JPH0720543B2 - Method for producing gel emulsion and oil-in-water emulsion - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 「発明の目的及び産業上の利用分野」 本発明は新規なゲル状エマルション及び水中油型エマル
ションの製造方法に関するものである。更に詳しく述べ
ると、特定の界面活性剤と水とを含む界面活性剤相に対
し、油相成分を徐々に添加せしめて界面活性剤中油より
なるゲル状エマルションを得る製造方法、及び該エマル
ションに水相を添加することによって得られる安定な水
中油型エマルションの製造方法に関するものであり、産
業上化粧料、食品、医薬品、塗料等の分野に利用し得る
ものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION "Object of the Invention and Field of Industrial Application" The present invention relates to a novel method for producing a gel emulsion and an oil-in-water emulsion. More specifically, with respect to a surfactant phase containing a specific surfactant and water, a production method for gradually adding an oil phase component to obtain a gel emulsion consisting of an oil in a surfactant, and water in the emulsion. The present invention relates to a method for producing a stable oil-in-water emulsion obtained by adding a phase, and is industrially applicable to the fields of cosmetics, foods, pharmaceuticals, paints and the like.

「従来の技術」 エマルションを製造するに際して、一般に、これまで行
われている界面活性剤の添加方法としては、予め界面活
性剤を油相中に添加しておく所謂エージェントインオイ
ル（agent in oil）法や、逆に水相中に界面活性剤を添
加しておくエージェントインウォーター（agent in wat
er）法、さらには親水性界面活性剤を水相に親油性界面
活性剤を油相中に溶解しておく方法等が利用されてい
た。従来、ゲル状エマルションは、前記エージェントイ
ンオイルの製造過程における転相直後の重粘な状態を利
用し、あるいは、ペースト法すなわち少量の水相に乳化
剤を加えこれに油相を少量づつ加えて行く方法により製
造されていたが、転相法、ペースト法共に使用するHLB
の調節が極めて難しいとされている。例えば、前者の転
相法においては、HLBが親油側である場合には、水を添
加しても反転しないのでゲル状エマルションは得られな
い。逆に、HLBが親水側である場合には、ゲルエマルシ
ョンに油相が分散せず、反転後たゞちに分離してしまう
状態を呈する。後者のペースト法に於ては、HLBが親油
側である場合には、界面活性剤の水への分散性が悪く油
相を加えてもエマルション状態にはならず、単なる分離
系を呈するにすぎない。逆に親水側では水相に界面活性
剤が完全に溶解してしまい、油相を添加した時に油滴が
大きく、瞬時にて合一、分離してしまう傾向がある。"Prior Art" In the production of emulsions, generally, the conventional method of adding a surfactant is so-called agent in oil in which the surfactant is added in the oil phase in advance. Method, or conversely, an agent in water (surfactant)
er) method, and further, a method in which a hydrophilic surfactant is dissolved in an aqueous phase and a lipophilic surfactant is dissolved in the oil phase, and the like. Conventionally, a gel emulsion utilizes a heavy viscosity immediately after phase inversion in the production process of the agent-in-oil, or a paste method, that is, an emulsifier is added to a small amount of an aqueous phase and an oil phase is added little by little to this. Although manufactured by the method, HLB used for both the phase inversion method and the paste method
It is said that adjustment of is extremely difficult. For example, in the former phase inversion method, when HLB is on the lipophilic side, it does not invert even if water is added, so a gel emulsion cannot be obtained. On the other hand, when the HLB is on the hydrophilic side, the oil phase does not disperse in the gel emulsion, and the gel emulsion is in a state of being separated after being inverted. In the latter paste method, when the HLB is on the lipophilic side, the dispersibility of the surfactant in water is poor and the addition of the oil phase does not result in an emulsion state, resulting in a simple separation system. Only. On the other hand, on the hydrophilic side, the surfactant is completely dissolved in the aqueous phase, and when the oil phase is added, the oil droplets are large and tend to coalesce and separate in an instant.

これらの背景から、安定なゲル状エマルションの製造方
法としては、界面活性剤の親水性−親油性バランス（HL
B）を厳密に調整し、界面活性剤を予め油相へ溶解して
おくことが大切であると指摘されている。そして、乳化
剤の選定にあたっては、グリフィンによって確立された
HLB値の概念が利用されている。この概念によると、ゲ
ル状エマルションを製造するのに適したHLB値は８〜13
の範囲とされているが、実際に安定なエマルションを得
るには油の種類や配合量によってかなり精度の良いHLB
値の調整が必要であった。さらに、これまで提供されて
いるゲル状エマルション製品は共通して耐温性が比較的
悪く、例えば40〜45℃の過酷条件では生成ゲルがこわれ
て流動性を呈する傾向にあった。From these backgrounds, as a method for producing a stable gel emulsion, a hydrophilic-lipophilic balance (HL
It is pointed out that it is important to adjust B) strictly and to dissolve the surfactant in the oil phase beforehand. And in selecting the emulsifier, it was established by Griffin
The concept of HLB value is used. According to this concept, an HLB value suitable for producing a gelled emulsion is 8 to 13
However, in order to actually obtain a stable emulsion, the HLB that is quite accurate depending on the type and blending amount of oil
Value adjustment needed. Further, the gelled emulsion products provided so far have a relatively poor temperature resistance in common, and the gel formed tends to be broken and exhibit fluidity under severe conditions of, for example, 40 to 45 ° C.

一方、安定な水中油型エマルションを得る製造方法とし
ては、今日では、上記のエージェントインオイル法が優
れていると報告されている。このエージェントインオイ
ル法は、界面活性剤を油相に溶解させ、次に、この油相
に水相を添加し転相によって水中油型エマルションを得
る方法であるが、実際に水中油型エマルションを製造す
るに際しては、前述したゲル状エマルションの安定性の
問題を含め、上記のエージェントインオイル法を用いて
もいくつかの難点がある。即ち、乳化の過程での水の添
加量、攪拌時間の設定、反転行わせる水量の設定などの
諸条件について、極めて細心の注意を要し、使用する原
料特に界面活性剤のHLBに関しては影響が大きく、ロッ
トブレなどの品質変動や作業者の技術欠除により、再現
性の乏しいものとなりがちである事である。また、界面
活性剤と油相との相溶性にも影響され、相溶性が良すぎ
てもあるいは悪すぎても良好なエマルションが得られな
い等の難点が存在する。On the other hand, as a production method for obtaining a stable oil-in-water emulsion, the above agent-in-oil method is reported to be excellent today. This agent-in-oil method is a method in which a surfactant is dissolved in an oil phase, and then an aqueous phase is added to this oil phase to obtain an oil-in-water emulsion by phase inversion. In the production, there are some difficulties in using the above-mentioned agent-in-oil method, including the above-mentioned problem of stability of gelled emulsion. That is, the addition amount of water in the process of emulsification, the setting of the stirring time, various conditions such as the setting of the amount of water to be reversed, very careful attention is required, there is an effect on the HLB of the raw material used, especially the surfactant. It is large and tends to have poor reproducibility due to quality fluctuations such as lot blurring and lack of workers' skills. Further, it is affected by the compatibility between the surfactant and the oil phase, and there is a drawback that a good emulsion cannot be obtained if the compatibility is too good or too bad.

又、多価アルコールを利用してエマルションを製造する
技術も提案されており、例えば、特開昭58−163430号、
特開昭59−46123号等に見られる如く、多価アルコール
を用いて油表面への界面活性剤の吸着を向上せさ、微細
なエマルションを得る試みも行なわれていた。これらの
方法は優れた方法ではあるが、乳化機構が多価アルコー
ルに依存している為、処方構成上の自由度が低くなるこ
と、多価アルコールを用いることにより商品の特性上の
制限を受けること、即ち、例えば、化粧料に於ては多価
アルコールによるべた付感の発生が挙げられ、乳化食品
に於ては食感や味覚が制限を受けることが挙げられる。A technique for producing an emulsion using a polyhydric alcohol has also been proposed, for example, JP-A-58-163430.
As seen in JP-A-59-46123, attempts have been made to obtain a fine emulsion by using polyhydric alcohol to improve the adsorption of the surfactant on the oil surface. Although these methods are excellent methods, the emulsification mechanism depends on polyhydric alcohols, so that the degree of freedom in formulation composition is low, and the use of polyhydric alcohols limits product characteristics. That is, for example, in cosmetics, the occurrence of sticky feeling due to polyhydric alcohol can be mentioned, and in emulsified foods, the texture and taste can be limited.

「問題点を解決する為の手段」 そこで、本発明者は上記の現状に鑑み、かかる問題点を
解決すべく鋭意研究を続けた結果、特定の界面活性剤を
使用して界面活性剤中油型ゲル状エマルションを作成
し、これを利用することにより、粒子が均一且つ微細で
あり、安定性に優れたゲル状エマルションと水中油型エ
マルションが得られることを見出した。本発明方法はか
かる知見に基づくものである。[Means for Solving Problems] Then, in view of the above-mentioned present situation, the present inventor has conducted diligent research to solve such problems, and as a result, a surfactant-in-oil type using a specific surfactant was used. It was found that a gel emulsion and an oil-in-water emulsion having uniform and fine particles and excellent stability can be obtained by preparing a gel emulsion and using it. The method of the present invention is based on such findings.

「発明の構成」 本発明を以下に、詳細に説明する。"Structure of the Invention" The present invention will be described in detail below.

本発明は下記（ａ），（ｂ）から成る群より選択される
１種又は２種以上より構成される界面活性剤と水との重
量比が凡そ1:2〜2:1である界面活性剤相を作成し、次い
で、これに油相成分を徐々に添加せしめて界面活性剤油
型であるゲル状エマルションを作成することを特徴とす
るゲル状エマルションの製造方法に関する。The present invention relates to a surfactant having a weight ratio of water to a surfactant composed of one or more selected from the group consisting of the following (a) and (b): approximately 1: 2 to 2: 1. The present invention relates to a method for producing a gel emulsion, which comprises producing an agent phase and then gradually adding an oil phase component to the agent to produce a surfactant oil type gel emulsion.

（ａ）下記一般式（１） RO（C₄H₈O）_Ｘ（C₃H₅（OH）Ｏ）_YH （１） （式中、Ｒは炭素数８〜36の直鎖状、分岐状のアルキル
基又はアルケニル基を表わし、Ｘは１〜60の整数を示
し、Ｙは３〜60の整数を示す。） で示されるポリグリセロールポリブチレンオキシアルキ
ルエーテル型界面活性剤。(A) The following general formula (1) RO (C ₄ H ₈ O) _X (C ₃ H ₅ (OH) O) _Y H (1) (In the formula, R is a linear or branched chain having 8 to 36 carbon atoms. Represents an alkyl group or an alkenyl group, and X represents an integer of 1 to 60, and Y represents an integer of 3 to 60.).

（ｂ）ポリペプチドアシル化物及び／又はその塩。(B) Polypeptide acylated products and / or salts thereof.

さらには、上記製造方法で得られたゲル状エマルション
に水相を添加して連続相を界面活性剤相から水相に変化
させて水中油型エマルションを得ることを特徴とする水
中油型エマルションの製造方法に関するものである。Furthermore, an oil-in-water emulsion characterized by obtaining an oil-in-water emulsion by adding a water phase to the gel emulsion obtained by the above-mentioned production method and changing the continuous phase from the surfactant phase to the water phase. The present invention relates to a manufacturing method.

本発明に適用される上記（ａ），（ｂ）で示される界面
活性剤は、いずれも水と等方性液体として混合溶解し、
液晶相を形成しないものである。本発明に於ては、これ
らの界面活性剤のうち少なくとも１種類が必須に用いら
れるものであり、上記（ａ），（ｂ）以外の公知の界面
活性剤、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、ポリオキシ
エチレンソルビタン脂肪酸エステル、アルキル硫酸塩等
から構成される界面活性剤のみを用いて本発明方法を達
成しようと試みる場合は、これらの界面活性剤と水との
混合物がラメラあるいはヘキサゴナール型の液晶を形成
する為、本発明方法の目的とする微細な乳化滴を有する
ゲル状エマルション又は水中油型エマルションが得られ
ない。もちろん、これらの界面活性剤が処方系中に存在
すること自体は本発明方法を妨げるものではない。The surfactants (a) and (b) applied to the present invention are both mixed and dissolved in water as an isotropic liquid,
It does not form a liquid crystal phase. In the present invention, at least one kind of these surfactants is essentially used. Known surfactants other than the above (a) and (b), such as polyoxyethylene alkyl ether, When attempting to achieve the method of the present invention using only a surfactant composed of polyoxyethylene alkyl ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, alkyl sulfate, etc., a mixture of these surfactants and water is used. Since a lamella or hexagonal type liquid crystal is formed, a gel emulsion or an oil-in-water emulsion having fine emulsified droplets, which is the object of the method of the present invention, cannot be obtained. Of course, the presence of these surfactants in the formulation does not, in itself, interfere with the method of the present invention.

次に、前記（ａ），（ｂ）で示される界面活性剤につい
て具体的に述べる。Next, the surfactants represented by (a) and (b) above will be specifically described.

前記（ａ）で示される界面活性剤即ちポリグリセロール
ポリオキシブチレンアルキルエーテル型界面活性剤は前
記一般式（１）で示されるものであり、その具体例とし
てはポリグリセロール（10）ポリオキシブチレン（15）
−２−エチルヘキシルエーテル、ポリグリセロール（2
0）ポリオキシブチレン（18）カプリルエーテル、ポリ
グリセロール（２）ポリオキシブチレン（３）ラウリル
エーテル、ポリグリセロール（30）ポリオキシブチレン
（30）ミリスチルエーテル、ポリグリセロール（40）ポ
リオキシブチレン（35）セチルエーテル、ポリグリセロ
ール（６）ポリオキシブチレン（８）ステアリルエーテ
ル、ポリグリセロール（55）ポリオキシブチレン（50）
ベヘニルエーテル、ポリグリセロール（25）ポリオキシ
ブチレン（22）オレイルエーテル、ポリグリセロール
（55）ポリオキシブチレン（55）−２−ヘキシルデシル
エーテル、ポリグリセロール（13）ポリオキシブチレン
（18）−２−オクシルドデシルエーテル等が挙げられ、
これらの１種又は２種以上を混合して用いるものであ
る。The surfactant represented by (a), that is, the polyglycerol polyoxybutylene alkyl ether type surfactant, is represented by the general formula (1), and its specific example is polyglycerol (10) polyoxybutylene ( 15)
-2-ethylhexyl ether, polyglycerol (2
0) Polyoxybutylene (18) capryl ether, polyglycerol (2) polyoxybutylene (3) lauryl ether, polyglycerol (30) polyoxybutylene (30) myristyl ether, polyglycerol (40) polyoxybutylene (35) Cetyl ether, Polyglycerol (6) Polyoxybutylene (8) Stearyl ether, Polyglycerol (55) Polyoxybutylene (50)
Behenyl ether, polyglycerol (25) polyoxybutylene (22) oleyl ether, polyglycerol (55) polyoxybutylene (55) -2-hexyldecyl ether, polyglycerol (13) polyoxybutylene (18) -2-oct Sildodecyl ether and the like,
These are used alone or in combination of two or more.

次に、前記（ｂ）で示される界面活性剤即ちポリペプチ
ドアシル化物及び／又はその塩は、主として公知の蛋白
質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解して得られる
平均分子量が200〜2000のポリペプチドを脂肪酸クロリ
ド等のアシル化剤を用いるなどして常法によりアシル化
することにより得られる。上記の公知の蛋白質としては
通常自然界に存在する蛋白質が挙げられ、例えば、卵白
アルブミン、乳アルブミン、ミオーゲン、血清アルブミ
ン、グロビン、ロイコシン等アルブミン類、血清グロブ
リン、β−ラクトグロブリン、リゾチーム、ミオシン、
エデスチン、インシュリン、フィブリノーゲン、チログ
ロブリン等のグロブリン類、可溶性コラーゲン、エラス
チン、ケラチン、絹フィブロイン、スポンジン、ゴルゴ
ニン、ヒストン、プロタミン、卵白、ゼラチン、ペプト
ン、大豆蛋白、ホエー等が挙げられる。又、上記のアシ
ル化剤に用いられる脂肪酸クロリドの脂肪酸は、炭素数
が６〜28の高級脂肪酸（飽和、不飽和、直鎖、分岐を含
む）であり、具体例としては２−エチルヘキサン酸、カ
プリン酸、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、ヤシ油脂肪
酸、リノール酸、リシノール酸、アラキドン酸、アラキ
ジン酸、ベヘン酸、エルカ酸等が挙げられる。又、前記
ポリペプチドアシル化物の塩としては、ナトリウム塩、
カリウム塩、アンモニウム塩等の無機塩、モノエタノー
ルアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールア
ミン塩、アルギニン塩、リジン塩等の有機塩類などが挙
げられ、以上これらの１種又は２種以上を混合して用い
るものである。Next, the surfactant represented by (b), that is, the polypeptide acylated product and / or salt thereof, is a polyacrylonitrile having an average molecular weight of 200 to 2000 obtained by mainly hydrolyzing a known protein with an acid, an alkali, an enzyme or the like. It can be obtained by acylating a peptide by a conventional method using an acylating agent such as fatty acid chloride. Examples of the above-mentioned known protein include proteins that are normally present in nature, for example, albumin, milk albumin, myogen, serum albumin, globin, albumin such as leucosine, serum globulin, β-lactoglobulin, lysozyme, myosin, and the like.
Examples include edestin, insulin, fibrinogen, globulins such as thyroglobulin, soluble collagen, elastin, keratin, silk fibroin, spongin, gorgonin, histone, protamine, egg white, gelatin, peptone, soybean protein and whey. The fatty acid of the fatty acid chloride used as the acylating agent is a higher fatty acid having 6 to 28 carbon atoms (including saturated, unsaturated, straight chain and branched), and specific examples thereof include 2-ethylhexanoic acid. Capric acid, caprylic acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, coconut oil fatty acid, linoleic acid, ricinoleic acid, arachidonic acid, arachidic acid, behenic acid, and erucic acid. Further, as the salt of the polypeptide acylated product, a sodium salt,
Examples thereof include inorganic salts such as potassium salt and ammonium salt, organic salts such as monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, arginine salt and lysine salt, and the like. It is used.

次に、本発明に係るゲル状エマルションの製造方法を詳
細に述べると、前述の（ａ）又は（ｂ）で表される特定
の界面活性剤の総和重量と水との重量比が凡そ1:2〜2:1
である界面活性剤相に油相を攪拌しながらゆっくりと添
加してゆき、界面活性剤中油型であるゲル状エマルショ
ンを作成する工程からなる。本工程においては油相をゆ
っくりと添加してゆき、十分に界面活性剤連続相に油相
を分散させる。これにより、界面活性剤と油の界面張力
が十分に小さく、連続相が水である場合と比較して、極
めて細かい乳化滴が得られるので、特別のホモゲナイザ
ー等の機械装置を使わなくても、極めて細かい均質なエ
マルションを容易に得ることができる。これらの工程に
おける油相の添加量は、良好なゲルを得る為には、該界
面活性剤相中の界面活性剤総重量に対し凡そ５〜20倍量
の範囲であることが好ましい。Next, the method for producing the gel emulsion according to the present invention will be described in detail. The total weight of the specific surfactant represented by (a) or (b) and the weight ratio of water are about 1: 2 to 2: 1
The oil phase is slowly added to the surfactant phase while stirring to form a gel emulsion that is an oil-in-surfactant type. In this step, the oil phase is slowly added to sufficiently disperse the oil phase in the surfactant continuous phase. As a result, the interfacial tension of the surfactant and oil is sufficiently small, and as compared with the case where the continuous phase is water, extremely fine emulsified droplets are obtained, so without using a mechanical device such as a special homogenizer, A very fine and homogeneous emulsion can easily be obtained. In order to obtain a good gel, the amount of the oil phase added in these steps is preferably in the range of about 5 to 20 times the total weight of the surfactant in the surfactant phase.

次に、上記の工程に於ける水分量の重要性について述べ
る。上記の界面活性剤相は前述の特定の界面活性剤の総
和重量と水との重量比が凡そ1:2〜2:1である等方性溶液
であり、水分量が上記の割合より少ない場合は、界面活
性剤相中に多量の油分を分散させることができず、ゲル
状エマルションを得ることができない。又、水分量が上
記の割合より多い場合は、エマルションの連続相が水と
なってしまい、油相との間の界面張力が大きくなる為、
微細であり且つ安定なエマルションが形成できない。Next, the importance of water content in the above process will be described. The above-mentioned surfactant phase is an isotropic solution in which the weight ratio between the total weight of the above-mentioned specific surfactant and water is approximately 1: 2 to 2: 1, and when the water content is less than the above ratio. Cannot disperse a large amount of oil in the surfactant phase, and cannot obtain a gel emulsion. If the water content is more than the above proportion, the continuous phase of the emulsion becomes water, and the interfacial tension with the oil phase increases,
A fine and stable emulsion cannot be formed.

又、油相成分に用いる油剤としては公知のものが使用可
能であり、例えば、スクワラン、ワセリン、流動パラフ
イン等の炭化水素類、ジメチルポリシロキサン、環状シ
リコーン等のシリコーン類、イソプロピルミリステー
ト、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸オクチルドデ
カノール、イソステアリルイソステアレート等のエステ
ル類、２−エチルヘキサン酸トリグリセライド等のトリ
グリセライド類、ラノリン、水素添加ラノリン、白色ラ
ノリン、液状ラノリン等のラノリン類、カルナバワック
ス、キャンデリラワックス、マイクロクリスタリンワッ
クス等のワックス類、ミツロウ、ゲイロウ等のロウ類、
ステアリン類、オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪
酸類、セタノール類の高級アルコール、ミンク油、海亀
油等の動物油、ホホバ油、マカダミアナッツ油、オリー
ブ油等の植物油、リン脂肪等が挙げられ、特に好ましく
は炭化水素系及びエステル系油剤であり、トリグリセラ
イドの使用にあたってはこれらと併用することが好まし
い。Known oil agents can be used as the oil phase component, for example, hydrocarbons such as squalane, petrolatum, and liquid paraffin, dimethylpolysiloxane, silicones such as cyclic silicone, isopropyl myristate, myristic acid. Esters of myristyl, octyldodecanol oleate, isostearyl isostearate, triglycerides such as 2-ethylhexanoic acid triglyceride, lanolin, hydrogenated lanolin, white lanolin, lanolin such as liquid lanolin, carnauba wax, candelilla. Waxes such as wax and microcrystalline wax, waxes such as beeswax and gallow,
Stearines, fatty acids such as oleic acid and isostearic acid, higher alcohols such as cetanols, mink oil, animal oils such as sea turtle oil, jojoba oil, macadamia nut oil, vegetable oils such as olive oil, and phospholipids are particularly preferable. Are hydrocarbon-based and ester-based oil agents, and it is preferable to use them in combination with triglyceride.

かくして、本発明に係るゲル状エマルションはエマルシ
ョン粒子が微細であって且つ安定であり、特には多価ア
ルコール等の乳化助剤をとしないので、処方構成上の自
由度が高く、又、製造工程における諸条件、例えば攪拌
速度、時間、温度、装置等の制約を受けることが少な
く、より容易に安定なO/Wエマルションの製造が可能で
あると同時にゲル状エマルションそれ自体を製品として
利用することができる。Thus, the gel-like emulsion according to the present invention has fine and stable emulsion particles, and since it does not use an emulsification aid such as polyhydric alcohol, it has a high degree of freedom in prescription composition and a manufacturing process. It is possible to more easily produce a stable O / W emulsion without being restricted by various conditions such as stirring speed, time, temperature, equipment, etc., and at the same time use the gel emulsion itself as a product. You can

また、かかるゲル状エマルションは、これに水相を添加
して製造される水中油型エマルションを得るために必要
であるばかりでなく、さらに優れた特徴を有するもので
ある。これまで市販されているゲル状のクレンジングク
リーム、コールドクリーム等は親油性界面活性剤の配合
量が多量である為、皮膚に塗布された後にこれを払拭す
る場合、水で洗い落すことは不可能であり、通常は水性
洗顔料を用いることにより初めて皮膚に残存した化粧品
内容物を洗い落すことができる。これに対し、本発明方
法を利用する場合は、このような水性洗顔料を用いるこ
となく、水だけの使用により容易かつきれいに内容物を
払拭することができる。Further, such a gel-like emulsion is not only necessary for obtaining an oil-in-water emulsion produced by adding an aqueous phase thereto, but also has further excellent characteristics. Gel-type cleansing creams, cold creams, etc. that have been sold on the market so far have a large amount of lipophilic surfactant, so it is impossible to wash them off with water when wiping them off after being applied to the skin. Therefore, it is usually possible to wash off the cosmetic contents remaining on the skin only by using the aqueous facial cleanser. On the other hand, when the method of the present invention is used, the contents can be wiped off easily and cleanly by using only water without using such an aqueous face wash.

次は、本発明のもう一つの目的である水中油型エマルシ
ョンの製造方法であるが、上記工程で得られたゲル状エ
マルションに水または必要に応じて水溶性添加物を溶解
した水相を加えて、連続相を界面活性剤相から水相へと
連続的に変化させ、水中油型エマルションを得る方法で
ある。この云わば第二工程における水相の添加方法とし
ては徐々に添加することが好ましく、これによらない場
合には、攪拌に長時間と強力な機械力などの援助を要求
され、必ずしも効率的なものと云えなくなるばかりでな
く、得られるエマルジョン粒子が大きくなり易い。ここ
で、添加する水相の量は目的とする水中油型エマルショ
ンの性質に応じて任意に選択され、通常は上記のゲル状
エマルションに対し、凡そ、１倍〜100倍重量である。
又、水相成分としては、水単独か又は水と他の水溶性成
分の混合水溶液が挙げられる。具体的な水溶性成分とし
ては、各種製品に用いられている通常の水溶性成分でよ
く、例えば、1,3ブチレングリコール、グリセリン、ジ
グリセリン、ソルビトール、マルチトール等の多価アル
コール類、エタノール等のアルコール類、陰イオン性界
面活性剤、陽イオン性界面活性剤、両イオン性界面活性
剤、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤、酸化防止
剤、アミノ酸又はその誘導体、糖類、防腐剤、サンスク
リーン剤、ビタミン類又はその誘導体、ムコ多糖類、ア
ラントイン、乳酸ナトリウム、パンテチン、ピロリドン
カルボン酸ナトリウム、植物抽出物、動物抽出物、薬剤
等の薬効成分、色素、増粘剤、保湿剤等を配合すること
ができる。Next is a method for producing an oil-in-water emulsion, which is another object of the present invention, in which water or an aqueous phase in which a water-soluble additive is dissolved if necessary is added to the gel emulsion obtained in the above step. Then, the continuous phase is continuously changed from the surfactant phase to the aqueous phase to obtain an oil-in-water emulsion. In this sense, it is preferable to add gradually as the method of adding the aqueous phase in the second step. If this is not the case, agitation requires a long time and strong mechanical force, etc., and is not always efficient. Not only can it not be said, but the emulsion particles obtained tend to become large. Here, the amount of the aqueous phase to be added is arbitrarily selected according to the properties of the desired oil-in-water emulsion, and is usually about 1 to 100 times the weight of the above gel emulsion.
Examples of the water phase component include water alone or a mixed aqueous solution of water and other water-soluble components. The specific water-soluble component may be an ordinary water-soluble component used in various products, for example, polyhydric alcohols such as 1,3 butylene glycol, glycerin, diglycerin, sorbitol, maltitol, and ethanol. Alcohols, anionic surfactants, cationic surfactants, zwitterionic surfactants, surfactants such as nonionic surfactants, antioxidants, amino acids or their derivatives, sugars, preservatives , Sunscreen agents, vitamins or derivatives thereof, mucopolysaccharides, allantoin, sodium lactate, pantetin, sodium pyrrolidonecarboxylate, plant extracts, animal extracts, medicinal ingredients such as drugs, pigments, thickeners, moisturizers, etc. Can be blended.

かくして第一工程と第二工程を経て得られる水中油型エ
マルションは粒子が均一で、極めて細かく、過酷条件下
に於てもかなり安定なものが提供される。Thus, the oil-in-water emulsion obtained through the first step and the second step has uniform particles, is extremely fine, and is considerably stable even under severe conditions.

又、本発明方法に於ては、前述の（ａ），（ｂ）で示さ
れる界面活性剤、油剤、水溶性成分の他通常用いられる
添加剤たとえば、油脂類、界面活性剤、酸化防止剤、香
料、色素、アルコール類、多価アルコール、防腐剤、サ
ンスクリーン剤、水、保湿剤等を使用することができ
る。In the method of the present invention, the surfactants, oils, water-soluble components and other commonly used additives such as the above-mentioned (a) and (b), such as oils and fats, surfactants and antioxidants, are also used. , Fragrances, pigments, alcohols, polyhydric alcohols, preservatives, sunscreen agents, water, moisturizers and the like can be used.

「発明の効果」 次に、本発明方法に係るゲル状エマルション及び水中油
型エマルションが如何に微細なものであるかを実証する
為、エマルションの平均粒子径を測定し表−１に示す。
この時、本発明品として後記実施例−１〜４の方法によ
り得られるエマルションを用い、比較品としては上記の
本発明品と同一組成であり且つ本発明方法以外の方法に
より得られたものを用いた。試験方法は下記の通りであ
る。"Effects of the Invention" Next, in order to demonstrate how fine the gel emulsion and the oil-in-water emulsion according to the method of the present invention are, the average particle diameter of the emulsion is measured and shown in Table 1.
At this time, the emulsions obtained by the methods of Examples 1 to 4 described below were used as the products of the present invention, and those having the same composition as the above-mentioned products of the present invention and obtained by methods other than the method of the present invention were used as comparative products. Using. The test method is as follows.

（試料） （イ）実施例−１で得られるゲル状エマルション（本発
明品） （ロ）実施例−１で得られるゲル状エマルションと同一
組成の成分を温度70℃でホモミキサーを用いて混合撹拌
乳化し、撹拌しながらゆっくりと冷却したもの。（比較
品） （ハ）実施例−２で得られる水中油型エマルション（本
発明品） （ニ）実施例−２で得られる水中油型エマルションと同
一組成の成分を温度70℃でホモミキサーを用いて混合撹
拌乳化し、撹拌しながらゆっくりと冷却したもの。（比
較品） （ホ）実施例−３で得られるゲル状エマルション（本発
明品） （ヘ）実施例−３で得られるゲル状エマルションと同一
組成の成分を温度70℃でホモミキサーを用いて混合撹拌
乳化し、撹拌しながらゆっくりと冷却したもの。（比較
品） （ト）実施例−４で得られる水中油型エマルション（本
発明品） （チ）実施例−４で得られる水中油型エマルションと同
一組成の成分を温度70℃でホモミキサーを用いて混合撹
拌乳化し、撹拌しながらゆっくりと冷却したもの。（比
較品） ＜試験方法＞ 各試料作成 時間後に光透過式液相沈降粒度分布測定装
置（堀場製作所,CAPA−500型）を用いてエマルションの
平均粒子径を測定する。(Sample) (a) Gel-like emulsion obtained in Example-1 (product of the present invention) (b) Components having the same composition as the gel-like emulsion obtained in Example-1 are mixed at a temperature of 70 ° C using a homomixer. Stirring emulsion, cooled slowly with stirring. (Comparative Product) (C) Oil-in-Water Emulsion Obtained in Example-2 (Invention Product) (D) A component having the same composition as the oil-in-water emulsion obtained in Example-2 was placed in a homomixer at a temperature of 70 ° C. Mix and stir to emulsify and cool slowly with stirring. (Comparative Product) (e) Gel Emulsion Obtained in Example-3 (Invention Product) (f) Components of the Same Composition as the Gel Emulsion Obtained in Example-3 Using a Homomixer at 70 ° C. Mix and stir to emulsify and cool slowly with stirring. (Comparative product) (G) Oil-in-water emulsion obtained in Example-4 (Invention product) (H) A component having the same composition as the oil-in-water emulsion obtained in Example-4 was placed in a homomixer at a temperature of 70 ° C. Mix and stir to emulsify and cool slowly with stirring. (Comparative product) <Test method> After each sample preparation time, the average particle size of the emulsion is measured using a light transmission type liquid phase sedimentation particle size distribution analyzer (Horiba Seisakusho, CAPA-500 type).

以上の如く、本発明方法により得られるゲル状エマルシ
ョン及び水中油型エマルションはエマルション粒子が微
細であり、きめが細かく、高品質な乳化物である。かく
して本発明方法に係るエマルションの平均粒子径は通常
１μ以下である。 As described above, the gel-like emulsion and the oil-in-water emulsion obtained by the method of the present invention are fine emulsion particles with fine texture and high quality. Thus, the average particle size of the emulsion according to the method of the present invention is usually 1 μm or less.

次に、本発明方法に係るゲル状エマルション及び水中油
型エマルションについて、乳化安定性試験を行ない結果
を表−２に示す。試料は前記のエマルションの平均粒子
径の測定に用いたものと同じもの（試料イ〜チ）を用い
た。試験方法は下記の通りである。Next, an emulsion stability test was conducted on the gel emulsion and the oil-in-water emulsion according to the method of the present invention, and the results are shown in Table-2. The sample used was the same as that used for the measurement of the average particle size of the emulsion (Samples I to H). The test method is as follows.

＜試験方法＞ 各試料約100gを各々ガラス製のサンプル管に採取し、温
度40℃の恒温室に７日間放置した後、肉眼観察により、
乳化状態を評価する。<Test method> Approximately 100 g of each sample was sampled in a glass sample tube and allowed to stand in a thermostatic chamber at a temperature of 40 ° C for 7 days.
Evaluate the emulsification status.

以上の如く、本発明方法に係るゲル状エマルション及び
水中油型エマルションは苛酷な条件下に於ても充分な安
定性を有しており、本発明方法により得られる乳化製品
は長期間の保存が可能である。又、上記の本発明品試料
は乳化安定性試験後もそのエマルション平均粒子径は１
μ以下であり、エマルション粒子が微細であることがわ
かる。 As described above, the gel emulsion and the oil-in-water emulsion according to the method of the present invention have sufficient stability even under severe conditions, and the emulsified product obtained by the method of the present invention can be stored for a long period of time. It is possible. Further, the sample of the present invention has an emulsion average particle size of 1 even after the emulsion stability test.
It can be seen that the emulsion particles are fine, since it is less than or equal to μ.

「実施例」 次に、本発明方法の実施例を示す。以下、配合量は重量
部である。"Example" Next, an example of the method of the present invention will be described. Hereinafter, the blending amount is part by weight.

実施例−１ （Ａ）ポリグリセロール（６）ポリオキシブチレン
（８）ステアリルエーテル ６ 精製水 ６ メチルパラベン 0.1 （Ｂ）オリーブ油 10 ジメチルポリシロキサン 30 流動パラフイン 48 （Ｃ）香料 適量 上記処方物（Ａ）を混合加熱して80℃とする。これに上
記処方物（Ｂ）を同様に混合加熱して、80℃としたもの
を徐々に加えながら、ホモミキサーで均一に乳化し、さ
らに上記（Ｃ）の香料を加えて冷却し、界面活性剤中油
型のゲル状エマルションを得る。Example-1 (A) Polyglycerol (6) Polyoxybutylene (8) Stearyl ether 6 Purified water 6 Methylparaben 0.1 (B) Olive oil 10 Dimethylpolysiloxane 30 Liquid paraffin 48 (C) Perfume Appropriate amount of the above formulation (A) Mix and heat to 80 ° C. The above formulation (B) was mixed and heated in the same manner as above, and while gradually adding what was adjusted to 80 ° C., a homomixer was used to uniformly emulsify, and the fragrance of the above (C) was further added to cool the mixture to obtain a surfactant. An oil-in-agent gel emulsion is obtained.

得られたゲル状エマルションはクレンジングクリーム又
はマッサージクリームとして利用できる。The gel emulsion obtained can be used as a cleansing cream or a massage cream.

実施例−２ （Ａ）実施例−１で得られたゲル状エマルション 30 （Ｂ）精製水 60 グリセリン ６ 上記（Ａ）のゲル状エマルションの混合加熱して70℃と
する。これに上記処方物（Ｂ）を同様に混合加熱して、
70℃としたものを撹拌しながら徐々に加て、ホモミキサ
ーで均一に乳化し、水中油型エマルションを得る。Example-2 (A) Gel-like emulsion obtained in Example-1 (B) Purified water 60 Glycerin 6 The gel-like emulsion of (A) above is mixed and heated to 70 ° C. The above formulation (B) was mixed and heated in the same manner,
What was made 70 degreeC is gradually added, stirring, and it emulsifies uniformly with a homomixer, and an oil-in-water emulsion is obtained.

得られた水中油型エマルションはミルキーローション
（乳液）として利用できる。The oil-in-water emulsion obtained can be used as a milky lotion.

実施例−３ （Ａ）オレイル加水分解コラーゲンカリウム塩 10 精製水 20 エチルパラベン 0.2 （Ｂ）スクワラン 40 ミツロウ 10 牛脂 10 セタノール ５ パルミチン酸 ５ （Ｃ）香料 適量 以上処方物（Ａ）を混合加熱して80℃とする。これに上
記処方物（Ｂ）を同様に混合加熱して、80℃としたもの
を徐々に加えながら撹拌して、均一に乳化し、さらに上
記（Ｃ）の香料を加えて冷却し、界面活性剤中油型のゲ
ル状エマルションを得る。Example-3 (A) Oleyl-hydrolyzed collagen potassium salt 10 Purified water 20 Ethylparaben 0.2 (B) Squalane 40 Beeswax 10 Beef tallow 10 Cetanol 5 Palmitic acid 5 (C) Perfume A proper amount or more The formulation (A) is mixed and heated. 80 ℃ The above formulation (B) was mixed and heated in the same manner and stirred at 80 ° C. while being gradually added to uniformly emulsify, and the fragrance of the above (C) was further added to cool the mixture. An oil-in-agent gel emulsion is obtained.

得られたゲル状エマルションはクレンジングクリーム又
はマッサージクリームとして利用できる。The gel emulsion obtained can be used as a cleansing cream or a massage cream.

実施例−４ （Ａ）実施例−３で得られたゲル状エマルション 16 （Ｂ）精製水 82 プロピレングリコール ２ 上記（Ａ）のゲル状エマルションを混合加熱して70℃と
する。これに上記処方物（Ｂ）を同様に混合加熱して、
70℃としたものを撹拌しながら徐々に加て、ホモミキサ
ーで均一に乳化し、水中油型エマルションを得る。Example-4 (A) Gel-like emulsion 16 obtained in Example-3 (B) Purified water 82 Propylene glycol 2 The gel-like emulsion of (A) above is mixed and heated to 70 ° C. The above formulation (B) was mixed and heated in the same manner,
What was made 70 degreeC is gradually added, stirring, and it emulsifies uniformly with a homomixer, and an oil-in-water emulsion is obtained.

得られた水中油型エマルションはミルキーローション
（乳液）として利用できる。The oil-in-water emulsion obtained can be used as a milky lotion.

実施例−５ （Ａ）ポリグリセロール（25）ポリオキシブチレン（2
2）オレイルエーテル ３ ヤシ油脂肪酸加水分解コラーゲントリエタノールアミン
塩 ５ 精製水 ７ （Ｂ）セタノール 14 ゲイロウ 10 流動パラフイン 14 オリーブ油 26 ホホバ油 ６ ステアリン酸 14 モノステアリン酸ソルビタン １ 上記処方物（Ａ）を混合加熱して80℃とする。これに上
記処方物（Ｂ）を同様に混合加熱して、80℃としたもの
を徐々に加えながら、ホモミキサーで均一に乳化し、さ
らに上記（Ｃ）の香料を加えて冷却し、界面活性剤中油
型のゲル状エマルションを得る。Example-5 (A) Polyglycerol (25) Polyoxybutylene (2
2) Oleyl ether 3 Coconut oil fatty acid hydrolyzed collagen triethanolamine salt 5 Purified water 7 (B) Cetanol 14 Gelow 10 Liquid paraffin 14 Olive oil 26 Jojoba oil 6 Stearic acid 14 Monosorbate monostearate 1 Mix the above formulation (A) Heat to 80 ° C. The above formulation (B) was mixed and heated in the same manner as above, and while gradually adding what was adjusted to 80 ° C., a homomixer was used to uniformly emulsify, and the fragrance of the above (C) was further added to cool the mixture to obtain a surfactant. An oil-in-agent gel emulsion is obtained.

得られたゲル状エマルションは保革油又は整髪料として
利用できる。The resulting gel emulsion can be used as a leather-retaining oil or a hair styling product.

実施例−６ （Ａ）実施例−５で得られたゲル状エマルション 50 （Ｂ）精製水 46 プロピレングリコール ２ ヒアルロン酸 0.7 メチルパラベン 0.1 カミツレエキス 0.5 アラントイン 0.7 上記（Ａ）のゲル状エマルションを混合加熱して70℃と
する。これに上記処方物（Ｂ）を同様に混合加熱して、
70℃としたものを撹拌しながら徐々に加えて、ホモミキ
サーで均一に乳化し、水中油型エマルションを得る。Example-6 (A) Gelled emulsion obtained in Example-5 50 (B) Purified water 46 Propylene glycol 2 Hyaluronic acid 0.7 Methylparaben 0.1 Chamomile extract 0.5 Allantoin 0.7 The gelled emulsion of (A) above was mixed and heated. To 70 ℃. The above formulation (B) was mixed and heated in the same manner,
What was made 70 degreeC is gradually added, stirring, and it emulsifies uniformly with a homomixer, and an oil-in-water emulsion is obtained.

得られた水中油型エマルションは栄養クリーム又はスキ
ンクリームとして利用できる。The obtained oil-in-water emulsion can be used as a nutrition cream or a skin cream.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ａ６１Ｋ 9/06 Ｄ 9/107 Ｂ Ｂ０１Ｆ 17/30 17/42 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁶ Identification code Internal reference number FI Technical display area A61K 9/06 D 9/107 B B01F 17/30 17/42

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】下記（ａ），（ｂ）から成る群より選択さ
れる１種又は２種以上より構成される界面活性剤と水と
の重量比が凡そ1:2〜2:1である界面活性剤相を作成し、
次いで、これに油相成分を徐々に添加せしめて界面活性
剤中油型であるゲル状エマルションを作成することを特
徴とするゲル状エマルションの製造方法。 （ａ）下記一般式（１） RO（C₄H₈O）_Ｘ（C₃H₅（OH）Ｏ）_YH （１） （式中、Ｒは炭素数８〜36の直鎖状、分岐状のアルキル
基又はアルケニル基を表わし、Ｘは１〜60の整数を示
し、Ｙは３〜60の整数を示す。） で示されるポリグリセロールポリオキシブチレンアルキ
ルエーテル型界面活性剤。 （ｂ）ポリペプチドアシル化物及び／又はその塩。1. A weight ratio of water to a surfactant composed of one or more selected from the group consisting of the following (a) and (b) is approximately 1: 2 to 2: 1. Create a surfactant phase,
Next, a method for producing a gel-like emulsion, characterized in that an oil-phase component is gradually added thereto to prepare a gel-like emulsion which is an oil-in-surfactant type. (A) The following general formula (1) RO (C ₄ H ₈ O) _X (C ₃ H ₅ (OH) O) _Y H (1) (In the formula, R is a linear or branched chain having 8 to 36 carbon atoms. Represents an alkyl group or an alkenyl group, and X represents an integer of 1 to 60 and Y represents an integer of 3 to 60.) A polyglycerol polyoxybutylene alkyl ether type surfactant represented by the formula: (B) Polypeptide acylated products and / or salts thereof. 【請求項２】界面活性剤と油相成分との重量比が1:5〜
1:20の範囲である特許請求の範囲第（１）項記載のゲル
状エマルションの製造方法。2. The weight ratio of the surfactant to the oil phase component is 1: 5 to.
The method for producing a gel emulsion according to claim (1), which is in the range of 1:20. 【請求項３】エマルションの平均粒子径が１μ以下であ
る特許請求の範囲第（１）項記載のゲル状エマルション
の製造方法。3. The method for producing a gel emulsion according to claim 1, wherein the average particle size of the emulsion is 1 μm or less. 【請求項４】下記（ａ），（ｂ）から成る群より選択さ
れる１種又は２種以上より構成される界面活性剤と水と
の重量比が凡そ1:2〜2:1である界面活性剤相を作成し、
次いで、これに油相成分を徐々に添加せしめて界面活性
剤中油型であるゲル状エマルションを得た後、これに水
相を添加して連続相を界面活性剤相から水相に変化させ
て水中油型エマルションを得ることを特徴とする水中油
型エマルションの製造方法。 （ａ）下記一般式（１） RO（C₄H₈O）_Ｘ（C₃H₅（OH）Ｏ）_YH （１） （式中、Ｒは炭素数８〜36の直鎖状、分岐状のアルキル
基又はアルケニル基を表わし、Ｘは１〜60の整数を示
し、Ｙは３〜60の整数を示す。） で示されるポリグリセロールポリオキシブチレンアルキ
ルエーテル型界面活性剤。 （ｂ）ポリペプチドアシル化物及び／又はその塩。4. A weight ratio of a surfactant composed of one or more selected from the group consisting of the following (a) and (b) to water is about 1: 2 to 2: 1. Create a surfactant phase,
Then, the oil phase component was gradually added to this to obtain a gel emulsion that was an oil-in-surfactant type, and then an aqueous phase was added to this to change the continuous phase from the surfactant phase to the aqueous phase. A method for producing an oil-in-water emulsion, which comprises obtaining an oil-in-water emulsion. (A) The following general formula (1) RO (C ₄ H ₈ O) _X (C ₃ H ₅ (OH) O) _Y H (1) (In the formula, R is a linear or branched chain having 8 to 36 carbon atoms. Represents an alkyl group or an alkenyl group, and X represents an integer of 1 to 60 and Y represents an integer of 3 to 60.) A polyglycerol polyoxybutylene alkyl ether type surfactant represented by the formula: (B) Polypeptide acylated products and / or salts thereof. 【請求項５】界面活性剤と油相成分との重量比が1:5〜
1:20の範囲である特許請求の範囲第（４）項記載の水中
油型エマルションの製造方法。5. The weight ratio of the surfactant to the oil phase component is 1: 5 to.
The method for producing an oil-in-water emulsion according to claim (4), which is in the range of 1:20. 【請求項６】エマルションの平均粒子径が１μ以下であ
る特許請求の範囲第（４）項記載の水中油型エマルショ
ンの製造方法。6. The method for producing an oil-in-water emulsion according to claim 4, wherein the emulsion has an average particle size of 1 μm or less.