリーミキサー等で混練することができ
る。 Method for Preparing Composition and Molding Method The method for obtaining the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, such as a melting method, a solution method and a suspension method, but in practice, a method of melt kneading is used. Is preferred. As the melt-kneading method, a kneading method generally used for thermoplastic resins can be applied. For example, the powdery or granular components are uniformly mixed together with the additives described in the section of additional components, if necessary, using a Hengel mixer, ribbon blender, V-type blender, etc., and then uniaxial or multiaxial. Kneading extruder,
It can be kneaded with a roll, a Banbury mixer or the like.

【００４１】また、各成分の溶融混練の温度は、１００
℃から４００℃の範囲、好ましくは１２０℃から３００
℃の範囲である。更に各成分の混練順序及び方法は、特
に限定されるものではなく、例えば、変性オレフィン系
エラストマーとポリカーボネート樹脂、熱可塑性ポリエ
ステル樹脂及び付加的成分を一括で混練する方法、一部
又は全量の変性オレフィン系エラストマーとポリエステ
ル樹脂を混練した後、残りの成分を混練する方法、オレ
フィン系エラストマーと水酸基を有するα，β−不飽和
カルボン酸エステル系単量体、共重合可能な他の単量体
及びラジカル開始剤とを混練して水酸基を有する変性オ
レフィン系エラストマーとした後、残りの成分を混練す
る方法、オレフィン系エラストマーと水酸基を有する
α，β−不飽和カルボン酸エステル単量体、共重合可能
な他の単量体、ラジカル開始剤、ポリカーボネート樹
脂、熱可塑性ポリエステル樹脂及び付加的成分等を一括
で混練する方法、減圧混練する方法等いずれの方法をと
ってもよい。更に、溶融混練の際に、クロルベンゼン、
トリクロルベンゼン、キシレン等の有機溶媒や、テトラ
キス（２−エチルヘキソキシ）チタン、ジブチルスズオ
キシド等の触媒を添加することもできる。The temperature of the melt-kneading of each component is 100
In the range of ℃ to 400 ℃, preferably 120 ℃ to 300
It is in the range of ° C. Further, the kneading order and method of each component are not particularly limited, and for example, a method of kneading the modified olefin elastomer, the polycarbonate resin, the thermoplastic polyester resin and the additional component at a time, a part or the whole amount of the modified olefin. Method of kneading the rest of the components after kneading the elastomer and the polyester resin, an olefin elastomer and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group, other copolymerizable monomers and radicals After kneading with an initiator to give a modified olefin elastomer having a hydroxyl group, and then kneading the remaining components, an olefin elastomer and an α, β-unsaturated carboxylic acid ester monomer having a hydroxyl group, which are copolymerizable Other monomers, radical initiators, polycarbonate resins, thermoplastic polyester resins and additional How to kneading minute like in bulk, it may take any method such as a method of vacuum kneading. Furthermore, during melt-kneading, chlorobenzene,
It is also possible to add an organic solvent such as trichlorobenzene or xylene, or a catalyst such as tetrakis (2-ethylhexoxy) titanium or dibutyltin oxide.

【００４２】本発明の熱可塑性樹脂組成物の成形加工法
は特に限定されるものではなく、熱可塑性樹脂について
一般に用いられている成形法、すなわち射出成形、中空
成形、押出成形、熱成形、プレス成形等の各種成形法が
適用できる。The molding method of the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly limited, and the molding methods generally used for thermoplastic resins, that is, injection molding, blow molding, extrusion molding, thermoforming and pressing are used. Various molding methods such as molding can be applied.

【００４３】[0043]

【実施例】以下に実施例を挙げて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。なお、以下で部及びパーセントは重量によるものと
する。The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. In the following, parts and percentages are based on weight.

【００４４】なお、変性オレフィン系エラストマーにグ
ラフト重合されたα，β−不飽和カルボン酸エステルで
ある２−ヒドロキシエチルメタクリレート及びスチレン
の含量は以下の方法により求めた。溶融変性により得ら
れた変性オレフィン系エラストマー０．３ｇをキシレン
３０ｍｌ中に加熱溶解させた後、メタノール２５０ｍｌ
中で再沈精製した。次いで、精製した変性オレフィン系
エラストマーをプレスを用いてフィルムに成形し、赤外
線分光法（以下「ＩＲ法」という）にてＩＲスペクトル
を測定して、カルボニルに由来する１７２４ｃｍ^-1の吸
収及び芳香環に由来する７００ｃｍ^-1の吸収より、あら
かじめ作成した検量線から定量した。The contents of α-β-unsaturated carboxylic acid ester 2-hydroxyethyl methacrylate and styrene graft-polymerized on the modified olefin elastomer were determined by the following method. After dissolving 0.3 g of the modified olefin elastomer obtained by melt modification in 30 ml of xylene with heating, 250 ml of methanol
It was reprecipitated and purified. Then, the purified modified olefin elastomer is molded into a film by using a press, and an IR spectrum is measured by infrared spectroscopy (hereinafter referred to as “IR method”) to measure absorption at 1724 cm ⁻¹ and aromatic ring derived from carbonyl. It was quantified from the calibration curve prepared in advance from the absorption at 700 cm ⁻¹ derived from

【００４５】参考例１：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−スチレングラフト変性エチレン−プロピレン共
重合体（変性ＥＰＲ−１）の製造 日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー（商品名ＥＰＯ１；２３０℃のＭＦＲは３．
５ｇ／１０分、曲げ弾性率２００ｋｇ／ｃｍ²）４０
ｇ、２−ヒドロキシエチルメタクリレート２ｇ、スチレ
ン２ｇ及びビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）
ベンゼン０．０２ｇを混合したのち、東洋精機製作所
（株）製二軸混練機（商品名：ラボプラストミル）を用
いて、温度１８０℃、スクリュー回転数１８０ｒｐｍで
３分間溶融混練し、この混練物を粉砕してペレットを得
た。 Reference Example 1: 2-hydroxyethylmethacrylate
Rate-styrene graft modified ethylene-propylene
Production of polymer (modified EPR-1) Ethylene-propylene copolymer elastomer manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. (trade name EPO1; MFR at 230 ° C. is 3.
5 g / 10 min, flexural modulus 200 kg / cm ² ) 40
g, 2-hydroxyethyl methacrylate 2 g, styrene 2 g and bis (t-butylperoxyisopropyl)
After mixing 0.02 g of benzene, a twin-screw kneader (trade name: Labo Plastomill) manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used to melt-knead for 3 minutes at a temperature of 180 ° C. and a screw rotation speed of 180 rpm, and this kneaded product Was crushed to obtain pellets.

【００４６】得た変性オレフィン系エラストマー（変性
ＥＰＲ−１）のペレットのＩＲ法により求めた２−ヒド
ロキシエチルメタクリレートに基づく構成単位の含量
は、０．５２重量％、スチレンの構成単位含量は０．３
７重量％であった。また、ＪＩＳ Ｋ−７２１０に準拠
して測定したペレットの２３０℃のＭＦＲは、０．２１
ｇ／１０分であった。The modified olefin elastomer (modified EPR-1) pellets thus obtained had a content of constituent units based on 2-hydroxyethyl methacrylate of 0.52% by weight and a styrene content of 0. Three
It was 7% by weight. In addition, the MFR at 230 ° C. of the pellet measured according to JIS K-7210 is 0.21.
It was g / 10 minutes.

【００４７】参考例２：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−スチレングラフト変性エチレン−プロピレン共
重合体（変性ＥＰＲ−２）の製造 ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
０．０６ｇを用いた以外は、参考例１と同様の条件で製
造した。変性エラストマー中の２−ヒドロキシエチルメ
タクリレートに基づく構成単位含量は、０．９７重量
％、スチレンに基づく構成単位含量は、０．６７重量
％、ＭＦＲは０．０８ｇ／１０分であった。 Reference Example 2: 2-hydroxyethylmethacrylate
Rate-styrene graft modified ethylene-propylene
Production of polymer (modified EPR-2) Production was carried out under the same conditions as in Reference Example 1 except that 0.06 g of bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene was used. In the modified elastomer, the content of the structural unit based on 2-hydroxyethyl methacrylate was 0.97% by weight, the content of the structural unit based on styrene was 0.67% by weight, and the MFR was 0.08 g / 10 minutes.

【００４８】参考例３：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レート−スチレングラフト変性エチレン−プロピレン共
重合体（変性ＥＰＲ−３）の製造 ２−ヒドロキシエチルメタクリレート４ｇ、スチレン４
ｇ、ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ン０．１ｇ及び混練時間を１．５分に変えた以外は、参
考例１と同様の方法で製造した。 Reference Example 3: 2-hydroxyethylmethacrylate
Rate-styrene graft modified ethylene-propylene
Production of polymer (modified EPR-3) 2-hydroxyethyl methacrylate 4 g, styrene 4
g, bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene 0.1 g, and the kneading time was changed to 1.5 minutes.

【００４９】変性エラストマー中の２−ヒドロキシエチ
ルメタクリレートに基づく構成単位含量は１．７４重量
％、スチレンに基づく構成単位含量は１．７０重量％、
ＭＦＲは０．０１５ｇ／１０分であった。In the modified elastomer, the content of structural units based on 2-hydroxyethyl methacrylate is 1.74% by weight, the content of structural units based on styrene is 1.70% by weight,
The MFR was 0.015 g / 10 minutes.

【００５０】参考例４：２−ヒドロキシエチルメタクリ
レートグラフト変性エチレン−プロピレン共重合体（変
性ＥＰＲ−４）の製造 参考例２で、スチレンを用いない外は参考例２と同様の
条件で変性エラストマーを製造した。変性エラストマー
中の２−ヒドロキシエチルメタクリレートに基づく構成
単位含量は１．０８重量％、ＭＦＲは０．０５ｇ／１０
分であった。 Reference Example 4: 2-hydroxyethylmethacrylate
Rate-graft modified ethylene-propylene copolymer (modified
Production of Modified EPR-4) A modified elastomer was produced under the same conditions as in Reference Example 2 except that styrene was not used. The content of the constitutional unit based on 2-hydroxyethyl methacrylate in the modified elastomer was 1.08% by weight, and the MFR was 0.05 g / 10.
It was a minute.

【００５１】参考例５：無水マレイン酸変性エチレン−
ピロピレン共重合体（ＭＡＨ−ＥＰＦ）の製造 三菱油化（株）製エチレン−プロピレン共重合体〔商品
名：三菱ポリプロＦＸ−４（ＭＦＲは６ｇ／１０分、密
度は０．８９ｇ／ｃｍ³ 、曲げ弾性率は７，０００ｋｇ
／ｃｍ² ）〕４０ｇ、無水マレイン酸０．４ｇ及びビス
（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン０．０
１ｇを混合したのち、温度１９０℃、スクリュー回転数
１８０ｐｒｍで３分間混練し、粉砕して粒状のペレット
を得た。 Reference Example 5: Maleic anhydride-modified ethylene-
Production of Pyropyrene Copolymer (MAH-EPF) Mitsubishi Yuka Co., Ltd. ethylene-propylene copolymer [trade name: Mitsubishi Polypro FX-4 (MFR 6 g / 10 min, density 0.89 g / cm ³ , Flexural modulus is 7,000 kg
/ Cm ² )] 40 g, maleic anhydride 0.4 g and bis (t-butylperoxyisopropyl) benzene 0.0
After mixing 1 g, the mixture was kneaded at a temperature of 190 ° C. and a screw rotation speed of 180 prm for 3 minutes and pulverized to obtain granular pellets.

【００５２】得た変性エチレン−プロピレン共重合体
（ＭＡＨ−ＥＰＦ）のペレットのＩＲ法により求めた無
水マレイン酸に基づく構成単位の含量は０．６重量％、
ペレッとのＭＦＲは３６ｇ／１０分であった。The modified ethylene-propylene copolymer (MAH-EPF) pellets thus obtained had a content of a structural unit based on maleic anhydride of 0.6% by weight, which was determined by an IR method.
The MFR with Pellet was 36 g / 10 minutes.

【００５３】参考例６：スチレン／アクリロニトリルグ
ラフト変性エチレン−グリシジルメタクリレート共重合
体（ＳＡ−Ｅ−ＧＭ共重合体） 攪拌器及び温度制御装置を有する内容積１１５０ｍｌの
ステンレス鋼製オートクレーブ内に、純水４９５ｍｌ、
懸濁剤として第三リン酸カルシウム９．９ｇ及びドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウム１６ｍｇを加えて水性
懸濁液とし、これに住友化学工業（株）製エチレン−グ
リシジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体（８４／
１０／６の重量％比）、〔商品名：ボンドファースト２
Ｂ、１９０℃のＭＦＲは３．４ｇ／１０分、密度は０．
９３５ｇ／ｃｍ³ 〕粒子５０ｇを撹拌により懸濁させ
た。 Reference Example 6: Styrene / acrylonitrile
Raft modified ethylene-glycidyl methacrylate copolymerization
(SA-E-GM copolymer) In a stainless steel autoclave with an internal volume of 1150 ml having a stirrer and a temperature controller, pure water 495 ml,
An aqueous suspension was prepared by adding 9.9 g of tricalcium phosphate and 16 mg of sodium dodecylbenzenesulfonate as a suspending agent, and an ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (84 /
(Weight ratio of 10/6), [trade name: Bond First 2
B, MFR at 190 ° C. is 3.4 g / 10 min, and density is 0.1.
50 g of 935 g / cm ³ ] particles were suspended by stirring.

【００５４】別に重合開始剤として、ｔ−ブチルパーオ
キシピバレート０．２２ｇをスチレン２．５ｇ、アクリ
ロニトリル２．５ｇ及びキシレン１０ｍｌに溶解させ、
これを前記混濁液中に投入し、オートクレーブ内温度を
６０℃に昇温させ、該温度で１時間保持して、重合開始
剤を含むスチレン、アクリロニトリルをエチレン−グリ
シジルメタクリレート−酢酸ビニル共重合体（ボンドフ
ァースト２Ｂ）中に含浸させた。この水性懸濁液を８０
℃に昇温し、該温度で４時間維持して重合させ更に１０
０℃に昇温し、該温度に１時間維持して重合を完結させ
た。Separately, as a polymerization initiator, 0.22 g of t-butylperoxypivalate was dissolved in 2.5 g of styrene, 2.5 g of acrylonitrile and 10 ml of xylene,
This was put into the turbid solution, the temperature inside the autoclave was raised to 60 ° C., and the temperature was kept for 1 hour to maintain the polymerization initiator-containing styrene and acrylonitrile in the ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer ( Impregnated in Bondfast 2B). 80 this aqueous suspension
The temperature was raised to ℃ and maintained at that temperature for 4 hours to polymerize for 10 more
The temperature was raised to 0 ° C., and the temperature was maintained for 1 hour to complete the polymerization.

【００５５】冷却後、内容物を取出し、水洗、乾燥し、
スチレン／アクリロニトリルグラフト変性エチレン−グ
リシジルメタクリレート共重合体を得た。このもののＩ
Ｒ法によるスチレンの含量は４．１重量％、アクリロニ
トリルの含量は２．３重量％であった。After cooling, the contents were taken out, washed with water and dried,
A styrene / acrylonitrile graft modified ethylene-glycidyl methacrylate copolymer was obtained. This thing I
The styrene content by the R method was 4.1% by weight, and the acrylonitrile content was 2.3% by weight.

【００５６】芳香族ポリカーボネート樹脂 三菱瓦斯化学（株）製のポリカーボネート樹脂（商品
名：ユーピロンＳ２０００；表中、「ＰＣ」と略記す
る。）を用いた。 Aromatic Polycarbonate Resin Polycarbonate resin manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. (trade name: Iupilon S2000; abbreviated as “PC” in the table) was used.

【００５７】熱可塑性ポリエステル樹脂 三菱化成（株）製のポリブチレンテレフタレート（商品
名：ノバドール５０１０；表中、「ＰＢＴ」と略記）ま
たは鐘紡（株）製ポリエチレンテレフタレート（商品
名：ＰＢＫ−１；表中、「ＰＥＴ」と略記）を用いた。 Thermoplastic polyester resin Polybutylene terephthalate (trade name: Novador 5010; abbreviated as "PBT" in the table) manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. or polyethylene terephthalate (trade name: PBK-1; table) manufactured by Kanebo Co., Ltd. (Abbreviated as "PET").

【００５８】無水マレイン酸変性エチレン−プロピレン
共重合体エラストマー 三菱油化（株）製マレイン化ＥＰＲ（商品名：モディッ
ク、無水マレイン酸含量１．２重量％、１９０℃のＭＦ
Ｒ１．０ｇ／１０分、表中、「ＭＡＨ−ＥＰＲ」と略
記）を用いた。 Maleic anhydride modified ethylene-propylene
Copolymer elastomer Maleic EPR (trade name: Modic, maleic anhydride content 1.2% by weight, MF at 190 ° C., manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.)
R1.0 g / 10 minutes, in the table, abbreviated as "MAH-EPR") was used.

【００５９】未変性のエチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー 日本合成ゴム（株）製エチレン−プロピレン共重合体エ
ラストマー（商品名：ＥＰＯ１、２３０℃のＭＦＲ３．
５ｇ／１０分、表中、「ＥＰＲ」と略記）を用いた。Unmodified ethylene-propylene copolymer
Lastomer Japan Synthetic Rubber Co., Ltd. ethylene-propylene copolymer elastomer (trade name: EPO1, 230 ° C. MFR3.
5 g / 10 minutes, abbreviated as "EPR" in the table) was used.

【００６０】エチレン−グリシジルメタクリレート共重
合体 住友化学工業（株）製エチレン−メタクリル酸グリシジ
ル−酢酸ビニル共重合体（商品名：ボンドファースト２
Ｂ、表中、「Ｅ−ＧＭ共重合体」と略記）を用いた。 Ethylene-glycidyl methacrylate copolymer
Combined Sumitomo Chemical Co., Ltd. ethylene-glycidyl methacrylate-vinyl acetate copolymer (trade name: Bond First 2
B, abbreviated as "E-GM copolymer" in the table) was used.

【００６１】実施例１ 参考例１で得た２−ヒドロキシエチルメタクリレート−
スチレングラフト変性エチレン−プロピレン共重合体
（変性ＥＰＲ−１）１０重量部と、芳香族ポリカーボネ
ート樹脂６０重量部とポリブチレンテレフタレート４０
重量部を、二軸混練機（東洋精機製作所（株）製ラボプ
ラストミル）を用い、温度２５０℃、スクリュー回転数
１８０ｒｐｍにて５分間混練したのち、粉砕して粒状の
ペレットを得た。Example 1 2-hydroxyethyl methacrylate obtained in Reference Example 1
Styrene graft modified ethylene-propylene copolymer (modified EPR-1) 10 parts by weight, aromatic polycarbonate resin 60 parts by weight and polybutylene terephthalate 40
The parts by weight were kneaded using a twin-screw kneader (Labo Plastomill manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.) at a temperature of 250 ° C. and a screw rotation speed of 180 rpm for 5 minutes, and then pulverized to obtain granular pellets.

【００６２】得たペレットの特性は、射出成形機〔カス
タム・サイエンティフィック（Ｃｕｓｔｏｍ Ｓｃｉｅ
ｎｔｉｆｉｃ）社製、ＣＳ１８３ＭＭＸミニマックス〕
を用いて温度２８０℃で射出成形した試験片を、以下の
方法によって測定評価した。測定結果を表１に示す。な
お、混練及び成形に際して、ポリカーボネート樹脂、ポ
リブチレンテレフタレート及び樹脂組成物はその直前ま
で１２０℃にて５時間乾燥した。又、射出成形した物性
評価用の試験片は１１０℃、２時間熱処理したものを測
定した。The characteristics of the obtained pellets were measured by using an injection molding machine [Custom Scientific (Custom Science).
manufactured by CS), CS183MMX minimax]
A test piece injection-molded at a temperature of 280 ° C. was measured and evaluated by the following method. The measurement results are shown in Table 1. During the kneading and molding, the polycarbonate resin, polybutylene terephthalate and the resin composition were dried at 120 ° C. for 5 hours immediately before that. The injection-molded test piece for evaluation of physical properties was heat-treated at 110 ° C. for 2 hours and measured.

【００６３】（１）耐衝撃強度：長さ３１．５ｍｍ、幅
６．２ｍｍ、厚さ３．２ｍｍの試験片を射出成形し、ア
イゾット衝撃試験機〔カスタム・サイエンティフィック
社製、ミニマックスＣＳ−１３８ＴＩ型〕を用いて、２
３℃及び−３０℃におけるノッチ付きアイゾット衝撃強
度（ノッチ先端Ｒ＝０．２５ｍｍ、深さ＝１．２ｍｍ）
を測定した。(1) Impact resistance: A test piece having a length of 31.5 mm, a width of 6.2 mm, and a thickness of 3.2 mm was injection-molded, and an Izod impact tester [made by Custom Scientific, Minimax CS was used. -138TI type]
Notched Izod impact strength at 3 ° C and -30 ° C (notch tip R = 0.25 mm, depth = 1.2 mm)
Was measured.

【００６４】（２）弾性率 長さ５１ｍｍ、幅５ｍｍ、厚さ２ｍｍの試験片を射出成
形し、個体粘弾性測定装置（レオメトリックスファーイ
ースト社製、ＲＳＡII）を用いて周波数１Ｈｚの条件で
２３℃における貯蔵弾性率（Ｅ′）の値を求めた。(2) Elastic modulus A test piece having a length of 51 mm, a width of 5 mm and a thickness of 2 mm was injection-molded, and a solid viscoelasticity measuring apparatus (RSAII, manufactured by Rheometrics Far East Co., Ltd.) was used to measure 23 at a frequency of 1 Hz. The value of the storage elastic modulus (E ') at ° C was determined.

【００６５】（３）引張強度（非ウエルド部）：平行部
長さ７ｍｍ、平行部直径１．５ｍｍの引張試験片を射出
成形し、引張試験機〔カスタム・サイエンティフィック
社製、ＣＳ−１８３ＴＥ型〕を用いて、引張速度１ｃｍ
／分の条件で引張試験を行い、引張破断点応力を測定し
た。(3) Tensile strength (non-weld portion): A tensile test piece having a parallel portion length of 7 mm and a parallel portion diameter of 1.5 mm was injection-molded, and a tensile tester [manufactured by Custom Scientific Co., CS-183TE type] was used. ], Using a pulling speed of 1 cm
The tensile test was performed under the condition of / min to measure the stress at the tensile breaking point.

【００６６】（４）ウエルド部引張強度 両側から樹脂が流入できるランナーを有する射出金型を
用いて、引張試験片の中央部につき当てウエルドを形成
する上記と同一形状のウエルド引張強度測定用試験片を
射出成形し、上記と同様の条件で引張試験を行い引張破
断点応力を測定した。(4) Weld Tensile Strength A test piece for measuring weld tensile strength having the same shape as described above, in which an injection mold having a runner into which resin can flow from both sides is used to form a contact weld around the center of the tensile test piece. Was injection-molded, and a tensile test was performed under the same conditions as above to measure the stress at tensile break.

【００６７】（５）成形品の外観：上記（１）で成形し
た試験片の層状剥離（デラミネーション）、及び外観を
評価した。実用上問題の無いものを○、改良を要するも
のを△、極めて不良のものを×で表示した。(5) Appearance of molded product: The test pieces molded in (1) above were evaluated for delamination and delamination. Those having no practical problems are indicated by ◯, those requiring improvement are indicated by Δ, and extremely defective ones are indicated by ×.

【００６８】（６）滞留熱安定性（ΔＭＦＲ） 東洋精機製作所製メルトフローレート測定機を用いて、
温度２８０℃、荷重２．１６ｋｇの条件下で、１５分間
滞留後のＭＦＲ値と５分間滞留後のＭＦＲ値との比をΔ
ＭＦＲで定義し、滞留熱安定性のインデックスとした。(6) Residence heat stability (ΔMFR) Using a melt flow rate measuring device manufactured by Toyo Seiki Seisakusho,
Under the conditions of a temperature of 280 ° C. and a load of 2.16 kg, the ratio of the MFR value after 15 minutes retention and the MFR value after 5 minutes retention is Δ
It was defined by MFR and used as an index of residence heat stability.

【００６９】なお、一時的に停止するなど射出成形機内
で樹脂組成物が滞留することを想定した場合、ΔＭＦＲ
が小さいほど樹脂の熱劣化の程度が小さいこと、すなわ
ち滞留熱安定性が良く安定して成形ができ、強度低下も
小さいことを意味する。When it is assumed that the resin composition stays in the injection molding machine due to temporary stop, ΔMFR
The smaller the value, the smaller the degree of heat deterioration of the resin, that is, the better the retention heat stability, the more stable the molding can be, and the smaller the decrease in strength.

【００７０】実施例２〜８、比較例１〜９ 実施例１において、ペレットに用いた樹脂組成物の配合
割合を表１または表２に示すように変更した他は同様に
して評価した。結果を表１または表２に示す。Examples 2 to 8 and Comparative Examples 1 to 9 Evaluations were made in the same manner as in Example 1 except that the compounding ratio of the resin composition used in the pellets was changed as shown in Table 1 or Table 2. The results are shown in Table 1 or Table 2.

【００７１】[0071]

【表１】 [Table 1]

【００７２】[0072]

【表２】 [Table 2]

【００７３】[0073]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐衝撃
強度、ウエルド強度、外観、滞留熱安定性等に優れた成
形体を与える。EFFECT OF THE INVENTION The thermoplastic resin composition of the present invention gives a molded article excellent in impact strength, weld strength, appearance, heat retention stability and the like.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 （Ａ）ポリカーボネート樹脂４０〜９０
重量％、（Ｂ）熱可塑性ポリエステル樹脂６０〜１０重
量％の合計和１００重量部に対し、次の製造法で得た変
性オレフィン系エラストマーを２〜４０重量部の割合で
配合した熱可塑性樹脂組成物 （Ｃ）成分の製造：２０℃における曲げ弾性率（ＪＩＳ
Ｋ７２０３）が２，０００ｋｇ／ｃｍ²以下のオレフ
ィン系エラストマー１００重量部に、水酸基を有する
α，β−不飽和カルボン酸エステル０．０１〜２０重量
部及び他のビニル単量体０〜５０重量部をグラフト重合
させて得た変性オレフィン系エラストマー。1. (A) Polycarbonate resin 40 to 90
%, And (B) 60 to 10% by weight of thermoplastic polyester resin, 100 parts by weight in total, a thermoplastic resin composition in which the modified olefin elastomer obtained by the following production method is blended in a ratio of 2 to 40 parts by weight. Manufacture of component (C): flexural modulus at 20 ° C (JIS
K7203) is 2,000 kg / cm ² or less, and 0.01 to 20 parts by weight of an α, β-unsaturated carboxylic acid ester having a hydroxyl group and 0 to 50 parts by weight of another vinyl monomer in 100 parts by weight of the olefin elastomer. Modified olefin elastomer obtained by graft polymerization of 【請求項２】 他のビニル単量体がスチレンであり、オ
レフィン系エラストマー１００重量部に対し、０．５〜
２０重量部の割合で使用されることを特徴とする請求項
１の熱可塑性樹脂組成物。2. The other vinyl monomer is styrene, and is 0.5 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the olefin elastomer.
The thermoplastic resin composition according to claim 1, which is used in a proportion of 20 parts by weight.