JPH0720645A - Electrophotographic photoreceptor and production thereof - Google Patents

Electrophotographic photoreceptor and production thereof

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JPH0720645A
JPH0720645A JP18717993A JP18717993A JPH0720645A JP H0720645 A JPH0720645 A JP H0720645A JP 18717993 A JP18717993 A JP 18717993A JP 18717993 A JP18717993 A JP 18717993A JP H0720645 A JPH0720645 A JP H0720645A
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JP
Japan
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charge
layer
charge transport
substance
transport layer
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Application number
JP18717993A
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Japanese (ja)
Inventor
Tatsuya Niimi
達也 新美
Minoru Umeda
実 梅田
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Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Filing date
Publication date
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Publication of JPH0720645A publication Critical patent/JPH0720645A/en
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  • Photoreceptors In Electrophotography (AREA)

Abstract

PURPOSE:To produce an electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and low residual potential. CONSTITUTION:In an electrophotographic photoreceptor obtd. by laminating at least an electric charge generating layer and an electric charge transferring layer on an electric conductive substrate and forming at least one of the two layers by a dry method, the electric charge generating layer is formed as a laminate of two or more layers or a single layer and the concn. of an electric charge generating material in the electric charge generating layer is stepwise or continuously reduced from the layer closest to the electric charge transferring layer toward the layer far from the transferring layer. The electric charge transferring layer is similarly structured. The objective electrophotographic photoreceptor is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真特性に優れた
電子写真感光体及びその製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photoreceptor having excellent electrophotographic characteristics and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、電子写真感光体の製造方法におい
て、電荷発生層、電荷輸送層等感光層等の形成を、大量
生産に向く等の理由により、浸漬塗工法、ビートコート
法、ブレードコート法など塗工技術で代表される湿式法
で行なうのが主流であった。湿式法においては、電荷発
生層もしくは電荷輸送層塗工時に、形成された塗膜のw
etである時間が長く、電荷輸送層が上層の場合には、
電荷輸送層から下層の電荷発生層への電荷輸送物質のし
みこみ、また電荷発生層が上層の場合には、電荷輸送層
から上層の電荷発生層への電荷輸送物質の溶け出しが、
多少ではあるが起こり、このような現象が感度の点で有
効であった。
2. Description of the Related Art Conventionally, in a method of manufacturing an electrophotographic photosensitive member, a dip coating method, a beat coating method, a blade coating method, etc. are used for forming a photosensitive layer such as a charge generation layer and a charge transport layer for mass production. The mainstream method has been to use a wet method represented by coating technology. In the wet method, w of the coating film formed at the time of coating the charge generation layer or the charge transport layer
When the time of et is long and the charge transport layer is the upper layer,
Penetration of the charge transport material from the charge transport layer into the lower charge generation layer, and when the charge generation layer is the upper layer, the dissolution of the charge transport material from the charge transport layer into the upper charge generation layer,
Although it occurred to some extent, such a phenomenon was effective in terms of sensitivity.

【0003】近年、環境問題(エコロジー)等の観点か
ら、溶媒を用いない乾式法による製膜技術が望まれてい
る。また、乾式法は溶媒を用いないことから、膜の平滑
性、欠陥の少なさ、ピンホールレス等の点で湿式法に比
べて優れた特徴と有するものである。更に、乾式法は材
料が分子あるいはクラスター状態で製膜されるため、下
地(製膜される面)の状態に左右されにくいという利点
も備えており、乾式法を利用した電子写真感光体および
その製造方法として、特開平3−251849号、特開
平4−204743号などが挙げられる。しかしなが
ら、乾式法では前記の工法と異なり、溶媒を使用しない
ため上部のと塗膜形成の時点では、前記のような現象は
起こらない。このため、感光層の一部もしくは全部を乾
式法により形成した電子写真感光体においては、未だ、
非常に高感度あるいは残留電位の小さいものは得られて
いないのが現状である。
In recent years, from the viewpoint of environmental problems (ecology) and the like, a film forming technique by a dry method without using a solvent is desired. In addition, since the dry method does not use a solvent, the dry method is superior to the wet method in terms of film smoothness, few defects, and pinholelessness. Further, the dry method has an advantage that it is less likely to be affected by the state of the base (surface to be formed) because the material is formed into a film in a molecular or cluster state. Examples of the manufacturing method include JP-A-3-251849 and JP-A-4-204743. However, unlike the above-mentioned method, the dry method does not use a solvent, so that the above phenomenon does not occur at the time of forming a coating film on the upper portion. Therefore, in the electrophotographic photoreceptor in which a part or all of the photosensitive layer is formed by the dry method,
At present, very high sensitivity or low residual potential has not been obtained.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非常に高感
度、かつ残留電位の小さい電子写真感光体、及びその製
造方法を提供することを目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide an electrophotographic photoreceptor having a very high sensitivity and a small residual potential, and a method for producing the same.

【0005】[0005]

【課題を解決するための手段】本発明によれば、導電性
支持体上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層
し、少なくとも前記2層のうち1層を乾式法で設けた電
子写真感光体において、該電荷発生層が少なくとも2層
以上積層したものであり、かつ、電荷発生層を構成する
各層中の電荷発生物質濃度を電荷輸送層に最も近い層か
ら、遠い層に向かって順次段階的に低くしたことを特徴
とする電子写真感光体が提供され、また、導電性支持体
上に少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層し、少な
くとも前記2層のうち1層を乾式法で設けた電子写真感
光体において、該電荷発生層が単層であり、かつ電荷発
生層中の電荷発生物質濃度を該電荷輸送層に最も近い部
分から遠い部分に向かって順次連続的に低くした。こと
を特徴とする電子写真感光体が提供され、好ましくは電
荷発生層中の電荷輸送層に最も近い部分の電荷発生物質
濃度が、80重量%以上であることを特徴とする上記電
子写真感光体が、また電荷発生物質濃度の異なる2種類
以上の電荷発生層形成用塗工液を、順次重ね塗りするこ
とにより、電荷発生物質濃度を段階的もしくは連続的に
変化させた膜を積層して電荷発生層を形成させることを
特徴とする上記電子写真感光体の製造方法が提供され
る。また、電荷発生物質とバインダー樹脂成分とを、蒸
着速度比を変えながら共蒸着することにより電荷発生物
質濃度を段階的もしくは連続的に変化させた膜を積層し
て電荷発生層を形成させることを特徴とする電子写真感
光体の製造方法が提供され、また導電性支持体上に、少
なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層し、少なくとも
前記2層のうち1層を乾式法で設けた電子写真感光体に
おいて、該電荷輸送層が少なくとも2層以上積層したも
のであり、かつ、電荷輸送層を構成する各層中の電荷輸
送物質濃度を、電荷輸送層に最も近い層から、遠い層に
向かって順次段階的に低くしたことを構成する各層を特
徴とする電子写真感光体が提供され、また導電性支持体
上に、少なくとも電荷発生層と電荷輸送層を積層し、少
なくとも前記2層のうち1層を乾式法で設けた電子写真
感光体において、該電荷輸送層が単層であり、かつ、電
荷輸送層中の電荷輸送物質濃度を、電荷発生層に最も近
い部分から、遠い部分に向かって順次連続的に低くした
ことを特徴とする電子写真感光体が提供され、好ましく
は。電荷輸送層中の電荷発生層に最も近い部分の電荷発
生物質濃度が、80重量%以上であることを特徴とする
上記電子写真感光体が提供され、また電荷発生物質濃度
の異なる2種類以上の電荷輸送層形成用の塗工液を、順
次重ね塗りすることにより、電荷輸送物質濃度を段階的
もしくは連続的に変化させた膜を積層して電荷輸送層を
形成させることを特徴とする上記電子写真感光体の製造
方法が提供される。更に、本発明によれば、電荷輸送物
質とバインダー樹脂成分とを、蒸着速度比を変えながら
共蒸着することにより、電荷輸送物質濃度を段階的もし
くは連続的に変化させた膜を積層して電荷輸送層を形成
させることを特徴とする電子写真感光体の製造方法が提
供される。
According to the present invention, at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, and at least one of the two layers is provided by a dry method. In the photoreceptor, the charge generation layer is a laminate of at least two layers, and the concentration of the charge generation substance in each layer constituting the charge generation layer is sequentially increased from the layer closest to the charge transport layer to the layer distant from the charge transport layer. Provided is an electrophotographic photosensitive member characterized by being lowered stepwise, wherein at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, and at least one of the two layers is formed by a dry method. In the provided electrophotographic photosensitive member, the charge generation layer was a single layer, and the concentration of the charge generation substance in the charge generation layer was successively and gradually decreased from the portion closest to the charge transport layer to the portion distant therefrom. An electrophotographic photoreceptor is provided, wherein the concentration of the charge generating substance in the portion of the charge generating layer closest to the charge transport layer is 80% by weight or more. However, two or more types of coating liquids for forming a charge generation layer having different charge generation substance concentrations are sequentially overlaid to form a layered film in which the concentration of the charge generation substance is changed stepwise or continuously. There is provided a method for producing the electrophotographic photosensitive member, which comprises forming a generating layer. Further, by co-evaporating the charge generating substance and the binder resin component while changing the vapor deposition rate ratio, it is possible to form a charge generating layer by laminating films in which the concentration of the charge generating substance is changed stepwise or continuously. Provided is a method for producing an electrophotographic photoreceptor, which is characterized in that at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, and at least one of the two layers is provided by a dry method. In the photoconductor, the charge transport layer is a laminate of at least two layers, and the concentration of the charge transport substance in each layer constituting the charge transport layer is changed from the layer closest to the charge transport layer to the layer farther from the layer. There is provided an electrophotographic photosensitive member characterized by each layer comprising a stepwise lowering, and at least a charge generating layer and a charge transporting layer are laminated on a conductive support, and at least the above two layers are formed. In an electrophotographic photosensitive member having one layer provided by a dry method, the charge transport layer is a single layer, and the concentration of the charge transport substance in the charge transport layer is changed from a portion closest to the charge generation layer to a portion far from the charge generation layer. An electrophotographic photosensitive member is provided which is characterized in that it is continuously and sequentially lowered, and preferably. There is provided the above electrophotographic photosensitive member characterized in that the concentration of the charge generating substance in the portion closest to the charge generating layer in the charge transporting layer is 80% by weight or more. The above-mentioned electron characterized by forming a charge-transporting layer by laminating a film in which the concentration of the charge-transporting substance is changed stepwise or continuously by successively applying a coating liquid for forming the charge-transporting layer. A method of manufacturing a photographic photoreceptor is provided. Further, according to the present invention, by co-evaporating the charge transport material and the binder resin component while changing the deposition rate ratio, a film in which the concentration of the charge transport material is changed stepwise or continuously is laminated to form the charge. There is provided a method for producing an electrophotographic photosensitive member, which comprises forming a transport layer.

【0006】積層型有機電子写真感光体においては、そ
の高感度化が重要なポイントになっている。感光体の高
感度化は、量子効率を大きくするか、移動度を大きくす
るかが挙げられるが、本発明者らは、前者に注目して検
討を重ねた。その結果、有機電子写真感光体のキャリア
発生過程においては、キャリア発生初期過程が電荷発生
物質と電荷輸送物質との間の電子移動反応により起こる
ことが明らかになった。すなわち、キャリア発生、注入
過程に電荷発生物質と電荷輸送物質の接触が重要な役割
を持ち、電荷発生物質と電荷輸送物質の接触量が大きい
ほど、キャリア発生、注入効率が大きくなることを突き
止めた。
In the laminated type organic electrophotographic photosensitive member, high sensitivity is an important point. Increasing the quantum efficiency or increasing the mobility can increase the sensitivity of the photoconductor, but the present inventors have paid attention to the former and made repeated studies. As a result, in the carrier generation process of the organic electrophotographic photosensitive member, it was clarified that the initial stage of carrier generation is caused by the electron transfer reaction between the charge generating substance and the charge transporting substance. That is, it was found that the contact between the charge-generating substance and the charge-transporting substance plays an important role in the process of carrier generation and injection, and the larger the contact amount between the charge-generating substance and the charge-transporting substance, the greater the carrier generation and injection efficiency. .

【0007】また、本発明者らは、更なる検討を重ねた
結果、乾式法で電荷輸送層を製膜した積層感光体を作成
する際には、電荷発生物質と電荷輸送物質の接触量が大
きくなるような構造(形態)にすることが、高感度化さ
せるための条件であることを知見し、本発明を完成する
に至った。
Further, as a result of further investigations by the present inventors, when a laminated photoconductor having a charge transport layer formed by a dry method is prepared, the contact amount of the charge generating substance and the charge transporting substance is reduced. The inventors have found that a structure (form) that increases the size is a condition for increasing the sensitivity, and have completed the present invention.

【0008】すなわち、電荷発生層を2層以上の多層構
成とし、電荷輸送層に最も近い層から遠い層に向かって
段階的に電荷発生物質濃度が小さくなる構成とするか、
あるいは電荷発生層を単層の構成とし、電荷輸送層に近
い側から遠い側に向かって連続的に電荷発生物質濃度が
小さくなる(濃度勾配を付けた)構成にすることにより
達成される。また、いずれの場合にも電荷輸送層に最も
近い部分の電荷発生物質濃度は、80重量%以上である
ことが重要であり、好ましくは電荷発生物質のみの構成
にしておくことが好ましい。
That is, the charge generation layer has a multilayer structure of two or more layers, and the concentration of the charge generation substance gradually decreases from the layer closest to the charge transport layer to the layer farther from the charge transport layer, or
Alternatively, the charge generation layer may be a single layer structure, and the concentration of the charge generation substance may be continuously decreased from the side closer to the charge transport layer to the side farther from the side (graded in concentration). In any case, it is important that the concentration of the charge-generating substance in the portion closest to the charge-transporting layer is 80% by weight or more.

【0009】また前記目的は、電荷発生層を2層以上の
多層構成とし、電荷発生層に最も近い層から遠い層に向
かって段階的に電荷輸送物質濃度が小さくなる構成とす
るか、あるいは電荷輸送層を単層の構成とし、電荷発生
層に近い側から遠い側に向かって連続的に電荷発生物質
濃度が小さくなる(濃度勾配を付けた)構成にすること
により達成される。また、いずれの場合にも電荷輸送層
に最も近い部分の電荷発生物質濃度は、80重量%以上
であることが重要であり、好ましくは電荷輸送物質のみ
の構成にしておくことが好ましい。
Further, the above-mentioned object is that the charge generation layer has a multi-layered structure of two or more layers, and the concentration of the charge transport material gradually decreases from the layer closest to the charge generation layer to the layer farther from the charge generation layer, or This can be achieved by using a single-layer structure for the transport layer and having a structure in which the concentration of the charge generating substance is continuously reduced from the side closer to the charge generating layer to the side farther from the side (having a concentration gradient). In any case, it is important that the concentration of the charge-generating substance in the portion closest to the charge-transporting layer is 80% by weight or more.

【0010】本発明において、乾式法とはいわゆる減圧
下での薄膜形成法であり、例えば抵抗加熱、イオンビー
ム加熱等による真空蒸着法、ガス中蒸着法、スパッタリ
ング法、CVD法やその他公知の方法が用いられる。
In the present invention, the dry method is a so-called thin film forming method under reduced pressure, for example, vacuum evaporation method such as resistance heating and ion beam heating, vapor deposition method in gas, sputtering method, CVD method and other known methods. Is used.

【0011】更に、本発明の電子写真感光体において
は、電荷発生物質と電荷輸送物質の接触は、ほとんど電
荷発生層と電荷輸送層の界面において起こる。段階的も
しくは連続的に濃度勾配を付けた電荷発生層を設けた電
子写真感光体においては、電荷輸送層のうち該電荷発生
層と接触する部分の電荷輸送物質濃度が高いほど効果的
であり、電荷輸送物質濃度が50重量%以上であること
が望ましく、より好ましくは80重量%以上である。但
し、機械的強度が落ちるといった欠点を有する場合が存
在する。その場合には、電荷輸送層を多層構造とし、電
荷発生層と接触する部分から遠い部分に向かって電荷輸
送物質濃度を段階的あるいは連続的に変化させてやれば
よい。
Further, in the electrophotographic photoreceptor of the present invention, the contact between the charge generating substance and the charge transporting substance occurs almost at the interface between the charge generating layer and the charge transporting layer. In an electrophotographic photosensitive member provided with a charge generation layer having a concentration gradient stepwise or continuously, the higher the concentration of the charge transport substance in the portion of the charge transport layer that is in contact with the charge generation layer, the more effective it is. The concentration of the charge transport material is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more. However, there may be a case where the mechanical strength is lowered. In that case, the charge transport layer may have a multi-layer structure, and the concentration of the charge transport material may be changed stepwise or continuously from the portion in contact with the charge generation layer to the portion farther from the portion.

【0012】また、段階的もしくは連続的に濃度勾配を
付けた電荷発生層を設けた電子写真感光体においては、
電荷発生層のうち、電荷輸送層と接触する部分の電荷発
生物質濃度が高いほど効果的であり、電荷発生物質濃度
が50重量%以上であることが望ましく、より好ましく
は、80重量%である。この場合も、電荷発生層を多層
構造とし、電荷輸送層と接触する部分から遠い部分に向
かって電荷発生物質濃度を段階的あるいは連続的に変化
させてやればよい。
Further, in an electrophotographic photosensitive member provided with a charge generation layer having a concentration gradient stepwise or continuously,
The higher the concentration of the charge-generating substance in the portion of the charge-generating layer that comes into contact with the charge-transporting layer, the more effective it is. The concentration of the charge-generating substance is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight. . Also in this case, the charge generation layer may have a multi-layered structure, and the concentration of the charge generation substance may be changed stepwise or continuously from the portion in contact with the charge transport layer to the portion distant from the portion.

【0013】更にまた、感光層(電荷発生層および電荷
輸送層)形成後の処理、例えば、電荷輸送物質を溶解で
きる溶媒あるいはその蒸気により処理をする、あるいは
電荷輸送物資の融点以上に加熱する等の方法によって、
電荷発生層中に電荷輸送物質を混入させる方法を併用す
ることは、本発明を更に効果的にするものである。
Furthermore, treatment after the formation of the photosensitive layer (charge generation layer and charge transport layer), for example, treatment with a solvent capable of dissolving the charge transport material or its vapor, or heating above the melting point of the charge transport material, etc. By the method of
The combined use of the method of mixing the charge transport material in the charge generation layer makes the present invention more effective.

【0014】更に、本発明の電子写真感光体において
は、最上層に保護層を設けてもよいし、また導電性支持
体と電荷輸送層との間に中間層を設けてもよい。
Further, in the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a protective layer may be provided on the uppermost layer, or an intermediate layer may be provided between the conductive support and the charge transport layer.

【0015】次に、図面を用いて本発明を説明する。図
1は、本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面模式
図であり、導電性支持体11上に、電荷発生層21と電
荷輸送層23が積層されたものである。この場合、電荷
発生層21が、電荷発生物質濃度の異なる多層もしくは
濃度勾配を付けた単層構成となっているか、或いは電荷
輸送層23が電荷輸送物質濃度の異なる多層もしくは濃
度勾配を付けた単層構成となっている。図2は、本発明
の電子写真感光体の別の構成例を示す断面模式図であ
り、導電性支持体11上に、電荷輸送層23と電荷発生
層21が積層されたものである。この場合も電荷輸送層
23、又は電荷発生層21は、それぞれ、電荷輸送物質
濃度又は電荷発生物質濃度の異なる多層もしくは濃度勾
配を付けた単層構成となっている。図3は、更に別の構
成例を示す断面図であり、電荷発生層21上に保護層1
7を設けたものである。図4は、また更に別の構成例を
示す断面図であり、導電性支持体11と電荷輸送層23
の間に中間層19を設けたものである。
Next, the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a constitutional example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, in which a charge generation layer 21 and a charge transport layer 23 are laminated on a conductive support 11. In this case, the charge generation layer 21 has a multi-layer structure with different charge generation substance concentrations or a single-layer structure with a concentration gradient, or the charge transport layer 23 has a multi-layer structure with different charge generation substances or a single-layer configuration with a concentration gradient. It has a layered structure. FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention, in which the charge transport layer 23 and the charge generating layer 21 are laminated on the conductive support 11. Also in this case, the charge transport layer 23 or the charge generation layer 21 has a multi-layer structure having different charge transport material concentrations or charge generation material concentrations, or a single layer structure with a concentration gradient. FIG. 3 is a cross-sectional view showing still another configuration example, in which the protective layer 1 is formed on the charge generation layer 21.
7 is provided. FIG. 4 is a cross-sectional view showing still another configuration example, in which the conductive support 11 and the charge transport layer 23 are provided.
The intermediate layer 19 is provided between them.

【0016】導電性支持体11としては、体積抵抗10
10Ω以下の導電性を示すもの、例えばアルミニウム、ニ
ッケル、クロム、ニクロム、銅、銀、金、白金、などの
金属、酸化スズ、酸化インジウムなどの酸化物を、蒸着
またはスパッタリングによりフィルム状もしくは円筒状
のプラスチック、紙途に被覆したもの、あるいはアルミ
ニウム、アルミニウム合金、ニッケル、ステンレスなど
の板およびそれらをD.I.,I.I.,押出し、引き
抜きなどの工法で素管化後、切削、超仕上げ、研磨など
で表面処理した管などを使用することができる。
A volume resistance 10 is used as the conductive support 11.
Materials with conductivity of 10 Ω or less, for example, metals such as aluminum, nickel, chromium, nichrome, copper, silver, gold, platinum, etc., oxides such as tin oxide, indium oxide, etc. by vapor deposition or sputtering into a film or cylinder -Shaped plastics, paper-covered plates, plates of aluminum, aluminum alloys, nickel, stainless steel, etc., and D. I. , I. I. A tube that has been subjected to surface treatment by cutting, superfinishing, polishing or the like after being made into a raw tube by a method such as extrusion or drawing can be used.

【0017】次に電荷発生層21について説明する。電
荷発生層21は、電荷発生物質を主成分とする層で、必
要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。そし
て、電荷発生層21が該層中に電荷発生物質濃度に変化
を有するものである場合、電荷発生物質濃度の異なる2
層以上の積層構成、もしくは、該濃度が連続的に変化し
た(濃度勾配の付いた)単層構成の膜である。
Next, the charge generation layer 21 will be described. The charge generation layer 21 is a layer containing a charge generation material as a main component, and a binder resin may be used if necessary. When the charge generation layer 21 has a change in the concentration of the charge generation substance, the charge generation substance 21 has different concentrations.
It is a film having a laminated structure of more than one layer or a single layer structure in which the concentration is continuously changed (with a concentration gradient).

【0018】電荷発生物質としては、公知の材料を用い
ることが出来る。例えば、金属フタロシアニン、無金属
フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニ
ウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾー
ル骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有
するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔
料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオ
レノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を
有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔
料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペ
リレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔
料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタンおよびトリ
フェニルメタン系顔料、ベンゾキノンおよびナフトキノ
ン系顔料、シアニンおよびアゾメチン系顔料、インジゴ
イド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げ
られる。これらの電荷発生物質は、単独または2種以上
の混合物として用いることが出来る。
As the charge generating substance, known materials can be used. For example, phthalocyanine-based pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azurenium salt pigment, squaric acid methine pigment, azo pigment having carbazole skeleton, azo pigment having triphenylamine skeleton, azo pigment having diphenylamine skeleton, dibenzothiophene skeleton Having azo pigment, azo pigment having fluorenone skeleton, azo pigment having oxadiazole skeleton, azo pigment having bisstilbene skeleton, azo pigment having distyryl oxadiazole skeleton, azo pigment having distyryl carbazole skeleton, perylene Series pigments, anthraquinone series or polycyclic quinone series pigments, quinone imine series pigments, diphenylmethane and triphenylmethane series pigments, benzoquinone and naphthoquinone series pigments, cyanine and azomethine series faces , Indigoid pigments, and bisbenzimidazole pigments. These charge generating substances can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0019】電荷発生層21に用いられるバインダー樹
脂としては、ポリアミド、ポリウレタン、エポキシ樹
脂、ポリケトン、ポリカーボネート、シリコーン樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルブチラール、ポリビニルホル
マール、ポリビニルケトン、ポリスチレン、ポリ−N−
ビニルカルバゾール、ポリアクリルアミドなどが用いら
れる。これらのバインダー樹脂は、単独または2種以上
の混合物として用いることが出来る。これら、電荷発生
層を形成するにあたっては、湿式法を用いる場合には上
記の材料を適当な溶媒に溶解あるいは分散し、これを適
当な方法(浸漬塗工法、スプレー法、コールコーター法
等)により製膜することが出来る。また、乾式法を用い
る場合には、蒸着法、スパッタ法等、材料に応じた方法
を用いることにより製膜できる。バインダー樹脂を併用
する場合には、バインダー樹脂をそのまま蒸発させても
よいが、バインダー樹脂のモノマー成分あるいはオリゴ
マー成分を蒸発、製膜した後に、加熱重合の操作を行な
っても構わない。
As the binder resin used for the charge generation layer 21, polyamide, polyurethane, epoxy resin, polyketone, polycarbonate, silicone resin,
Acrylic resin, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyvinyl ketone, polystyrene, poly-N-
Vinylcarbazole, polyacrylamide, etc. are used. These binder resins can be used alone or as a mixture of two or more kinds. In forming the charge generation layer, when a wet method is used, the above materials are dissolved or dispersed in an appropriate solvent, and the solution is applied by an appropriate method (immersion coating method, spray method, call coater method, etc.). Can be formed into a film. When the dry method is used, the film can be formed by using a method depending on the material such as a vapor deposition method and a sputtering method. When the binder resin is used in combination, the binder resin may be evaporated as it is, but the heat polymerization operation may be performed after the monomer component or the oligomer component of the binder resin is evaporated and a film is formed.

【0020】電荷発生物質濃度の異なる電荷発生層を2
層以上積層する方法としては、湿式法の場合、電荷発生
物質濃度の異なる2種類以上の塗工液を用い、塗布、乾
燥を行なって積層する。その場合、塗布法はとくに限定
されるものではない。乾式法の場合、電荷発生物質とそ
れ以外の材料(おもにバインダー成分)を同時に製膜す
るものであるが、両方の蒸着速度をコントロールするこ
とによって、電荷発生物質濃度を変化させる。この方法
を用い、順次積層する。電荷発生層を単層で濃度勾配を
付ける方法としては、湿式法の場合、電荷発生物質濃度
の異なる2種類以上の塗工液を用い、1つめの塗膜が完
全に乾かないうちに(wetな状態で)次の塗工液を重
ね塗りすることで達成される。乾式法の場合、前記した
ように蒸着速度をコントロールしながら共蒸着を連続的
に行なうことによって達成される。
Two charge generating layers having different charge generating substance concentrations are provided.
As a method of laminating more than one layer, in the case of a wet method, two or more kinds of coating liquids having different charge generating substance concentrations are used, and coating and drying are performed to laminate. In that case, the coating method is not particularly limited. In the case of the dry method, the charge generating substance and other materials (mainly the binder component) are simultaneously formed into a film, but the concentration of the charge generating substance is changed by controlling the vapor deposition rate of both. Using this method, layers are sequentially laminated. As a method for forming a single concentration gradient in the charge generation layer, in the case of a wet method, two or more kinds of coating liquids having different concentrations of the charge generation substance are used and before the first coating film is completely dried (wet It is achieved by overcoating with the following coating liquids (in each state). The dry method can be achieved by continuously performing co-deposition while controlling the deposition rate as described above.

【0021】次に、電荷輸送層23について説明する。
電荷輸送層23は、電荷輸送物質を主成分とする層であ
り、必要に応じてバインダー樹脂を用いることもある。
そして、電荷輸送層23が、該層中に電荷輸送物質濃度
に変化を有するものである場合、電荷輸送物質濃度の異
なる2層以上の積層構成、もしくは該濃度が連続的に変
化した(濃度勾配の付いた)単層構成の膜である。
Next, the charge transport layer 23 will be described.
The charge transport layer 23 is a layer containing a charge transport material as a main component, and a binder resin may be used if necessary.
When the charge transport layer 23 has a change in the concentration of the charge transport substance in the layer, a stacked structure of two or more layers having different concentrations of the charge transport substance or the concentration is continuously changed (concentration gradient). (Indicated by ()) is a single-layer film.

【0022】電荷輸送物質には、正孔輸送物質と電子輸
送物質とがあり、また低分子電荷輸送物質と高分子電荷
輸送物質とがある。電子輸送物質としては、例えばクロ
ルアニル、ブロムアニル、テトラシアノエチレン、テト
ラシアノキノジメタン、2,4,7−トリニトロ−9−
フルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロ−9−フ
ルオレノン、2,4,5,7−テトラニトロキサント
ン、2,4,8−トリニトロチオキサントン、2,6,
8−トリニトロ−4H−インデノ〔1,2−b〕チオフ
ェン−4オン、1,3,7−トリニトロジベンゾチオフ
ェン−5,5−ジオキサイドなどの電子受容性物質が挙
げられる。これらの電子輸送物質は、単独または2種以
上の混合物として用いることが出来る。
The charge transport material includes a hole transport material and an electron transport material, and also includes a low molecular charge transport material and a high molecular charge transport material. Examples of the electron transport substance include chloranil, bromanil, tetracyanoethylene, tetracyanoquinodimethane, 2,4,7-trinitro-9-
Fluorenone, 2,4,5,7-tetranitro-9-fluorenone, 2,4,5,7-tetranitroxanthone, 2,4,8-trinitrothioxanthone, 2,6,6
Examples thereof include electron-accepting substances such as 8-trinitro-4H-indeno [1,2-b] thiophen-4one and 1,3,7-trinitrodibenzothiophene-5,5-dioxide. These electron transport materials can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0023】正孔輸送物質としては、以下に表わされる
電子供与性物質が挙げられ、良好に用いられる。例え
ば、ポリ−N−ビニルカルバゾールおよびその誘導体、
ポリ−γ−カルバゾリルエチルグルメタートおよびその
誘導体、ピレン−ホルムアルデヒド縮合物およびその誘
導体、ポリビニルピレン、ポリビニルフェナントレン、
オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダ
ゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−
ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス
(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリル
アントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾ
ン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジ
ン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘
導体、チオフェン誘導体などが挙げられる。これらの正
孔輸送物質は、単独または2種以上の混合物として用い
ることが出来る。
Examples of the hole-transporting substance include the electron-donating substances shown below, which are preferably used. For example, poly-N-vinylcarbazole and its derivatives,
Poly-γ-carbazolyl ethyl gourmet tart and its derivatives, pyrene-formaldehyde condensate and its derivatives, polyvinylpyrene, polyvinylphenanthrene,
Oxazole derivative, oxadiazole derivative, imidazole derivative, triphenylamine derivative, 9- (p-
Diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivative, thiazole derivative, triazole derivative, phenazine derivative, acridine derivative, benzofuran Examples thereof include derivatives, benzimidazole derivatives and thiophene derivatives. These hole transport materials can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0024】電荷輸送層23に用いられるバインダー樹
脂としては、ポリカーボネート(ビスフェノールAタイ
プ、ビスフェノールZタイプ)、ポリエステル、メタク
リル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ酢酸ビニル、ポリスチレン、フェノール樹脂、
エポキシ樹脂、ポリウレタン、ポリ塩化ビニリデン、ア
ルキッド樹脂、シリコン樹脂、ポリビニルカルバゾー
ル、ポリビニルブチラール、ポリビニルホルマール、ポ
リアクリレート、ポリアクリルアミド、フェノキシ樹脂
などが用いられる。これらのバインダーは、単独または
2種以上の混合物として用いることが出来る。
As the binder resin used in the charge transport layer 23, polycarbonate (bisphenol A type, bisphenol Z type), polyester, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polystyrene, phenol resin,
Epoxy resin, polyurethane, polyvinylidene chloride, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole, polyvinyl butyral, polyvinyl formal, polyacrylate, polyacrylamide, phenoxy resin and the like are used. These binders can be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0025】電荷輸送層の製膜方法も、電荷発生層の場
合に準じる。電荷輸送物質濃度の異なる電荷輸送層を2
層以上積層する方法としては、湿式法の場合、電荷輸送
物質濃度の異なる2種類以上の塗工液を用い、順次、塗
布、乾燥を行なって積層する。それ場合、塗布法はとく
に限定されるものではない。乾式法の場合、電荷輸送物
質とそれ以外の材料(おもにバインダー成分)を同時に
製膜するものであるが、両方の蒸着速度をコントロール
することによって、電荷輸送物質濃度を変化される。こ
の方法を用い、順次積層する。
The method for forming the charge transport layer is also the same as that for the charge generation layer. Two charge transport layers with different charge transport material concentrations
As a method for laminating more than one layer, in the case of a wet method, two or more kinds of coating liquids having different charge transport substance concentrations are used, and coating and drying are sequentially performed to laminate. In that case, the coating method is not particularly limited. In the dry method, the charge transport substance and other materials (mainly the binder component) are simultaneously formed into a film, but the concentration of the charge transport substance can be changed by controlling the vapor deposition rate of both. Using this method, layers are sequentially laminated.

【0026】電荷輸送層を単層で濃度勾配を付ける方法
としては、湿式法の場合、電荷輸送物質濃度の異なる2
種類以上の塗工液を用い、1つめの塗膜が完全に乾かな
いうちに(wetな状態で)次の塗工液を重ね塗りする
ことで達成される。乾式法の場合、前記したように蒸着
速度をコントロールしながら共蒸着を連続的に行なうこ
とによって達成される。さらに、高分子電荷輸送物質と
しては、ポリビニルカルバゾール、ポリシラン等に代表
されるポリマー(製膜前にポリマーになっているもの)
と、官能基を持った電荷輸送物質を製膜中もしくは製膜
後にポリマー化したもののいずれをも含む。バインダー
樹脂としては、バインダー樹脂をそのまま用いたもの、
反応性の官能基を持ったバインダー樹脂のモノマー成分
あるいはオリゴマー成分を製膜した後に、加熱重合の操
作を行なってポリマー化したもののいずれをも含む。
As a method for forming a single concentration gradient charge transport layer, in the case of a wet method, two different charge transport material concentrations are used.
This is achieved by using one or more kinds of coating liquids and applying the next coating liquid repeatedly before the first coating film is completely dried (in a wet state). The dry method can be achieved by continuously performing co-deposition while controlling the deposition rate as described above. Further, as the polymer charge transport material, a polymer typified by polyvinylcarbazole, polysilane, etc. (which is a polymer before film formation)
And a charge-transporting substance having a functional group, which is polymerized during film formation or after film formation. As the binder resin, the binder resin is used as it is,
It includes any of those obtained by polymerizing a monomer component or an oligomer component of a binder resin having a reactive functional group by film formation and then performing a heat polymerization operation.

【0027】導電性支持体11と電荷輸送層23との間
に設けられる中間層19は、接着性を向上する目的で設
けられ、その材料としてSiO2、Al23、シランカ
ップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリ
ング剤などの無機材料やポリアミド樹脂、アルコール可
溶性ポリアミド樹脂、水溶性ポリビニルブチラール、ポ
リビニルブチラール、PVAなどの接着性のよいバイン
ダー樹脂などが使用される。その他、前記接着性のよい
バインダー樹脂に、ZnO、TiO2、ZnSなどを分
散したものも使用できる。中間層の形成法としては、無
機材料単独の場合はスパッタリング、蒸着などの方法
が、また有機材料を用いた場合は、通常の塗布法が採用
される。なお、中間層の膜厚は5μm以下が適当であ
る。
The intermediate layer 19 provided between the conductive support 11 and the charge transport layer 23 is provided for the purpose of improving the adhesiveness, and its material is SiO 2 , Al 2 O 3 , a silane coupling agent, An inorganic material such as a titanium coupling agent or a chromium coupling agent, a polyamide resin, an alcohol-soluble polyamide resin, a water-soluble polyvinyl butyral, a polyvinyl butyral, or a binder resin having good adhesiveness such as PVA is used. In addition, it is also possible to use one in which ZnO, TiO 2 , ZnS or the like is dispersed in the binder resin having good adhesiveness. As a method for forming the intermediate layer, a method such as sputtering or vapor deposition is used when the inorganic material is used alone, and a usual coating method is used when the organic material is used. The thickness of the intermediate layer is appropriately 5 μm or less.

【0028】保護層17は、感光体表面保護の目的で設
けられ、これに使用される材料としてはABS樹脂、A
CS樹脂、オレフィン〜ビニルモノマー共重合体、塩素
化ポリエーテル、アリル樹脂、ポリアセタール、ポリア
ミド、ポリアミドイミド、ポリアクリレート、ポリアリ
ルスルホン、ポリブチレン、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリエーテルスルホン、ポリエ
チレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリイミド、ア
クリル樹脂、ポリメチルペンテン、ポリプロピレン、ポ
リフェニレンオキシド、ポリスルホン、ポリスチレン、
AS樹脂、ブタジエン−スチレン共重合体、ポリウレタ
ン、ポリ塩化ビニル、エポキシ樹脂など、またこれらの
内、硬化可能な材料と硬化剤との硬化物が挙げられる。
保護層には、その他、耐摩耗性を向上する目的でポリテ
トラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂、シリコーン
樹脂、およびこれらの樹脂に酸化チタン、酸化錫、チタ
ン酸カリウムなどの無機材料を分散したものなどを添加
することが出来る。保護層の形成法としては通常の塗布
法が採用される。なお、膜厚は0.5〜10μm程度が
適当である。
The protective layer 17 is provided for the purpose of protecting the surface of the photoconductor, and the materials used therefor are ABS resin and A
CS resin, olefin-vinyl monomer copolymer, chlorinated polyether, allyl resin, polyacetal, polyamide, polyamideimide, polyacrylate, polyallyl sulfone, polybutylene, polybutylene terephthalate, polycarbonate, polyether sulfone, polyethylene, polyethylene terephthalate, Polyimide, acrylic resin, polymethylpentene, polypropylene, polyphenylene oxide, polysulfone, polystyrene,
Examples thereof include AS resins, butadiene-styrene copolymers, polyurethanes, polyvinyl chlorides, epoxy resins and the like, and among these, a cured product of a curable material and a curing agent.
The protective layer may be made of fluororesin such as polytetrafluoroethylene, silicone resin, or inorganic resin such as titanium oxide, tin oxide, or potassium titanate dispersed therein for the purpose of improving wear resistance. Etc. can be added. As a method for forming the protective layer, a usual coating method is adopted. A suitable film thickness is about 0.5 to 10 μm.

【0029】[0029]

【実施例】次に、実施例によって本発明を更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。なお、実施例中使用する部及び比率は、すべて重
量基準である。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited to the following examples. All parts and ratios used in the examples are based on weight.

【0030】実施例1 Φ60mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で0.
1μmの電荷発生層21−a1、0.1μmの電荷発生
層21−b1、18μmの電荷輸送層を順次積層し、本
発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷発生層21−a1〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層21−a1を作製し
た。電荷発生物質としてバナジルフタロシアニンを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層21−a1を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=2/5比) 〔電荷発生層21−b1〕電荷発生物質としてバナジル
フタロシアニンを用い、蒸着法によって製膜し、電荷発
生層21−b1を形成した。 〔電荷輸送層23〕先ず始めに、ビスフェノールAと炭
酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、
ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、
以下のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質
として下記構造(化1)のものを用い、バインダー樹脂
成分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用い
た。蒸着速度をコントロールすることによって、下記組
成の電荷輸送層23を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/7比)
Example 1 On an Al cylindrical support having a diameter of 60 mm, the following condition was satisfied.
A 1 μm charge generation layer 21-a 1 , a 0.1 μm charge generation layer 21-b 1 , and a 18 μm charge transport layer were sequentially laminated to prepare an electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Charge Generation Layer 21-a 1 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, the charge generation layer 21-a 1 was produced as follows. Vanadyl phthalocyanine was used as the charge generating substance, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. By controlling the deposition rate, to obtain a charge generation layer 21-a 1 having the following composition. (Binder Resin Component / Charge Generating Material = 2/5 Ratio) [Charge Generating Layer 21-b 1 ] Using vanadyl phthalocyanine as a charge generating material, a film was formed by a vapor deposition method to form a charge generating layer 21-b 1 . [Charge Transport Layer 23] First, by heating and cooling bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure,
A polycarbonate oligomer was produced. Using this,
The charge transport layer was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 1) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. A charge transport layer 23 having the following composition was obtained by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge transport material = 10/7 ratio)

【化1】 [Chemical 1]

【0031】実施例2 実施例1における電荷発生層21−b1を下記の組成に
した以外は同様に作製した。 〔電荷発生層21−b2〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層21−b2を作製し
た。電荷発生物質としてバナジルフタロシアニンを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層21−b2を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=2/6比)
Example 2 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the charge generation layer 21-b 1 had the following composition. [Charge Generation Layer 21-b 2 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, the charge generation layer 21-b 2 was prepared as follows. Vanadyl phthalocyanine was used as the charge generating substance, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. The charge generation layer 21-b 2 having the following composition was obtained by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge generating substance = 2/6 ratio)

【0032】実施例3 Φ60mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で0.
2μmの電荷発生層21−a2、0.1μmの電荷発生
層21−b3、20μmの電荷輸送層を順次積層し、本
発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷発生層21−a2〕先ず始めに、ビスフェノール
Zと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層21−a2を作製し
た。電荷発生物質として下記構造(化2)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層21−a2を得た。
(バインダー樹脂成分/電荷発生物質=3/5比)
Example 3 On an Al cylindrical support having a diameter of 60 mm, a grain size of 0.
A 2 μm charge generation layer 21-a 2 , a 0.1 μm charge generation layer 21-b 3 , and a 20 μm charge transport layer were sequentially laminated to prepare an electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Charge Generating Layer 21-a 2 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating and cooling bisphenol Z and diphenyl carbonate under reduced pressure. Using this, the charge generation layer 21-a 2 was prepared as follows. The charge generating substance having the following structure (Formula 2) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. The charge generation layer 21-a 2 having the following composition was obtained by controlling the vapor deposition rate.
(Binder resin component / charge generating substance = 3/5 ratio)

【化2】 〔電荷発生層21−b3〕電荷発生物質として下記構造
(化2)のものを用い、蒸着法によって製膜し、電荷発
生層21−b3を形成した。
[Chemical 2] Used as the following structure (Formula 2) as [a charge generating layer 21-b 3] charge-generating substance, and a film by a vapor deposition method, to form a charge generating layer 2 1 -b 3.

【化2】 〔電荷輸送層〕下記組成の塗工液をスプレー法により塗
布乾燥して、電荷輸送層を形成した。 下記構造(化3)の電荷輸送物質 8部
[Chemical 2] [Charge Transport Layer] A coating solution having the following composition was applied and dried by a spray method to form a charge transport layer. 8 parts of charge transport material having the following structure (Chemical formula 3)

【化3】 ポリカーボネート(バイエル:マクロロン3100) 10部 テトラヒドロフラン 82部[Chemical 3] Polycarbonate (Bayer: Macrolon 3100) 10 parts Tetrahydrofuran 82 parts

【0033】実施例4 実施例2における電荷発生層21−b2を下記の組成に
した以外は同様に作製した。 〔電荷発生層21−b4〕先ず始めに、ビスフェノール
Zと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷すること
で、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを用
い、電荷発生層21−b4を作製した。電荷発生物質と
して下記構造(化2)のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、下記組成の
電荷発生層21−b4を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=2/5比)
Example 4 The same procedure as in Example 2 was repeated except that the charge generation layer 21-b 2 had the following composition. [Charge Generating Layer 21-b 4 ] First, bisphenol Z and diphenyl carbonate were heated and allowed to cool under reduced pressure to produce a polycarbonate oligomer. Using this, a charge generation layer 21-b 4 was produced. The charge generating substance having the following structure (Formula 2) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component.
By controlling the vapor deposition rate, a charge generation layer 21-b 4 having the following composition was obtained. (Binder resin component / charge generating substance = 2/5 ratio)

【化2】 [Chemical 2]

【0034】実施例5 Φ60mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で0.
2μmの中間層、0.2μmの電荷発生層21−a3
0.2μmの電荷発生層21−b5、22μmの電荷輸
送層を順次積層し、本発明の電子写真感光体を作製し
た。 〔中間層〕下記組成の塗工液を塗布乾燥して、中間層を
形成した。 アルコール可溶性ナイロン(帝国化学:トレジン) 3部 イソプロピルアルコール 80部 〔電荷発生層21−a3〕下記組成の塗工液を用い、塗
布乾燥して電荷発生層21−a3を形成した。 下記構造(化4)の電荷発生物質 3部
Example 5 On an Al cylindrical support having a diameter of 60 mm, the following conditions were used:
2 μm intermediate layer, 0.2 μm charge generation layer 21-a 3 ,
A 0.2 μm charge generation layer 21-b 5 and a 22 μm charge transport layer were sequentially laminated to produce an electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Intermediate layer] A coating liquid having the following composition was applied and dried to form an intermediate layer. Alcohol-soluble nylon (Teikoku Chemical: TORESIN) 3 parts 80 parts of isopropyl alcohol with [charge generation layer 21-a 3] coating solution having the following composition to form a charge generation layer 21-a 3 by coating and drying. 3 parts of the charge generating substance of the following structure (Chemical formula 4)

【化4】 ポリサルホン(日産化学:P−1700) 1部 シクロヘキサノン 200部 〔電荷発生層21−b5〕下記組成の塗工液を用い、塗
布乾燥して、電荷発生層21−b5を形成した。 下記構造(化4)の電荷発生物質 9部
[Chemical 4] Polysulfone (Nissan Chemical: P-1700) 200 parts 1 part Cyclohexanone [charge generation layer 21-b 5] using a coating solution having the following composition, was applied and dried to form a charge generation layer 21-b 5. 9 parts of the charge generating substance having the following structure (Chemical formula 4)

【化4】 ポリサルホン(日産化学:P−1700) 1部 〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールZと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造(化5)のものを用い、バインダー樹脂成分
として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸
着速度をコントロールすることによって、下記組成の電
荷輸送層を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/8比)
[Chemical 4] Polysulfone (Nissan Chemical: P-1700) 1 part [Charge Transport Layer] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating and cooling bisphenol Z and diphenyl carbonate under reduced pressure. Using this, a charge transport layer was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 5) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. A charge transport layer having the following composition was obtained by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge transport material = 10/8 ratio)

【化5】 [Chemical 5]

【0035】実施例6 実施例5における電荷発生層21−b5を下記の組成に
した以外は同様に作製した。 〔電荷発生層21−b6〕下記組成の塗工液を用い、ス
プレー法により塗布乾燥して、電荷発生層21−b6
形成した。 下記構造(化4)の電荷輸送物質 7部
Example 6 The same procedure as in Example 5 was repeated except that the charge generation layer 21-b 5 had the following composition. Using [charge generation layer 21-b 6] coating solution having the following composition, by coating and drying by a spray method to form a charge generation layer 21-b 6. 7 parts of charge-transporting substance having the following structure (Formula 4)

【化4】 ポリサルホン(日産化学:P−1700) 1部[Chemical 4] Polysulfone (Nissan Chemical: P-1700) Part 1

【0036】実施例7 Φ60mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で15
μmの電荷輸送層、0.2μmの電荷発生層21−
4、0.5μmの電荷発生層21−b7を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールAと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することで、ポリカー
ボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下のよ
うにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質として下
記構造(化6)のものを用い、バインダー樹脂成分とし
て、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸着速
度をコントロールすることによって、下記組成の電荷輸
送層を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/9比)
Example 7 On an Φ60 mm Al cylindrical support, the following conditions were applied:
μm charge transport layer, 0.2 μm charge generation layer 21-
a 4 and 0.5 μm charge generation layers 21-b 7 are sequentially stacked,
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced. [Charge Transport Layer] First, bisphenol A and diphenyl carbonate were heated under reduced pressure and allowed to cool to produce a polycarbonate oligomer. Using this, a charge transport layer was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 6) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. A charge transport layer having the following composition was obtained by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge transport material = 10/9 ratio)

【化6】 〔電荷発生層21−a4〕電荷発生物質として下記構造
(化7)の化合物を用い、蒸着法によって製膜し、電荷
発生層21−a4を形成した。
[Chemical 6] [Charge Generating Layer 21-a 4 ] A compound having the following structure (Formula 7) was used as a charge generating substance to form a film by a vapor deposition method to form a charge generating layer 21-a 4 .

【化7】 〔電荷発生層21−b7〕先ず始めに、ビスフェノール
Zと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層21−b7を作製し
た。電荷発生物質として下記構造(化7)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層21−b7を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=1/2比)
[Chemical 7] [Charge Generating Layer 21-b 7 ] First, bisphenol Z and diphenyl carbonate were heated and allowed to cool under reduced pressure to produce a polycarbonate oligomer. Using this, the charge generation layer 21-b 7 was prepared as follows. The charge generating substance having the following structure (Formula 7) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. By controlling the deposition rate, to obtain a charge generation layer 21-b 7 having the following composition. (Binder resin component / charge generating substance = 1/2 ratio)

【化7】 [Chemical 7]

【0037】実施例8 実施例7における電荷発生層21−a4を下記の組成に
した以外は同様に作製した。 〔電荷発生層21−a5〕先ず始めに、ビスフェノール
Zと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層21−a5を作製し
た。電荷発生物質として下記構造(化7)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷発生層21−a5を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=1/3比)
Example 8 The same procedure as in Example 7 was carried out except that the charge generation layer 21-a 4 in Example 7 had the following composition. To [the charge generation layer 21-a 5] First, a bisphenol Z and diphenyl carbonate under reduced pressure, heating, by cooling, to prepare a polycarbonate oligomer. Using this, the charge generation layer 21-a 5 was prepared as follows. The charge generating substance having the following structure (Formula 7) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. By controlling the deposition rate, to obtain a charge generation layer 21-a 5 having the following composition. (Binder resin component / charge transport material = 1/3 ratio)

【化7】 [Chemical 7]

【0038】実施例9 Φ60mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で25
μmの電荷輸送層、0.1μmの電荷発生層21−
6、0.6μmの電荷発生層21−b8を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層〕下記組成の塗工液を塗布乾燥して、電荷
輸送層を形成した。 下記構造(化8)の電荷輸送物質 7部
Example 9 On an Al cylindrical support having a diameter of 60 mm, 25 under the following conditions.
μm charge transport layer, 0.1 μm charge generation layer 21-
a 6 and a charge generation layer 21-b 8 having a thickness of 0.6 μm are sequentially stacked,
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced. [Charge Transport Layer] A coating liquid having the following composition was applied and dried to form a charge transport layer. 7 parts of charge-transporting substance having the following structure (Formula 8)

【化8】 ポリカーボネート 10部 (三菱瓦斯化学:ユーピロンZ−200) 塩化メチレン 83部 〔電荷発生層21−a6〕電荷発生物質としてアルミク
ロルフタロシアニンを用い、蒸着法によって製膜し、電
荷発生層21−a6を形成した。 〔電荷発生層21−b8〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層21−b8を作製し
た。電荷発生物質としてアルミクロルフタロシアニンを
用い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネー
トオリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールするこ
とによって、下記組成の電荷発生層2を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=2/3比)
[Chemical 8] 10 parts of polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical: IUPILON Z-200) using an aluminum chloro phthalocyanine as parts of methylene chloride 83 [charge generation layer 21-a 6] charge-generating substance, and a film by a vapor deposition method, a charge generation layer 21-a 6 Was formed. [Charge Generating Layer 21-b 8 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating and cooling bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure. Using this, a charge generation layer 21-b 8 was prepared as follows. Aluminum chlorophthalocyanine was used as the charge generating substance, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. The charge generation layer 2 having the following composition was obtained by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge generating substance = 2/3 ratio)

【0039】実施例10 実施例9における電荷発生層21−a6を下記の組成に
した以外は同様に作製した。 〔電荷発生層21−a7〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷発生層21−a7を作製し
た。電荷発生物質としてアルミクロルフタロシアニンを
用い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネー
トオリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールするこ
とによって、下記組成の電荷発生層21−a7を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=1/3比)
Example 10 The same procedure as in Example 9 was repeated except that the charge generation layer 21-a 6 had the following composition. [Charge Generation Layer 21-a 7 ] First, bisphenol A and diphenyl carbonate were heated and allowed to cool under reduced pressure to produce a polycarbonate oligomer. Using this, the charge generation layer 21-a 7 was manufactured as follows. Aluminum chlorophthalocyanine was used as the charge generating substance, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. By controlling the deposition rate, to obtain a charge generation layer 21-a 7 having the following composition. (Binder resin component / charge generating substance = 1/3 ratio)

【0040】実施例11 Φ60mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で21
μmの電荷輸送層、0.5μmの電荷発生層21−
8、1μmの電荷発生層21−b9を順次積層し、本発
明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールAと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造(化9)のものを用い、バインダー樹脂成分
として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。蒸
着速度をコントロールすることによって、下記組成の電
荷輸送層を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=10/7比)
Example 11 On an Al cylindrical support having a diameter of 60 mm, 21 was formed under the following conditions.
μm charge transport layer, 0.5 μm charge generation layer 21-
A 8 and 1 μm charge generation layers 21-b 9 were sequentially laminated to prepare an electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Charge Transport Layer] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, a charge transport layer was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 9) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. A charge transport layer having the following composition was obtained by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge generating substance = 10/7 ratio)

【化9】 〔電荷発生層21−a8〕下記組成の塗工液を用い、ス
プレー法により塗布乾燥して、電荷発生層21−a8
形成した。 下記構造(化10)の電荷発生物質 9部
[Chemical 9] [Charge generation layer 21-a 8] using a coating solution having the following composition, by coating and drying by a spray method to form a charge generation layer 21-a 8. 9 parts of charge-generating substance having the following structure (Formula 10)

【化10】 ポリビニルアセタール 1部 (積水化学工業:エスレックKS) メチルエチルケトン 200部 〔電荷発生層21−b9〕下記組成の塗工液を用い、ス
プレー法により塗布乾燥して、電荷発生層21−b9
形成した。 下記構造(化10)の電荷発生物質 5部
[Chemical 10] Polyvinyl acetal 1 part (Sekisui Chemical Co., Ltd .: S-REC KS) Methyl ethyl ketone 200 parts [Charge generation layer 21-b 9 ] A charge generation layer 21-b 9 is formed by coating and drying by a spray method using a coating solution having the following composition. did. 5 parts of the charge generating substance having the following structure (Formula 10)

【化10】 ポリビニルアセタール 3部 (積水化学工業:エスレックKS) メチルエチルケトン 200部[Chemical 10] Polyvinyl acetal 3 parts (Sekisui Chemical Co., Ltd .: S-REC KS) Methyl ethyl ketone 200 parts

【0041】実施例12 実施例11における電荷発生層21−a8を下記の組成
にした以外は同様に作製した。 〔電荷発生層21−a9〕下記組成の塗工液を用い、ス
プレー法により塗布乾燥して、電荷発生層21−a9
形成した。 下記構造(化10)の電荷発生物質 2.5部
Example 12 The same procedure as in Example 11 was repeated except that the charge generation layer 21-a 8 had the following composition. [Charge Generation Layer 21-a 9 ] A charge generation layer 21-a 9 was formed by applying and drying the coating solution having the following composition by a spray method. 2.5 parts of the charge generating substance having the following structure (Formula 10)

【化10】 ポリビニルアセタール 1部 (積水化学工業:エスレックKS) メチルエチルケトン 200部[Chemical 10] Polyvinyl acetal 1 part (Sekisui Chemical: S-REC KS) Methyl ethyl ketone 200 parts

【0042】実施例13 Φ60mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で0.
2μmの電荷発生層、22μmの電荷輸送層を順次積層
し、本発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷発生層〕先ず始めに、ビスフェノールZと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷発生層を作製した。電荷発生物質とし
て下記構造(化11)のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、下記のよう
に組成が連続的に変化した電荷発生層を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=1/2〜1/9
比)
Example 13 On an Al cylindrical support having a diameter of 60 mm, the following condition was satisfied.
A 2 μm charge generation layer and a 22 μm charge transport layer were sequentially laminated to prepare an electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Charge Generating Layer] First, bisphenol Z and diphenyl carbonate were heated under reduced pressure and allowed to cool to produce a polycarbonate oligomer. Using this, a charge generation layer was prepared as follows. The charge generating substance having the following structure (Formula 11) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component.
By controlling the vapor deposition rate, a charge generation layer having a composition continuously changed as described below was obtained. (Binder resin component / charge generating substance = 1/2 to 1/9
ratio)

【化11】 〔電荷輸送層用塗工液〕下記組成の塗工液をスプレー法
により塗布乾燥して、電荷輸送層を製膜した。 下記構造(化12)の電荷輸送物質 8部
[Chemical 11] [Coating Liquid for Charge Transport Layer] A coating liquid having the following composition was applied and dried by a spray method to form a charge transport layer. 8 parts of charge-transporting substance having the following structure (Formula 12)

【化12】 ポリカーボネート 10部 (出光石油化学:A2200) テトラヒドロフラン 82部[Chemical 12] Polycarbonate 10 parts (Idemitsu Petrochemical: A2200) Tetrahydrofuran 82 parts

【0043】実施例14 実施例13における電荷発生層を以下の組成に変更した
以外は同様に作製した。 〔電荷発生層〕先ず始めに、ビスフェノールZと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷発生層を作製した。電荷発生物質とし
て下記構造(化11)のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、下記のよう
に組成が連続的に変化した電荷発生層を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=1/1〜1/3
比)
Example 14 The same procedure as in Example 13 was repeated except that the charge generating layer was changed to the following composition. [Charge Generating Layer] First, bisphenol Z and diphenyl carbonate were heated under reduced pressure and allowed to cool to produce a polycarbonate oligomer. Using this, a charge generation layer was prepared as follows. The charge generating substance having the following structure (Formula 11) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component.
By controlling the vapor deposition rate, a charge generation layer having a composition continuously changed as described below was obtained. (Binder resin component / charge generating substance = 1/1 to 1/3
ratio)

【化11】 [Chemical 11]

【0044】実施例15 Φ60mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で23
μmの電荷輸送層、1μmの電荷発生層を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールAと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造(化13)のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、電荷輸送物
質濃度を下記範囲に連続的に変化させた電荷輸送層を形
成した。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=10/8比)
Example 15 23 was prepared under the following conditions on an Al cylindrical support having a diameter of 60 mm.
a charge transport layer having a thickness of 1 μm, a charge generating layer having a thickness of 1 μm are sequentially stacked,
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced. [Charge Transport Layer] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, a charge transport layer was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 13) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component.
By controlling the vapor deposition rate, a charge transporting layer was formed in which the concentration of the charge transporting substance was continuously changed within the following range. (Binder resin component / charge generating substance = 10/8 ratio)

【化13】 〔電荷発生層用塗工液21−a10〕 下記構造(化14)の電荷発生物質 10部[Chemical 13] [Coating Liquid 21-a 10 for Charge Generation Layer] 10 parts of charge generation substance having the following structure (Formula 14)

【化14】 ポリビニルブチラール 1部 (積水化学工業:エスレックBM−1) テトラヒドロフラン 200部 〔電荷発生層用塗工液21−b10〕 下記構造(化14)の電荷発生物質 5部[Chemical 14] 1 part of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical S-LEC BM-1) 200 parts of tetrahydrofuran [for a charge generation layer coating liquid 21-b 10] a charge generating substance 5 parts of the following structure (Formula 14)

【化14】 ポリビニルブチラール 2部 (積水化学工業:エスレックBM−1) テトラヒドロフラン 200部 電荷発生層用塗工液21−a10をスプレー法により塗布
し、指触乾燥が終了する前に電荷発生層用塗工液21−
10をスプレー法により塗布し、電荷発生物質濃度傾斜
の付いた電荷発生層を作製した。
[Chemical 14] 2 parts of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical S-LEC BM-1) a coating solution 21-a 10 for tetrahydrofuran 200 parts charge generation layer was applied by a spray method, a charge generation layer coating liquid before tack is completed 21-
b 10 was applied by a spray method to form a charge generation layer having a concentration gradient of the charge generation substance.

【0045】実施例16 実施例15における電荷発生層を下記の組成に変更した
以外は同様に作製した。 〔電荷発生層用塗工液21−a11〕 下記構造(化14)の電荷発生物質 3部
Example 16 The same procedure as in Example 15 was repeated except that the charge generating layer was changed to the following composition. [Coating Liquid 21-a 11 for Charge Generation Layer] 3 parts of charge generation substance having the following structure (Formula 14)

【化14】 ポリビニルブチラール 1部 (積水化学工業:エスレックBM−1) テトラヒドロフラン 200部 〔電荷発生層用塗工液21−b11〕 下記構造(化14)の電荷発生物質 5部[Chemical 14] Polyvinyl butyral 1 part (Sekisui Chemical Co., Ltd .: S-REC BM-1) Tetrahydrofuran 200 parts [Coating liquid 21-b 11 for charge generation layer] 5 parts of charge generation substance having the following structure (Formula 14)

【化14】 ポリビニルブチラール 2部 (積水化学工業:エスレックBM−1) テトラヒドロフラン 200部 電荷発生層用塗工液21−a11をスプレー法により塗布
し、指触乾燥が終了する前に電荷発生層用塗工液21−
11をスプレー法により塗布し、電荷発生物質濃度傾斜
の付いた電荷発生層を作製した。
[Chemical 14] 2 parts of polyvinyl butyral (Sekisui Chemical S-LEC BM-1) a coating solution 21-a 11 for tetrahydrofuran 200 parts charge generation layer was applied by a spray method, a charge generation layer coating liquid before tack is completed 21-
b 11 was applied by a spray method to form a charge generation layer having a concentration gradient of the charge generation substance.

【0046】比較例1 実施例1において、電荷発生層21−b1を設けない以
外は実施例1と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 1 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the charge generation layer 21-b 1 was not provided.

【0047】比較例2 実施例3において、電荷発生層21−b3を設けない以
外は実施例3と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 2 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 3 except that the charge generation layer 21-b 3 was not provided.

【0048】比較例3 実施例5において、電荷発生層21−b5を設けない以
外は実施例5と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 3 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 5 except that the charge generation layer 21-b 5 was not provided.

【0049】比較例4 実施例7において、電荷発生層21−a4を設けない以
外は実施例7と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 4 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 7 except that the charge generation layer 21-a 4 was not provided.

【0050】比較例5 実施例9において、電荷発生層21−a6を設けない以
外は実施例9と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 5 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 9 except that the charge generation layer 21-a 6 was not provided.

【0051】比較例6 実施例11において、電荷発生層21−a8を設けない
以外は実施例10と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 6 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 11 except that the charge generation layer 21-a 8 was not provided.

【0052】以上のように作製した、実施例1〜16、
比較例1〜6の感光体の電気特性を特開昭60−100
167号公報に開示されている測定装置を用いて以下の
様に測定した。まず、−6.3kVもしくは+6.0k
Vの放電々圧にてコロナ放電を20秒間行ない、次いで
暗減衰させて、表面電位が−800Vもしくは800V
になったところで、6.0luxのタングステン光を照
射した。この時の光照射の際、表面電位が−800Vも
しくは800Vから−400Vもしくは400Vになる
のに必要な露光量E1/2(lux・sec)、タング
ステン光照射30秒後の電位V30(V)を測定した。結
果を表1に示す。
Examples 1 to 16 produced as described above,
The electric characteristics of the photoconductors of Comparative Examples 1 to 6 are described in JP-A-60-100.
The measurement was performed as follows using the measuring device disclosed in Japanese Patent No. 167. First, -6.3kV or + 6.0k
Corona discharge is performed for 20 seconds at a constant discharge voltage of V, then dark decay is performed, and the surface potential is -800V or 800V.
Then, the tungsten light of 6.0 lux was irradiated. At the time of light irradiation at this time, the exposure amount E1 / 2 (lux · sec) required to change the surface potential from −800 V or 800 V to −400 V or 400 V, and the potential V 30 (V) after 30 seconds of tungsten light irradiation. Was measured. The results are shown in Table 1.

【0053】[0053]

【表1】 [Table 1]

【0054】実施例17 Φ80mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で0.
2μmの電荷発生層21、0.5μmの電荷輸送層23
−a1、18μmの電荷輸送層23−b1を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷発生層〕電荷発生物質として銅フタロシアニンを
用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生層を形成した。 〔電荷輸送層23−a1〕電荷輸送物質として下記構造
(化15)のものを用い、蒸着法により製膜し、電荷輸
送層23−a1を形成した。
Example 17 On an Al cylindrical support having a diameter of 80 mm, a grain size of 0.
2 μm charge generation layer 21, 0.5 μm charge transport layer 23
-A 1 and 18 μm charge transport layer 23-b 1 are sequentially laminated,
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced. [Charge Generation Layer] Copper phthalocyanine was used as a charge generation substance, and a film was formed by a vapor deposition method to form a charge generation layer. [Charge Transport Layer 23-a 1 ] The charge transport material having the following structure (Formula 15) was used to form a film by a vapor deposition method to form the charge transport layer 23-a 1 .

【化15】 〔電荷輸送層23−b1〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−b1を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化15)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−b1を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=10/7比)
[Chemical 15] [Charge Transport Layer 23-b 1 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, the charge transport layer 23-b 1 was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 15) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. By controlling the deposition rate, to form a charge transport layer 23-b 1 having the following composition. (Binder resin component / charge generating substance = 10/7 ratio)

【化15】 [Chemical 15]

【0055】実施例18 実施例17における電荷輸送層23−a1を下記の組成
にした以外は同様に作製した。 〔電荷輸送層23−a2〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−a2を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化15)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−a2を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=3/7比)
Example 18 The same procedure as in Example 17 was repeated except that the charge transport layer 23-a 1 had the following composition. [Charge Transport Layer 23-a 2 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, the charge transport layer 23-a 2 was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 15) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. The charge transport layer 23-a 2 having the following composition was formed by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge generating substance = 3/7 ratio)

【化15】 [Chemical 15]

【0056】実施例19 Φ80mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で0.
2μmの電荷発生層、2μmの電荷輸送層23−a3
20μmの電荷輸送層23−b2を順次積層し、本発明
の電子写真感光体を作製した。 〔電荷発生層〕電荷発生物質として下記構造(化16)
の化合物を用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生層を
形成した。
Example 19 On an Al cylindrical support having a diameter of 80 mm, a grain size of 0.
2 μm charge generation layer, 2 μm charge transport layer 23-a 3 ,
A 20 μm-thick charge transport layer 23-b 2 was sequentially laminated to produce an electrophotographic photosensitive member of the present invention. [Charge Generation Layer] The following structure as a charge generation substance (Chemical Formula 16)
A film was formed by the vapor deposition method using the compound of (1) to form a charge generation layer.

【化16】 〔電荷輸送層23−a3〕下記組成の塗工液をスプレー
法により塗布乾燥して、電荷輸送層23−a3を形成し
た。 下記構造(化17)の電荷輸送物質 5部
[Chemical 16] The [charge transport layer 23-a 3] coating solution having the following composition was applied and dried by a spray method to form a charge transport layer 23-a 3. 5 parts of the charge transport material having the following structure (Formula 17)

【化17】 テトラヒドロフラン 45部 〔電荷輸送層23−b2〕下記組成の塗工液をスプレー
法により塗布乾燥して、電荷輸送層23−b2を形成し
た。 下記構造(化17)の電荷輸送物質 8部
[Chemical 17] 45 parts of tetrahydrofuran [charge transport layer 23-b 2] coating solution having the following composition was applied and dried by a spray method to form a charge transport layer 23-b 2. 8 parts of the charge transport material having the following structure (Formula 17)

【化17】 ポリカーボネート(GE:レキサンL−141) 10部 テトラヒドロフラン 82部[Chemical 17] Polycarbonate (GE: Lexan L-141) 10 parts Tetrahydrofuran 82 parts

【0057】実施例20 実施例19における電荷輸送層23−a3を下記の組成
にした以外は同様に作製した。 〔電荷輸送層23−a4〕下記組成の塗工液をスプレー
法により塗布乾燥して、電荷輸送層23−a4を形成し
た。 下記構造(化17)の電荷輸送物質 7.5部
Example 20 Example 20 was prepared in the same manner as Example 19 except that the charge transport layer 23-a 3 had the following composition. [Charge Transport Layer 23-a 4 ] A coating liquid having the following composition was applied and dried by a spray method to form a charge transport layer 23-a 4 . 7.5 parts of the charge transport material having the following structure (Formula 17)

【化17】 ポリカーボネート(GE:レキサンL−141) 2.5部 テトラヒドロフラン 90部[Chemical 17] Polycarbonate (GE: Lexan L-141) 2.5 parts Tetrahydrofuran 90 parts

【0058】実施例21 Φ80mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で0.
2μmの中間層、0.3μmの電荷発生層、0.5μm
の電荷輸送層23−a5、22μmの電荷輸送層23−
3を順次積層し、本発明の電子写真感光体を作製し
た。 〔中間層〕下記組成の塗工液を用い、塗布乾燥して中間
層を形成した。 水溶性ポリビニルアセタール 3部 (積水化学工業:W−101) 水 50部 メタノール 47部 〔電荷発生層〕下記組成の塗工液を用い、塗布乾燥して
電荷発生層を形成した。 下記構造(化18)の電荷発生物質 5部
Example 21 On an Al cylindrical support having a diameter of 80 mm, a grain size of 0.
2 μm intermediate layer, 0.3 μm charge generation layer, 0.5 μm
The charge transport layer 23-a 5, the charge transport layer of 22 .mu.m 23-
b 3 were sequentially laminated to prepare the electrophotographic photosensitive member of the present invention. [Intermediate layer] An intermediate layer was formed by coating and drying using a coating solution having the following composition. Water-soluble polyvinyl acetal 3 parts (Sekisui Chemical Co., Ltd .: W-101) Water 50 parts Methanol 47 parts [Charge generation layer] A charge generation layer was formed by coating and drying using a coating solution having the following composition. 5 parts of the charge generating substance having the following structure (Formula 18)

【化18】 ポリサルホン(日産化学:P−1700) 1部 シクロヘキサノン 200部 〔電荷輸送層23−a5〕先ず始めに、ビスフェノール
Zと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−a5を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化19)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−a5を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=2/8比)
[Chemical 18] Polysulfone (Nissan Chemical: P-1700) to 1 part Cyclohexanone 200 parts [charge transport layer 23-a 5] First, a bisphenol Z and diphenyl carbonate under reduced pressure, heating, by cooling, to prepare a polycarbonate oligomer . Using this, the charge transport layer 23-a 5 was prepared as follows. A charge transporting substance having the following structure (Formula 19) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as a binder resin component. By controlling the deposition rate, to form a charge transport layer 23-a 5 having the following composition. (Binder resin component / charge transport material = 2/8 ratio)

【化19】 〔電荷輸送層23−b3〕先ず始めに、ビスフェノール
Zと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−b3を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化19)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−b3を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/8比)
[Chemical 19] [Charge Transport Layer 23-b 3 ] First, bisphenol Z and diphenyl carbonate were heated and allowed to cool under reduced pressure to produce a polycarbonate oligomer. Using this, the charge transport layer 23-b 3 was prepared as follows. A charge transporting substance having the following structure (Formula 19) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as a binder resin component. By controlling the deposition rate, to form a charge transport layer 23-b 3 having the following composition. (Binder resin component / charge transport material = 10/8 ratio)

【化19】 [Chemical 19]

【0059】実施例22 実施例21における電荷輸送層23−a5を下記の組成
にした以外は同様に作製した。 〔電荷輸送層23−a6〕先ず始めに、ビスフェノール
Zと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−a6を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化19)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−a6を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=4/6比)
Example 22 The same procedure as in Example 21 was repeated except that the charge transport layer 23-a 5 had the following composition. [Charge Transport Layer 23-a 6 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol Z and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. This was used to prepare a charge transport layer 23-a 6 in the following manner. A charge transporting substance having the following structure (Formula 19) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as a binder resin component. By controlling the deposition rate, to form a charge transport layer 23-a 6 having the following composition. (Binder resin component / charge transport material = 4/6 ratio)

【化19】 [Chemical 19]

【0060】実施例23 Φ80mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で15
μmの電荷輸送層23−a7、1μmの電荷輸送層23
−b4、0.2μmの電荷発生層を順次積層し、本発明
の電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層23−a7〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−a7を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化20)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−a7を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/6比)
Example 23 On an Al cylindrical support having a diameter of 80 mm, 15 under the following conditions:
μm charge transport layer 23-a 7 , 1 μm charge transport layer 23
-B 4 , a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm was sequentially laminated to prepare an electrophotographic photosensitive member of the present invention. [Charge Transport Layer 23-a 7 ] First, bisphenol A and diphenyl carbonate were heated under reduced pressure and allowed to cool to produce a polycarbonate oligomer. Using this, the charge transport layer 23-a 7 was manufactured as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 20) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. By controlling the deposition rate, to form a charge transport layer 23-a 7 having the following composition. (Binder resin component / charge transport material = 10/6 ratio)

【化20】 〔電荷輸送層23−b4〕電荷輸送物質として下記構造
(化20)のものを用い、蒸着法により製膜し、電荷輸
送層23−b4を形成した。
[Chemical 20] [Charge Transport Layer 23-b 4 ] The charge transport material having the following structure (Formula 20) was used to form a charge transport layer 23-b 4 by vapor deposition.

【化20】 〔電荷発生層〕電荷発生物質として下記構造(化21)
の化合物を用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生層を
形成した。
[Chemical 20] [Charge Generating Layer] The following structure as a charge generating substance
A film was formed by the vapor deposition method using the compound of (1) to form a charge generation layer.

【化21】 [Chemical 21]

【0061】実施例24 実施例23における電荷輸送層23−b4を下記の組成
にした以外は同様に作製した。 〔電荷輸送層23−b5〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−b5を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化20)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−b5を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷発生物質=3/7比)
Example 24 The same procedure as in Example 23 was repeated except that the charge transport layer 23-b 4 had the following composition. [Charge Transport Layer 23-b 5 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, a charge transport layer 23-b 5 was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 20) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component. By controlling the deposition rate, to form a charge transport layer 23-b 5 having the following composition. (Binder resin component / charge generating substance = 3/7 ratio)

【化20】 [Chemical 20]

【0062】実施例25 Φ80mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で25
μmの電荷輸送層23−a8、0.8μmの電荷輸送層
23−b6、0.2μmの電荷発生層を順次積層し、本
発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層23−a8〕下記組成の塗工液を塗布乾燥
して、電荷輸送層23−a7を形成した。 下記構造(化21)の電荷輸送物質 7部
Example 25 On an Al cylindrical support having a diameter of 80 mm, 25 was prepared under the following conditions.
A charge transport layer 23-a 8 having a thickness of 23 μm, a charge transport layer 23-b 6 having a thickness of 0.8 μm, and a charge generating layer having a thickness of 0.2 μm were sequentially laminated to prepare an electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Charge Transport Layer 23-a 8 ] A coating liquid having the following composition was applied and dried to form a charge transport layer 23-a 7 . 7 parts of the charge transport material having the following structure (Formula 21)

【化21】 ポリカーボネート 10部 (三菱瓦斯化学:ユーピロンZ−200) 塩化メチレン 83部 〔電荷輸送層23−b6〕下記組成の塗工液を塗布乾燥
して、電荷輸送層23−b6を形成した。 下記構造(化21)の電荷輸送物質 5部
[Chemical 21] 10 parts of polycarbonate (Mitsubishi Gas Chemical: IUPILON Z-200) with coating liquid parts methylene chloride 83 [charge transport layer 23-b 6] following composition was applied and dried to form a charge transport layer 23-b 6. 5 parts of the charge transport material having the following structure (Formula 21)

【化21】 塩化メチレン 45部 〔電荷発生層〕電荷発生物質としてインジウムクロルフ
タロシアニンを用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生
層を形成した。
[Chemical 21] Methylene chloride 45 parts [Charge generation layer] Indium chlorophthalocyanine was used as a charge generation substance, and a film was formed by vapor deposition to form a charge generation layer.

【0063】実施例26 実施例25における電荷輸送層23−b6を下記の組成
にした以外は同様に作製した。 〔電荷輸送層23−b7〕下記組成の塗工液を塗布乾燥
して、電荷輸送層23−b7を形成した。 下記構造(化21)の電荷輸送物質 10部
[0063] except that the charge transport layer 23-b 6 in Example 26 Example 25 the following composition was prepared in the same manner. [Charge Transport Layer 23-b 7 ] A coating liquid having the following composition was applied and dried to form a charge transport layer 23-b 7 . 10 parts of the charge transport material having the following structure (Formula 21)

【化21】 ポリカーボネート 10部 (三菱瓦斯化学:ユーピロンZ−200) 塩化メチレン 80部[Chemical 21] Polycarbonate 10 parts (Mitsubishi Gas Chemical: Iupilon Z-200) Methylene chloride 80 parts

【0064】実施例27 Φ80mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で21
μmの電荷輸送層23−a9、1.5μmの電荷輸送層
23−b8、1μmの電荷発生層を順次積層し、本発明
の電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層23−a9〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−a9を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化22)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−a9を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/7比)
Example 27 On an Φ80 mm Al cylindrical support, the following conditions were applied:
The charge transport layer 23-a 9 having a thickness of 23 μm, the charge transport layer 23-b 8 having a thickness of 1.5 μm, and the charge generating layer having a thickness of 1 μm were sequentially laminated to prepare an electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Charge Transport Layer 23-a 9 ] First, a bisphenol A and diphenyl carbonate were heated and allowed to cool under reduced pressure to produce a polycarbonate oligomer. Using this, the charge transport layer 23-a 9 was prepared as follows. A charge transporting substance having the following structure (Formula 22) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as a binder resin component. The charge transport layer 23-a 9 having the following composition was formed by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge transport material = 10/7 ratio)

【化22】 〔電荷輸送層23−b8〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−b8を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化22)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−b8を形成し
た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/7比)
[Chemical formula 22] [Charge Transport Layer 23-b 8 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, the charge transport layer 23-b 8 was prepared as follows. A charge transporting substance having the following structure (Formula 22) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as a binder resin component. The charge transport layer 23-b 8 having the following composition was formed by controlling the vapor deposition rate. (Binder resin component / charge transport material = 10/7 ratio)

【化22】 〔電荷発生層〕下記組成の塗工液用い、スプレー法によ
り塗布乾燥して電荷発生層を形成した。 下記構造(化23)の電荷発生物質 5部
[Chemical formula 22] [Charge Generation Layer] A charge generation layer was formed by using a coating liquid having the following composition and applying and drying it by a spray method. 5 parts of the charge generating substance having the following structure (Chemical formula 23)

【化23】 フェノキシ樹脂(UCC社:VYHH) 1部 メチルエチルケトン 200部[Chemical formula 23] Phenoxy resin (UCC: VYHH) 1 part Methyl ethyl ketone 200 parts

【0065】実施例28 実施例27における電荷輸送層23−b8を下記の組成
にした以外は同様に作製した。 〔電荷輸送層23−b9〕先ず始めに、ビスフェノール
Aと炭酸ジフェニルを減圧下で、加熱、放冷することに
より、ポリカーボネートオリゴマーを製造した。これを
用い、以下のようにして電荷輸送層23−b9を作製し
た。電荷輸送物質として下記構造(化22)のものを用
い、バインダー樹脂成分として、上記ポリカーボネート
オリゴマーを用いた。蒸着速度をコントロールすること
によって、下記組成の電荷輸送層23−b9を得た。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=5/5比)
Example 28 The same procedure as in Example 27 was repeated except that the charge transport layer 23-b 8 had the following composition. [Charge Transport Layer 23-b 9 ] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, the charge transport layer 23-b 9 was manufactured as follows. A charge transporting substance having the following structure (Formula 22) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as a binder resin component. By controlling the deposition rate, to obtain a charge transport layer 23-b 9 having the following composition. (Binder resin component / charge transport material = 5/5 ratio)

【化22】 [Chemical formula 22]

【0066】実施例29 Φ80mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で0.
2μmの電荷発生層、22μmの電荷輸送層を順次積層
し、本発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷発生層〕電荷発生物質として下記構造(化24)
の化合物を用い、蒸着法によって製膜し、電荷発生層を
形成した。
Example 29 On an Al cylindrical support having a diameter of 80 mm, a grain size of 0.
A 2 μm charge generation layer and a 22 μm charge transport layer were sequentially laminated to prepare an electrophotographic photoreceptor of the present invention. [Charge Generating Layer] The following structure as a charge generating substance
A film was formed by the vapor deposition method using the compound of (1) to form a charge generation layer.

【化24】 〔電荷輸送層用塗工液23−a10〕 下記構造(化25)の電荷輸送物質 5部[Chemical formula 24] [Coating Liquid 23-a 10 for Charge Transport Layer] 5 parts of the charge transport substance having the following structure (Formula 25)

【化25】 テトラヒドロフラン 45部 〔電荷輸送層用塗工液23−b10〕 下記構造(化25)の電荷輸送物質 8部[Chemical 25] Tetrahydrofuran 45 parts [Coating liquid 23-b 10 for charge transport layer] 8 parts of charge transport substance having the following structure (Formula 25)

【化25】 ポリカーボネート 10部 (出光石油化学:A2200) テトラヒドロフラン 82部 電荷輸送層用塗工液23−a10をスプレー法により塗布
し、指触乾燥が終了する前に、電荷輸送層用塗工液23
−b10をスプレー法により塗布し、電荷輸送物質濃度傾
斜の付いた電荷輸送層を形成した。
[Chemical 25] Polycarbonate 10 parts (Idemitsu Petrochemical: A2200) Tetrahydrofuran 82 parts Charge transport layer coating liquid 23-a 10 is applied by a spray method and before the touch-drying is completed, the charge transport layer coating liquid 23.
The -b 10 was applied by a spray method to form a charge transport layer with a charge transport material concentration gradient.

【0067】実施例30 Φ80mmのAl円筒状支持体上に、下記の条件で23
μmの電荷輸送層、1μmの電荷発生層を順次積層し、
本発明の電子写真感光体を作製した。 〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールAと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造(化26)のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、電荷輸送物
質濃度を下記範囲に連続的に変化させた電荷輸送層を形
成した。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/7〜1/
9比)
Example 30 On an Φ80 mm Al cylindrical support, the following conditions were used:
a charge transport layer having a thickness of 1 μm, a charge generating layer having a thickness of 1 μm are sequentially stacked,
An electrophotographic photoreceptor of the present invention was produced. [Charge Transport Layer] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, a charge transport layer was prepared as follows. The charge transporting substance having the following structure (Formula 26) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as the binder resin component.
By controlling the vapor deposition rate, a charge transporting layer was formed in which the concentration of the charge transporting substance was continuously changed within the following range. (Binder resin component / charge transport material = 10/7 to 1 /
9 ratio)

【化26】 〔電荷発生層〕下記組成の塗工液を用い、スプレー法に
より塗布乾燥して、電荷発生層を形成した。 下記構造(化27)の電荷発生物質 5部
[Chemical formula 26] [Charge generation layer] A charge generation layer was formed by using a coating liquid having the following composition and coating and drying the composition by a spray method. 5 parts of the charge generating substance having the following structure (Chemical formula 27)

【化27】 ポリビニルブチラール 2部 (積水化学工業:エスレックKS) テトラヒドロフラン 200部[Chemical 27] Polyvinyl butyral 2 parts (Sekisui Chemical: S-REC KS) Tetrahydrofuran 200 parts

【0068】実施例31 実施例30における電荷輸送層を下記の組成に変更した
以外は同様に作製した。 〔電荷輸送層〕先ず始めに、ビスフェノールAと炭酸ジ
フェニルを減圧下で、加熱、放冷することにより、ポリ
カーボネートオリゴマーを製造した。これを用い、以下
のようにして電荷輸送層を作製した。電荷輸送物質とし
て下記構造(化28)のものを用い、バインダー樹脂成
分として、上記ポリカーボネートオリゴマーを用いた。
蒸着速度をコントロールすることによって、電荷輸送物
質濃度を下記範囲に連続的に変化させた電荷輸送層を形
成した。 (バインダー樹脂成分/電荷輸送物質=10/7〜10
/15比)
Example 31 The same procedure as in Example 30 was repeated except that the charge transport layer was changed to the following composition. [Charge Transport Layer] First, a polycarbonate oligomer was produced by heating bisphenol A and diphenyl carbonate under reduced pressure and allowing them to cool. Using this, a charge transport layer was prepared as follows. A charge transporting substance having the following structure (Formula 28) was used, and the above polycarbonate oligomer was used as a binder resin component.
By controlling the vapor deposition rate, a charge transporting layer was formed in which the concentration of the charge transporting substance was continuously changed within the following range. (Binder resin component / charge transport material = 10/7 to 10
/ 15 ratio)

【化28】 [Chemical 28]

【0069】比較例7 実施例17において、電荷輸送層23−a1を設けない
以外は実施例17と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 7 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 17, except that the charge transport layer 23-a 1 was not provided.

【0070】比較例8 実施例19において、電荷輸送層23−a3を設けない
以外は実施例19と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 8 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 19 except that the charge transport layer 23-a 3 was not provided.

【0071】比較例9 実施例21において、電荷輸送層23−a5を設けない
以外は実施例21と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 9 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 21 except that the charge transport layer 23-a 5 was not provided.

【0072】比較例10 実施例23において、電荷輸送層23−b4を設けない
以外は実施例23と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 10 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 23 except that the charge transport layer 23-b 4 was not provided.

【0073】比較例11 実施例25において、電荷輸送層23−a8を設けない
以外は実施例25と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 11 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 25 except that the charge transport layer 23-a 8 was not provided.

【0074】比較例12 実施例27において、電荷輸送層23−a9を設けない
以外は実施例27と同様にして感光体を作製した。
Comparative Example 12 A photoconductor was prepared in the same manner as in Example 27 except that the charge transport layer 23-a 9 was not provided.

【0075】比較例13 実施例29において、電荷輸送層用塗工液23−a10
用いないで、電荷輸送層用塗工液23−b10のみで形成
した以外は、実施例29と同様にして感光体を作製し
た。
[0075] In Comparative Example 13 Example 29, without using the charge-transporting layer coating solution 23-a 10, except that was formed only with a charge transport layer coating solution 23-b 10, similarly to Example 29 Then, a photoconductor was prepared.

【0076】以上のように作製した、実施例17〜3
1、比較例7〜13の感光体の電気特性を特開昭60−
100167号公報に開示されている測定装置を用いて
以下の様に測定した。まず、−6.3kVもしくは+
6.0kVの放電々圧にてコロナ放電を20秒間行な
い、次いで暗減衰させて、表面電位が−800Vもしく
は800Vになったところで、6.0luxのタングス
テン光を照射した。この時の光照射の際、表面電位が−
800Vもしくは800Vから−400Vもしくは40
0Vになるのに必要な露光量E1/2(lux・se
c)、タングステン光照射30秒後の電位V30(V)を
測定した。結果を表−2に示す。
Examples 17 to 3 produced as described above
1, the electric characteristics of the photoconductors of Comparative Examples 7 to 13 are described in JP-A-60-
It measured as follows using the measuring device indicated by 100167 gazette. First, -6.3kV or +
Corona discharge was performed for 20 seconds at a discharge constant pressure of 6.0 kV, then dark decay was performed, and when the surface potential became −800 V or 800 V, tungsten light of 6.0 lux was irradiated. At the time of light irradiation at this time, the surface potential is −
800V or 800V to -400V or 40
The amount of exposure E1 / 2 required to reach 0 V (lux · se
c), the potential V 30 (V) 30 seconds after the irradiation with the tungsten light was measured. The results are shown in Table-2.

【0077】[0077]

【表2】 [Table 2]

【0078】[0078]

【発明の効果】本発明により、非常に高感度、かつ残留
電位の小さい電子写真感光体、即ち、画像ボケ、黒ポ
チ、白ヌケ等の不良画像の少ない電子写真感光体、およ
びその製造方法が提供される。また、このような効果
は、電荷発生層と電荷輸送層との接触する部分の、電荷
発生層中の電荷発生物質濃度、或いは電荷輸送中の電荷
輸送物質濃度が80重量%以上の場合、特に優れてい
る。
According to the present invention, there are provided an electrophotographic photosensitive member having a very high sensitivity and a small residual potential, that is, an electrophotographic photosensitive member having few defective images such as image blur, black spots, and white spots, and a method for producing the same. Provided. In addition, such an effect is obtained especially when the concentration of the charge generating substance in the charge generating layer or the concentration of the charge transporting substance in the charge transporting portion at the contact portion between the charge generating layer and the charge transporting layer is 80% by weight or more. Are better.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の電子写真感光体の構成例を示す断面
図。
FIG. 1 is a cross-sectional view showing a configuration example of an electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図2】本発明の電子写真感光体の他の構成例を示す模
式断面図。
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図3】本発明の電子写真感光体の更に他の構成例を示
す模式断面図。
FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing still another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【図4】本発明の電子写真感光体の更に別の構成例を示
す模式断面図。
FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing still another configuration example of the electrophotographic photosensitive member of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

11…導電性支持体 17…保護層 19…中間層 21…電荷発生層 23…電荷輸送層 11 ... Conductive support 17 ... Protective layer 19 ... Intermediate layer 21 ... Charge generation layer 23 ... Charge transport layer

Claims (10)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を積層し、少なくとも前記2層のうち1
層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷発
生層が少なくとも2層以上積層したものであり、かつ、
電荷発生層を構成する各層中の電荷発生物質濃度を電荷
輸送層に最も近い層から、遠い層に向かって順次段階的
に低くしたことを特徴とする電子写真感光体。
1. At least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated on a conductive support, and at least one of the two layers is formed.
An electrophotographic photosensitive member having layers formed by a dry method, wherein the charge generation layer is a laminate of at least two layers, and
An electrophotographic photosensitive member characterized in that the concentration of a charge-generating substance in each layer constituting the charge-generating layer is gradually reduced from the layer closest to the charge-transporting layer to the layer farther from it.
【請求項2】 導電性支持体上に少なくとも電荷発生層
と電荷輸送層を積層し、少なくとも前記2層のうち1層
を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷発生
層が単層であり、かつ電荷発生層中の電荷発生物質濃度
を該電荷輸送層に最も近い部分から遠い部分に向かって
順次連続的に低くした。ことを特徴とする電子写真感光
体。
2. An electrophotographic photosensitive member comprising a conductive support, and at least a charge generation layer and a charge transport layer laminated on the conductive support, and at least one of the two layers provided by a dry method. And the concentration of the charge-generating substance in the charge-generating layer was continuously and gradually decreased from the portion closest to the charge-transporting layer to the portion distant from the charge-transporting layer. An electrophotographic photoreceptor characterized by the above.
【請求項3】 電荷発生層中の電荷輸送層に最も近い部
分の電荷発生物質濃度が、80重量%以上であることを
特徴とする請求項1又は2記載の電子写真感光体。
3. The electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the concentration of the charge generating substance in the portion of the charge generating layer closest to the charge transporting layer is 80% by weight or more.
【請求項4】 電荷発生物質濃度の異なる2種類以上の
電荷発生層形成用塗工液を、順次重ね塗りすることによ
り、電荷発生物質濃度を段階的もしくは連続的に変化さ
せた膜を積層して電荷発生層を形成させることを特徴と
する請求項1又は2記載の電子写真感光体の製造方法。
4. A film in which the concentration of the charge generating substance is changed stepwise or continuously by laminating two or more kinds of coating liquids for forming a charge generating layer having different concentrations of the charge generating substance in sequence. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1 or 2, wherein the charge generation layer is formed by means of the method.
【請求項5】 電荷発生物質とバインダー樹脂成分と
を、蒸着速度比を変えながら共蒸着することにより電荷
発生物質濃度を段階的もしくは連続的に変化させた膜を
積層して電荷発生層を形成させることを特徴とする電子
写真感光体の製造方法。
5. A charge generation layer is formed by stacking films in which the concentration of the charge generation substance is changed stepwise or continuously by co-evaporating the charge generation substance and the binder resin component while changing the deposition rate ratio. A method for manufacturing an electrophotographic photoreceptor, which comprises:
【請求項6】 導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を積層し、少なくとも前記2層のうち1
層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷輸
送層が少なくとも2層以上積層したものであり、かつ、
電荷輸送層を構成する各層中の電荷輸送物質濃度を、電
荷輸送層に最も近い層から、遠い層に向かって順次段階
的に低くしたことを構成する各層を特徴とする電子写真
感光体。
6. A conductive support, on which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated, and at least one of the two layers is provided.
An electrophotographic photosensitive member having layers formed by a dry method, wherein the charge transport layer is a laminate of at least two layers, and
An electrophotographic photosensitive member characterized in that the concentration of a charge-transporting substance in each layer constituting the charge-transporting layer is gradually lowered from the layer closest to the charge-transporting layer toward the distant layer.
【請求項7】 導電性支持体上に、少なくとも電荷発生
層と電荷輸送層を積層し、少なくとも前記2層のうち1
層を乾式法で設けた電子写真感光体において、該電荷輸
送層が単層であり、かつ、電荷輸送層中の電荷輸送物質
濃度を、電荷発生層に最も近い部分から、遠い部分に向
かって順次連続的に低くしたことを特徴とする電子写真
感光体。
7. A conductive support on which at least a charge generation layer and a charge transport layer are laminated, and at least one of the two layers is formed.
In an electrophotographic photosensitive member having a layer formed by a dry method, the charge transport layer is a single layer, and the concentration of the charge transport substance in the charge transport layer is changed from a portion closest to the charge generation layer to a portion far from the charge generation layer. An electrophotographic photosensitive member characterized by being lowered successively and successively.
【請求項8】 電荷輸送層中の電荷発生層に最も近い部
分の電荷発生物質濃度が、80重量%以上であることを
特徴とする請求項6又は7記載の電子写真感光体。
8. The electrophotographic photosensitive member according to claim 6, wherein the concentration of the charge generating substance in the portion of the charge transporting layer closest to the charge generating layer is 80% by weight or more.
【請求項9】 電荷発生物質濃度の異なる2種類以上の
電荷輸送層形成用の塗工液を、順次重ね塗りすることに
より、電荷輸送物質濃度を段階的もしくは連続的に変化
させた膜を積層して電荷輸送層を形成させることを特徴
とする請求項6、7又は8記載の電子写真感光体の製造
方法。
9. A film in which the concentration of the charge-transporting substance is changed stepwise or continuously by stacking two or more types of coating liquids for forming the charge-transporting layer having different concentrations of the charge-generating substance in sequence. 9. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 6, 7 or 8, wherein the charge transporting layer is formed.
【請求項10】 電荷輸送物質とバインダー樹脂成分と
を、蒸着速度比を変えながら共蒸着することにより、電
荷輸送物質濃度を段階的もしくは連続的に変化させた膜
を積層して電荷輸送層を形成させることを特徴とする電
子写真感光体の製造方法。
10. A charge transport layer is formed by laminating a film in which the concentration of the charge transport substance is changed stepwise or continuously by co-evaporating the charge transport substance and the binder resin component while changing the deposition rate ratio. A method for producing an electrophotographic photosensitive member, which comprises forming the electrophotographic photosensitive member.
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09311473A (en) * 1996-05-23 1997-12-02 Ricoh Co Ltd Electrophotographic photoreceptor
KR100538657B1 (en) * 1997-07-10 2006-03-09 후지 덴키 홀딩스 가부시키가이샤 Photoconductor for electrophotography
US8460769B2 (en) 2009-10-14 2013-06-11 Shin-Estu Quartz Products Co., Ltd. Powdered silica, silica container, and method for producing them

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