JPH07188526A - Flame-retardant polyester resin composition - Google Patents
Flame-retardant polyester resin compositionInfo
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- JPH07188526A JPH07188526A JP33472693A JP33472693A JPH07188526A JP H07188526 A JPH07188526 A JP H07188526A JP 33472693 A JP33472693 A JP 33472693A JP 33472693 A JP33472693 A JP 33472693A JP H07188526 A JPH07188526 A JP H07188526A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、ターミナルブロック、
コイルボビン等の表面外観を重視する電気電子分野の精
密部品に好適に使用される高生産性の難燃性ポリエステ
ル樹脂組成物に関する。The present invention relates to a terminal block,
The present invention relates to a highly productive flame-retardant polyester resin composition which is preferably used for precision parts in the electric and electronic fields such as coil bobbins where the surface appearance is important.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、ポリエチレンテレフタレートが有
する機械的特性を維持しつつ結晶化速度を速くすること
により生産性を向上させたポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物として、ポリアルキレンオキサイド軟質セグ
メントを配合したポリエチレンテレフタレートに、ある
種の可塑剤及び核剤を含有するポリエチレンテレフタレ
ート樹脂組成物が知られている（特許出願公表昭６１−
５０１２６９号）。かかるポリエチレンテレフタレート
樹脂組成物を用いて水温調を使用した成形機で９０℃以
下の金型温度で成形すると、良好な表面光沢が要求され
る成形品の材料として知られているポリブチレンテレフ
タレートと同等に良好な表面光沢を有する成形品を製造
することができる。しかしながら、かかるポリエチレン
テレフタレート樹脂組成物を、表面外観を重視する電気
電子分野の精密部品に使用するためには、難燃性に問題
がある。さらにまた耐衝撃性、ヒートショック性の向上
が要求されている。2. Description of the Related Art Conventionally, a polyethylene terephthalate resin composition containing a polyalkylene oxide soft segment has been used as a polyethylene terephthalate resin composition having improved productivity by increasing the crystallization rate while maintaining the mechanical properties of polyethylene terephthalate. A polyethylene terephthalate resin composition containing a certain plasticizer and a nucleating agent is known (Patent Application Publication No. 61-
501269). Molding using such a polyethylene terephthalate resin composition at a mold temperature of 90 ° C. or less with a molding machine using water temperature control makes it equivalent to polybutylene terephthalate, which is known as a material for molded products requiring good surface gloss. It is possible to produce a molded product having a very good surface gloss. However, in order to use such a polyethylene terephthalate resin composition for precision parts in the electric and electronic fields where surface appearance is important, there is a problem in flame retardancy. Furthermore, improvement of impact resistance and heat shock resistance is required.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ターミナル
ブロック、コイルボビン等の表面外観が重視され、且つ
優れた耐衝撃性及びヒートショック性が要求される電気
電子分野の精密部品に好適に使用される。結晶化速度が
速く、低温成形が可能であり、且つ優れた機械的特性を
有することにより、薄肉強度及び薄肉部の樹脂流れを改
良し、ピンの保持強度を増した難燃性ポリエステル樹脂
組成物を提供することを目的とする。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitable for use in precision parts in the electric and electronic fields in which the surface appearance of terminal blocks, coil bobbins and the like is important and excellent impact resistance and heat shock resistance are required. It A flame-retardant polyester resin composition having a high crystallization rate, enabling low-temperature molding, and having excellent mechanical properties to improve the thin-wall strength and the resin flow in the thin-walled portion, and to increase the pin holding strength. The purpose is to provide.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成する本発
明は、Ａ．ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン
テレフタレート／ポリブチレンテレフタレート混合物、
ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレ
ート共重合体、及びこれらの混合物からなる群から選ば
れたポリエステル樹脂（但し、混合物および共重合体に
あっては且つ少なくとも７０重量％のエチレンテレフタ
レート単位を含む）ポリエステル樹脂と分子量２００〜
３２５０のポリアルキレンオキサイド軟質セグメント成
分とからなり、ポリエステル樹脂９９〜９０重量部に対
し軟質セグメント成分１〜１０重量部を配合して１〜１
００重量部としたポリエステルマトリックス樹脂２０〜
８０重量％、Ｂ．臭素化難燃剤５〜２５重量％、Ｃ．式The present invention which achieves the above-mentioned object is provided by: Polyethylene terephthalate, polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate mixture,
Polyester resin selected from the group consisting of polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate copolymer and mixtures thereof (provided that the mixture and the copolymer contain at least 70% by weight of ethylene terephthalate units) polyester resin Molecular weight 200 ~
3250 of a polyalkylene oxide soft segment component, and 1 to 10 parts by weight of the soft segment component is blended with 99 to 90 parts by weight of the polyester resin.
Polyester matrix resin 20 to 100 parts by weight
80% by weight, B.I. Brominated flame retardant 5 to 25% by weight, C.I. formula
【０００５】[0005]
【化３】 ｍ＝１〜３ ｎ＝４〜２５ Ａ＝Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、アシル、またはアロイル Ｂ＝Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、アシル、またはアロイル Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5 で表される可塑剤１〜１０重量％、及びＤ．カルボキシ
ル基を有する有機重合体のナトリウムもしくはカリウム
塩または炭化水素酸のナトリウムもしくはカリウム塩１
〜１０重量％から本質的に成ることを特徴とする難燃性
ポリエステル樹脂組成物にある。[Chemical 3] m = 1 to 3 n = 4 to 25 A = C 1 to C 10 alkyl, acyl, or aroyl B = C 1 to C 10 alkyl, acyl, or aroyl R = H, CH 3 , C 2 H 5 1-10% by weight of the plasticizer represented, and D.I. Sodium or potassium salt of organic polymer having carboxyl group or sodium or potassium salt of hydrocarbon acid 1
The flame-retardant polyester resin composition is essentially composed of 10 to 10% by weight.
【０００６】本発明の樹脂組成物は、ポリエステル樹脂
１００重量部に対して分子量２００〜３２５０のポリア
ルキレンオキサイド軟質セグメント成分１〜１０重量部
を配合したポリエステルマトリックス樹脂Ａを含有す
る。本発明で用いられるポリエステル樹脂は、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレート／ポ
リブチレンテレフタレート混合物、ポリエチレンテレフ
タレート／ポリブチレンテレフタレート共重合体、及び
これらの混合物からなる群から選ばれたポリエステル樹
脂（但し、混合物および共重合体にあっては少なくとも
７０重量％のエチレンテレフタレート単位を含む）であ
る。中でも、体積比３：１の塩化メチレンおよびトリフ
ルオロ酢酸中３０℃で少なくとも約０.４の固有粘度を
有するポリエチレンテレフタレートが好ましい。ポリア
ルキレンオキサイド軟質セグメント成分は、好ましくは
ポリエチレンオキサイドである。The resin composition of the present invention contains a polyester matrix resin A containing 100 parts by weight of a polyester resin and 1 to 10 parts by weight of a polyalkylene oxide soft segment component having a molecular weight of 200 to 3250. The polyester resin used in the present invention is a polyester resin selected from the group consisting of polyethylene terephthalate, a polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate mixture, a polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate copolymer, and a mixture thereof (provided that the mixture and the copolymer weight are equal to each other). In the combined form, it contains at least 70% by weight of ethylene terephthalate units). Of these, polyethylene terephthalate having an intrinsic viscosity of at least about 0.4 at 30 ° C. in methylene chloride and trifluoroacetic acid in a volume ratio of 3: 1 is preferable. The polyalkylene oxide soft segment component is preferably polyethylene oxide.
【０００７】ポリエステル樹脂とポリアルキレンオキサ
イド軟質成分とを単に機械的に混合しても、ポリアルキ
レンオキサイド軟質成分をポリエステル樹脂の重合体鎖
中に化学的に結合させてもよい。またポリエステル樹脂
とポリアルキレンオキサイド軟質成分が化学的に結合さ
れたポリエステルとを混合することもできる。ポリエチ
レンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレート混合
物及び／またはポリエチレンテレフタレート／ポリブチ
レンテレフタレート共重合体を用いる場合には、ポリブ
チレンテレフタレート／ポリアルキレンオキサイド共重
合体にポリエチレンテレフタレートを付加させるか、ま
たはポリアルキレンオキサイドをポリエチレンテレフタ
レート／ポリブチレンテレフタレート共重合体に直接付
加させることによりポリエチレンテレフタレート、ポリ
ブチレンテレフタレート及びポリアルキレンオキサイド
を直接共重合させてポリアルキレンオキサイドを重合体
中に結合することができる。ポリアルキレンオキサイド
の分子量は２００〜３２５０、好ましくは６００〜１５
００の範囲である。いずれの方法によるも、ポリアルキ
レンオキサイド軟質セグメント成分の配合量は、ポリエ
ステル樹脂１００重量部に対して１〜１０重量部であ
る。１重量部より少ないと、可塑剤Ｃと相乗的に作用し
て要求される結晶化速度及び成形温度を達成することが
できない。また、１０重量部より多いと、ポリエチレン
テレフタレートと同等の機械的特性を維持することがで
きない。The polyester resin and the polyalkylene oxide soft component may be simply mechanically mixed or the polyalkylene oxide soft component may be chemically bonded into the polymer chain of the polyester resin. It is also possible to mix the polyester resin and the polyester in which the polyalkylene oxide soft component is chemically bonded. When using a polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate mixture and / or a polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate copolymer, polyethylene terephthalate is added to the polybutylene terephthalate / polyalkylene oxide copolymer, or polyalkylene oxide is added to polyethylene terephthalate. / Polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate and polyalkylene oxide can be directly copolymerized by directly adding to the polybutylene terephthalate copolymer to bond the polyalkylene oxide into the polymer. The polyalkylene oxide has a molecular weight of 200 to 3250, preferably 600 to 15
The range is 00. By any method, the blending amount of the polyalkylene oxide soft segment component is 1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the polyester resin. If it is less than 1 part by weight, it cannot act synergistically with the plasticizer C to achieve the required crystallization rate and molding temperature. If it is more than 10 parts by weight, the mechanical properties equivalent to those of polyethylene terephthalate cannot be maintained.
【０００８】本発明のポリエステルマトリックス樹脂
は、ポリエステル樹脂１００重量部に対して分子量２０
０〜３２５０のポリアルキレンオキサイド軟質セグメン
ト成分１〜１０重量部を配合したポリエステル樹脂Ａ
を、組成物を基準として２０〜８０重量％含有する。本
発明に用いる臭素化難燃剤Ｂは、例えば臭素化フタル酸
エステル、テトラデカブロモジフェノキシベンゼン、ポ
リジブロモスチレン、ポリトリブロモスチレン、ポリペ
ンタブロモスチレン等、公知の臭素化ポリスチレンを用
いることができるが、その含有量は組成物重量を基準と
して５〜２５重量％である。臭素化ポリスチレンの含有
量が５重量部より少ないと難燃性がＶ−０（ＵＬ９４）
とならず、２５重量％より多いと機械的特性を低下させ
ることになり好ましくない。The polyester matrix resin of the present invention has a molecular weight of 20 with respect to 100 parts by weight of the polyester resin.
Polyester resin A containing 1 to 10 parts by weight of a polyalkylene oxide soft segment component of 0 to 3250
20 to 80% by weight based on the composition. As the brominated flame retardant B used in the present invention, known brominated polystyrene such as brominated phthalate ester, tetradecabromodiphenoxybenzene, polydibromostyrene, polytribromostyrene, polypentabromostyrene, etc. can be used. However, the content thereof is 5 to 25% by weight based on the weight of the composition. If the content of brominated polystyrene is less than 5 parts by weight, flame retardancy is V-0 (UL94).
However, if it is more than 25% by weight, mechanical properties are deteriorated, which is not preferable.
【０００９】本発明のポリエステル樹脂組成物に含有さ
れる可塑剤Ｃは、式The plasticizer C contained in the polyester resin composition of the present invention has the formula
【化４】 ｍ＝１〜３ ｎ＝４〜２５ Ａ＝Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、アシル、またはアロイル Ｂ＝Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、アシル、またはアロイル Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5 で表される。好ましい可塑剤は、ｍが１であり、ｎが４
〜１４であり、且つＸがＨである上記式で表される可塑
剤であり、さらに好ましくは、ｍが１であり、ｎが７〜
１３であり、ＸがＨであり、Ａが炭素原子８個のアシル
またはメチルであり、且つＢが炭素原子８個のアシルで
ある上記式で表される可塑剤である。ポリエチレングリ
コール４００ビス（２−エチルヘキサノエート）、メト
キシポリエチレングリコール５５０（２−エチルヘキサ
ノエート）、及びテトラエチレングリコールビス（２−
エチルヘキサノエート）が特に好ましい。可塑剤Ｃは、
組成物重量を基準として１〜１０重量％含有される。好
ましくは、２〜８重量％である。１重量％より少ない
と、ポリアルキレンオキサイド軟質セグメントと相乗的
に作用して、要求される結晶化速度及び成形温度を達成
することができない。また、１０重量％より多いと、ポ
リエチレンテレフタレートと同等の機械的特性を維持す
ることができない。[Chemical 4] m = 1 to 3 n = 4 to 25 A = C 1 to C 10 alkyl, acyl, or aroyl B = C 1 to C 10 alkyl, acyl, or aroyl R = H, CH 3 , C 2 H 5 expressed. Preferred plasticizers have m = 1 and n = 4
To 14 and X is H, the plasticizer represented by the above formula, more preferably m is 1 and n is 7 to
A plasticizer represented by the above formula, wherein X is H, X is H, A is acyl or methyl having 8 carbon atoms, and B is acyl having 8 carbon atoms. Polyethylene glycol 400 bis (2-ethylhexanoate), methoxypolyethylene glycol 550 (2-ethylhexanoate), and tetraethylene glycol bis (2-
Ethyl hexanoate) is particularly preferred. Plasticizer C is
1 to 10% by weight based on the weight of the composition. It is preferably 2 to 8% by weight. Below 1% by weight, it cannot synergize with the polyalkylene oxide soft segment to achieve the required crystallization rate and molding temperature. On the other hand, if it is more than 10% by weight, the mechanical properties equivalent to those of polyethylene terephthalate cannot be maintained.
【００１０】本発明のカルボキシル基を有する有機重合
体のナトリウムもしくはカリウム塩Ｄは、例えばオレフ
ィン及びアクリル酸又はメタクリル酸の共重合体又は芳
香族オレフィン及び無水マレイン酸の共重合体のナトリ
ウム又はカリウム塩等である。好ましくはエチレン／メ
タクリル酸共重合体のナトリウム又はカリウム塩（全体
的に中和した塩又は部分的に中和した塩、例えば少なく
とも約３０％中和した塩の両方を含む）、及びスチレン
／無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩（全体的に中
和した塩又は部分的に中和した塩、例えば少なくとも約
３０％中和した塩の両方を含む）等である。特に好まし
くは、エチレン／メタクリル酸共重合体のナトリウム塩
である。また、炭化水素酸のナトリウムもしくはカリウ
ム塩Ｄの酸（脂肪酸である）は、ステアリン酸、ペラル
ゴン酸、ベヘン酸又はモンタン酸に代表される。The sodium or potassium salt D of the organic polymer having a carboxyl group of the present invention is, for example, a sodium or potassium salt of a copolymer of olefin and acrylic acid or methacrylic acid or a copolymer of aromatic olefin and maleic anhydride. Etc. Preferably sodium or potassium salts of ethylene / methacrylic acid copolymers, including both fully neutralized salts or partially neutralized salts, eg at least about 30% neutralized salts, and styrene / anhydrous. And sodium salts of maleic acid copolymers, including both fully neutralized salts or partially neutralized salts, eg, at least about 30% neutralized salts. Particularly preferred is a sodium salt of an ethylene / methacrylic acid copolymer. Further, the acid (which is a fatty acid) of sodium or potassium salt D of a hydrocarbon acid is represented by stearic acid, pelargonic acid, behenic acid or montanic acid.
【００１１】なお、上記共重合体中、オレフィン又は芳
香族オレフィン部分は通常共重合体の５０〜９８重量
％、好ましくは８０〜９８重量％を占める。また、共重
合体は通常の高圧重合技術により製造できる。本発明に
含有されるカルボキシル基を有する有機重合体のナトリ
ウムもしくはカリウム塩又は炭化水素酸のナトリウムも
しくはカリウム塩Ｃの代わりに他の核剤を使用すること
ができる。また、本発明の主成分であるポリエステルの
一部または全部を、末端がナトリウムまたはカリウム化
したポリエステルで置き換えてもよい。この末端処理し
たポリエステルは、米国特許第４,４２５,４７０号明細
書に記載されたものであり、同明細書に記載の方法で製
造することができる。カルボキシル基を有する有機重合
体のナトリウムもしくはカリウム塩または炭化水素酸の
ナトリウムもしくはカリウム塩Ｄの含有量は１〜１０重
量％であり、好ましくは１〜６重量％である。１重量％
より少ないと結晶化速度が十分でなく、また１０重量％
より多いと機械的特性の低下を招く。In the above copolymer, the olefin or aromatic olefin portion usually accounts for 50 to 98% by weight, preferably 80 to 98% by weight of the copolymer. Further, the copolymer can be produced by a usual high pressure polymerization technique. Other nucleating agents can be used in place of the sodium or potassium salt of the organic polymer having a carboxyl group or the sodium or potassium salt C of hydrocarbon acid contained in the present invention. Further, a part or all of the polyester which is the main component of the present invention may be replaced with a polyester having a sodium or potassium terminal. This end-treated polyester is described in U.S. Pat. No. 4,425,470 and can be produced by the method described therein. The content of the sodium or potassium salt of the organic polymer having a carboxyl group or the sodium or potassium salt of hydrocarbon acid D is 1 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight. 1% by weight
If it is less, the crystallization rate is not sufficient, and 10% by weight.
If the amount is larger than that, mechanical properties are deteriorated.
【００１２】また、上記Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの各成分に、
耐衝撃性及びヒートショック性を向上させるために、式 Ｅ／Ｘ／Ｙ Ｅはエチレンであり、Ｘは式Further, in each of the above components A, B, C and D,
In order to improve impact resistance and heat shock resistance, the formula E / X / Y E is ethylene and X is the formula
【化５】 Ｒ1＝Ｃ2〜Ｃ8のアルキル Ｒ2＝Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5 から生成される基であり、Ｙはグリシジルメタクリレー
トまたはグリシジルアクリレートであり、且つＥ４０〜
９０重量％、Ｘ１０〜４０重量％及びＹ０.５〜２０重
量％で表されるエチレン共重合体を成分Ａ、Ｂ、Ｃ及び
Ｄの合計量１００重量部に対して１〜１５重量部含有す
ることもできる。好ましくは、上記式のＲ1が炭素数４
のアルキルであり、Ｒ2がＨであり、Ｙがグリシジルメ
タクリレートである。この重合体は特許出願公表昭６１
−５０１２７０号公報に記載されている。そしてこの共
重合体の含有量が１重量％より少ないと、耐衝撃性及び
伸びの改善が図れず、１５重量％より多く含有すると耐
熱性が低下してしまうので好ましくない。[Chemical 5] R 1 = C 2 -C 8 alkyl R 2 = H, CH 3 or a group formed from C 2 H 5 , Y is glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate, and E40-
1 to 15 parts by weight of an ethylene copolymer represented by 90% by weight, X 10 to 40% by weight and Y 0.5 to 20% by weight based on 100 parts by weight of the total amount of components A, B, C and D. You can also Preferably, R 1 in the above formula has 4 carbon atoms.
Is alkyl, R 2 is H, and Y is glycidyl methacrylate. This polymer was published in Japanese Patent Application Sho 61
No. 501,270. When the content of this copolymer is less than 1% by weight, impact resistance and elongation cannot be improved, and when it is more than 15% by weight, heat resistance is deteriorated, which is not preferable.
【００１３】さらにまた、本発明の組成物に、ガラス繊
維、マイカ、ウィスカー、合成樹脂繊維等の充填材を配
合することもできる。その他、本発明のポリエステル樹
脂組成物にはその特性を損なわない程度で前記成分に加
えて、熱安定剤、可塑剤、酸化防止剤、染料、顔料、離
型剤等の添加剤を配合することができる。本発明のポリ
エステル樹脂組成物を製造するには、溶融混練する方法
が用いられ、一般に使用されているバンバリーミキサ
ー、押出し機、各種のニーダー等の混練装置を用いるこ
とができる。また、本発明のポリエステル樹脂組成物を
製造する際の混練順序については、各成分を一度に混練
してもよく、また、充填材をサイドフィーダーから供給
してもよい。Further, a filler such as glass fiber, mica, whiskers, synthetic resin fiber or the like may be added to the composition of the present invention. In addition to the above components, the polyester resin composition of the present invention may contain additives such as a heat stabilizer, a plasticizer, an antioxidant, a dye, a pigment, and a release agent in addition to the components described above. You can A melt kneading method is used for producing the polyester resin composition of the present invention, and a kneading apparatus such as a Banbury mixer, an extruder, and various kneaders that are commonly used can be used. Regarding the kneading order when the polyester resin composition of the present invention is produced, the respective components may be kneaded at once, or the filler may be supplied from the side feeder.
【００１４】[0014]
【作用】本発明の組成物は、ポリアルキレンオキサイド
軟質セグメント成分、ある種の可塑剤及び核剤を一定量
含有することにより、相乗的に作用して結晶化速度が速
く、低温成形により優れた表面光沢を有する成形品を実
現することができるばかりでなく、これらの成分と難燃
剤の含有量を一定範囲にすることによって、ポリエステ
ル樹脂が本来有する機械的特性を維持したまま、難燃性
のポリエステル樹脂組成物を実現することができる。さ
らにまた、一定のエチレン共重合体を含有することによ
り、耐衝撃性及びヒートショック性を改良することがで
きる。The composition of the present invention contains a polyalkylene oxide soft segment component, a certain amount of a plasticizer and a nucleating agent in a fixed amount, and thereby acts synergistically to increase the crystallization rate and is superior to low temperature molding. Not only can molded products with surface gloss be realized, but by maintaining the content of these components and flame retardant within a certain range, the flame retardancy of the polyester resin can be maintained while maintaining the original mechanical properties of the polyester resin. A polyester resin composition can be realized. Furthermore, impact resistance and heat shock resistance can be improved by containing a certain ethylene copolymer.
【００１５】[0015]
【実施例】以下に本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれらの実施例にのみ限定されるもので
ない。 実施例１〜３および比較例１〜４ 表１に示す各成分をタンブラーで２０分間予備混合した
後、二軸押出機（東芝ＴＥＭ３５Ｂ）を用い、２９０℃
の温度で溶融混練して樹脂組成物を得た。得られた樹脂
組成物を用いてＡＳＴＭ Ｄ６３８に基づいた１３mm×
１３０mm×３.２mmの試験片を成形した。試験片を用い
て、機械的特性を測定した。測定は、次の試験方法に基
づいて行った。 引張り強さ ：ＡＳＴＭ Ｄ６３８−５８Ｔ 伸び ：ＡＳＴＭ Ｄ６３８−５８Ｔ 曲げ弾性率 ：ＡＳＴＭ Ｄ７９０−５８Ｔ ノッチ付きアイゾット：ＡＳＴＭ Ｄ２５６−５６ これらの結果は表１に示す。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 Each of the components shown in Table 1 was premixed with a tumbler for 20 minutes and then 290 ° C. using a twin-screw extruder (Toshiba TEM35B).
The resin composition was obtained by melt-kneading at the temperature of. 13 mm x based on ASTM D638 using the obtained resin composition
A 130 mm × 3.2 mm test piece was molded. Mechanical properties were measured using the test pieces. The measurement was performed based on the following test method. Tensile Strength: ASTM D638-58T Elongation: ASTM D638-58T Flexural Modulus: ASTM D790-58T Notched Izod: ASTM D256-56 These results are shown in Table 1.
【００１６】これらの実施例及び比較例においては下記
の成分を使用した。 ＰＥＴ ：固有粘度約０.６７〜０.５８のポリエチレン
テレフタレート（デュポン社製） ＰＥＴ／ＰＥＯ共重合体（ＰＥＯ含有量１５％） 難燃剤 ：ポリトリブロモスチレン（フェロ社製バイロ
チェック） 可塑剤 ：変性ポリエチレングリコール 核 剤 ：エチレン／メタクリル酸共重合体のナトリウ
ム塩（デュポン社製サーリン） タフナー：エチレン／ブチルアクリレート／グリシジル
メタクリレート（デュポン社製）The following components were used in these examples and comparative examples. PET: Polyethylene terephthalate having intrinsic viscosity of about 0.67 to 0.58 (manufactured by DuPont) PET / PEO copolymer (PEO content 15%) Flame retardant: Polytribromostyrene (Virocheck manufactured by Ferro) Plasticizer: Modified polyethylene glycol Nucleating agent: Sodium salt of ethylene / methacrylic acid copolymer (Surlyn made by DuPont) Toughner: Ethylene / butyl acrylate / Glycidyl methacrylate (made by DuPont)
【００１７】[0017]
【表１】 [Table 1]
【００１８】実施例はいずれも、表面光沢が良好であ
り、且つＶ−０の難燃性を示す。さらに、実施例３に示
すようにある種のエチレン共重合体を配合することによ
り、ノッチ付きアイゾット衝撃値及び伸びが改良され
る。比較例１は、ポリエチレンオキサイドを配合しない
と良好な表面光沢が得られないことを示し、比較例２
は、ポリエステル樹脂の含有量が少なくポリエチレンオ
キサイドの含有量が多いと、表面光沢は良好であるがＶ
−０の難燃性を得られらないことを示す。比較例３は難
燃剤の含有量が少なく、燃えてしまい、比較例４は難燃
剤の含有量が多すぎてノッチ付きアイゾット値が低下
し、表面光沢も満足でないことを示す。All the examples have good surface gloss and show V-0 flame retardancy. Furthermore, the incorporation of certain ethylene copolymers as shown in Example 3 improves notched Izod impact values and elongation. Comparative Example 1 shows that good surface gloss cannot be obtained without adding polyethylene oxide, and Comparative Example 2
When the content of polyester resin is low and the content of polyethylene oxide is high, the surface gloss is good, but V
Indicates that flame retardancy of −0 cannot be obtained. Comparative Example 3 has a low content of the flame retardant and burns, and Comparative Example 4 shows that the content of the flame retardant is too high, the notched Izod value decreases, and the surface gloss is not satisfactory.
【００１９】[0019]
【発明の効果】以上説明したように、本発明のポリエス
テル樹脂組成物は、結晶化速度が速いため、薄肉強度及
び薄肉部の樹脂流れが良好であり、且つ、耐衝撃性及び
ヒートショック性に優れているため、ビンの保持強度が
向上する。また低温成形が可能である。As described above, since the polyester resin composition of the present invention has a high crystallization rate, the thin wall strength and the resin flow in the thin wall portion are good, and the impact resistance and the heat shock resistance are improved. Because it is excellent, the holding strength of the bottle is improved. In addition, low temperature molding is possible.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25:18） ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI technical display location C08L 25:18)
Claims (2)
リエチレンテレフタレート／ポリブチレンテレフタレー
ト混合物、ポリエチレンテレフタレート／ポリブチレン
テレフタレート共重合体、及びこれらの混合物からなる
群から選ばれたポリエステル樹脂（但し混合物および共
重合体にあっては少なくとも７０重量％のエチレンテレ
フタレート単位を含む）と分子量２００〜３２５０のポ
リアルキレンオキサイド軟質セグメント成分とからな
り、ポリエステル樹脂９９〜９０重量部に対し軟質セグ
メント成分１〜１０重量部を配合したポリエステルマト
リックス２０〜８０重量％、 Ｂ． 臭素化難燃剤５〜２５重量％、 Ｃ． 式 【化１】 ｍ＝１〜３ ｎ＝４〜２５ Ａ＝Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、アシル、またはアロイル Ｂ＝Ｃ1〜Ｃ10のアルキル、アシル、またはアロイル Ｒ＝Ｈ、ＣＨ3、Ｃ2Ｈ5 で表される可塑剤１〜１０重量％、及び Ｄ． カルボキシル基を有する有機重合体のナトリウム
もしくはカリウム塩または炭化水素酸のナトリウムもし
くはカリウム塩１〜１０重量％から本質的に成ることを
特徴とする難燃性ポリエステル樹脂組成物。1. A. Polyester terephthalate, polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate mixtures, polyethylene terephthalate / polybutylene terephthalate copolymers, and polyester resins selected from the group consisting of these (provided that at least 70% by weight of the mixture and the copolymer are used). 20 to 80% by weight of a polyester matrix comprising an ethylene terephthalate unit) and a polyalkylene oxide soft segment component having a molecular weight of 200 to 3250, and 1 to 10 parts by weight of the soft segment component to 99 to 90 parts by weight of the polyester resin. B. Brominated flame retardant 5 to 25% by weight, C.I. Formula [1] m = 1 to 3 n = 4 to 25 A = C 1 to C 10 alkyl, acyl, or aroyl B = C 1 to C 10 alkyl, acyl, or aroyl R = H, CH 3 , C 2 H 5 1-10% by weight of the plasticizer represented, and D. A flame-retardant polyester resin composition comprising essentially 1 to 10% by weight of a sodium or potassium salt of an organic polymer having a carboxyl group or a sodium or potassium salt of a hydrocarbon acid.
び Ｅ． 式 Ｅ／Ｘ／Ｙ Ｅはエチレンであり、 Ｘは式 【化２】 Ｒ1＝Ｃ2〜Ｃ8のアルキル Ｒ2＝Ｈ、ＣＨ3またはＣ2Ｈ5 から生成される基であり、 Ｙはグリシジルメタクリレートまたはグリシジルアクリ
レートであり、 且つＥ４０〜９０重量％、Ｘ１０〜４０重量％及びＹ
０.５〜２０重量％で表されるエチレン共重合体を成分
Ａ、Ｂ、Ｃ及びＤの合計量１００重量部に対して１〜１
５重量部含有することを特徴とする難燃性ポリエステル
樹脂組成物。2. The components A, B, C, D, and E. The formula E / X / Y E is ethylene and X is of the formula R 1 = C 2 -C 8 alkyl R 2 = H, CH 3 or a group formed from C 2 H 5 , Y is glycidyl methacrylate or glycidyl acrylate, and E40 to 90% by weight, X10 to 40 Wt% and Y
The ethylene copolymer represented by 0.5 to 20 wt% is 1 to 1 with respect to 100 parts by weight of the total amount of the components A, B, C and D.
A flame-retardant polyester resin composition containing 5 parts by weight.
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- 1994-12-28 WO PCT/US1994/014886 patent/WO1995018179A1/en not_active Application Discontinuation
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