JPH07179546A - Phenol resin modified with rosin and printing ink using the same - Google Patents
Phenol resin modified with rosin and printing ink using the sameInfo
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- JPH07179546A JPH07179546A JP34742293A JP34742293A JPH07179546A JP H07179546 A JPH07179546 A JP H07179546A JP 34742293 A JP34742293 A JP 34742293A JP 34742293 A JP34742293 A JP 34742293A JP H07179546 A JPH07179546 A JP H07179546A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、非芳香族石油系溶剤に
対する溶解性を改良した高溶解性ロジン変性フェノール
樹脂及び該樹脂をビヒクルとして使用した印刷インキ、
特にオフセット印刷インキにおけるビヒクルとしての溶
解性並びに品質面でも優れた品質を具備する高溶解性ロ
ジン変性フェノール樹脂からなる印刷インキに関するも
のである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a highly soluble rosin-modified phenol resin having improved solubility in a non-aromatic petroleum solvent and a printing ink using the resin as a vehicle.
In particular, the present invention relates to a printing ink composed of a highly soluble rosin-modified phenol resin having excellent solubility and quality as a vehicle in an offset printing ink.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来からロジン変性フェノール樹脂が、
印刷インキ、塗料等の芳香族石油系溶剤を含むビヒクル
成分として使用されており、特に、オフセット印刷イン
キ用ビヒクル成分として優れた品質を有するために広く
使用されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, rosin-modified phenolic resin has
It is used as a vehicle component containing an aromatic petroleum solvent such as a printing ink and a paint, and in particular, has been widely used because it has excellent quality as a vehicle component for an offset printing ink.
【０００３】ロジン変性フェノール樹脂に使用されるフ
ェノール類としては、一般にP-tert-ブチルフェノー
ル、P- オクチルフェノール、P-ノニルフェノール等の
炭素数１０以下のアルキルフェノール類が使用されてい
る。As the phenols used in the rosin-modified phenol resin, alkylphenols having 10 or less carbon atoms such as P-tert-butylphenol, P-octylphenol and P-nonylphenol are generally used.
【０００４】近年、世界的に芳香族石油系溶剤の発癌性
が指摘され、特にアメリカでは法規制の対象になってお
り、我国においても環境に優しく、毒性の少ない非芳香
族石油系溶剤（以下ＮＡＳと略称）の使用が望まれてい
る。In recent years, the carcinogenicity of aromatic petroleum solvents has been pointed out worldwide, and they are subject to legal regulation especially in the United States. In Japan, they are environmentally friendly and have low toxicity. The use of NAS) is abbreviated.
【０００５】しかしながら、従来の上記ロジン変性フェ
ノール樹脂は、芳香族石油系溶剤に対しては適当な溶解
性を有しており、優れた印刷インキ適性を与えるが、非
芳香族石油系溶剤に対する溶解性が劣り、印刷インキ適
性、例えば流動性等が低下してしまうのが一般的な傾向
であった。However, the above-mentioned conventional rosin-modified phenolic resin has suitable solubility in aromatic petroleum solvent and gives excellent printing ink suitability, but it is soluble in non-aromatic petroleum solvent. It is a general tendency that the properties are poor and the suitability for printing ink, for example, the fluidity is deteriorated.
【０００６】これに対し、溶解性を向上させる試みが種
々なされいた。一つの方向は、溶解性の良い石油樹脂を
利用して向上させたもの（特公昭４６ー２７４９２号公
報、同５３ー３８１１３号公報、特開昭５３ー１２５４
９４号公報、同５７ー３６１７２号公報、同５７ー３８
８７１号公報等）が知られているが、これらは石油樹脂
のもつ致命的な欠陥、特にオフセットインキに使用した
場合、ミスチング等のトラブルが発生し克服が困難であ
る。On the other hand, various attempts have been made to improve the solubility. One direction is improved by using a petroleum resin having good solubility (Japanese Patent Publication Nos. 46-27492, 53-38113, and JP-A-53-1254).
94, 57-36172, 57-38.
No. 871) are known, but these are fatal defects of petroleum resin, especially when used for offset ink, problems such as misting occur and it is difficult to overcome.
【０００７】もう一つの方向は、フェノール・アルデヒ
ド樹脂そのものを改善したものである（特願昭５３ー５
７７６５号公報）。この発明は溶解性の比較的悪いアル
キルフェノールであっても、レゾール化する前にまず、
ノボラック化を行い、次いでレゾール化する（ノボラッ
ク・レゾール）方法でフェノール・アルデヒド樹脂を作
成し、ロジンと反応させて製造したもので、ノボラック
を導入することにより溶解性が大幅に向上する。しか
し、そのフェノール性OH基が残るために酸価が下がり難
く、特に湿し水使用のオフセットインキには乳化特性が
不十分であった。The other direction is to improve the phenol / aldehyde resin itself (Japanese Patent Application No. 53-5).
7765). Even if the alkylphenol of the present invention has a relatively poor solubility, first, before resolization,
It is produced by preparing a phenol / aldehyde resin by a method of novolac formation and then resolization (novolak / resol), and reacting it with rosin. The solubility is greatly improved by introducing novolac. However, since the phenolic OH group remains, it is difficult to lower the acid value, and the emulsifying property was insufficient especially for offset inks using fountain solution.
【０００８】更に、もう一つの方向は、かかるノボラッ
ク導入が溶解性を促進することに着目し、フェノール性
OH基を強制的に酸性触媒等を用いてエステル化させ、そ
のフェノール性OH基の酸性を除去してしまうという提案
が多くなされてきたが（特開昭６１ー２８７９１９号公
報、同６２ー２６０８０号公報、同６３ー３０５７９号
公報、特開平２ー６７３７７号公報、同２ー２６１８１
４号公報）、フェノール性OH基の強制エステル化時に使
う酸性触媒が残存して品質を損ない易いという問題と、
生成樹脂が分子量及び粘度的に比較的高いものができ難
いので、セット、乾燥面の性能に問題があった。[0008] In another direction, attention is paid to the fact that the introduction of such novolac promotes solubility, and phenolic
Many proposals have been made to forcibly esterify the OH group with an acid catalyst or the like to remove the acidity of the phenolic OH group (Japanese Patent Laid-Open Nos. 61-287919 and 62-26080). No. 63-30579, No. 2-67377, and No. 2-26181.
No. 4), the problem that the acidic catalyst used during the forced esterification of the phenolic OH group is likely to remain and deteriorate the quality.
Since it is difficult to produce a resin having a relatively high molecular weight and a high viscosity, there is a problem in the performance of setting and drying surfaces.
【０００９】更にまた、もう一つの方向は、アルキッド
樹脂や不飽和動植物油をロジンの一部に替えた変性樹脂
の提案がなされてきたが（特開昭５７ー２３１９号公
報、同５７ー６１０１７号公報、同５７ー６１０７１号
公報、同５７ー６１０７２号公報）、アルキッド樹脂や
不飽和動植物油特有の難点、即ちミスチング、セット或
は湿し水適性の問題を払拭できなかった。Further, in another direction, a modified resin in which alkyd resin or unsaturated animal or vegetable oil is replaced with a part of rosin has been proposed (Japanese Patent Laid-Open Nos. 57-2319 and 57-61017). No. 57, No. 57-61071, No. 57-61072), the problems peculiar to alkyd resins and unsaturated animal and vegetable oils, that is, misting, setting or dampening solution suitability cannot be eliminated.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】従来オフセット印刷イ
ンキは、一般に日本石油（株）製の軽油系ソルベント３
号、４号、５号、６号及び７号等の芳香族石油系溶剤リ
ッチの石油系溶剤とロジン変性フェノール樹脂等の樹脂
とアマニ油のような乾性油等からなるビヒクルと顔料と
からなっている。Conventional offset printing inks are generally light oil type solvent 3 manufactured by Nippon Oil Co., Ltd.
No. 4, No. 5, No. 5, No. 6, No. 7, and No. 7 petroleum-based solvent-rich petroleum solvent, a resin such as rosin-modified phenol resin, and a drying oil such as linseed oil, and a pigment. ing.
【００１１】前述した如く、近年芳香族石油系溶剤の発
癌性が指摘され、環境に優しく、毒性の少ない日本石油
（株）製の製品ＡＦ−４号、ＡＦ−５号、ＡＦ−６号及
びＡＦ−７号ソルベント等の非芳香族石油系溶剤の使用
が進められている。しかしながら、従来使用されている
ロジン変性フェノール樹脂は芳香族石油系溶剤に対して
適当な溶解性を有しているけれども、ＮＡＳに対しての
溶解性に劣り、品質面でも問題があった。As described above, the carcinogenicity of aromatic petroleum solvents has been pointed out in recent years, and the products AF-4, AF-5, AF-6, manufactured by Nippon Oil Co., Ltd., which are environmentally friendly and have low toxicity, and The use of non-aromatic petroleum solvents such as AF-7 solvent is being promoted. However, although the rosin-modified phenol resin conventionally used has a suitable solubility in an aromatic petroleum solvent, it has a poor solubility in NAS and has a problem in quality.
【００１２】従って、ＮＡＳに対する溶解性の改良と品
質面でも満足のゆく印刷インキ用ビヒクルが望まれてい
た。本発明者等は、フェノール類として国内の市場では
知られていなかった特定の長鎖のアルキルフェノール、
特に炭素数１０以上のアルキル基を有するアルキルフェ
ノール類を使用することにより、本発明を達成すること
ができた。Therefore, there has been a demand for a vehicle for a printing ink which has satisfactory solubility in NAS and quality. The present inventors have identified a particular long-chain alkylphenol, which was not known in the domestic market as phenols,
In particular, the present invention can be achieved by using an alkylphenol having an alkyl group having 10 or more carbon atoms.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】第１の発明は、ロジン類
(a)とフェノール類とアルデヒド類との初期縮合物(b)、
多価アルコール類(c)及び／又は必要に応じて多価カル
ボン酸(d)とを反応して得られるロジン変性フェノール
樹脂において、該フェノール類とアルデヒド類との初期
縮合物(b)が炭素数１０以上の長鎖アルキル基を有する
フェノール類とアルデヒド類とをアルカリ性領域で反応
せしめたレゾール型フェノール・アルデヒド初期縮合物
であるロジン変性フェノール樹脂である。The first invention is a rosin.
(a) initial condensation product of phenols and aldehydes (b),
In a rosin-modified phenol resin obtained by reacting a polyhydric alcohol (c) and / or a polyhydric carboxylic acid (d) as the case requires, the initial condensate (b) of the phenol and the aldehyde is carbon. It is a rosin-modified phenolic resin which is a resol-type phenol / aldehyde initial condensation product obtained by reacting phenols having a long-chain alkyl group of several tens or more with aldehydes in an alkaline region.
【００１４】また、第２の発明は、前記第１の発明のフ
ェノール類とアルデヒド類との初期縮合物(b)が炭素数
１０以上の長鎖アルキル基を有するフェノール類とアル
デヒド類とを、酸性領域における前段階反応とアルカリ
領域における後段階との二段階反応によって得られるノ
ボラック・レゾール型フェノール・アルデヒド縮合物で
あるロジン変性フェノール樹脂である。A second aspect of the present invention is a phenol and an aldehyde in which the initial condensate (b) of the phenol and the aldehyde of the first aspect has a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms, A rosin-modified phenolic resin, which is a novolak-resole type phenol-aldehyde condensate obtained by a two-step reaction including a pre-step reaction in an acidic region and a post-step reaction in an alkaline region.
【００１５】また、第３、第４の発明は、第１の発明又
は第２の発明のロジン変性フェノール樹脂を印刷インキ
用ビヒクル成分として使用した印刷インキである。The third and fourth inventions are printing inks using the rosin-modified phenol resin of the first or second invention as a vehicle component for printing inks.
【００１６】本発明で使用する炭素数１０以上の長鎖ア
ルキルフェノールは、普通の使用法では融点が極端に低
く、特にオフセットインキ用樹脂としては乾燥性やセッ
トが悪く、ミスチングの極端に悪いものしかできないと
予想され、ノニルフェノールよりもこれらの欠点が極端
にでるものと考えられていた。The long-chain alkylphenol having a carbon number of 10 or more used in the present invention has an extremely low melting point in a usual use, and particularly as a resin for an offset ink, the drying property and the setting are poor, and only the misting is extremely bad. It was expected that these would not be possible, and it was thought that these drawbacks would be more extreme than nonylphenol.
【００１７】しかしながら、実験の結果、通常の方法で
も融点や樹脂ワニス粘度等、一般的な性状はノニルフェ
ノールと遜色のない樹脂ができることが判明した。これ
は、ノニル基の炭素数９がデシルの炭素数１０以上へ長
くなることによって極端に融点が下がるのではなく、ド
デシルの炭素数が１２でも僅かな低下に留まるとみら
れ、伸びたアルキル基がランダムな立体的不規則性でな
く、やや立体規則的な物理的ファンデルワールス力によ
る弱い結合で融点の低下を少なくしているためと思われ
る。However, as a result of experiments, it has been found that a resin having a general property comparable to nonylphenol such as a melting point and a resin varnish viscosity can be obtained by an ordinary method. It is considered that the melting point is not extremely lowered by increasing the number of carbon atoms of the nonyl group to 10 or more of decyl, but the melting point of dodecyl is 12 even if the number of carbon atoms of dodecyl is slightly reduced. It is thought that the decrease in melting point is suppressed by a weak bond due to a slightly stereoregular physical van der Waals force, rather than a random stereoregularity.
【００１８】更に驚くべきことに、本発明の樹脂はノニ
ルフェノール使用樹脂と同等の性状を示す上に、石油系
ソルベント、特にＮＡＳに対する溶解性が予想よりもは
るかに大きな値を示した。これはアルキル基の炭素数増
加により、溶解性が一次関数的に増加しているためと思
われる。Surprisingly, the resin of the present invention has properties equivalent to those of nonylphenol-containing resins, and has a much higher than expected solubility in petroleum solvents, especially NAS. This is probably because the solubility increases linearly as the number of carbon atoms in the alkyl group increases.
【００１９】即ち、 Ｓ＝ＫX＋Ａ （但し、Ｓ：溶解性、Ｋ：定数、Ｘ：Ｃ９からＣ数増加
分、Ａ：定数、Ｋ＞Ａ／２）で表される式にほぼ近い形
で溶解性が増加してゆくものと思われる。That is, S = KX + A (where S: solubility, K: constant, X: C9 increment of C number, A: constant, K> A / 2) It seems that sex will increase.
【００２０】本発明におけるロジン類(a)としては、ウ
ッドロジン、ガムロジン、トール油ロジン、重合ロジン
又は不均化ロジン等が使用できる。As the rosin (a) in the present invention, wood rosin, gum rosin, tall oil rosin, polymerized rosin, disproportionated rosin and the like can be used.
【００２１】また、本発明のフェノール類とアルデヒド
類との初期縮合物(b)のフェノール類としては、炭素数
１０以上の長鎖アルキルフェノール基を有するアルキル
フェノール、ウンデシルフェノール、ドデシルフェノー
ル、トリデシルフェノール、テトラデシルフェノール、
ペンタデシルフェノール、ヘキサデシルフェノール等を
挙げることができる。The phenols of the initial condensate (b) of the phenols and aldehydes of the present invention include alkylphenols having a long-chain alkylphenol group having 10 or more carbon atoms, undecylphenol, dodecylphenol, tridecylphenol. , Tetradecylphenol,
Examples include pentadecylphenol and hexadecylphenol.
【００２２】しかしながら、現在の業界で経済的事情を
満足できる長鎖アルキルフェノールとしては、ウンデシ
ルフェノール、ドデシルフェノール、トリデシルフェノ
ール、テトラデシルフェノールが挙げられ、唯一工業的
に市販されているドデシルフェノールはこれらの混合物
である。勿論、純品に近い程望ましい。However, undecylphenol, dodecylphenol, tridecylphenol and tetradecylphenol are listed as long-chain alkylphenols that can satisfy the economic situation in the present industry, and the only commercially available dodecylphenol is It is a mixture of these. Of course, the closer to a pure product, the better.
【００２３】また、併用できるフェノール類としては従
来のものがそのまま使用できる。例えば、フェノール、
クレゾール、P-イソプロピルフェノール、P-tert-ブチ
ルフェノール、P-オクチルフェノール、P-ノニルフェノ
ール、ビスフェノールＡ等が挙げられるが、石油系ソル
ベントの溶解性重視観点からはP-tert-ブチルフェノー
ル、P-オクチルフェノール、P-ノニルフェノールが望ま
しい。As the phenols that can be used in combination, conventional ones can be used as they are. For example, phenol,
Cresol, P-isopropylphenol, P-tert-butylphenol, P-octylphenol, P-nonylphenol, bisphenol A and the like can be mentioned, but from the viewpoint of solubility of petroleum solvents, P-tert-butylphenol, P-octylphenol, P -Nonylphenol is preferred.
【００２４】本発明の目的を達成するためには、炭素数
１０以上の長鎖アルキル基を有するアルキルフェノール
類を全使用フェノール類の20％以上とする必要がある。
また、炭素数は１０以上、好ましくは１０〜１４の長鎖
アルキル基を有するアルキルフェノール類である。In order to achieve the object of the present invention, it is necessary that the amount of alkylphenols having a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms is 20% or more of the total phenols used.
In addition, it is an alkylphenol having a long-chain alkyl group having 10 or more, preferably 10 to 14 carbon atoms.
【００２５】本発明のアルデヒド類としては、ホルマリ
ン、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、プロピ
オンアルデヒド、n-ブチルアルデヒド、グリオキザール
等が挙げられる。Examples of the aldehydes of the present invention include formalin, paraformaldehyde, acetaldehyde, propionaldehyde, n-butyraldehyde and glyoxal.
【００２６】更に、本発明のフェノール・アルデヒド初
期縮物は、レゾール型初期縮合物とノボラック・レゾー
ル型初期縮合物である。レゾール型初期縮合物はフェノ
ール類とアルデヒド類とを、アルカリ触媒存在下のアル
カリ領域において反応して得られる。また、ノボラック
・レゾール型縮合物はフェノール類とアルデヒド類とを
酸性触媒存在下の酸性領域において反応せしめる前段反
応と、引続いてアルカリ性触媒存在下のアルカリ領域に
おいて反応せしめる後段反応との二段階反応を行うこと
によって得られるものである（当社の先願である特願昭
５３ー５７７６５号参照）。Further, the phenol / aldehyde initial condensed product of the present invention is a resol type initial condensate and a novolac / resole type initial condensate. The resol type initial condensate is obtained by reacting phenols and aldehydes in the alkaline region in the presence of an alkaline catalyst. The novolac-resole type condensate is a two-step reaction consisting of a first-stage reaction in which phenols and aldehydes are reacted in the acidic region in the presence of an acidic catalyst, and a second-stage reaction in which they are subsequently reacted in the alkaline region in the presence of an alkaline catalyst. (See Japanese Patent Application No. 53-57765, which is our prior application).
【００２７】レゾール型初期縮合物とノボラック・レゾ
ール型初期縮合物とを夫々単独に使用することができ、
また、両者を併用することもできる。何故ならば、ノボ
ラック・レゾール型初期縮合物は、ノボラックを導入す
ることにより溶解性が大幅に向上する。しかし、フェノ
ール性水酸基が残るために、湿し水使用のオフセット印
刷インキに使用した場合は乳化特性が不十分である。故
に、ノボラック・レゾール型初期縮合物は、乳化特性の
低下を招来しない範囲、例えば初期縮合物の30％以内で
使用することが好ましい。The resole-type precondensate and the novolak-resole-type precondensate can be used individually,
Also, both can be used together. The reason is that the solubility of the novolak-resole type initial condensate is significantly improved by introducing novolac. However, since the phenolic hydroxyl group remains, the emulsifying property is insufficient when used in an offset printing ink using a fountain solution. Therefore, it is preferable to use the novolac-resole type initial condensate in a range that does not cause deterioration of the emulsifying property, for example, within 30% of the initial condensate.
【００２８】また、本発明の多価アルコールとしては、
グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプ
ロパン、ペンタエリスリット、グリコール類、エポキシ
類が挙げられる。また、本発明の必要に応じて使用され
る多価カルボン酸類としては、フタル酸類、マレイン酸
やダイマー酸が挙げられるが、目的に応じて乳化特性を
損なわない範囲の量で用いることが好ましい。Further, as the polyhydric alcohol of the present invention,
Examples thereof include glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, pentaerythritol, glycols and epoxies. Further, examples of the polycarboxylic acid used according to the need of the present invention include phthalic acids, maleic acid and dimer acid, but it is preferable to use it in an amount within a range that does not impair the emulsifying property depending on the purpose.
【００２９】本発明のロジン変性フェノール樹脂の製造
法を例示すれば、ロジン類40〜80重量部、アルキルフェ
ノール類60〜20重量部、アルデヒド類30〜6部、多価ア
ルコール3〜15重量部を使用するが、製造手段としては
ロジン類、アルキルフェノール類及びアルデヒド類を一
括して反応釜に仕込み、若干のアルカリ触媒（水酸化カ
ルシウム等）と共に80〜120℃、2〜5時間反応させた
後、徐々に昇温しながら、180〜220℃で多価アルコール
類を加え、更に昇温して250〜260℃で保温し、3〜8時間
反応させた後、0.5〜2時間減圧して取り出すか又はレゾ
ール型フェノール・アルデヒド初期縮合物又は／及びノ
ボラック・レゾール型フェノール・アルデヒド初期縮合
物の中間体を作った後、これとロジン類を反応釜に仕込
み、昇温、反応させつつ上記の方法と同様に製造する。As an example of the method for producing the rosin-modified phenolic resin of the present invention, 40 to 80 parts by weight of rosins, 60 to 20 parts by weight of alkylphenols, 30 to 6 parts of aldehydes, and 3 to 15 parts by weight of polyhydric alcohol are used. Although used, as a manufacturing means, rosins, alkylphenols and aldehydes are put into a reaction vessel all at once, and reacted with some alkali catalyst (calcium hydroxide etc.) at 80 to 120 ° C. for 2 to 5 hours, While gradually raising the temperature, add polyhydric alcohols at 180-220 ° C, further raise the temperature and keep it at 250-260 ° C for reaction for 3-8 hours, then depressurize for 0.5-2 hours to remove. Alternatively, after preparing an intermediate of a resol type phenol / aldehyde initial condensation product or / and a novolak / resole type phenol / aldehyde initial condensation product, this and rosin are charged into a reaction kettle and the above method is performed while heating and reacting. It is prepared as.
【００３０】更に、副次的原料も本発明の効果を高める
ことができる。例えば、特公昭４５ー２０３０９号公
報、同４７ー４３３１３号公報に記載されている高融
点、且つ易溶性のロジン変性フェノール樹脂を製造する
方法における「第II族金属石鹸及び金属キレート」を用
いることも本発明の目的である融点も高く、溶解性を更
に高めるという性能を付与するのに役立つ。更に、他の
副次的な原料として、石油樹脂類を使用する場合も本発
明の趣旨を損なうことなく、逆にその効果を高めるのに
役立つことがある。Further, secondary raw materials can also enhance the effects of the present invention. For example, use of "Group II metal soap and metal chelate" in the method for producing a rosin-modified phenol resin having a high melting point and high solubility described in JP-B-45-20309 and JP-A-47-43313. Also has a high melting point, which is the object of the present invention, and serves to impart the capability of further increasing the solubility. Furthermore, when petroleum resins are used as other secondary raw materials, they may serve to enhance the effect of the present invention without impairing the gist of the present invention.
【００３１】石油樹脂は、一般に原油クラッキング時に
副生する不飽和炭素数９留分を重合したもの又は不飽和
炭素数５留分を重合したものがあるが、炭素数９留分重
合物は一般に不飽和基が殆どなくなっており、反応性に
乏しく、また炭素数５留分重合物はまだ不飽和基の残っ
ているものが多く反応性に富んだ石油樹脂が多い。例え
ば、後者の場合炭素数５留分の中で、ペンテン系の割合
の多い留分を重合すると、できた石油樹脂は非反応性に
なるが、ペンタジエン系の割合が多い留分を重合した石
油樹脂は不飽和度高く、反応性の高いものができる。Petroleum resins include those obtained by polymerizing an unsaturated carbon number 9 fraction or a unsaturated carbon number 5 fraction, which are generally by-produced during crude oil cracking. Unsaturated groups have almost disappeared and the reactivity is poor, and many C5 fraction distillates have many unsaturated groups remaining and many are highly reactive petroleum resins. For example, in the latter case, if a fraction having a large proportion of pentenes is polymerized among the fractions having 5 carbons, the resulting petroleum resin becomes non-reactive, but a petroleum product obtained by polymerizing a fraction having a large proportion of pentadiene is used. The resin can be highly unsaturated and highly reactive.
【００３２】本発明の趣旨からは、ロジン類の代わりに
これら石油樹脂を一部置き換えても何等差し支えなく使
用でき、適当な種類の石油樹脂の併用は、ある種の目的
に対してその性能を高めることができる。特に、不飽和
度の高い反応性石油樹脂を使用することは、レゾールや
ノボラック・レゾールとのクマロン環反応が期待され、
石油樹脂の欠点を少なくし、特徴を引き出すことが可能
で好ましい。From the spirit of the present invention, these petroleum resins may be partially replaced in place of the rosins, and they can be used without any problem. The combination of an appropriate type of petroleum resin is effective for certain purposes. Can be increased. In particular, using a reactive petroleum resin having a high degree of unsaturation is expected to cause a coumarone ring reaction with a resole or novolak resole,
Petroleum resin is preferable because it can reduce the defects and bring out the characteristics.
【００３３】かくして得られる本発明の炭素数１０以上
の長鎖アルキルフェノールを導入したロジン変性フェノ
ール樹脂はＮＡＳ溶剤使用の、特にインキ用樹脂として
良好な溶解性を示し、優れたインキ性能を付与し、優れ
た印刷物を提供し得るものである。本発明の樹脂又は本
発明の方法により得られる樹脂は主として印刷用インキ
に用いられ、とりわけオフセット印刷インキとして好適
に用いられる。The thus-obtained rosin-modified phenol resin having a long-chain alkylphenol having 10 or more carbon atoms of the present invention, which has a good solubility as a resin for an ink using a NAS solvent, imparts excellent ink performance, It is possible to provide an excellent printed matter. The resin of the present invention or the resin obtained by the method of the present invention is mainly used as a printing ink, and particularly preferably used as an offset printing ink.
【００３４】[0034]
【実施例】次に、本発明を実施例、比較例、応用例、比
較応用例をもって具体的に説明する。尚以下において、
部及び％は特に断わりのない限り、全て重量基準である
ものとする。EXAMPLES Next, the present invention will be specifically described with reference to Examples, Comparative Examples, Application Examples, and Comparative Application Examples. In the following,
All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
【００３５】実施例１ (1) フェノール・アルデヒド初期縮合物の製造例 攪拌機、蛇管還流冷却器、温度計を付した四つ口フラス
コ中にて、トルオール1500部、P-ドデシルフェノール26
20部、パラホルムアルデヒド600部からなる混合物を50
〜55℃に加熱し、48％NaOH水溶液100部を添加した。発
熱反応で昇温するが、80℃で保温とし、水浴及び湯浴に
て8時間反応を続けた。反応終了後、濃塩酸125部、水20
0部を加えて攪拌冷却後、靜置させ、上澄層を分液ロー
トにて分離、pH4、不揮発分68％のレゾール型初期縮合
物4700部を得た。Example 1 (1) Production Example of Phenol / Aldehyde Precondensation Product In a four-necked flask equipped with a stirrer, a convection reflux condenser, and a thermometer, 1500 parts of toluene and P-dodecylphenol 26 were added.
50 parts of a mixture consisting of 20 parts and 600 parts of paraformaldehyde
Heat to ~ 55 ° C and add 100 parts of 48% aqueous NaOH. Although the temperature was raised by an exothermic reaction, the temperature was kept at 80 ° C., and the reaction was continued for 8 hours in a water bath and a hot water bath. After the reaction, 125 parts concentrated hydrochloric acid, 20 water
After adding 0 part and stirring and cooling, the mixture was allowed to stand and the supernatant layer was separated with a separating funnel to obtain 4700 parts of a resol type initial condensate having a pH of 4 and a nonvolatile content of 68%.
【００３６】(2) ロジン変性フェノール樹脂の製造例 攪拌機、リービッヒ冷却器、温度計を付した四つ口フラ
スコ中にて、ガムロジン1400部、上記(1)で得られたレ
ゾール型初期縮合物1900部との混合物をトルオールを留
去させつつ200〜210℃、2時間加熱反応を行ってから、
グリセリン140部を添加し、更に255〜260℃で8時間反
応、工程酸価25以下確認後、更に1時間、15mmHg以下の
減圧を行い、ロジン変性フェノール樹脂2460部を得た。(2) Production Example of Rosin-Modified Phenolic Resin In a four-necked flask equipped with a stirrer, a Liebig condenser, and a thermometer, 1400 parts of gum rosin and the resol-type initial condensate 1900 obtained in (1) above After performing a heating reaction at 200 to 210 ° C. for 2 hours while distilling the toluene out of the mixture with the parts,
Glycerin (140 parts) was added, the reaction was further performed at 255 to 260 ° C. for 8 hours, and after checking the step acid value of 25 or less, the pressure was reduced to 15 mmHg or less for 1 hour to obtain 2460 parts of rosin-modified phenol resin.
【００３７】実施例２ (1) フェノール・アルデヒド初期縮合物の他の製造例 実施例１の(1)P-ドデシルフェノール2620部の代わり
に、P-ドデシルフェノール1310部、P-tert-ブチルフェ
ノール750部を実施例１と同様の反応をさせ、pH4、不揮
発部64％のレゾール型初期縮合物4150部を得た。 (2) ロジン変性フェノール樹脂の他の製造例 実施例１の(2)でガムロジン1600部の代わりに、上記(1)
で得たレゾール型初期縮合物1280部、グリセリン160部
を前記実施例１と同様に反応させ、ロジン変性フェノー
ル樹脂2250部を得た。Example 2 (1) Another production example of phenol / aldehyde initial condensate In place of (1) P-dodecylphenol 2620 parts in Example 1, (1) P-dodecylphenol 1310 parts, P-tert-butylphenol 750 A part was reacted in the same manner as in Example 1 to obtain 4150 parts of a resol type initial condensate having a pH of 4 and a non-volatile part of 64%. (2) Another production example of rosin-modified phenolic resin In place of 1600 parts of gum rosin in (2) of Example 1, the above (1) was used.
1280 parts of the resol-type initial condensate obtained in 1. and 160 parts of glycerin were reacted in the same manner as in Example 1 to obtain 2250 parts of a rosin-modified phenol resin.
【００３８】実施例３ (1) フェノール・アルデヒド初期縮合物の他の製造例 実施例２の(1)P-tert-ブチルフェノールの代わりに、P-
オクチルフェノール1030部に置き換え、前記と同様に反
応させ、pH4、不揮発分66％のレゾール型初期縮合物445
0部を得た。 (2) ロジン変性フェノール樹脂の他の製造例 実施例２の(2)レゾール型初期縮合物1420部で行った以
外、前記と同様に反応を行い、ロジン変性フェノール樹
脂2350部を得た。Example 3 (1) Another production example of phenol / aldehyde initial condensate In place of (1) P-tert-butylphenol of Example 2, P-
Replaced with 1030 parts of octylphenol and reacted in the same manner as above, pH 4 and non-volatile content 66% of resol type initial condensate 445
I got 0 copies. (2) Other Production Example of Rosin-Modified Phenolic Resin 2350 parts of a rosin-modified phenolic resin were obtained by performing the same reaction as described above except that 1420 parts of the (2) resol type initial condensate (2) of Example 2 was used.
【００３９】実施例４ (1) フェノール・アルデヒド初期縮合物 実施例１の(1)レゾール型初期縮合物を用いた。 (2) ロジン変性フェノール樹脂の他の製造例 実施例１の(2)のガムロジンを、ガムロジン1125部、ク
イントン1325部［日本ゼオン（株）製石油樹脂。ヨウ素
価180以上］750部、上記(1)で得られたレゾール型初期
縮合物2460部、グリセリン115部を前記と同様の反応を
行い、ロジン変性フェノール樹脂3240部を得た。Example 4 (1) Phenol / aldehyde initial condensate The resol type initial condensate (1) of Example 1 was used. (2) Other production examples of rosin-modified phenolic resin The gum rosin of (2) of Example 1 was prepared by adding 1125 parts of gum rosin and 1325 parts of Quinton [petroleum resin manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.]. 750 parts of iodine value 180 or more], 2460 parts of the resol-type initial condensate obtained in (1) above, and 115 parts of glycerin were subjected to the same reaction as above to obtain 3240 parts of a rosin-modified phenolic resin.
【００４０】実施例５ (1)-a フェノール・アルデヒド初期縮合物の他の製造例 攪拌機、蛇管還流冷却器、温度計を付した四つ口フラス
コ中にて、トルオール1500部、P-ドデシルフェノール26
20部、パラホルムアルデヒド210部からなる混合物を50
〜55℃に加熱し、パラトルエンスルホン酸（70％）2部
を滴下し、80℃、5時間反応後冷却、二次パラホルムア
ルデヒド330部を添加後、70℃で48％NaOH水溶液100部を
添加して発熱、昇温と湯浴にて80℃、6時間反応を続け
た。反応終了後、濃塩酸125部、水200部を加えて攪拌、
冷却後靜置させ上澄層を分液ロートで分離し、pH4、不
揮発分66％のノボラック・レゾール型初期縮合物4650部
を得た。(1)-b フェノール・アルデヒド初期縮合物の他
の製造例 実施例１の(1)のP-ドデシルフェノールの代わりにP-オ
クチルフェノール2060部に置き換え、実施例１と同様に
反応を行い、pH4、不揮発分64％のレゾール型初期縮合
物4150部を得た。Example 5 (1) -a Another production example of phenol / aldehyde initial condensate In a four-necked flask equipped with a stirrer, a convection condenser and a thermometer, 1500 parts of toluene and P-dodecylphenol were added. 26
50 parts of a mixture consisting of 20 parts and 210 parts of paraformaldehyde
Heat to ~ 55 ° C, add 2 parts of paratoluene sulfonic acid (70%) dropwise, react at 80 ° C for 5 hours, cool, add 330 parts of secondary paraformaldehyde, and add 100 parts of 48% NaOH aqueous solution at 70 ° C. After addition, the reaction was continued for 6 hours at 80 ° C in a hot water bath with heat generation and temperature rise. After completion of the reaction, 125 parts of concentrated hydrochloric acid and 200 parts of water were added and stirred,
After cooling, the mixture was allowed to stand and the supernatant layer was separated with a separating funnel to obtain 4650 parts of a novolak-resole type initial condensate having a pH of 4 and a nonvolatile content of 66%. (1) -b Another production example of phenol / aldehyde initial condensation product Substituting 2060 parts of P-octylphenol instead of P-dodecylphenol of (1) of Example 1 and performing the reaction in the same manner as in Example 1 to obtain pH 4 Thus, 4150 parts of a resol type initial condensate having a nonvolatile content of 64% was obtained.
【００４１】(2) ロジン変性フェノール樹脂の他の製造
例 攪拌機、リービッヒ冷却器、温度計を付した四つ口フラ
スコ中にて、ガムロジン1600部、上記(1)-aで得られた
ノボラック・レゾール型初期縮合物485部、及び上記(1)
-bのP-オクチルフェノールのレゾール型初期縮合物1165
部及び亜鉛含有樹脂（Zn 5％）100部の混合物をトルオ
ールを留去させつつ加熱して200〜210℃、2時間の反応
を行ってからグリセリン160部を添加し、更に255〜260
℃、8時間反応、工程酸価30以下確認後、1時間、15mmHg
以下の減圧を行い、ロジン変性フェノール樹脂2500部を
得た。(2) Another example of production of rosin-modified phenolic resin In a four-necked flask equipped with a stirrer, a Liebig condenser, and a thermometer, 1600 parts of gum rosin, the novolak obtained in (1) -a above 485 parts of resol type initial condensate, and (1) above
-b P-octylphenol resol type initial condensation product 1165
Part and a mixture of 100 parts of zinc-containing resin (Zn 5%) are heated while distilling out toluene and reacted at 200 to 210 ° C. for 2 hours, then 160 parts of glycerin is added, and further 255 to 260
℃, 8 hours reaction, after checking the process acid value 30 or less, 1 hour, 15mmHg
The following reduced pressure was performed to obtain 2500 parts of rosin-modified phenol resin.
【００４２】実施例６ (1) フェノール・アルデヒド初期縮合物の他の製造例 実施例１の(1)のP-ドデシルフェノールの代わりに、P-
ペンタデシルフェノール3040部で実施例１と同様の反応
を行い、pH4、不揮発部70％のレゾール型初期縮合物514
0部を得た。 (2) ロジン変性フェノール樹脂の他の製造例 実施例１の(2)のレゾール型初期縮合物を、上記(1)で得
られたレゾール型初期縮合物2140部に置き換え、同様の
反応を行ってロジン変性フェノール樹脂2640部を得た。Example 6 (1) Another production example of phenol / aldehyde initial condensate Instead of the P-dodecylphenol of (1) of Example 1, P-
The same reaction as in Example 1 was carried out with 3040 parts of pentadecylphenol to give a resol type initial condensate 514 having a pH of 4 and a nonvolatile content of 70%.
I got 0 copies. (2) Another example of production of rosin-modified phenolic resin The resole-type initial condensate of (2) of Example 1 was replaced with 2140 parts of the resole-type initial condensate obtained in (1) above, and the same reaction was carried out. Thus, 2640 parts of rosin-modified phenol resin was obtained.
【００４３】比較例１ (1) フェノール・アルデヒド初期縮合物の製造例 実施例１の(1)のP-ドデシルフェノールをP-オクチルフ
ェノール2060部に置き換え、実施例１と同様に反応を行
いpH4、不揮発分64％のレゾール型初期縮合物4150部を
得た。 (2) ロジン変性フェノール樹脂の製造例 実施例１の(2)のガムロジン1600部を、上記(1)で得られ
たレゾール型初期縮合物1350部、グリセリン160部とす
る以外は実施例１と同様に反応を行いロジン変性フェノ
ール樹脂2140部を得た。Comparative Example 1 (1) Production Example of Phenol / Aldehyde Precondensate The P-dodecylphenol of (1) of Example 1 was replaced with 2060 parts of P-octylphenol and the reaction was carried out in the same manner as in Example 1 to obtain pH 4, 4150 parts of a resol type initial condensate having a nonvolatile content of 64% was obtained. (2) Production Example of Rosin-Modified Phenolic Resin Example 1 except that 1600 parts of the gum rosin of (2) of Example 1 was replaced with 1350 parts of the resol-type initial condensate obtained in (1) above and 160 parts of glycerin. The same reaction was performed to obtain 2140 parts of rosin-modified phenol resin.
【００４４】比較例２ (1) フェノール・アルデヒド初期縮合物の他の製造例 実施例１の(1)のP-ドデシルフェノールをP-ノニルフェ
ノール2200部に置き換え、実施例１と同様に反応を行
い、pH4、不揮発分65％のレゾール型初期縮合物4300部
を得た。 (2) ロジン変性フェノール樹脂の他の製造例 実施例１の(2)のガムロジン1600部を上記(1)で得られた
レゾール型初期縮合物1500部、グリセリン160部とする
以外は実施例１と同様に反応を行いロジン変性フェノー
ル樹脂2330部を得た。Comparative Example 2 (1) Another production example of phenol / aldehyde initial condensate The P-dodecylphenol of (1) of Example 1 was replaced with 2200 parts of P-nonylphenol and the same reaction as in Example 1 was carried out. 4300 parts of a resol type initial condensate having a pH of 4, and a nonvolatile content of 65% was obtained. (2) Other Production Example of Rosin-Modified Phenolic Resin Example 1 except that 1600 parts of the gum rosin of (2) of Example 1 was replaced with 1500 parts of the resol type initial condensate obtained in (1) above and 160 parts of glycerin. The reaction was performed in the same manner as in to obtain 2330 parts of a rosin-modified phenol resin.
【００４５】比較例３ (1) フェノール・アルデヒド初期縮合物の他の製造例 実施例５の(1)のP-ドデシルフェノールをP-オクチルフ
ェノール2060部に置き換えた以外は実施例５と全く同一
に反応を行い、pH4、不揮発分63％のノボラック・レゾ
ール型初期縮合物4100部を得た。 (2) ロジン変性フェノール樹脂の他の製造例 実施例５の(2)のP-ドデシルフェノールのノボラック・
レゾール型初期縮合物を、上記(1)で得られたノボラッ
ク・レゾール型初期縮合物2620部に置き換えた以外は実
施例５と同様の操作手順でロジン変性フェノール樹脂27
40部を得た。Comparative Example 3 (1) Another production example of phenol / aldehyde initial condensation product Exactly the same as Example 5 except that 2060 parts of P-octylphenol was substituted for P-dodecylphenol of (1) of Example 5. The reaction was carried out to obtain 4100 parts of a novolak-resole type initial condensate having a pH of 4 and a nonvolatile content of 63%. (2) Another example of production of rosin-modified phenolic resin P-dodecylphenol novolak of (2) of Example 5
The rosin-modified phenolic resin was prepared by the same procedure as in Example 5 except that the resol type initial condensate was replaced with 2620 parts of the novolak-resole type initial condensate obtained in (1) above.
I got 40 copies.
【００４６】前記実施例１〜６及び比較例１〜３で得ら
れた樹脂の色相、酸価、融点、重量平均分子量(MW)、溶
解性（トレランス）を夫々表１に示す。The hue, acid value, melting point, weight average molecular weight (MW) and solubility (tolerance) of the resins obtained in Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 are shown in Table 1, respectively.
【００４７】[0047]
【表１】 [Table 1]
【００４８】次に、前記実施例１〜６及び比較例１〜３
で得られた樹脂を印刷インキ用ビヒクル成分として使用
した場合を応用例として以下に説明する。 応用例１〜７及び比較応用例１〜３ (1) 印刷インキ組成物の調整 ワニスの調整 攪拌機及び温度計を付した0.5リットルの四つ口フラス
コに、各実施例及び比較例で得られたロジン変性フェノ
ール樹脂を各別に夫々120〜]35部と亜麻仁油45部と「Ａ
Ｆ５号ソルベント」［日本石油化学（株）製の非芳香属
石油系油剤］とを仕込んで220℃、1時間のクッキングを
行って元ニスとした。次に、上述の元ワニスに「ＡＬＣ
Ｈ」［川研ファインケミカル（株）製のアルミニウムキ
レート］の1.5部を150℃で添加し、180℃、30分保温を
行って夫々のインキ用ゲルワニスを調整した。Next, Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3
The case where the resin obtained in step 1 is used as a vehicle component for printing ink will be described below as an application example. Application Examples 1 to 7 and Comparative Application Examples 1 to 3 (1) Adjustment of Printing Ink Composition Adjustment of Varnish A 0.5 liter four-necked flask equipped with a stirrer and a thermometer was obtained in each Example and Comparative Example. 120 to 35 parts of rosin-modified phenolic resin, 45 parts of flaxseed oil and "A"
"F5 solvent" (a non-aromatic petroleum-based oil agent manufactured by Nippon Petrochemical Co., Ltd.) was charged and cooked at 220 ° C for 1 hour to obtain an original varnish. Next, "ALC" is added to the above-mentioned original varnish.
1.5 parts of "H" [aluminum chelate manufactured by Kawaken Fine Chemicals Co., Ltd.] was added at 150 ° C and kept at 180 ° C for 30 minutes to prepare gel varnish for each ink.
【００４９】インク組成物の調整 (1)のゲルワニスを用いて次の配合割合で３本ロールで
練肉してインキとした。カーミン６Ｂ（紅顔料） 18
部 前記ワニス 70〜79部 日石ＡＦ５号ソルベント2〜11部 （インキ用ドライヤー 1部） 上記配合に基づいてインキのタック値が9〜10、フロー
値が18±0.5となるように調整した。Preparation of Ink Composition Using the gel varnish of (1), the mixture was kneaded with three rolls in the following mixing ratio to obtain an ink. Carmine 6B (red pigment) 18
Parts The varnish 70 to 79 parts Nisseki AF5 solvent 2 to 11 parts (ink dryer 1 part) Based on the above formulation, the tack value of the ink was adjusted to 9 to 10 and the flow value was adjusted to 18 ± 0.5.
【００５０】(2) 各種インキ性能テスト 光沢 インキ0.4mlをＲＩテスター［（株）明製作所製］にて
アート紙に展色した後、20℃で65％RHにて24時間調湿
し、60°〜60°反射率（％）を光沢計により測定した。 セット インキ0.15mlをＲＩテスター（４分割）にてアート紙に
展色した後、展色物を時間毎に分割し、ＲＩテスターロ
ーラーを用いて展色物から別のアート紙上へのインキの
付着度を観察し、インキが付着しなくなるまでの時間
（分）を測定した。(2) Various Ink Performance Tests 0.4 ml of gloss ink was applied to the art paper with RI tester [Myo Seisakusho Co., Ltd.], and the humidity was adjusted to 60% RH at 20 ° C. for 24 hours. The ° -60 ° reflectance (%) was measured by a gloss meter. After 0.15 ml of the set ink is spread on the art paper with the RI tester (4 divisions), the developed product is divided every hour, and the ink is attached from the developed product to another art paper using the RI tester roller. The degree was observed and the time (minutes) until the ink did not adhere was measured.
【００５１】ミスチング インキ4mlをインコメーターにチャージし、400rpmで1分
間、更に1200rpmで3分間回転させ、ロール直下に置いて
白色紙上へのインキの飛散度を観察し、下記の判定基準
に準じて評価を行った。 耐湿し水性（耐乳化性） 湿し水上にインキを浮かべ、ブリードする（水面一杯に
広がる時間）を観察した。Misting 4 ml of ink was charged in the incometer, rotated at 400 rpm for 1 minute, and further rotated at 1200 rpm for 3 minutes, placed directly under the roll and observed for the degree of ink scattering on the white paper, according to the following criteria. An evaluation was made. Moisture-Resistant Water Resistance (Emulsification Resistance) The ink was floated on the dampening water and observed for bleeding (time to spread to the full surface of the water).
【００５２】前記インキ性能テスト結果を表２に示す。The results of the ink performance test are shown in Table 2.
【００５３】[0053]
【表２】 [Table 2]
【００５４】[0054]
【発明の作用、効果】以上の如く本発明は、炭素数１０
以上のアルキルフェノール類を使用することによって、
非芳香族石油系溶剤を使用した場合に従来公知のロジン
変性フェノール樹脂の欠点を改良し、品質面の優れた高
溶解性のロジン変性フェノール樹脂を得ることができ
る。As described above, the present invention has 10 carbon atoms.
By using the above alkylphenols,
When a non-aromatic petroleum solvent is used, the drawbacks of the conventionally known rosin-modified phenol resin can be improved, and a highly soluble rosin-modified phenol resin having excellent quality can be obtained.
【００５５】また、本発明のロジン変性フェノール樹脂
を印刷インキ、特にオフセット用印刷インキとして使用
することにより、光沢、セット、ミスチング、耐乳化性
等の印刷適性を充分満足し得る印刷インキを得ることが
でき、しかも無毒性、高速印刷等、将来の要請にも充分
合致した印刷インキ用ビヒクル成分としての樹脂を提供
することができる。Further, by using the rosin-modified phenol resin of the present invention as a printing ink, particularly an offset printing ink, it is possible to obtain a printing ink sufficiently satisfying printability such as gloss, setting, misting and emulsion resistance. In addition, it is possible to provide a resin as a vehicle component for a printing ink, which is sufficiently non-toxic and can meet high demands in the future such as high-speed printing.
Claims (4)
ド類との初期縮合物(b)、多価アルコール類(c)及び／又
は必要に応じて多価カルボン酸(d)とを反応して得られ
るロジン変性フェノール樹脂において、該フェノール類
とアルデヒド類との初期縮合物(b)が炭素数１０以上の
長鎖アルキル基を有するフェノール類とアルデヒド類と
をアルカリ性領域で反応せしめたレゾール型フェノール
・アルデヒド初期縮合物であることを特徴とするロジン
変性フェノール樹脂。1. A reaction between a rosin (a), an initial condensate of a phenol and an aldehyde (b), a polyhydric alcohol (c) and / or a polycarboxylic acid (d) as required. In the rosin-modified phenolic resin obtained as described above, the resol type in which the initial condensate (b) of the phenol and the aldehyde has a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms and the aldehyde are reacted in an alkaline region A rosin-modified phenolic resin, which is a phenol-aldehyde initial condensation product.
との初期縮合物(b)が炭素数１０以上の長鎖アルキル基
を有するフェノール類とアルデヒド類とを、酸性領域に
おける前段階反応とアルカリ領域における後段階との二
段階反応によって得られるノボラック・レゾール型フェ
ノール・アルデヒド縮合物であることを特徴とするロジ
ン変性フェノール樹脂。2. A pre-reaction in an acidic region and an alkali in which the initial condensate (b) of a phenol and an aldehyde according to claim 1 has a long-chain alkyl group having 10 or more carbon atoms and an aldehyde. A rosin-modified phenolic resin, which is a novolak-resole type phenol-aldehyde condensate obtained by a two-step reaction with a subsequent step in the area.
ノール樹脂を印刷インキ用ビヒクル成分として使用して
なる印刷インキ。3. A printing ink comprising the rosin-modified phenolic resin according to claim 1 or 2 as a vehicle component for a printing ink.
キ用ビヒクル成分として、請求項１及び請求項２のロジ
ン変性フェノール樹脂を主体として使用するオフセット
用印刷インキ。4. An offset printing ink mainly comprising the rosin-modified phenolic resin of claim 1 or 2 as a vehicle component for a printing ink using a non-aromatic petroleum solvent.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34742293A JPH07179546A (en) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Phenol resin modified with rosin and printing ink using the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34742293A JPH07179546A (en) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Phenol resin modified with rosin and printing ink using the same |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07179546A true JPH07179546A (en) | 1995-07-18 |
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ID=18390125
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34742293A Pending JPH07179546A (en) | 1993-12-24 | 1993-12-24 | Phenol resin modified with rosin and printing ink using the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07179546A (en) |
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