JPH07187967A - 毛髪洗浄料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 次の成分（ａ）〜（ｄ）： （ａ）アルキレンオキシド付加型非イオン性界面活性
剤、（ｂ）脂肪族鎖、又は脂肪族鎖を有するエーテル、
エステルあるいはアシル化合物に２級又は３級アミノ基
と４級アンモニウム基を有する４級アンモニウム塩型化
合物、（ｃ）アニオン性界面活性剤、（ｄ）水溶性ポリ
マーを含有することを特徴とする毛髪洗浄料。 【効果】 クリーミーで良好な泡立ちを示し、洗髪時、
濯ぎ時の指通り性が良く、乾燥後も柔らかく自然なまと
まりに仕上がり、くし通りが良好で、しかも皮膚や毛髪
に対して温和で低刺激である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、皮膚及び毛髪に対し低
刺激性で、しかも良好な起泡性及び洗浄性を示すと共
に、優れたコンディショニング効果をも有する毛髪洗浄
料に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】近年、
洗髪頻度の上昇やロングヘア愛好者の増加など消費者の
ヘアケア行動が大きく変わってきている。それに伴っ
て、高起泡性及び高洗浄性を示し、且つ毛髪に対し低刺
激性であり、優れたコンディショニング効果を有する毛
髪洗浄料が切望されていた。かかる課題に対して、本発
明者らは、先に脂肪族鎖を有するアシル化合物に２級又
は３級アミノ基と４級アンモニウム基を有する４級アン
モニウム塩型化合物を含有する毛髪のコンディショニン
グ性に優れた洗浄剤組成物を提案した（特開平４−１４
９１２３号）。

【０００３】しかしながら、前記組成物は、リンス等の
毛髪化粧料に比べるとコンディショニング効果は不十分
なものであった。従って、低刺激性であって、高起泡
性、高洗浄性を有し、且つリンスに匹敵するコンディシ
ョニング効果をも有する毛髪洗浄剤組成物が望まれてい
た。

【０００４】

【課題を解決するための手段】斯かる実状において本発
明者らは上記課題を解決すべく鋭意研究を行った結果、
アルキレンオキシド付加型非イオン性界面活性剤、特定
の４級アンモニウム塩型化合物、アニオン性界面活性剤
及び水溶性ポリマーを含有する毛髪洗浄料が、皮膚及び
毛髪に対し低刺激性であり、且つ高起泡性、高洗浄性を
示すと共に、優れたリンス効果をも有することを見出
し、本発明を完成した。

【０００５】すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜
（ｄ）： （ａ）アルキレンオキシド付加型非イオン性界面活性
剤、（ｂ）脂肪族鎖、又は脂肪族鎖を有するエーテル、
エステルあるいはアシル化合物に２級又は３級アミノ基
と４級アンモニウム基を有する４級アンモニウム塩型化
合物、（ｃ）アニオン性界面活性剤、（ｄ）水溶性ポリ
マーを含有することを特徴とする毛髪洗浄料を提供する
ものである。

【０００６】本発明で用いられる成分（ａ）のアルキレ
ンオキシド付加型非イオン性界面活性剤としては、例え
ばポリオキシアルキレンアルキルエーテル、ポリオキシ
アルキレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシアル
キレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレ
ン脂肪酸エステル、ポリオキシアルキレンソルビタン脂
肪酸エステル、ポリオキシアルキレン脂肪酸モノアルカ
ノールアミド、ポリオキシアルキレン脂肪酸ジアルカノ
ールアミド等が挙げられる。これらの界面活性剤に付加
しているオキシアルキレン基としては、オキシエチレン
基、オキシプロピレン基が好ましく、これらの基が長鎖
アルキル基、長鎖アシル基等の疎水基１残基当たり３〜
４０単位、特に１５〜２５単位付加しているものが好ま
しい。

【０００７】これらの非イオン性界面活性剤のうち、特
に好ましいものとしては、ポリオキシエチレンラウリル
エーテル、ポリオキシエチレンラウリン酸モノエタノー
ルアミド等が挙げられる。

【０００８】以上のような成分（ａ）のアルキレンオキ
シド付加型非イオン性界面活性剤は、単独又は二種以上
を組合わせて用いることができ、本発明の毛髪洗浄料中
に、１〜６０重量％、特に２〜３０重量％配合すると、
特に優れた起泡性が得られるので好ましい。

【０００９】本発明で用いられる成分（ｂ）の４級アン
モニウム塩型化合物としては、一般式（１）で表される
化合物が好ましい。

【００１０】

【化７】

【００１１】〔式中、Ｒ¹ ：直鎖又は分岐鎖の炭素数７
〜３５のアルキル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ：同一又は異なって炭素数１〜４のア
ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は水素原子
を示す。 Ｍ：−ＣＯＮＪ−（ＪはＨ又は炭素数１〜３のアルキル
基もしくはヒドロキシアルキル基）、−Ｏ−又は−ＣＯ
Ｏ−を示す。 Ｙ：Ｈ、炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
ル基、アルケニル基、もしくはヒドロキシアルキル基、
又は式

【００１２】

【化８】

【００１３】で表される基を示す。但し、Ｊが炭素数１
〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の場合、Ｙ
は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキ
ル基ではない。 Ｘ：Ｈ又はヒドロキシ基を示す。 Ａ：ハロゲンイオン又はＯＨ、炭素数１〜４のアルキル
硫酸基等の有機アニオンを示す。 ｍ：２又は３の数を示す。 ｎ：０又は１〜５の整数を示す。但し、ｎ＝１の場合
は、Ｘ＝Ｈ又はヒドロキシ基を示し、ｎ＝０、２、３、
４、５の場合はＸ＝Ｈを示す。〕

【００１４】上記一般式（１）で表される４級アンモニ
ウム塩型化合物のうち、特に一般式（２）で表される化
合物が好ましい。

【００１５】

【化９】

【００１６】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ 、Ｒ⁴ 、Ｊ、
Ｘ、Ａ、ｍ及びｎは前記と同じ意味を有し、Ｙ′はＨ、
炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル
基、又は式

【００１７】

【化１０】

【００１８】で表される基を示す。但し、Ｊが炭素数１
〜３のアルキル基又はヒドロキシアルキル基の場合、
Ｙ′は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキシア
ルキル基ではない。）

【００１９】更に成分（ｂ）の４級アンモニウム塩型化
合物として好ましいものは、一般式（３）で表される化
合物であり、これらの化合物中には、下記一般式（５）
及び（６）で表される化合物が副生物として含まれてい
ても良い。

【００２０】

【化１１】

【００２１】（上記式中、Ｒ¹ 及びＡは前記と同じ意味
を有し、Ｒ²′、Ｒ³′及びＲ⁴′はそれぞれ同一又は異
なって炭素数１〜４のアルキル基又はヒドロキシアルキ
ル基を示す。） 上記一般式（３）で表される４級アンモニウム塩型化合
物の中では、Ｒ¹ が炭素数７〜２１、特に１１〜１７の
直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基であるも
のが望ましい。更にはＲ¹ＣＯ−で表される基がラウロ
イル又はミリストイル基で、Ｒ²′、Ｒ³′及びＲ⁴′が
共にメチル基であるものがより好ましい。

【００２２】本発明に用いられる上記一般式（３）で示
される４級アンモニウム塩型化合物は、例えば次の方法
によって製造することができる。すなわち、下記の製造
フロー１に示すように、脂肪酸（Ｒ¹ＣＯ₂Ｈ）と下記一
般式（７）で示されるアミノエチルエタノールアミンと
を反応させ、下記一般式（８）で示されるイミダゾリン
誘導体を生成せしめ、次いでこの誘導体をアルカリで処
理後、一般式（９）で示される化合物と反応させて４級
化することにより、一般式（３）で示される４級アンモ
ニウム塩型化合物を得ることができる。なお、次いで電
気透析などにより脱塩することが、水溶性ポリマーの溶
解性、粘度特性などから毛髪洗浄料としては好ましい。

【００２３】

【化１２】

【００２４】（式中、Ｒ¹ 、Ｒ²′、Ｒ³′、Ｒ⁴′及び
Ａは前記と同じ意味を有する。） 本発明における成分（ｂ）の４級アンモニウム塩型化合
物として好ましい他の一群のものは、一般式（４）で表
される化合物である。

【００２５】

【化１３】

【００２６】（式中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は同一又は異なっ
て、炭素数１〜４のアルキル基を示し、Ｒ⁷ は炭素数２
〜６のアルキレン基又はアルケニレン基を示し、Ｒ⁸ は
炭素数４〜３６、好ましくは炭素数８〜３６の直鎖又は
分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示し、Ｒ⁹ は炭
素数７〜３５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケ
ニル基を示し、Ｒ¹⁰は水素原子又は炭素数１〜４のアル
キル基もしくはヒドロキシアルキル基を示し、Ｚはハロ
ゲン原子、サルフェート、バイサルフェート、炭素数１
〜４の水酸基で置換されていてもよいカルボキシレート
又は炭素数１〜４のアルキルサルフェートを示し、ａは
２〜９の整数を示す。）

【００２７】上記一般式（４）で表される化合物のう
ち、特にＲ⁵ 及びＲ⁶ がメチル基を示し、Ｒ⁷ が炭素数
２〜３のアルキレン基を示し、Ｒ⁸ が硬化牛脂アルキル
基又は硬化パーム油アルキル基を示し、Ｒ⁹ＣＯが硬化
牛脂脂肪酸アシル基又は硬化パーム油脂肪酸アシル基を
示すものであるのが好ましい。

【００２８】本発明に用いられる上記一般式（４）で示
される４級アンモニウム塩型化合物は、例えば次の方法
によって製造される。すなわち、下記の製造フロー２に
示すように、一般式（１０）で表されるエステルアミン
に、一般式（１１）で表される酸性物質もしくは４級化
剤を反応させることにより、一般式（４）で表される４
級アンモニウム塩型化合物を得ることができる。

【００２９】

【化１４】

【００３０】（式中、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ 、
Ｒ¹⁰、Ｚ及びａは前記と同じ意味を有する。） 以上のような成分（ｂ）の４級アンモニウム塩型化合物
は、単独又は二種以上を組合わせて用いることができ、
本発明の毛髪洗浄料中に、１〜２０重量％、特に２〜１
０重量％配合すると、高いコンディショニング効果が得
られ、特にすすぎ時の柔軟性、平滑性に優れるので好ま
しい。

【００３１】本発明で用いられる成分（ｃ）のアニオン
性界面活性剤としては、以下の（ｉ）〜（xi）に示すも
のが挙げられる。 （ｉ）平均炭素数１０〜１６のアルキル基を有する直鎖
又は分岐鎖のアルキルベンゼンスルホン酸塩。 （ii）平均炭素数１０〜２０の直鎖又は分岐鎖のアルキ
ル基又はアルケニル基を有し、１分子内に平均０．５〜
８モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、
ブチレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレン
オキサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、
あるいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが
０．１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキ
ル又はアルケニルエーテル硫酸塩。

【００３２】（iii）平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有するアルキル又はアルケニル硫
酸塩。 （iv）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するオ
レフィンスルホン酸塩。 （ｖ）平均１０〜２０の炭素原子を１分子中に有するア
ルカンスルホン酸塩。 （vi）平均１０〜２４の炭素原子を１分子中に有する飽
和又は不飽和脂肪酸塩。

【００３３】（vii）平均炭素数１０〜２０のアルキル
基又はアルケニル基を有し、１分子中に平均０．５〜８
モルのエチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブ
チレンオキサイド、エチレンオキサイドとプロピレンオ
キサイドが０．１／９．９〜９．９／０．１の比で、あ
るいはエチレンオキサイドとブチレンオキサイドが０．
１／９．９〜９．９／０．１の比で付加したアルキル又
はアルケニルエーテルカルボン酸塩。

【００３４】（viii）平均１０〜２０の炭素原子から成
るアルキル基又はアルケニル基を有するα−スルホ脂肪
酸塩又はエステル。 （ix）炭素数８〜２４のアシル基、及び遊離カルボン酸
残基を有するＮ−アシルアミノ酸型界面活性剤。 （ｘ）炭素数８〜２４のアルキル基又はアルケニル基を
有するリン酸モノ又はジエステル型界面活性剤。 （xi）炭素数８〜２２の高級アルコールもしくはそのエ
トキシレートなどのスルホコハク酸エステル又は高級脂
肪酸アミド由来のスルホコハク酸エステル。

【００３５】これらのアニオン性界面活性剤のアニオン
性残基の対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等の
アルカリ金属イオン、カルシウム、マグネシウム等のア
ルカリ土類金属イオン、アンモニウムイオン、炭素数２
又は３のアルカノール基を１〜３個有するアルカノール
アミン（例えばモノエタノールアミン、ジエタノールア
ミン、トリエタノールアミン、トリイソプロパノールア
ミンなど）を挙げることができる。

【００３６】これらのアニオン性界面活性剤のうち、特
に（ii）アルキルエーテル硫酸塩、（iii）アルキル硫
酸塩、（vi）飽和又は不飽和脂肪酸塩、（ix）アシル化
アミノ酸、（ｘ）リン酸モノエステル型界面活性剤、
（xi）スルホコハク酸エステルが好ましい。特に好適な
例としては、ポリオキシエチレンラウリルエーテル硫酸
ナトリウム（エチレンオキサイド平均２〜３モル付
加）、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、ヤシ油脂肪
酸のナトリウム塩、ヤシ油脂肪酸アマイドエーテルサル
フェート、ラウロイル−Ｎ−メチルタウリン、ラウロイ
ル−Ｎ−メチル−β−アラニン、Ｎ−ミリストイル−Ｌ
−グルタミン酸ジナトリウム、ラウロイル−β−アラニ
ン、ポリオキシエチレンスルホコハク酸ラウリルジナト
リウム（３〜７E.O.）、ラウリルリン酸、Ｎ−ラウロイ
ル−Ｎ′−カルボキシメチル−Ｎ′−（２−ヒドロキシ
エチル）エチレンジアミントリエタノールアミン塩、Ｎ
−ラウロイル−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ′，
Ｎ′−ビス（カルボキシメチル）エチレンジアミンナト
リウム塩等が挙げられる。

【００３７】以上のような成分（ｃ）のアニオン性界面
活性剤は、単独又は二種以上を組合わせて用いることが
でき、本発明の毛髪洗浄料中に、１〜２０重量％、特に
３〜１５重量％配合すると、優れた起泡性、高いコンデ
ィショニング効果が得られるので好ましい。

【００３８】本発明で用いられる成分（ｄ）の水溶性ポ
リマーとしては、天然、半合成及び合成のいずれのポリ
マーを用いても良く、またカチオン、アニオン、非イオ
ン等のいずれのポリマーを用いても良い。

【００３９】天然の水溶性ポリマーとしては、例えばア
ラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアーガ
ム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチ
ン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、グリチル
リチン酸等の植物系ポリマー、キサンタンガム、デキス
トラン、サクシノグルカン、プルラン等の微生物系ポリ
マー、更にはケラチン物質分解誘導体等のタンパク質加
水分解物系ポリマーが挙げられる。

【００４０】半合成の水溶性ポリマーとしては、例えば
カチオン性デンプン、カルボキシメチルデンプン、メチ
ルヒドロキシプロピルデンプン等のデンプン系ポリマ
ー、カチオン化セルロース誘導体、メチルセルロース、
ニトロセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキ
シプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、
セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、カルボキシメチルセルロースナトリウム（ＣＭ
Ｃ）、結晶セルロース、セルロース末等のセルロース系
ポリマー、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレ
ングリコールエステル等のアルギン酸系ポリマー、カチ
オン化グアーガム誘導体等が挙げられる。

【００４１】合成の水溶性ポリマーとしては、例えばジ
アリル４級アンモニウム塩のホモポリマー；ジアリル４
級アンモニウム塩／アクリルアミド共重合物；４級化ポ
リビニルピロリドン誘導体；ポリビニルピロリドン；ビ
ニルピロリドンと酢酸ビニル、アルキルアミノアクリレ
ート等との共重合体；メチルビニルエーテルと無水マレ
イン酸との共重合体の低級アルキルハーフエステル；酢
酸ビニルとクロトン酸等との共重合体；アクリル酸及び
／又はメタクリル酸とアクリル酸アルキルエステル及び
／又はメタクリル酸アルキルエステルとの共重合体；ア
クリル酸とアクリル酸アルキルエステルとＮ−アルキル
アクリル酸アミドとの共重合体；ジアルキルアミノエチ
ルメタクリレート、ジアルキルアミノエチルアクリレー
ト、ダイアセトンアクリルアミド等とアクリル酸、メタ
クリル酸、アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸
アルキルエステル等との共重合体の両性化物；アクリル
酸ヒドロキシプロピルとメタクリル酸ブチルアミノエチ
ル及びアクリル酸オクチルアミドとの三元共重合体；ア
ルキルアクリルアミド、アクリレート、アルキルアミノ
アルキルアクリルアミド及びポリエチレングリコールメ
タクリレートの共重合体等が挙げられる。

【００４２】これらの水溶性ポリマーのうち、特にポリ
マー鎖に結合してアミノ基又はアンモニウム基を含む
か、又は少なくともジメチルジアリルアンモニウムハラ
イドを構成単位として含む水溶性カチオンポリマーが好
ましく、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン
性デンプン、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４
級アンモニウム塩のホモポリマー、ジアリル４級アンモ
ニウム塩／アクリルアミド共重合物、及び４級ポリビニ
ルピロリドン誘導体などが挙げられる。

【００４３】カチオン化セルロース誘導体としては、例
えば次の一般式（１２）で表されるものが好ましい。

【００４４】

【化１５】

【００４５】〔式中、Ｂはアンヒドログルコース単位の
残基を示し、ｆは５０〜２００００の整数を示し、各Ｒ
¹¹は、それぞれ次の一般式（１３）で表される置換基を
示す。

【００４６】

【化１６】

【００４７】（Ｒ¹²及びＲ¹³は、それぞれ炭素数２又は
３のアルキレン基を示し、ｇは０〜１０の整数、ｈは０
〜３の整数、ｉは０〜１０の整数を示し、Ｒ¹⁴は炭素数
１〜３のアルキレン基又はヒドロキシアルキレン基を示
し、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は同一又は異なって、炭素数１
０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示
し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成してもよ
い。Ｘ₁ は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホ
ン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）〕

【００４８】これらのカチオン化セルロース誘導体のカ
チオン置換度は、０．０１〜１、すなわちアンヒドログ
ルコース単位当たりのｈの平均値は０．０１〜１が好ま
しく、更に好ましくは０．０２〜０．５である。又、ｇ
＋ｉの合計は平均１〜３である。カチオン置換度が０．
０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわない
が反応収率の点より１以下が特に好ましい。ここで用い
るカチオン化セルロース誘導体の分子量は約１０万〜３
００万の間が好ましい。

【００４９】また、カチオン性デンプンとしては次の一
般式（１４）で表されるものが好ましい。

【００５０】

【化１７】

【００５１】〔式中、Ｄはデンプン残基を示し、Ｒ¹⁸は
炭素数１〜１０のアルキレン基又はヒドロキシアルキレ
ン基を示し、Ｒ¹⁹、Ｒ²⁰及びＲ²¹は同一又は異なって、
炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラルキ
ル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を形成
してもよい。Ｘ₂ は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫
酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示
し、ｊは正の整数を示す〕

【００５２】これらのカチオン性デンプンのカチオン置
換度は０．０１〜１、すなわち無水グルコース単位当た
り０．０１〜１、好ましくは０．０２〜０．５個のカチ
オン基が導入されたものが好ましい。カチオン置換度が
０．０１未満では十分でなく、また１を超えてもかまわ
ないが反応収率の点より１以下が好ましい。

【００５３】カチオン化グアーガム誘導体としては、次
の一般式（１５）で表されるものが好ましい。

【００５４】

【化１８】

【００５５】〔式中、Ｅはグアーガム残基を示し、Ｒ²²
は炭素数１〜１０のアルキレン基又はヒドロキシアルキ
レン基を示し、Ｒ²³、Ｒ²⁴及びＲ²⁵は同一又は異なっ
て、炭素数１０以下のアルキル基、アリール基又はアラ
ルキル基を示し、また式中の窒素原子を含んで複素環を
形成してもよい。Ｘ₃ は陰イオン（塩素、臭素、沃素、
硫酸、スルホン酸、メチル硫酸、リン酸、硝酸等）を示
し、ｋは正の整数を示す〕

【００５６】これらのカチオン化グアーガム誘導体のカ
チオン置換度は、０．０１〜１が好ましく、特に０．０
２〜０．５個のカチオン基が、糖単位に導入されたもの
が好ましい。この型のカチオンポリマーは、例えば特公
昭５８−３５６４０号、特公昭６０−４６１５８号及び
特開昭５８−５３９９６号公報に記載され、ジャグアー
ル（セラニーズ シュタイン・ホール社）として市販さ
れている。

【００５７】カチオン性のジアリル４級アンモニウム塩
／アクリルアミド共重合物としては、次の一般式（１
６）又は（１７）で示されるものが好ましい。

【００５８】

【化１９】

【００５９】〔式中、Ｒ²⁶及びＲ²⁷は同一又は異なっ
て、水素原子、アルキル基（炭素数１〜１８）、フェニ
ル基、アリール基、ヒドロキシアルキル基、アミドアル
キル基、シアノアルキル基、アルコキシアルキル基又は
カルボアルコキシアルキル基を示し、Ｒ²⁸、Ｒ²⁹、Ｒ³⁰
及びＲ³¹は同一又は異なって、水素原子、低級アルキル
基（炭素数１〜３）又はフェニル基を示し、Ｘ₄ は陰イ
オン（塩素、臭素、沃素、硫酸、スルホン酸、メチル硫
酸、硝酸など）を示し、ｐは１〜５０の整数、ｑは０〜
５０の整数、ｒは１５０〜８０００の整数を示す。〕

【００６０】これらのジアリル４級アンモニウム塩／ア
クリルアミド共重合物、及びジアリル４級アンモニウム
塩ホモポリマーの分子量としては、約３万〜２００万が
好ましく、更に好ましくは１０万〜１００万の範囲であ
る。

【００６１】４級化ポリビニルピロリドン誘導体として
は次式（１８）で示されるものが好ましい。

【００６２】

【化２０】

【００６３】〔式中、Ｒ³²は水素原子又は炭素数１〜３
のアルキル基を示し、Ｒ³³、Ｒ³⁴及びＲ³⁵は同一又は異
なって、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、ヒドロ
キシアルキル基、アミドアルキル基、シアノアルキル
基、アルコキシアルキル基又はカルボアルコキシアルキ
ル基を示し、Ｙ₁ は酸素原子又はアミド結合中のＮＨ基
を示し、Ｘ₅ は陰イオン（塩素、臭素、沃素、硫酸、ス
ルホン酸、炭素数１〜４のアルキル硫酸、リン酸、硝酸
等）を示し、ｕは１〜１０の整数、ｓ＋ｔ＝２０〜８０
００の整数を示す〕

【００６４】これらの４級化ポリビニルピロリドン誘導
体の分子量としては、１万〜２００万が好ましく、更に
好ましくは５万〜１５０万である。

【００６５】以上のような成分（ｄ）の水溶性ポリマー
は、単独又は二種以上を組合わせて用いることができ、
本発明の毛髪洗浄料中に、０．０１〜３重量％、特に
０．３〜１．５重量％配合すると、優れたリンス効果が
得られるので好ましい。

【００６６】本発明の毛髪洗浄料には、前記必須成分の
ほか、更に必要に応じて、通常、化粧料、医薬品、食品
等に配合される成分、例えばジンクピリチオン（Ｚｐ
ｔ）のような抗フケ剤、殺菌剤、ビタミン類等の薬効
剤；パラベン等の防腐剤；プロピレングリコール、グリ
セリン、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ソ
ルビトール、パンテノール、グリシンベタイン等の保湿
剤；染料、顔料等の着色剤；パーフルオロポリエーテル
等のコンディショニング剤；グリコールエステル等のパ
ール化剤；ヒドロキシプロピルキトサン等のキトサン誘
導体、各種調合香料；その他エンサイクロペティア・オ
ブ・シャンプー・イングレディエンツ〔ＥＮＣＹＣＬＯ
ＰＥＤＩＡ ＯＦ ＳＨＡＭＰＯＯ ＩＮＧＲＥＤＩＥ
ＮＴＳ（ＭＩＣＥＬＬＥ ＰＲＥＳＳ １９８５年）〕
に記載されている成分等を、本発明の効果を損なわない
範囲において、適宜配合することもできる。

【００６７】

【発明の効果】本発明の毛髪洗浄料は、クリーミーで良
好な泡立ちを示し、洗髪時、濯ぎ時の指通り性が良く、
乾燥後も柔らかく自然なまとまりに仕上がり、くし通り
が良好で、しかも皮膚や毛髪に対して温和で低刺激であ
るため、特に毛髪用シャンプーとして有用である。

【００６８】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

【００６９】実施例１ 表１に示す組成からなる本発明品１〜３及び比較品１〜
７のシャンプーを調製し、下記の評価基準により、その
性能を評価した。尚、起泡性については反転攪拌法によ
り評価し、毛髪の感触等については、健常な日本人女性
の毛髪２０ｇ（１５cm）にシャンプー液１ｇを塗布し、
１分間泡立て、水で濯ぎ、タオルドライ後、ドライヤー
で乾燥する操作を専門パネラー５名により行い、評価し
た。結果を表１に示す。

【００７０】＜評価基準＞ 起泡性： ◎ 極めて良好な泡立ちを示す。 ○ 良好な泡立ちを示す。 △ 泡立つが不足と感じる。 × ほとんど泡立たない。 洗髪時の髪の感じ： ◎ 柔らかくなめらかで指通りが非常に良い。 ○ なめらかで指通りが良い。 △ 髪がすべらず、指通りが良くない。 × きしみがあり、髪がもつれる。 濯ぎ時の指通り性： ◎ きしみが全くなく、指通りが非常に良い。 ○ きしみが弱く、指通りが良い。 △ きしみがやや強く、指が通りづらい。 × きしみが強く、指通りが悪い。 タオルドライ後の髪の柔らかさ： ◎ 非常に柔らかく、しなやか。 ○ 柔らかい。 △ 柔らかさに少し欠ける。 × ゴワつく。 乾燥後のまとまり性： ◎ 非常にまとまりがある。 ○ 自然なまとまりがある。 △ ややまとまりが良くない。 × ハネ毛が多くまとまりが悪い。 乾燥後のくし通り性： ○ くし通りが良くなめらか。 △ くしを通すのに多少ひっかかる。 × 毛先等のくし通りが悪くひっかかる。 皮膚刺激性： ○ 無刺激〜微刺激性。 △ 弱度刺激。 × 中〜強度刺激。

【００７１】

【表１】

【００７２】

【化２１】

【００７３】＊２：ユニオンカーバイト社製、ポリマー
ＪＲ−４００（カチオン化セルロース） ＊３：メルク社製、マーコート１００（ポリ−Ｎ，Ｎ−
ジメチル−３，５−メチレンピペリジニウムクロライ
ド）

【００７４】実施例２ 下記組成のシャンプーを常法により製造した。このシャ
ンプーは、起泡性に優れ、しかも低刺激性であり、洗髪
時、濯ぎ時の指通り性が良く、乾燥後も柔らかく自然な
まとまりに仕上がり、くし通りが良好であった。

【表２】 （成分） ポリオキシエチレン（１６）ラウリルエーテル １８（重量％） ラウリルアミンオキサイド ３ ４級アンモニウム塩型化合物^*1 ５ ポリオキシエチレン（３）ラウリルスルホコハク酸 ナトリウム ５ カチオンポリマー^*3 ０．５ 安息香酸ナトリウム ０．３ 色素 適量 香料 適量 クエン酸 適量 精製水 バランス ＊１：実施例１と同じ ＊３：実施例１と同じ

【００７５】実施例３ 下記組成のシャンプーを常法により製造した。このシャ
ンプーは、起泡性に優れ、しかも低刺激性であり、洗髪
時、濯ぎ時の指通り性が良く、乾燥後も柔らかく自然な
まとまりに仕上がり、くし通りが良好であった。

【表３】 （成分） モノラウリン酸ポリエチレン（２０）グリコール ５（重量％） ポリオキシエチレン（１８）ラウリルエーテル １２ ラウロイルジエタノールアミド ３ ４級アンモニウム塩型化合物^*1 ４ アシル化グルタミン酸ナトリウム^*4 ６ カチオンポリマー^*5 ０．５ 安息香酸ナトリウム ０．３ 色素 適量 香料 適量 クエン酸 適量 水 バランス ＊１：実施例１と同じ ＊４：味の素社製、アミソフトＬＴ−１２ ＊５：花王社製、カチセロＨ−６０（カチオン化セルロ
ース）

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の成分（ａ）〜（ｄ）： （ａ）アルキレンオキシド付加型非イオン性界面活性
   剤、（ｂ）脂肪族鎖、又は脂肪族鎖を有するエーテル、
   エステルあるいはアシル化合物に２級又は３級アミノ基
   と４級アンモニウム基を有する４級アンモニウム塩型化
   合物、（ｃ）アニオン性界面活性剤、（ｄ）水溶性ポリ
   マーを含有することを特徴とする毛髪洗浄料。
2. 【請求項２】 成分（ａ）のアルキレンオキシド付加型
   非イオン性界面活性剤が、ポリオキシアルキレンアルキ
   ルエーテルである請求項１記載の毛髪洗浄料。
3. 【請求項３】 成分（ｂ）の４級アンモニウム塩型化合
   物が、一般式（１）で表される化合物である請求項１又
   は２記載の毛髪洗浄料。 【化１】 〔式中、Ｒ¹ ：直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜３５のアル
   キル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ：同一又は異なって炭素数１〜４のア
   ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は水素原子
   を示す。 Ｍ：−ＣＯＮＪ−（ＪはＨ又は炭素数１〜３のアルキル
   基もしくはヒドロキシアルキル基）、−Ｏ−又は−ＣＯ
   Ｏ−を示す。 Ｙ：Ｈ、炭素数１〜３６の直鎖もしくは分岐鎖のアルキ
   ル基、アルケニル基、もしくはヒドロキシアルキル基、
   又は式 【化２】 で表される基を示す。但し、Ｊが炭素数１〜３のアルキ
   ル基又はヒドロキシアルキル基の場合、Ｙは炭素数１〜
   ３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基ではな
   い。 Ｘ：Ｈ又はヒドロキシ基を示す。 Ａ：ハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。 ｍ：２又は３の数を示す。 ｎ：０又は１〜５の整数を示す。但し、ｎ＝１の場合
   は、Ｘ＝Ｈ又はヒドロキシ基を示し、ｎ＝０、２、３、
   ４、５の場合はＸ＝Ｈを示す。〕
4. 【請求項４】 成分（ｂ）の４級アンモニウム塩型化合
   物が、一般式（２）で表される化合物である請求項１又
   は２記載の毛髪洗浄料。 【化３】 〔式中、Ｒ¹ ：直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜３５のアル
   キル基又はアルケニル基を示す。 Ｒ² ，Ｒ³ ，Ｒ⁴ ：同一又は異なって炭素数１〜４のア
   ルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、又は水素原子
   を示す。 Ｊ：Ｈ又は炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキ
   シアルキル基を示す。 Ｙ′：Ｈ、炭素数１〜３のアルキル基もしくはヒドロキ
   シアルキル基、又は式 【化４】 で表される基を示す。但し、Ｊが炭素数１〜３のアルキ
   ル基又はヒドロキシアルキル基の場合、Ｙ′は炭素数１
   〜３のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基ではな
   い。 Ｘ：Ｈ又はヒドロキシ基を示す。 Ａ：ハロゲンイオン又は有機アニオンを示す。 ｍ：２又は３の数を示す。 ｎ：０又は１〜５の整数を示す。但し、ｎ＝１の場合
   は、Ｘ＝Ｈ又はヒドロキシ基を示し、ｎ＝０、２、３、
   ４、５の場合はＸ＝Ｈを示す。〕
5. 【請求項５】 成分（ｂ）の４級アンモニウム塩型化合
   物が、一般式（３）で表される化合物である請求項１又
   は２記載の毛髪洗浄料。 【化５】 （式中、Ｒ¹ は直鎖又は分岐鎖の炭素数７〜３５のアル
   キル基又はアルケニル基を示し、Ｒ²′、Ｒ³′及び
   Ｒ⁴′はそれぞれ同一又は異なって炭素数１〜４のアル
   キル基又はヒドロキシアルキル基を示し、Ａはハロゲン
   イオン又は有機アニオンを示す。）
6. 【請求項６】 成分（ｂ）の４級アンモニウム塩型化合
   物が、一般式（４）で表される化合物である請求項１又
   は２記載の毛髪洗浄料。 【化６】 （式中、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ は同一又は異なって、炭素数１〜
   ４のアルキル基を示し、Ｒ⁷ は炭素数２〜６のアルキレ
   ン基又はアルケニレン基を示し、Ｒ⁸ は炭素数４〜３６
   の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基を示
   し、Ｒ⁹ は炭素数７〜３５の直鎖又は分岐鎖のアルキル
   基又はアルケニル基を示し、Ｒ¹⁰は水素原子又は炭素数
   １〜４のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基を示
   し、Ｚはハロゲン原子、サルフェート、バイサルフェー
   ト、炭素数１〜４の水酸基で置換されていてもよいカル
   ボキシレート又は炭素数１〜４のアルキルサルフェート
   を示し、ａは２〜９の整数を示す。）
7. 【請求項７】 一般式（４）で表される化合物におい
   て、Ｒ⁵ 及びＲ⁶ がメチル基を示し、Ｒ⁷ が炭素数２〜
   ３のアルキレン基を示し、Ｒ⁸ が硬化牛脂アルキル基又
   は硬化パーム油アルキル基を示し、Ｒ⁹ＣＯが硬化牛脂
   脂肪酸アシル基又は硬化パーム油脂肪酸アシル基を示す
   ものである請求項６記載の毛髪洗浄料。
8. 【請求項８】 成分（ｄ）の水溶性ポリマーが水溶性カ
   チオンポリマーである請求項１〜７のいずれか一項に記
   載の毛髪洗浄料。