JPH07196861A - Polyethylene composition - Google Patents

Polyethylene composition

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JPH07196861A
JPH07196861A JP5350053A JP35005393A JPH07196861A JP H07196861 A JPH07196861 A JP H07196861A JP 5350053 A JP5350053 A JP 5350053A JP 35005393 A JP35005393 A JP 35005393A JP H07196861 A JPH07196861 A JP H07196861A
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Abstract

PURPOSE:To obtain a polyethylene composition excellent in heat insulation properties, rigidity, dimensional stability, flame retardancy and incinerability by mixing a specified ethylene/alpha-olefin copolymer as a high-molecular-weight component with a low-molecular-weight ethylene polymer. CONSTITUTION:This composition comprises an ultrahigh-molecular-weight polyethylene being a mixture of 20-80 pts.wt. ethylene/3-18 C alpha-olefin copolymer (having an intrinsic viscosity of 2.0-9.0dl/g and a density of 0.88-0.94g/cm<3>) with 80-20 pts.wt. ethylene homopolymer or ethylene/3-18C alpha-olefin copolymer (having an intrinsic viscosity of 0.2-2.0dl/g and a density of 0.88-0.97g/cm<3>) and having an intrinsic viscosity of 2.0-5.2dl/g, a density of 0.88-0.94g/cm<3> and an n-value of 1.7-3.5 and 10-50wt.% inorganic filler (e.g. magnesium carbonate or calcium carbonate).

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はポリエチレン組成物に関
し、特に分子量分布が広く、流動性、低温時の機械的特
性にすぐれた特定のエチレン・α−オレフィン共重合体
と無機充填材とよりなる改良されたポリエチレン組成物
に関し、成形品としては耐熱性、剛性、寸法安定性、ク
リープ特性、機械的性質、難燃性等に優れ、かつフィル
ムとしては半透明性であり、焼却時には発熱量の低い易
焼却性ポリエチレン組成物に関する。かかる長所を有す
る結果、上記ポリエチレン組成物は押出成形、中空成
形、射出成形等の成形法に好適に使用することができ、
各種フィルム、シート、パイプ、中空容器、各種被覆材
料、発泡材料等の広範な成形品として利用できるもので
ある。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyethylene composition, and in particular, it comprises a specific ethylene / α-olefin copolymer excellent in fluidity and mechanical properties at low temperatures and an inorganic filler. Regarding the improved polyethylene composition, the molded article is excellent in heat resistance, rigidity, dimensional stability, creep characteristics, mechanical properties, flame retardancy, etc., and it is semitransparent as a film, and has a calorific value when incinerated. It relates to a low incinerator polyethylene composition. As a result of having such advantages, the polyethylene composition can be suitably used for molding methods such as extrusion molding, blow molding, and injection molding,
It can be used as a wide variety of molded products such as various films, sheets, pipes, hollow containers, various coating materials, and foam materials.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来から、ポリエチレン系樹脂にタル
ク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、マイカ、水酸化マ
グネシウム等の無機充填材を配合することによって、耐
熱性、剛性、寸法安定性、クリープ特性等向上させ、半
透明性、難燃性を改善し、かつ焼却時には発熱量が低い
ことにより易焼却性を付与するなどのポリエチレン系樹
脂の改良が行われてきた。しかし、無機充填材が多量に
配合量される場合には、その改良効果は十分顕著である
が、引裂強度や延伸性等が十分でなく機械的強度の低下
が著しく、かつ成形性も不十分であった（特開昭50-275
3号公報、特開昭51-28846号公報、特開昭53-106746号公
報、特開昭60-69145号公報）。2. Description of the Related Art Conventionally, heat resistance, rigidity, dimensional stability, creep properties, etc. have been improved by blending polyethylene resin with an inorganic filler such as talc, calcium carbonate, barium sulfate, mica and magnesium hydroxide. In addition, polyethylene resins have been improved such that semitransparency and flame retardancy are improved, and the low calorific value upon incineration imparts easy incineration. However, when the inorganic filler is blended in a large amount, the improvement effect is sufficiently remarkable, but the tear strength and the stretchability are not sufficient, the mechanical strength is significantly reduced, and the moldability is insufficient. (Japanese Patent Laid-Open No. 50-275
No. 3, JP-A-51-28846, JP-A-53-106746, JP-A-60-69145).

【０００３】すなわち、高圧ラジカル重合法による低密
度ポリエチレンは、主鎖に匹敵する長さの長鎖分岐およ
び炭素数１〜６個のアルキル基からなる短鎖分岐を有す
る構造であるため、結晶性が低く、かつ軟質である。こ
のため高圧ラジカル重合法による低密度ポリエチレン
は、無機充填材を配合することにより引張強度特性、ダ
ート衝撃値、引裂強さなどの機械的特性などに劣る欠点
を有する。That is, the low-density polyethylene produced by the high-pressure radical polymerization method has a structure having a long-chain branch having a length comparable to the main chain and a short-chain branch composed of an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and therefore has crystallinity. Is low and soft. Therefore, the low-density polyethylene prepared by the high-pressure radical polymerization method has a drawback that it is inferior in mechanical properties such as tensile strength characteristics, dart impact value, tear strength, etc., by incorporating an inorganic filler.

【０００４】これに対し、線状低密度ポリエチレンは、
気相法、スラリー法、溶液法および高圧イオン重合法等
の各種プロセスならびに各種の触媒、重合条件を用いて
製造されるエチレン・α−オレフィン共重合体であっ
て、使用するα−オレフィンの種類により一義的に決ま
る短鎖分岐のみを有するため、機械的特性は高圧ラジカ
ル重合法による低密度ポリエチレンよりすぐれている。
しかし、線状低密度ポリエチレンは一般に分子量分布が
非常に狭いため、メルトテンションなどの溶融弾性およ
びｎ−値、フローパラメーター、臨界剪断速度などの流
動特性に劣る。溶融弾性および流動特性に関する欠点は
主として成形加工性に現れ、具体的には成形加工時の押
出量の低下、押出圧力の上昇、電力消費量の上昇、高速
成形性の不良、成形品の表面荒れ、フィッシュアイの生
成、押出機内の発熱に伴う熱劣化などの問題点が挙げら
れ、無機充填材を添加することで成形性はさらに悪化す
る。On the other hand, linear low density polyethylene is
An ethylene / α-olefin copolymer produced by using various processes such as a gas phase method, a slurry method, a solution method and a high-pressure ionic polymerization method, various catalysts, and polymerization conditions, and the type of α-olefin used Since it has only short-chain branching that is uniquely determined by, it has better mechanical properties than low-density polyethylene prepared by high-pressure radical polymerization.
However, since the linear low density polyethylene generally has a very narrow molecular weight distribution, it is inferior in melt elasticity such as melt tension and flow characteristics such as n-value, flow parameter and critical shear rate. Defects related to melt elasticity and flow characteristics mainly appear in molding processability, and specifically, decrease in extrusion amount during molding process, increase in extrusion pressure, increase in power consumption, poor high-speed moldability, surface roughness of molded products. However, there are problems such as formation of fish eyes and heat deterioration due to heat generation in the extruder. The addition of the inorganic filler further deteriorates moldability.

【０００５】線状低密度ポリエチレンの流動特性を改良
するため分子量を小さくすると、衝撃強度等の機械的特
性や耐環境応力亀裂性、特に低温時の機械的特性および
溶融弾性が著しく低下するという欠点が現れる。また機
械的特性を改良するため密度を低くしても、溶融弾性は
ほとんど改良されない。上記のように、線状低密度ポリ
エチレンについては、機械的特性、特に低温時の機械的
特性、流動特性および溶融弾性を同時に向上させること
はきわめて困難であった。When the molecular weight is reduced in order to improve the flow characteristics of linear low density polyethylene, the mechanical properties such as impact strength and environmental stress crack resistance, particularly the mechanical properties at low temperature and the melt elasticity are disadvantageously lowered. Appears. Even if the density is lowered to improve the mechanical properties, the melt elasticity is hardly improved. As described above, it has been extremely difficult for the linear low-density polyethylene to simultaneously improve the mechanical properties, particularly the mechanical properties at low temperature, the flow properties and the melt elasticity.

【０００６】従来、流動特性を改良する目的で、エチレ
ン・α−オレフィン共重合体の分子量分布を広くする方
法が報告されている（例えば特開昭57-21409号公報、特
公昭63-47741号公報等）が、このように単に分子量分布
を広くするのみでは、溶融弾性や機械的特性、特に低温
時の機械的特性は、改善されるどころかかえって大幅に
低下する。また機械的特性および流動特性の改良につい
ては、高分子量成分と低分子量成分とからなるエチレン
・α−オレフィン共重合体において、高分子量成分の短
鎖分岐度を特定し、かつ高分子量成分に短鎖分岐を多く
導入することにより、機械的特性、流動性のみならず、
耐環境応力亀裂性（ＥＳＣＲ）も改善する試みがなされ
ている（特開昭54-100444号公報、特公昭64-7096号公
報）。しかし、機械的特性、特に低温時の機械的特性が
高分子量成分の短鎖分岐分布によって大きく異なること
から、上記の方法でも若干の改良はみられるものの、特
に低温時の機械的特性と流動特性を改良する手段として
満足し得るものではなかった。本出願人は、このような
線状低密度ポリエチレンの機械的特性、特に低温時の機
械的特性、流動特性および溶融弾性を同時に改良する技
術をすでに提案しているが（特開平4ー249562号公報）、
上記目的は達成したものの、成形品として、耐熱性、剛
性、寸法安定性、クリープ特性等においてさらに高性能
の樹脂組成物が求められていた。Conventionally, a method of broadening the molecular weight distribution of an ethylene / α-olefin copolymer has been reported for the purpose of improving the flow characteristics (for example, JP-A-57-21409 and JP-B-63-47741). However, if the molecular weight distribution is simply widened in this manner, the melt elasticity and the mechanical properties, especially the mechanical properties at low temperature, are not improved, but are greatly reduced. Further, regarding the improvement of mechanical properties and flow properties, in an ethylene / α-olefin copolymer composed of a high molecular weight component and a low molecular weight component, the short chain branching degree of the high molecular weight component is specified and By introducing many chain branches, not only mechanical properties and fluidity,
Attempts have also been made to improve environmental stress crack resistance (ESCR) (Japanese Patent Laid-Open No. 54-100444 and Japanese Patent Publication No. 64-7096). However, the mechanical properties, especially at low temperature, differ greatly depending on the short chain branching distribution of the high molecular weight component. Was not satisfactory as a means of improving. The present applicant has already proposed a technique for simultaneously improving the mechanical properties of such a linear low density polyethylene, particularly the mechanical properties at low temperature, the flow properties and the melt elasticity (Japanese Patent Laid-Open No. 4-249562). Gazette),
Although the above objects have been achieved, there has been a demand for a resin composition having higher performance in terms of heat resistance, rigidity, dimensional stability, creep characteristics and the like as a molded product.

【０００７】[0007]

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記の点に鑑
み、耐熱性、ＥＳＣＲ、柔軟性などの物性を保持し、か
つ従来技術では未解決の溶融弾性、流動特性、機械的特
性、特に低温時の機械的特性にすぐれたエチレン・α−
オレフィン共重合体を含む樹脂組成物に、無機充填材を
混合することにより、成形品に耐熱性、剛性、寸法安定
性、クリープ特性、機械的性質、難燃性等を付与し、か
つフィルムを半透明にすることができ、焼却時には発熱
量が低く易焼却性を示すポリエチレン組成物を提供する
ことを目的とするものである。In view of the above points, the present invention retains physical properties such as heat resistance, ESCR, and flexibility, and has unsolved melt elasticity, flow characteristics, mechanical characteristics, in particular, in the prior art. Ethylene / α-, which has excellent mechanical properties at low temperatures
By mixing an inorganic filler with a resin composition containing an olefin copolymer, heat resistance, rigidity, dimensional stability, creep characteristics, mechanical properties, flame retardancy, etc. are imparted to a molded product, and a film is formed. It is an object of the present invention to provide a polyethylene composition which can be made semitransparent and has a low calorific value at the time of incineration and exhibits an easy incineration property.

【０００８】[0008]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記の目的
に沿って鋭意検討した結果、高分子量成分における分子
間の短鎖分岐分布がきわめて広い、特定のエチレン・α
−オレフィン共重合体と、相対的に低分子量のエチレン
系重合体とを配合することにより、溶融弾性、流動特
性、機械的特性、特に低温時の機械的特性にすぐれた超
高分子量ポリエチレンが得られ、同時に無機充填材を混
合した際に、十分な機械的強度を有し、成形性にすぐ
れ、かつ易焼却性のポリエチレン組成物が得られること
を見出して本発明に到達した。 すなわち本発明は、(Ａ)下記条件(ａ)および(ｂ)を満足
するエチレンと炭素数3〜18のα−オレフィンとの共重
合体20〜80重量部、 (ａ)極限粘度（η1）2.0〜9.0 dl/g (ｂ)密度（ｄ1）0.88〜0.94 g/cm3、ならびに (Ｂ)下記条件(ｃ)および(ｄ)を満足するエチレン単独重
合体またはエチレンと炭素数3〜18のα−オレフィンと
の共重合体80〜20重量部、 (ｃ)極限粘度（η2）0.2〜2.0 dl/g未満 (ｄ)密度（ｄ2）0.88〜0.97 g/cm3 からなる混合物であって、更に極限粘度（η）が2.0〜
5.2 dl/g、密度（ｄ）が0.88〜0.94 g/cm3およびｎ−値
が1.7〜3.5である超高分子量ポリエチレン、および (Ｃ)無機充填材10〜50重量％ を含むポリエチレン組成物を提供するものである。Means for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors in view of the above-mentioned objects, the inventors have found that a specific ethylene / α
-By blending an olefin copolymer and a relatively low molecular weight ethylene polymer, an ultra high molecular weight polyethylene excellent in melt elasticity, flow characteristics, mechanical characteristics, especially at low temperature is obtained. The present invention has been achieved by finding that a polyethylene composition having sufficient mechanical strength, excellent moldability, and easy incineration can be obtained when an inorganic filler is mixed at the same time. That is, the present invention includes (A) 20 to 80 parts by weight of a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms, which satisfies the following conditions (a) and (b), and (a) an intrinsic viscosity (η 1 ) 2.0 to 9.0 dl / g (b) Density (d 1 ) 0.88 to 0.94 g / cm 3 , and (B) Ethylene homopolymer or ethylene and carbon number 3 to satisfy the following conditions (c) and (d): A mixture consisting of 80 to 20 parts by weight of a copolymer of 18 with α-olefin, (c) intrinsic viscosity (η 2 ) 0.2 to less than 2.0 dl / g (d) density (d 2 ) 0.88 to 0.97 g / cm 3 . And the intrinsic viscosity (η) is 2.0 to
A polyethylene composition containing 5.2 dl / g, an ultra high molecular weight polyethylene having a density (d) of 0.88 to 0.94 g / cm 3 and an n-value of 1.7 to 3.5, and (C) an inorganic filler of 10 to 50% by weight. It is provided.

【０００９】以下本発明の内容を詳細に説明する。本発
明の高分子量成分(Ａ)であるエチレン・α−オレフィン
共重合体は、エチレンと炭素数3〜18のα−オレフィン
との共重合体からなり、特に炭素数4〜10のものが機械
的特性の点から好ましい。具体的には、1-ブテン、1-ペ
ンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-ノネン、1-デセン等が挙げられる。なおα−オレ
フィンは２種以上併用しても差し支えない。The contents of the present invention will be described in detail below. The ethylene / α-olefin copolymer, which is the high molecular weight component (A) of the present invention, is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms. It is preferable from the viewpoint of physical properties. Specific examples include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and the like. It should be noted that two or more α-olefins may be used in combination.

【００１０】上記高分子量成分(Ａ)であるエチレン・α
−オレフィン共重合体は、(ａ)極限粘度（η1）が2.0〜
9.0 dl/g、好ましくは2.3〜8.5 dl/g、更に好ましくは
2.5〜8.0 dl/gの範囲のものが用いられる。（η1）が2.
0 dl/g未満では、得られた組成物の溶融弾性および機械
的特性が劣り、また9.0 dl/gを超えると、成形品の表面
荒れやフィッシュアイの発生など成形加工性が低下す
る。The above high molecular weight component (A), ethylene.α
-The olefin copolymer (a) has an intrinsic viscosity (η 1 ) of 2.0 to
9.0 dl / g, preferably 2.3 to 8.5 dl / g, more preferably
Those in the range of 2.5 to 8.0 dl / g are used. (Η 1 ) is 2.
When it is less than 0 dl / g, the melt elasticity and mechanical properties of the obtained composition are inferior, and when it exceeds 9.0 dl / g, the molding processability such as the surface roughness of the molded product and the generation of fish eyes deteriorates.

【００１１】また成分(Ａ)の(ｂ)密度（ｄ1）は、0.88
〜0.94 g/cm3の範囲、好ましくは0.89〜0.925 g/cm3が
用いられる。（ｄ1）が0.88 g/cm3未満のものは製造が
困難である上に、得られた組成物のベタつきの原因とな
るため好ましくない。一方（ｄ1）が0.94g/cm3を超える
ときは、溶融弾性および機械的特性が低下するため好ま
しくない。The density (d 1 ) of the component (A) (b) is 0.88.
A range of up to 0.94 g / cm 3 , preferably 0.89 to 0.925 g / cm 3 is used. Those having a (d 1 ) of less than 0.88 g / cm 3 are not preferable because they are difficult to manufacture and cause stickiness of the obtained composition. On the other hand, when (d 1 ) exceeds 0.94 g / cm 3 , melt elasticity and mechanical properties deteriorate, which is not preferable.

【００１２】本発明で用いる成分(Ａ)はまた、特に下記
(ｅ)および(ｆ)の条件を満足するエチレン・α−オレフ
ィン共重合体が、低温時の機械的強度を顕著に向上させ
るために好ましい。 (ｅ)連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出量曲線に
おいて、溶出温度90℃以上の曲線下の面積Ｉａに対する
溶出温度25〜90℃の曲線下の面積Ｉｂの比Ｓ（Ｉｂ／Ｉ
ａ）が次式から計算されるＳ1以下、 Ｓ1＝20η1 -1 exp［-50（ｄ1-0.90）］ (ｆ)25℃オルソジクロロベンゼン可溶分Ｗ重量％が次式
から計算されるＷ1以上 Ｗ1＝20 exp（-η1）。 上記(ｅ)のとおり、溶剤への溶解温度から分岐分布を測
定するL.Wildらの連続昇温溶出分別法（Temperature Ri
sing Elution Fractionation(TREF);Journalof Polymer
Science:Polymer Physics Edition,Vol.20,441-455(19
82)）による溶出温度−溶出量曲線において、溶出温度9
0℃以上の曲線下の面積Ｉａと溶出温度25〜90℃の曲線
下の面積Ｉｂとの間に特定の関係が成立することが必要
である。すなわち図１の模式図に示される面積比Ｓ＝Ｉ
ｂ／Ｉａの値が次式から求められるＳ1以下である。 Ｓ1＝20η1 -1 exp［-50（ｄ1-0.90）］ Ｓの値がＳ1を超えると、分岐分布がほぼ均一に近づく
結果、溶融弾性および機械的特性、特に低温時の機械的
特性に対してきわめて有効な高分岐度成分が相対的に減
少こととなり好ましくない。The component (A) used in the present invention is also preferably
An ethylene / α-olefin copolymer satisfying the conditions (e) and (f) is preferable because the mechanical strength at a low temperature is remarkably improved. (e) In the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature rising elution fractionation method, the ratio S (Ib / I) of the area Ib under the curve at the elution temperature of 25 to 90 ° C to the area Ia under the curve at the elution temperature of 90 ° C or higher.
a) is less than or equal to S 1 calculated from the following equation, S 1 = 20η 1 -1 exp [-50 (d 1 -0.90)] (f) 25% ortho-dichlorobenzene soluble content W weight% is calculated from the following equation. W 1 or more W 1 = 20 exp (-η 1 ). As described in (e) above, L. Wild et al.'S continuous temperature elution fractionation method (Temperature Ri
sing Elution Fractionation (TREF); Journal of Polymer
Science: Polymer Physics Edition, Vol.20, 441-455 (19
82)) in the elution temperature-elution volume curve
It is necessary that a specific relationship be established between the area Ia under the curve of 0 ° C. or higher and the area Ib under the curve of elution temperature 25 to 90 ° C. That is, the area ratio S = I shown in the schematic diagram of FIG.
The value of b / Ia is S 1 or less obtained from the following equation. S 1 = 20 η 1 -1 exp [-50 (d 1 -0.90)] When the value of S exceeds S 1 , the branch distribution becomes almost uniform, resulting in melt elasticity and mechanical properties, especially mechanical properties at low temperature. It is not preferable because the highly branched component, which is extremely effective for the characteristics, is relatively reduced.

【００１３】本発明で使用する成分(Ａ)の(ｆ)25℃オル
ソジクロロベンゼン可溶分は、溶出温度が低過ぎて上記
の連続昇温溶出分別法では定量され得ない程度にきわめ
て多量の分岐を有する成分の量を表すものであり、特定
の値以上であることが必要である。すなわち、該可溶分
量 Ｗ重量％が次式から求められるＷ1以上である。 Ｗ1＝20 exp（-η1） Ｗの値がＷ1未満では、溶融弾性および機械的特性、特
に低温時の機械的特性に対してきわめて有効な高分岐度
成分が減少する結果、前記と同様に好ましくない。The component (A) (f) 25 ° C. orthodichlorobenzene-soluble component used in the present invention has a very large amount of branching such that the elution temperature is too low to be quantified by the above continuous temperature-rising elution fractionation method. It represents the amount of the component having, and needs to be a specific value or more. That is, the soluble content W% by weight is W 1 or more obtained from the following equation. W 1 = 20 exp (-η 1 ) When the value of W is less than W 1 , the high branching component, which is extremely effective for melt elasticity and mechanical properties, especially at low temperature, is reduced, and as a result, Similarly unfavorable.

【００１４】本発明の低子量成分である(Ｂ)は、エチレ
ン単独重合体またはエチレン・α−オレフィン共重合体
である。α−オレフィンとしては、成分(Ａ)の場合と同
様に炭素数3〜18のものが使用され、特に炭素数4〜10の
ものが機械的特性の点から好ましい。具体的には、1-ブ
テン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテ
ン、1-オクテン、1-ノネン、1-デセン等が挙げられる。
なおα−オレフィンは２種以上併用しても差し支えな
い。The low molecular weight component (B) of the present invention is an ethylene homopolymer or an ethylene / α-olefin copolymer. As the α-olefin, those having 3 to 18 carbon atoms are used as in the case of the component (A), and those having 4 to 10 carbon atoms are particularly preferable from the viewpoint of mechanical properties. Specific examples include 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene and the like.
It should be noted that two or more α-olefins may be used in combination.

【００１５】 上記成分(Ｂ)の
(ｃ)極限粘度（η2）は0.2〜2.0 dl/g未満の範囲が用い
られ、好ましくは0.3〜1.8 dl/g、更に好ましくは0.4〜
1.6 dl/gの範囲である。（η2）が0.2 dl/g未満では、
得られた組成物の機械的特性、特に低温時の機械的特性
が劣り、一方2.0 dl/gを超えると、その流動特性が低下
するのでいずれも好ましくない。Of the above component (B)
(c) The intrinsic viscosity (η 2 ) is in the range of 0.2 to less than 2.0 dl / g, preferably 0.3 to 1.8 dl / g, and more preferably 0.4 to
It is in the range of 1.6 dl / g. When (η 2 ) is less than 0.2 dl / g,
The mechanical properties of the obtained composition, especially at low temperature, are poor, while when it exceeds 2.0 dl / g, the flow properties are deteriorated, which is not preferable.

【００１６】 また成分(Ｂ)の
(ｄ)密度（ｄ2）は、0.88〜0.97 g/cm3の範囲、好まし
くは0.91〜0.96 g/cm3が用いられる。（ｄ1）が0.88 g/
cm3未満のものは製造が困難である上に、得られた組成
物のベタつきの原因となるため好ましくない。一方、
（ｄ1）が0.97g/cm3を超えるときは、溶融弾性および機
械的特性が低下するため好ましくない。Further, the component (B)
(d) Density (d 2) is in the range of 0.88~0.97 g / cm 3, preferably .91 to .96 g / cm 3 is used. (D 1 ) is 0.88 g /
Those having a size of less than cm 3 are not preferable because they are difficult to manufacture and cause stickiness of the obtained composition. on the other hand,
When (d 1 ) exceeds 0.97 g / cm 3 , melt elasticity and mechanical properties deteriorate, which is not preferable.

【００１７】本発明における成分(Ａ)と成分(Ｂ)との配
合割合は、成分(Ａ)20〜80重量部、成分(Ｂ)80〜20重量
部であり、好ましくはそれぞれ30〜70重量部および70〜
30重量部である（ただし、(Ａ)+(Ｂ)＝100重量部）。成
分(Ａ)の量が20重量部未満では溶融弾性および機械的特
性、特に低温時の機械的特性が低下し、一方80重量部を
超えるときは流動特性が低下するため、いずれも使用で
きない。The mixing ratio of the component (A) and the component (B) in the present invention is 20 to 80 parts by weight of the component (A) and 80 to 20 parts by weight of the component (B), preferably 30 to 70 parts by weight, respectively. Department and 70 ~
30 parts by weight (however, (A) + (B) = 100 parts by weight). When the amount of the component (A) is less than 20 parts by weight, melt elasticity and mechanical properties, particularly mechanical properties at low temperature, are deteriorated, while when it exceeds 80 parts by weight, flow properties are deteriorated, so that neither of them can be used.

【００１８】本発明の(Ａ)および(Ｂ)成分混合物は、上
記のように両成分の配合により得られるが、配合後の混
合物の性状は特定の範囲になければならない。すなわち
混合物の極限粘度（η）は2.0〜5.2 dl/g であり、 好
ましくは2.5〜4.0 dl/g である。（η）が2.0 dl/g 未
満では溶融粘度および機械的特性、特に低温時の機械的
特性が劣り、5.2 dl/g を超えるときは流動特性が低下
するため、いずれも好ましくない。また混合物の密度
（ｄ）は0.88〜0.94 g/cm3であり、好ましくは0.89〜0.
93 g/cm3である。（ｄ）が0.88 g/cm3未満では製造が困
難である上に混合物のベタつきの原因となり、また0.94
g/cm3を超えるときは、引張衝撃値等の機械的特性が低
下する。更に、上記混合物のｎ−値が1.7〜3.5であるこ
とが必要であり、好ましくは2.0〜3.0である。ｎ−値が
1.7未満では高速成形性が劣り、3.5を超えるときは、低
分子量成分の増加により、成形時に白粉や発煙が生じや
すくなる。The mixture of the components (A) and (B) of the present invention can be obtained by blending both components as described above, but the properties of the blend after blending must be within a specific range. That is, the intrinsic viscosity (η) of the mixture is 2.0 to 5.2 dl / g, preferably 2.5 to 4.0 dl / g. When (η) is less than 2.0 dl / g, melt viscosity and mechanical properties, especially at low temperature, are poor, and when it exceeds 5.2 dl / g, flow properties are deteriorated, and therefore both are not preferable. The density (d) of the mixture is 0.88 to 0.94 g / cm 3 , preferably 0.89 to 0.
It is 93 g / cm 3 . If (d) is less than 0.88 g / cm 3, it is difficult to manufacture and the mixture becomes sticky.
When it exceeds g / cm 3 , mechanical properties such as tensile impact value are deteriorated. Furthermore, the n-value of the above mixture must be 1.7 to 3.5, preferably 2.0 to 3.0. n-value is
When it is less than 1.7, high-speed moldability is poor, and when it exceeds 3.5, white powder and smoke are likely to occur during molding due to an increase in low molecular weight components.

【００１９】本発明の混合物を製造する方法について
は、特に制限されない。例えば成分(Ａ)および成分(Ｂ)
をそれぞれ１段重合で単独に製造した後、公知の方法で
両者を混合してもよく、または２段もしくはそれ以上の
多段重合により、公知の重合方法で製造してもよい。前
者の混合により製造する場合には、一軸もしくは二軸押
出機またはバンバリーミキサーなどで混練する方法、あ
るいは溶液混合法など公知の方法を使用することができ
る。後者の多段重合による方法とは、複数個の反応器を
使用して、例えば第１段の反応器を成分(Ａ)に相当する
高分子量のエチレン・α−オレフィン共重合体の重合条
件に保持し、第２段の反応器を成分(Ｂ)の低分子量重合
体の重合条件に保持して、第１段で生成した重合体を連
続的に第２段に流通させ、混合物を製造する方法であ
る。ただし、(Ａ)および(Ｂ)各成分はいずれの反応器に
おいて製造されてもよく、 製造順序・段数は特に限定
されるものではない。The method for producing the mixture of the present invention is not particularly limited. For example, component (A) and component (B)
Each of them may be independently produced by one-step polymerization, and then both may be mixed by a known method, or may be produced by a known polymerization method by multi-step polymerization of two or more steps. In the case of producing by the former mixing, a known method such as a method of kneading with a single-screw or twin-screw extruder or a Banbury mixer, or a solution mixing method can be used. The latter method by multi-stage polymerization means that a plurality of reactors are used, for example, the first stage reactor is kept under the polymerization conditions of a high molecular weight ethylene / α-olefin copolymer corresponding to the component (A). Then, the second stage reactor is kept under the polymerization conditions of the low molecular weight polymer of component (B), and the polymer produced in the first stage is continuously circulated to the second stage to produce a mixture. Is. However, the components (A) and (B) may be produced in any reactor, and the production sequence and the number of stages are not particularly limited.

【００２０】上記いずれの場合も、反応形式については
特に制限はなく、スラリー法、気相法、溶液法、高圧イ
オン法など各種の方法を用いることができる。また重合
触媒も特に制限はなく、例えばチーグラー型触媒、フィ
リップス型触媒、カミンスキー型触媒などいずれも使用
することができる。触媒として特に好ましいものは固体
担体に担持された高活性を有するチーグラー型触媒であ
り、以下にその詳細を述べる。In any of the above cases, the reaction form is not particularly limited, and various methods such as a slurry method, a gas phase method, a solution method and a high pressure ion method can be used. The polymerization catalyst is also not particularly limited, and for example, a Ziegler type catalyst, a Phillips type catalyst, a Kaminsky type catalyst or the like can be used. Particularly preferred as the catalyst is a Ziegler type catalyst having a high activity, which is supported on a solid support, and the details thereof will be described below.

【００２１】高活性チーグラー型触媒は、無機質固体担
体例えば金属マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸
マグネシウム、酸化マグネシウム、各種アルミナ、シリ
カ、シリカアルミナ、塩化マグネシウム等、またはマグ
ネシウム、ケイ素、アルミニウム、カルシウムから選ば
れる元素を含む複塩、複酸化物、含水炭酸塩、含水ケイ
酸塩等、更にこれらの無機質固体担体を含酸素化合物、
含硫黄化合物、炭化水素、ハロゲン含有物質で処理また
は反応させたものなどの無機質固体担体に、遷移金属化
合物、例えばチタン、バナジウム、ジルコニウム、クロ
ム等の金属のハロゲン化物、アルコキシハロゲン化物、
酸化物、ハロゲン化酸化物などを担持させたものを固体
成分として用い、これに第 I〜IV 族金属の有機化合
物、好ましくは亜鉛またはアルミニウムの有機金属化合
物を組み合わせたもの、あるいはこれらをさらにα−オ
レフィンと接触させて前処理したものなどである。The highly active Ziegler type catalyst is selected from inorganic solid supports such as metal magnesium, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium oxide, various aluminas, silica, silica alumina, magnesium chloride, etc., or magnesium, silicon, aluminum and calcium. Double salts containing elements, double oxides, hydrous carbonates, hydrous silicates, etc., and oxygen-containing compounds obtained by further adding these inorganic solid carriers.
Sulfur-containing compounds, hydrocarbons, inorganic solid supports such as those treated or reacted with halogen-containing substances, transition metal compounds, such as titanium, vanadium, zirconium, metal halides such as chromium, alkoxy halides,
An oxide, a halogenated oxide, or the like supported thereon is used as a solid component, which is combined with an organic compound of a Group I to IV metal, preferably a zinc or aluminum organic metal compound, or these are further mixed with α -Such as those which have been pretreated by contacting with olefins.

【００２２】本発明の(Ｃ)成分である無機充填材として
は、粉粒体、平板状、針状、球状または繊維状等が挙げ
られ、具体的には、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、硫酸カルシウム、珪酸カルシウム、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、クレー、珪藻土、タルク、
アルミナ、珪砂、酸化鉄、金属粉、三酸化アンチモン、
炭化珪素、窒化珪素、シリカ、窒化ホウ素、窒化アルミ
ニウム、カーボンブラックなどの粉粒状充填剤、マイ
カ、セリサイト、パイロフィライト、アルミフレークな
どの箔状充填剤、カーボングラファイトなどの平板状も
しくは鱗片状充填剤、ガラス繊維、炭素繊維、グラファ
ィト繊維、ウィスカー、金属繊維、シリコーンカーバイ
ト繊維、アスベスト、ウォラストナイトなどの鉱物繊維
等の例を挙げることができる。これらの無機充填材とし
ては、易焼却性や耐熱性等の特性を付与する場合におい
て炭酸カルシウムが最も好ましい。Examples of the inorganic filler which is the component (C) of the present invention include powder, granules, tabular, needle-like, spherical or fibrous, and specifically, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium sulfate. , Calcium silicate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, clay, diatomaceous earth, talc,
Alumina, silica sand, iron oxide, metal powder, antimony trioxide,
Powder and granular fillers such as silicon carbide, silicon nitride, silica, boron nitride, aluminum nitride and carbon black, foil-like fillers such as mica, sericite, pyrophyllite and aluminum flakes, flat plates or scales such as carbon graphite Examples include fillers, glass fibers, carbon fibers, graphite fibers, whiskers, metal fibers, silicone carbide fibers, asbestos, mineral fibers such as wollastonite, and the like. Of these inorganic fillers, calcium carbonate is most preferable in the case of imparting properties such as easy incineration and heat resistance.

【００２３】上記炭酸カルシウムとしては、石灰石を機
械的に粉砕したいわゆる重質炭酸カルシウムでもよく、
炭酸ガス化合法により得られるいわゆる沈降性炭酸カル
シウムでもよい。しかしその比表面積測定器により測定
した平均粒径は4μｍ以下である必要がある。4μｍ以上
の粒径の炭酸カルシウムを用いると耐衝撃性のすぐれた
組成物が得られない。平均粒径は好ましくは3μｍ以下
である。The calcium carbonate may be so-called heavy calcium carbonate obtained by mechanically crushing limestone,
So-called precipitated calcium carbonate obtained by the carbon dioxide gas compounding method may be used. However, the average particle size measured by the specific surface area measuring device needs to be 4 μm or less. If calcium carbonate having a particle size of 4 μm or more is used, a composition having excellent impact resistance cannot be obtained. The average particle size is preferably 3 μm or less.

【００２４】本発明において無機充填材はそのまま用い
てもよいが、組成物中の無機充填材の分散性をより向上
させ（従って耐衝撃性等も向上する）、成形加工性をよ
くするために、その表面をステアリン酸、オレイン酸等
の脂肪酸もしくはその誘導体、またはパラフィン、ワッ
クス、有機シラン、有機チタネート、エポキシ樹脂等で
被覆するなどの表面処理を施すのが好ましい。上記化合
物で表面処理する場合、表面処理量は無機充填材に対し
0.2〜2重量％程度が好ましい。0.2重量％未満では分散
性あるいは加工性等が向上しない場合があり、2重量％
を超える表面処理剤を用いても、通常は更に特性の向上
は望めず経済的ではない。In the present invention, the inorganic filler may be used as it is, but in order to further improve the dispersibility of the inorganic filler in the composition (thus improving impact resistance etc.) and improving the moldability. Surface treatment such as coating the surface with a fatty acid such as stearic acid or oleic acid or a derivative thereof, or paraffin, wax, organic silane, organic titanate, epoxy resin or the like is preferable. When surface-treating with the above compound, the amount of surface treatment is based on the inorganic filler.
About 0.2 to 2% by weight is preferable. If it is less than 0.2% by weight, the dispersibility or processability may not be improved.
Even if a surface-treating agent exceeding the above range is used, it is usually not economical because further improvement of properties cannot be expected.

【００２５】樹脂組成物中における(Ｃ)無機充填材の配
合量は10〜50重量％、好ましくは20〜40重量％である。
10重量％より少ないと易焼却性の効果が得られず、50重
量％を超えると引張強度、引裂強度、ダート衝撃強度等
の機械的強度が劣るので、上記の範囲から選択するのが
よい。The content of the inorganic filler (C) in the resin composition is 10 to 50% by weight, preferably 20 to 40% by weight.
If it is less than 10% by weight, the effect of easy incineration cannot be obtained, and if it exceeds 50% by weight, mechanical strength such as tensile strength, tear strength and dart impact strength is poor, so it is preferable to select from the above range.

【００２６】本発明の樹脂組成物に無機充填材を配合す
る方法は従来の樹脂組成物配合法として一般に用いられ
る公知の方法により容易に配合される。その一つの配合
方法としては、上記成分(Ａ)、(Ｂ)および(Ｃ)、更に所
望により各種添加剤を、タンブラー、リボンブレンダー
またはヘンシェルタイプミキサー等の混合機を使用して
1〜30分程度ドライブレンドした後、スクリューＬ／Ｄ
比が20以上のスクリューを備えた単軸押出機、二軸押出
機等の連続式溶融混練機により、押出温度150〜250℃で
溶融混合し、押出してペレットを調整することにより樹
脂組成物を得ることができる。The method of blending the inorganic filler with the resin composition of the present invention is easily blended by a known method generally used as a conventional resin composition blending method. As one of the blending methods, the above components (A), (B) and (C) and, if desired, various additives are mixed by using a mixer such as a tumbler, a ribbon blender or a Henschel type mixer.
After dry blending for about 1 to 30 minutes, screw L / D
Single screw extruder with a ratio of 20 or more screw, continuous type melt kneader such as a twin screw extruder, melt-mix at an extrusion temperature of 150 ~ 250 ℃, by extruding a resin composition by adjusting the pellets. Obtainable.

【００２７】また他の配合方法としては、下記(Ｄ1)〜
(Ｄ3)の少なくとも１種からなる重合体と成分(Ｃ)の全
量とを混合して溶融混練し、上記炭酸カルシウムの高濃
度の樹脂組成物（以下「マスターバッチ」と称す）を調
製し、次いでマスターバッチと上記(Ａ)および／または
(Ｂ)、更に所望により各種添加剤とを混合する、いわゆ
るマスターバッチ法により樹脂組成物を得ることもでき
る。 (Ｄ1)密度が0.86〜0.94 g/cm3のエチレン・α−オレフ
ィン共重合体 (Ｄ2)高圧ラジカル重合法によるエチレン（共）重合体 (Ｄ3)エチレン・α−オレフィン共重合体ゴム マスターバッチの配合割合は、成分(Ｄ1)〜(Ｄ3)の少な
くとも１種からなる重合体10〜50重量％および炭酸カル
シウム50〜90重量％とすることが好ましい。Other compounding methods include the following (D 1 ) to
A polymer composed of at least one of (D 3 ) and the total amount of the component (C) are mixed and melt-kneaded to prepare a high-concentration calcium carbonate resin composition (hereinafter referred to as “masterbatch”). , Then the masterbatch and (A) and / or
It is also possible to obtain a resin composition by the so-called masterbatch method in which (B) and, if desired, various additives are mixed. (D 1 ) ethylene / α-olefin copolymer having a density of 0.86 to 0.94 g / cm 3 (D 2 ) ethylene (co) polymer by high-pressure radical polymerization method (D 3 ) ethylene / α-olefin copolymer rubber The blending ratio of the masterbatch is preferably 10 to 50% by weight of a polymer containing at least one of the components (D 1 ) to (D 3 ) and 50 to 90% by weight of calcium carbonate.

【００２８】上記(Ｄ1)密度が0.86〜0.94 g/cm3のエチ
レン・α−オレフィン共重合体としては、前記成分(Ａ)
および(Ｂ)のエチレン・α−オレフィン共重合体でもよ
く、またチーグラー触媒等を用いる高中低圧法およびそ
の他の公知の方法によるエチレンと炭素数３〜１２のα
−オレフィンとの共重合体であって、密度が0.86〜0.91
g/cm3未満の超低密度ポリエチレン（以下「ＶＬＤＰ
Ｅ」と称す）、密度が0.91〜0.94 g/cm3の線状低密度ポ
リエチレン（以下「ＬＬＤＰＥ」と称す）等でもよい。
具体的なα−オレフィンとしては、プロピレン、1ーブテ
ン、4ーメチルー1ーペンテン、1ーヘキセン、1ーオクテン、1
ードデセンなどを挙げることができる。これらのうち好
ましいのは1ーブテン、4ーメチルー1ーペンテン、1ーヘキセ
ン、1ーオクテンであり、とくに好ましいのは1ーブテンで
ある。エチレン共重合体中のα−オレフィン含有量は5
〜40モル％であることが好ましい。As the ethylene / α-olefin copolymer having the density (D1) of 0.86 to 0.94 g / cm 3 , the above-mentioned component (A) is used.
The ethylene / α-olefin copolymers of (B) and (B) may also be used, and ethylene and α having 3 to 12 carbon atoms may be produced by the high, medium and low pressure method using a Ziegler catalyst or the like and other known methods.
-A copolymer with an olefin having a density of 0.86 to 0.91
Ultra-low density polyethylene less than g / cm 3 (hereinafter "VLDP
E "), linear low density polyethylene having a density of 0.91 to 0.94 g / cm 3 (hereinafter referred to as" LLDPE "), and the like.
Specific α-olefins include propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1
Dodecene and the like can be mentioned. Of these, 1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene and 1-octene are preferable, and 1-butene is particularly preferable. The α-olefin content in the ethylene copolymer is 5
It is preferably ˜40 mol%.

【００２９】上記ＶＬＤＰＥとは、密度が0.86〜0.91 g
/cm3 未満であり、示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）によ
る融点は100℃以上、好ましくは110℃以上、さらに好ま
しくは116℃以上、かつ沸騰ｎ−ヘキサン不溶分10重量
％以上、好ましくは20重量％以上の性状を有し、直鎖状
低密度ポリエチレンとエチレン・α−オレフィン共重合
体ゴムとの中間の性状を示すポリエチレンである。さら
に詳しくは、エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィ
ンとの共重合体であって、ＬＬＤＰＥが示す高結晶部分
とエチレン・α−オレフィン共重合体ゴムが示す非晶部
分とを合わせ持つ樹脂であり、前者の特徴である機械的
強度、耐熱性などと、後者の特徴である自己粘着性、ゴ
ム状弾性、耐低温衝撃性などがバランスよく共存してお
り、本発明に用いるときは極めて有用である。ＶＬＤＰ
Ｅは、少なくともマグネシウムとチタンを含有する固体
触媒成分に有機アルミニウム化合物を組み合わせた触媒
系を用いて製造することができ、バナジウム触媒を用い
て製造し、融点が100℃未満のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体とは明確に異なるものである。The above VLDPE has a density of 0.86 to 0.91 g.
less than / cm 3, differential scanning calorimetry (DSC) by a melting point of 100 ° C. or more, preferably 110 ° C. or higher, more preferably 116 ° C. or higher and a boiling n- hexane insoluble content of 10 wt% or more, preferably 20 It is a polyethylene having a property of not less than wt% and showing a property intermediate between the linear low-density polyethylene and the ethylene / α-olefin copolymer rubber. More specifically, a resin that is a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 12 carbon atoms, and has a high crystalline portion represented by LLDPE and an amorphous portion represented by an ethylene / α-olefin copolymer rubber. The mechanical characteristics, heat resistance, etc., which are the characteristics of the former, and the self-adhesiveness, rubber-like elasticity, low-temperature impact resistance, etc., which are the characteristics of the latter, coexist in a well-balanced manner, and when used in the present invention, are extremely It is useful. VLDP
E can be produced using a catalyst system in which an organoaluminum compound is combined with a solid catalyst component containing at least magnesium and titanium, is produced using a vanadium catalyst, and has a melting point of less than 100 ° C. ethylene / α-olefin. It is distinct from a copolymer.

【００３０】上記(Ｄ2)高圧ラジカル重合法によるエチ
レン（共）重合体としては、高圧ラジカル重合法による
密度0.91〜0.94 g/cm3のエチレン単独重合体、エチレン
−ビニルエステル共重合体、およびエチレンとα,β−
不飽和カルボン酸アルキルエステル誘導体との共重合体
が挙げられる。上記高圧ラジカル重合法による密度0.91
〜0.94 g/cm3のエチレン単独重合体とは、公知の高圧法
による低密度ポリエチレンである。The ethylene (co) polymer (D 2 ) produced by the high pressure radical polymerization method includes ethylene homopolymers having a density of 0.91 to 0.94 g / cm 3 produced by the high pressure radical polymerization method, ethylene-vinyl ester copolymers, and Ethylene and α, β−
Examples thereof include copolymers with unsaturated carboxylic acid alkyl ester derivatives. Density 0.91 by the above high pressure radical polymerization method
An ethylene homopolymer of 0.94 g / cm 3 is a low density polyethylene prepared by a known high pressure method.

【００３１】上記エチレン−ビニルエステル共重合体
は、高圧ラジカル重合法で製造されるエチレンを主成分
とするプロピオン酸ビニル、酢酸ビニル、カプロン酸ビ
ニル、カプリル酸ビニル、ラウリル酸ビニル、ステアリ
ン酸ビニル、トリフルオロ酢酸ビニルなどのビニルエス
テル単量体および他の不飽和単量体との共重合体であ
る。これらの中でも特に好ましいものとしては、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体を挙げることができる。すなわ
ち、エチレン50〜99.5重量％、酢酸ビニル0.5〜50重量
％および他の不飽和単量体0〜25重量％からなる共重合
体が好ましい。The ethylene-vinyl ester copolymer is produced by a high-pressure radical polymerization method and contains ethylene as a main component, vinyl propionate, vinyl acetate, vinyl caproate, vinyl caprylate, vinyl laurate, vinyl stearate, It is a copolymer with vinyl ester monomers such as trifluorovinyl acetate and other unsaturated monomers. Among these, ethylene-vinyl acetate copolymers can be mentioned as particularly preferable ones. That is, a copolymer composed of 50 to 99.5% by weight of ethylene, 0.5 to 50% by weight of vinyl acetate and 0 to 25% by weight of another unsaturated monomer is preferable.

【００３２】上記エチレンとα,β−不飽和カルボン酸
アルキルエステル誘導体との共重合体としては、エチレ
ンとα,β−不飽和カルボン酸アルキルエステルおよび
他の不飽和単量体との共重合体、およびそれらの金属
塩、アミド、イミド等が挙げられるが、好ましくは高圧
ラジカル重合法で製造されるエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体等を挙げることができる。すなわち、エチレ
ン50〜99.5重量％、アクリル酸エチルエステル0.5〜50
重量％および他の不飽和単量体0〜25重量％からなる共
重合体が好ましい。上記アルキルエステルのアルキル基
としては炭素数１〜１２、好ましくは１〜８の範囲から
選択するのがよい。The copolymer of ethylene with an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester derivative is a copolymer of ethylene with an α, β-unsaturated carboxylic acid alkyl ester and other unsaturated monomers. , And their metal salts, amides, imides, and the like, and preferably an ethylene-ethyl acrylate copolymer produced by a high-pressure radical polymerization method and the like can be mentioned. That is, ethylene 50 to 99.5% by weight, acrylic acid ethyl ester 0.5 to 50
Copolymers consisting of wt.% And 0 to 25 wt.% Of other unsaturated monomers are preferred. The alkyl group of the alkyl ester may be selected from the range of 1 to 12 carbon atoms, preferably 1 to 8 carbon atoms.

【００３３】上記他の不飽和単量体とは、プロピレン、
1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オク
テン、1-デセン等の炭素数３〜１０のオレフィン類、Ｃ
2〜Ｃ3アルカンカルボン酸のビニルエステル類、アクリ
ル酸またはメタクリル酸メチル、アクリル酸またはメタ
クリル酸エチル、アクリル酸またはメタクリル酸プロピ
ル、グリシジルアクリレートまたはグリシジルメタクリ
レート等のアクリル酸またはメタクリル酸エステル類、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸およ
び無水マレイン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸また
はその無水物類などの群から選ばれた少なくとも１種で
ある。The other unsaturated monomer is propylene,
C3-C10 olefins such as 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene and 1-decene, C
Vinyl esters of 2 to C 3 alkanecarboxylic acids, acrylic acid or methyl methacrylate, acrylic acid or ethyl methacrylate, acrylic acid or propyl methacrylate, acrylic acid or methacrylic acid esters such as glycidyl acrylate or glycidyl methacrylate,
It is at least one selected from the group consisting of ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, fumaric acid and maleic anhydride, or their anhydrides.

【００３４】上記(Ｄ3)エチレン・α−オレフィン共重
合体ゴムとしては、エチレンおよびプロピレンを主成分
とするランダム共重合体ゴム（ＥＰＭ）、エチレンー1ー
ブテン共重合体ゴム、および第３成分としてジエンモノ
マー（ジシクロペンタジエン、エチリデンノルボルネン
等）を加えたものを主成分とするランダム共重合体ゴム
（ＥＰＤＭ）が挙げられる。As the above-mentioned (D 3 ) ethylene / α-olefin copolymer rubber, a random copolymer rubber (EPM) containing ethylene and propylene as main components, an ethylene-1-butene copolymer rubber, and a third component A random copolymer rubber (EPDM) containing a diene monomer (dicyclopentadiene, ethylidene norbornene, etc.) as a main component is exemplified.

【００３５】本発明においては成分(Ａ)〜(Ｃ)を含有す
る組成物に対して、各成分を溶融混合し、成形する際、
必要に応じて帯電防止剤、防曇剤、有機フィラー、酸化
防止剤、滑剤、有機あるいはは無機顔料、紫外線防止
剤、分散剤、造核剤、発泡剤、架橋剤などの公知の添加
剤を、本願発明の特性を本質的に阻害しない範囲で添加
することができる。In the present invention, when the respective components are melt-mixed with the composition containing the components (A) to (C) and molded,
If necessary, known additives such as antistatic agents, antifogging agents, organic fillers, antioxidants, lubricants, organic or inorganic pigments, UV inhibitors, dispersants, nucleating agents, foaming agents, crosslinking agents, etc. , Can be added within a range that does not essentially impair the characteristics of the present invention.

【００３６】[0036]

【実施例】次に実施例により本発明を更に詳しく説明す
るが、本発明はこれらによって限定されるものではな
い。まず、実施例および比較例において使用する(Ｃ)無
機充填材、(Ｄ)マスターバッチ用樹脂、および(Ｈ)比較
例に用いた樹脂成分を以下に示す。 (Ｃ)無機充填材： 炭酸カルシウム［平均粒径＝1.7μm；商品名：ＢＳＫ−
５、同和カルファイン(株)製］ (Ｄ)マスターバッチ用樹脂： (Ｄ1)超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ） ［密度＝0.900 g/cm3 、ＭＦＲ＝1.0 g/10min；商品
名：日石ソフトレックス Ｄ９０１０、日本石油化学
(株)製］ (Ｄ2)線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） ［密度＝0.922 g/cm3 、ＭＦＲ＝2.0 g/10min；商品
名：日石リニレックスＡＦ３３１０、日本石油化学(株)
製］ (Ｄ3)エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ） ［ＶＡ含有量＝3重量％、ＭＦＲ＝0.3 g/10min；商品
名：日石レクスロンＶ１５２、日本石油化学(株)製］ (Ｄ4)エチレンープロピレン共重合体ゴム（ＥＰＭ） ［プロピレン＝27 重量％、ＭＦＲ＝0.7 g/10min；商品
名：ＥＰ０７Ｐ、日本合成ゴム(株)製］ (Ｈ)比較例樹脂 Ｈ4：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） ［密度＝0.922 g/cm3 、ＭＦＲ＝0.35 g/10min；商品
名：日石リニレックス ＢＦ０３１０、日本石油化学
(株)製］ Ｈ5：高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ） ［密度＝0.949 g/cm3 、ＭＦＲ＝0.05 g/10min；商品
名：日石スタフレン Ｅ９０５Ｆ(Ａ)、日本石油化学
(株)製］ Ｈ6：線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ） ［密度＝0.921 g/cm3 、ＭＦＲ＝0.95 g/10min；商品
名：＃１０、Phil-lips社製］The present invention will be described in more detail by way of examples, which should not be construed as limiting the invention. First, (C) inorganic filler used in Examples and Comparative Examples, (D) resin for masterbatch, and (H) resin components used in Comparative Examples are shown below. (C) Inorganic filler: calcium carbonate [average particle size = 1.7 µm; trade name: BSK-
5, Dowa Calfine Co., Ltd.] (D) Resin for masterbatch: (D 1 ) Ultra low density polyethylene (VLDPE) [Density = 0.900 g / cm 3 , MFR = 1.0 g / 10min; Product name: Nisseki Softlex D9010, Nippon Petrochemical
Co., Ltd.] (D 2 ) Linear low-density polyethylene (LLDPE) [Density = 0.922 g / cm 3 , MFR = 2.0 g / 10min; Trade name: Nisseki Linilex AF3310, Nippon Petrochemical Co., Ltd.]
Ltd.] (D 3) ethylene - vinyl acetate copolymer (EVA) [VA content = 3 wt%, MFR = 0.3 g / 10min ; trade name: Nippon Rekusuron V152, Nippon Petrochemicals Co., Ltd.] (D 4 ) Ethylene-propylene copolymer rubber (EPM) [Propylene = 27% by weight, MFR = 0.7 g / 10 min; trade name: EP07P, manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.] (H) Comparative Example Resin H 4 : Linear Low-density polyethylene (LLDPE) [Density = 0.922 g / cm 3 , MFR = 0.35 g / 10min; Trade name: Nisseki Linirex BF0310, Nippon Petrochemical
Ltd.] H 5: High density polyethylene (HDPE) [Density = 0.949 g / cm 3, MFR = 0.05 g / 10min; trade name: Nisseki Sutafuren E905F (A), Petrochemical
Ltd.] H 6: Linear low density polyethylene (LLDPE) [Density = 0.921 g / cm 3, MFR = 0.95 g / 10min; trade name: # 10, Phil-lips Inc.]

【００３７】次に本発明で使用する試験法を示す。 (1)極限粘度 135℃デカリン溶液で測定した極限粘度［η］を示す。 (2)密度 JIS K6760の規定による密度勾配管法（23℃）で測定し
た密度を示す。 (3)連続昇温溶出分別法 L. Wild et al.（J. Polymer Sci, P.P.E 20, 44 198
2）の方法に従った。 〔測定法〕セライト545を充填した容量8.5リットルのス
テンレスカラム内に試料濃度0.05重量％となるように調
整し、135℃で加熱溶解して、オルソジクロロベンゼン
溶液5 mlを注入した後、4℃/minの冷却速度で25℃まで
冷却し、試料をセライト表面に沈着させる。次にこのカ
ラムにオルソジクロロベンゼンを 1 ml/minの一定速度
で流しながら50℃/hrの一定速度で昇温し、試料を順次
溶出させる。この際、溶剤中に溶出する試料について、
メチレンの非対称伸縮振動の波数2925cm-1に対する吸収
を赤外検出器で検出し、記録することにより溶出温度と
溶出量の関係すなわち組成分布の関係を求める。 (4)連続昇温溶出分別法による面積比Ｓ 連続昇温溶出分別法による溶出温度と溶出量との関係か
ら得られた組成分布を示すグラフ（図１）において、溶
出温度90℃以上の面積をＩａとし、溶出温度90℃以下25
℃以上の面積をＩｂとしたときに、面積比Ｓは、Ｓ＝Ｉ
ｂ／Ｉａで表される。 (5)25℃オルソジクロロベンゼン可溶分Ｗ 試料0.5 gを20 mlのオルソジクロロベンゼン中135℃で2
時間加熱し、試料を完全に溶解した後、25℃まで2時間
で冷却する。この溶液を室温25℃で一晩放置した後、テ
フロン製フィルターで濾過して濾液を採取し、赤外分光
光度計でメチレンの非対称伸縮振動の波数2950 cm-1に
対する吸収を測定し、その結果からあらかじめ作成した
検量線により濾液中の試料濃度を定量する。 (6)ｎ−値 島津製作所製高化式フローテスターを使用し、樹脂温度
170℃で2 mmφ×40mmのダイから押出し、低位試験圧力2
0kg/cm2および高位試験圧力150kg/cm2での見掛けのせん
断速度を求め次式数１より算出する。Next, the test method used in the present invention will be shown. (1) Intrinsic viscosity The intrinsic viscosity [η] measured with a 135 ° C decalin solution is shown. (2) Density Indicates the density measured by the density gradient tube method (23 ° C) according to JIS K6760. (3) Continuous heating elution fractionation method L. Wild et al. (J. Polymer Sci, PPE 20, 44 198
Followed method 2). [Measurement method] The sample concentration was adjusted to 0.05 wt% in a 8.5 liter stainless steel column filled with Celite 545, dissolved by heating at 135 ° C, and 5 ml of the orthodichlorobenzene solution was injected, followed by 4 ° C / Cool to 25 ° C at a cooling rate of min and deposit the sample on the surface of Celite. Next, while ortho-dichlorobenzene is flown through this column at a constant rate of 1 ml / min, the temperature is raised at a constant rate of 50 ° C / hr to elute the samples sequentially. At this time, regarding the sample eluted in the solvent,
The relationship between the elution temperature and the elution amount, that is, the composition distribution is obtained by detecting the absorption of the asymmetric stretching vibration of methylene at a wave number of 2925 cm -1 with an infrared detector and recording it. (4) Area ratio S by continuous temperature elution fractionation method In the graph (Fig. 1) showing the composition distribution obtained from the relationship between the elution temperature and elution amount by the continuous temperature elution fractionation method, the area at an elution temperature of 90 ° C or higher Is Ia and the elution temperature is 90 ° C or less 25
When the area above ° C is Ib, the area ratio S is S = I
It is represented by b / Ia. (5) 25 ° C ortho-dichlorobenzene-soluble matter W 0.5 g of the sample was added to 20 ml of ortho-dichlorobenzene at 135 ° C for 2 times.
After heating for an hour to completely dissolve the sample, cool to 25 ° C for 2 hours. After leaving this solution at room temperature 25 ° C. overnight, it was filtered with a Teflon filter to collect the filtrate, and the absorption of methylene asymmetric stretching vibration at a wave number of 2950 cm −1 was measured with an infrared spectrophotometer. The concentration of the sample in the filtrate is quantified according to the calibration curve prepared in advance. (6) n-value Using Shimadzu's advanced flow tester, resin temperature
Extruded from a 2 mmφ x 40 mm die at 170 ° C, low test pressure
The apparent shear rate at 0 kg / cm 2 and high test pressure of 150 kg / cm 2 is calculated and calculated from the following equation 1.

【数１】 (7)メルトフローレート（ＭＦＲ） JIS K6760の規定によるＭＦＲを示す。（測定温度190
℃、荷重2.16 kg） (8)引張破断強度（ＵＴＳ） JIS K6760の規定による。（引張速度50 mm/min、試験片
厚み2 mm） (9)アイゾット衝撃値（ＩＩＳ） JIS K7110に準拠し、23℃、-40℃で以下の方法により測
定する。試料からプレスにより、厚さ4 mmのシートを作
製する。試験片の形状は2号Ａとする。試料の調節は23
℃、湿度50％で88時間行い、その後測定する。-40℃で
測定する場合には、更にあらかじめ-40℃に温度調節さ
れた氣槽中に約3時間保持して、低温室内で測定する。
試験片はそれぞれ5個作製し、5回の測定の平均値を用い
る。 (10)ダート衝撃強度 ASTM D1709の規定による。[Equation 1] (7) Melt flow rate (MFR) Indicates the MFR according to JIS K6760. (Measurement temperature 190
(° C, load 2.16 kg) (8) Tensile breaking strength (UTS) According to JIS K6760. (Tensile speed 50 mm / min, test piece thickness 2 mm) (9) Izod impact value (IIS) According to JIS K7110, measured at 23 ° C and -40 ° C by the following method. A sheet with a thickness of 4 mm is produced from the sample by pressing. The shape of the test piece is No. 2A. Sample preparation is 23
Perform at 88 ° C and 50% humidity for 88 hours and then measure. When measuring at -40 ° C, keep the temperature in a kiln previously adjusted to -40 ° C for about 3 hours and measure in a low temperature room.
Five test pieces are prepared, and the average value of five measurements is used. (10) Dirt impact strength According to the regulations of ASTM D1709.

【００３８】＜実施例１＞前記特開平4ー249562号公報に
準拠した２段重合プロセスにより、成分(Ａ)として極限
粘度（η1）4.3 dl/g、密度（ｄ1）0.916 g/cm3のエチ
レン・１−ブテン共重合体47重量部および成分(Ｂ)とし
て極限粘度（η2）0.83 dl/g、密度（ｄ2） 0.917 g/c
m3のエチレン・α−オレフィン共重合体53重量部からな
る混合物（Ｊ1）を調製した。Ｊ1の組成および物性を表
１に示す。この混合物70重量％に対し、成分(Ｃ)とし
て、比表面積測定器による平均粒径が1.7μｍの炭酸カ
ルシウム（飽和脂肪酸による表面処理実施）30重量％を
タンブラーミキサーで混合した後、スクリュー径65mm
φ、Ｌ／Ｄ＝30の同方向二軸押出機を用いて押出温度20
0℃（シリンダー温度200℃、ダイ温度200℃）で溶融混
合し、ペレタイザーを通してペレットを調製した。この
ようにして得られた組成物を原料として、スクリュー径
50mmφ、Ｌ／Ｄ＝30の単軸押出機を備えたインフレーシ
ョンフィルム成形機により、押出温度200℃（シリンダ
ー温度200℃、ダイ温度210℃）でブローアップ比2.5の
成形条件で厚み30μｍのフィルムを作製し、得られたフ
ィルムの物性を測定した。結果を表３に示す。<Example 1> By the two-step polymerization process based on the above-mentioned Japanese Patent Laid-Open No. 4-249562, the intrinsic viscosity (η 1 ) of 4.3 dl / g and the density (d 1 ) of 0.916 g / cm as the component (A). 47 parts by weight of ethylene / 1-butene copolymer of 3 and intrinsic viscosity (η 2 ) 0.83 dl / g and density (d 2 ) 0.917 g / c as component (B)
A mixture (J 1 ) consisting of 53 parts by weight of m 3 of ethylene / α-olefin copolymer was prepared. Table 1 shows the composition and physical properties of J 1 . To 70% by weight of this mixture, as component (C), 30% by weight of calcium carbonate having an average particle size of 1.7 μm measured by a specific surface area measuring device (surface treatment with saturated fatty acid) was mixed with a tumbler mixer, and then the screw diameter was 65 mm.
Extrusion temperature of 20 using the same direction twin-screw extruder with φ and L / D = 30
Melt mixing was performed at 0 ° C. (cylinder temperature 200 ° C., die temperature 200 ° C.), and pellets were prepared through a pelletizer. Using the composition thus obtained as a raw material, the screw diameter
Using an inflation film molding machine equipped with a single screw extruder with 50 mmφ and L / D = 30, a film with a thickness of 30 μm is formed under a molding condition of an extrusion temperature of 200 ° C. (cylinder temperature of 200 ° C., die temperature of 210 ° C.) and a blow-up ratio of 2.5. The physical properties of the produced film were measured. The results are shown in Table 3.

【００３９】＜実施例２〜５＞樹脂組成を変え、炭酸カ
ルシウムを配合する際にマスターバッチ用樹脂を加えた
マスターバッチ法を採用した他は、実施例１と同様の方
法を用いて行った。樹脂成分（Ｊ2〜Ｊ5）の組成と物性
を表１に、またそれらのフィルム物性を表３に示す。<Examples 2 to 5> The same procedure as in Example 1 was carried out except that the resin composition was changed and the masterbatch method in which the resin for masterbatch was added when calcium carbonate was blended was adopted. . Table 1 shows the composition and physical properties of the resin components (J 2 to J 5 ), and Table 3 shows the physical properties of the films.

【００４０】＜実施例６＞成分(Ａ)のＷの値がＷ1より
小さい樹脂成分（Ｊ6）を用いた他は、実施例１と同様
の方法を用いて行った。Ｊ6の組成と物性を表１に、ま
たフィルム物性を表３に示す。Example 6 The same procedure as in Example 1 was carried out except that the resin component (J 6 ) having a W value smaller than W 1 of the component (A) was used. The composition and physical properties of J 6 are shown in Table 1, and the physical properties of the film are shown in Table 3.

【００４１】＜比較例１＞炭酸カルシウムの配合量を60
重量％とした他は、実施例１と同様の方法を用いて行っ
た。フィルム物性を表４に示す。表からわかるように、
成形性が悪く、引張強度、引張伸び、アイゾット衝撃
値、ダート衝撃強度が劣り好ましくない。<Comparative Example 1> The compounding amount of calcium carbonate was 60
The same method as in Example 1 was used except that the content was changed to% by weight. The physical properties of the film are shown in Table 4. As you can see from the table,
Moldability is poor, and tensile strength, tensile elongation, Izod impact value, and dart impact strength are poor, which is not preferable.

【００４２】＜比較例２＞成分(Ａ)のＷの値がＷ1より
小さく、かつ成分(Ａ)および(Ｂ)の混合物の極限粘度が
1.45 dl/gである樹脂成分（Ｈ1）を用いた他は、実施例
１と同様の方法を用いて行った。Ｈ1の組成と物性を表
２に、またフィルム物性を表４に示す。表に示すよう
に、成形性がやや悪く、引張強度、引張伸び、アイゾッ
ト衝撃値、ダート衝撃強度が劣り好ましくない。Comparative Example 2 The value of W of the component (A) is smaller than W 1 , and the intrinsic viscosity of the mixture of the components (A) and (B) is
The same method as in Example 1 was used except that the resin component (H 1 ) of 1.45 dl / g was used. The composition and physical properties of H 1 are shown in Table 2, and the film physical properties are shown in Table 4. As shown in the table, the moldability is rather poor, and the tensile strength, tensile elongation, Izod impact value, and dart impact strength are poor, which is not preferable.

【００４３】＜比較例３＞成分(Ａ)16重量％および成分
(Ｂ)84重量％からなる混合物の極限粘度が1.33dl/g、密
度が0.951 g/cm3、かつｎ−値が1.6である樹脂成分（Ｈ
2）を用いた他は、実施例１と同様の方法を用いて行っ
た。Ｈ2の組成と物性を表２に、またフィルム物性を表
４に示す。成形性が悪く、引張強度、引張伸び、アイゾ
ット衝撃値、ダート衝撃強度が劣り好ましくない。<Comparative Example 3> 16% by weight of component (A) and components
(B) A resin component (H having a limiting viscosity of 1.33 dl / g, a density of 0.951 g / cm 3 and an n-value of 1.6 in a mixture consisting of 84% by weight (H)
The same method as in Example 1 was used except that 2 ) was used. Table 2 shows the composition and physical properties of H 2 , and Table 4 shows the physical properties of the film. Moldability is poor, and tensile strength, tensile elongation, Izod impact value, and dart impact strength are poor, which is not preferable.

【００４４】＜比較例４＞成分(Ａ)85重量％および成分
(Ｂ)15重量％からなる混合物の極限粘度が1.81dl/gであ
る樹脂成分（Ｈ3）を用いた他は、実施例１と同様の方
法を用いて行った。Ｈ3の組成と物性を表２に、またフ
ィルム物性を表４に示す。引張強度、引張伸び、アイゾ
ット衝撃値、ダート衝撃強度が劣り好ましくない。<Comparative Example 4> 85% by weight of component (A) and components
(B) The same procedure as in Example 1 was carried out except that the resin component (H 3 ) in which the intrinsic viscosity of the mixture of 15% by weight was 1.81 dl / g was used. Table 2 shows the composition and physical properties of H 3 , and Table 4 shows the physical properties of the film. The tensile strength, the tensile elongation, the Izod impact value, and the dart impact strength are inferior, which is not preferable.

【００４５】＜比較例５＞樹脂成分として密度0.922 g/
cm3、ＭＦＲ0.35 g/10minの線状低密度ポリエチレン
（Ｈ4）を用いた他は、実施例１と同様の方法を用いて
行った。フィルム物性を表４に示す。成形性がやや悪
く、引張強度、引張伸び、アイゾット衝撃値、ダート衝
撃強度が劣り好ましくない。<Comparative Example 5> Density as resin component 0.922 g /
The same method as in Example 1 was used except that linear low density polyethylene (H 4 ) having a cm 3 of MFR of 0.35 g / 10 min was used. The physical properties of the film are shown in Table 4. Moldability is rather poor, and tensile strength, tensile elongation, Izod impact value, and dart impact strength are poor, which is not preferable.

【００４６】＜比較例６＞樹脂成分として高密度ポリエ
チレン（Ｈ5）を用いた他は、実施例１と同様の方法を
用いて行った。フィルム物性を表４に示す。成形性がや
や悪く、引張強度、引張伸び、アイゾット衝撃値、ダー
ト衝撃強度が劣り好ましくない。Comparative Example 6 The same method as in Example 1 was carried out except that high density polyethylene (H 5 ) was used as the resin component. The physical properties of the film are shown in Table 4. Moldability is rather poor, and tensile strength, tensile elongation, Izod impact value, and dart impact strength are poor, which is not preferable.

【００４７】＜比較例７＞樹脂成分として密度0.921 g/
cm3、ＭＦＲ0.95 g/10minの線状低密度ポリエチレン
（Ｈ6）を用いた他は、実施例１と同様の方法を用いて
行った。フィルム物性を表４に示す。成形性がやや悪
く、引張強度、引張伸び、アイゾット衝撃値、ダート衝
撃強度が劣り好ましくない。<Comparative Example 7> As a resin component, the density was 0.921 g /
The same method as in Example 1 was used, except that linear low density polyethylene (H 6 ) having a cm 3 and an MFR of 0.95 g / 10 min was used. The physical properties of the film are shown in Table 4. Moldability is rather poor, and tensile strength, tensile elongation, Izod impact value, and dart impact strength are poor, which is not preferable.

【００４８】[0048]

【表１】 [Table 1]

【００４９】[0049]

【表２】 [Table 2]

【００５０】[0050]

【表３】 [Table 3]

【００５１】[0051]

【表４】 [Table 4]

【００５２】[0052]

【発明の効果】本発明のポリエチレン組成物は、特に分
子量分布が広く、流動性、低温時の機械的特性にすぐれ
た特定のエチレン・α−オレフィン共重合体と無機充填
材とからなり、成形品に耐熱性、剛性、寸法安定性、ク
リープ特性、機械的性質、難燃性等を付与し、またフィ
ルムを半透明性にすることができ、かつ焼却時には発熱
量が低く易焼却性を示すものである。これらの長所を有
する結果、上記ポリエチレン組成物は、押出成形、中空
成形、射出成形等のすべての成形法に好適に使用するこ
とができ、各種フィルム、シート、パイプ、中空容器、
各種被覆材料、発泡材料等の広範な成形品として利用で
きるものである。EFFECT OF THE INVENTION The polyethylene composition of the present invention comprises a specific ethylene / α-olefin copolymer and an inorganic filler which have a particularly wide molecular weight distribution, are excellent in fluidity and mechanical properties at low temperature, and are molded. It can impart heat resistance, rigidity, dimensional stability, creep properties, mechanical properties, flame retardancy, etc. to the product, and can make the film translucent, and has a low calorific value when incinerated and shows easy incineration. It is a thing. As a result of having these advantages, the polyethylene composition can be suitably used for all molding methods such as extrusion molding, blow molding, injection molding, various films, sheets, pipes, hollow containers,
It can be used as a wide variety of molded products such as various coating materials and foam materials.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出量曲
線における、面積比Ｓの模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram of an area ratio S in an elution temperature-elution amount curve by a continuous temperature rising elution fractionation method.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 (Ａ)下記条件(ａ)および(ｂ)を満足する
エチレンと炭素数3〜18のα−オレフィンとの共重合体2
0〜80重量部、 (ａ)極限粘度（η1）2.0〜9.0 dl/g (ｂ)密度（ｄ1）0.88〜0.94 g/cm3、ならびに (Ｂ)下記条件(ｃ)および(ｄ)を満足するエチレン単独重
合体またはエチレンと炭素数3〜18のα−オレフィンと
の共重合体80〜20重量部、 (ｃ)極限粘度（η2）0.2〜2.0 dl/g未満 (ｄ)密度（ｄ2）0.88〜0.97 g/cm3 からなる混合物であって、更に極限粘度（η）が2.0〜
5.2 dl/g、密度（ｄ）が0.88〜0.94 g/cm3およびｎ−値
が1.7〜3.5である超高分子量ポリエチレン、および (Ｃ)無機充填材10〜50重量％ を含むポリエチレン組成物。1. A copolymer 2 of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms, which satisfies the following conditions (a) and (b):
0 to 80 parts by weight, (a) intrinsic viscosity (η 1 ) 2.0 to 9.0 dl / g (b) density (d 1 ) 0.88 to 0.94 g / cm 3 , and (B) the following conditions (c) and (d) 80 to 20 parts by weight of an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and an α-olefin having 3 to 18 carbon atoms, (c) intrinsic viscosity (η 2 ) 0.2 to less than 2.0 dl / g (d) density (D 2 ) 0.88 to 0.97 g / cm 3 mixture having an intrinsic viscosity (η) of 2.0 to
A polyethylene composition comprising: 5.2 dl / g, an ultra high molecular weight polyethylene having a density (d) of 0.88 to 0.94 g / cm 3 and an n-value of 1.7 to 3.5, and (C) an inorganic filler of 10 to 50% by weight. 【請求項２】 前記(Ａ)成分のエチレン・α−オレフィ
ン共重合体が、下記条件(ｅ)および(ｆ)を満足すること
を特徴とする請求項１に記載のポリエチレン組成物、 (ｅ)連続昇温溶出分別法による溶出温度−溶出量曲線に
おいて、溶出温度90℃以上の曲線下の面積Ｉａに対する
溶出温度25〜90℃の曲線下の面積Ｉｂの比Ｓ（Ｉｂ／Ｉ
ａ）が次式から計算されるＳ1以下、 Ｓ1＝20η1 -1 exp［-50（ｄ1-0.90）］ (ｆ)25℃オルソジクロロベンゼン可溶分、Ｗ重量％が次
式から計算されるＷ1以上 Ｗ1＝20 exp（-η1）。2. The polyethylene composition according to claim 1, wherein the ethylene / α-olefin copolymer as the component (A) satisfies the following conditions (e) and (f): ) In the elution temperature-elution amount curve by the continuous temperature elution fractionation method, the ratio S (Ib / I) of the area Ib under the curve of the elution temperature of 25 to 90 ° C to the area Ia under the curve of the elution temperature of 90 ° C or more.
a) is S 1 or less calculated from the following formula, S 1 = 20η 1 -1 exp [-50 (d 1 -0.90)] (f) Orthodichlorobenzene soluble content at 25 ° C, W weight% is calculated from the following formula W 1 or more W 1 = 20 exp (−η 1 ).
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