JPH07175191A - Processing method of silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To promote the bleach-fixing effect of a silver halide photographic sensitive material to decrease the processing time and to prevent bleaching defects or fixing defects even in continuous processing. CONSTITUTION:After the silver halide photographic sensitive material is processed to develop colors, the material is processed with a processing liquid containing a compd. expressed by (H2NCH2CH2S)2in the presence of a sulfite ion as the pretreatment for bleach-fixing. The processing liquid contains the compd. by 2X10<-4> to 3X10<-3>mol per 1l of the liquid and is controlled to pH 2.5 to 5.0.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、像露光されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するものであ
り、特に漂白定着作用を促進して処理時間を短縮すると
共に、ハロゲン化銀感光材料を連続的に処理する際、漂
白不良や定着不良を生じることなく、品質の良好なカラ
ー写真画像を形成することができるハロゲン化銀カラー
写真感光材料の処理方法に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for processing an imagewise exposed silver halide color photographic light-sensitive material, and more particularly to accelerating the bleach-fixing action to shorten the processing time and at the same time a silver halide light-sensitive material. The present invention relates to a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material capable of forming a high-quality color photographic image without causing bleaching failure or fixing failure during continuous processing.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、ハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理の基本工程は、発色現像工程、漂白工程、定着
工程、水洗工程、乾燥工程であり、漂白工程と定着工程
を同時に行う漂白定着工程、水洗工程の代りに行うリン
ス工程があり、この他に各工程を補助する工程、安定に
するための工程である。すなわち、露光されたハロゲン
化銀カラー写真感光材料を発色現像処理することによ
り、ハロゲン化銀が還元されて銀画像を生ずると共に、
酸化された発色現像主薬は発色剤と反応して色素画像を
与える。続いて漂白定着工程にて酸化剤（漂白剤と通称
する）の作用により前の工程で生じた銀画像が酸化され
ると同時に、定着剤と称する銀錯化剤によって水溶性の
銀錯化物となり、溶解され、除かれる。したがってこれ
らの工程を経た写真材料は色素画像のみとなる。2. Description of the Related Art Generally, the basic steps of processing a silver halide color photographic light-sensitive material are a color development step, a bleaching step, a fixing step, a water washing step and a drying step. A bleach-fixing step in which a bleaching step and a fixing step are carried out at the same time. There is a rinsing step performed instead of the water washing step, and in addition to this, it is a step for assisting each step and a step for stabilizing. That is, by subjecting the exposed silver halide color photographic light-sensitive material to color development processing, the silver halide is reduced to produce a silver image,
The oxidized color developing agent reacts with the color forming agent to give a dye image. Then, in the bleach-fixing step, the silver image produced in the previous step is oxidized by the action of an oxidizing agent (commonly called a bleaching agent), and at the same time, a silver complexing agent called a fixing agent turns it into a water-soluble silver complex compound. , Dissolved and removed. Therefore, the photographic material that has undergone these steps becomes only a dye image.

【０００３】[0003]

【発明が解決しようとする問題点】一般に、漂白定着液
中の漂白剤としては、第２鉄イオン錯塩（例えばアミノ
ポリカルボン酸第２鉄錯塩等）が知られている。しかし
ながら、これら第２鉄イオン錯塩は酸化力が比較的小さ
く漂白力が不十分なため、漂白不良になったり、漂白定
着するのに長時間を要するという欠点を生じる。Generally, as a bleaching agent in a bleach-fixing solution, a ferric ion complex salt (for example, aminopolycarboxylic acid ferric iron complex salt) is known. However, since these ferric ion complex salts have a relatively small oxidizing power and an insufficient bleaching power, they have drawbacks such as poor bleaching and a long time for bleach-fixing.

【０００４】これらの問題に対し、漂白力の不十分な第
２鉄イオン錯塩を含有した漂白定着液を用いて処理を行
うために、例えば米国特許第３，８９３，８５８号明細
書に記載されている如きジスルフィド化合物などの漂白
定着促進剤を、漂白定着処理の前処理浴（発色現像浴の
後であり、漂白定着浴の直前である浴）中に添加するこ
とが提案されている。In order to solve these problems, a bleach-fixing solution containing a ferric ion complex salt having an insufficient bleaching power is used for processing, as described in, for example, US Pat. No. 3,893,858. It has been proposed to add a bleach-fixing accelerator such as a disulfide compound as described above to a pre-treatment bath for the bleach-fixing treatment (a bath after the color developing bath and immediately before the bleach-fixing bath).

【０００５】これらの漂白定着促進剤を用いて十分漂白
定着を行うためには、一般に処理液１ｌ当り１．２×１
０‐²モル以上の添加が必要り、コストも高くなった。
然も、この状態でハロゲン化銀カラー写真感光材料を連
続的に処理した場合には、漂白不良や定着不良を生じる
という大きな欠点がある。In order to sufficiently perform bleach-fixing using these bleach-fixing accelerators, generally 1.2 × 1 per liter of processing solution.
0- ² moles or more of addition Ri is necessary, and the cost was higher.
However, when the silver halide color photographic light-sensitive material is continuously processed in this state, there is a big defect that bleaching failure and fixing failure occur.

【０００６】[0006]

【問題点を解決するための手段】本発明は、ジスルフィ
ド化合物などの高価な化合物の使用量を低減でき、漂白
定着速度に於いて優れ、且つ、ハロゲン化銀カラー写真
感光材料を連続的に処理した場合でも、漂白不良や定着
不良を生じることなく、良好な品質のカラー写真画像を
形成することができる処理方法である。The present invention is capable of reducing the amount of expensive compounds such as disulfide compounds used, is excellent in bleach-fixing speed, and continuously processes silver halide color photographic light-sensitive materials. Even in such a case, the processing method can form a color photographic image of good quality without causing bleaching failure or fixing failure.

【０００７】像露光したハロゲン化銀カラー写真感光材
料を発色現像処理後、亜硫酸イオンの存在下、式（Ｉ）
で示される化合物を処理液１ｌ当り２×１０‐⁴〜３×
１０‐³モル含み、且つ、ｐＨが２．５〜５．０である
処理液で処理し、然る後に少なくとも有機酸金属錯塩及
びチオ硫酸塩を含有する漂白定着液で処理することを特
徴とする。 式（Ｉ） （Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ）₂−The image-exposed silver halide color photographic light-sensitive material is subjected to color development processing and then subjected to the formula (I) in the presence of sulfite ion.
Treatment liquid 1l per 2 × 10- ⁴ ~3 × a compound represented in
Including 10- ³ moles, and, and characterized in that the pH is treated with a a processing solution from 2.5 to 5.0, it is treated with bleach-fixing solution containing at least an organic acid metal complex salt and thiosulfate thereafter To do. Formula _{(I) (H 2 NCH 2} CH 2 S) 2 -

【０００８】[0008]

【実施例】本発明を構成する漂白定着液において、使用
される漂白剤は第２鉄イオン錯体であり、その例として
は第２鉄イオンとアミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸あるいはそれらの塩などのキレート剤との錯体
である。アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
の代表例としては、 エチレンジアミン四酢酸 ジエチレントリアミン五酢酸 １，２−プロピレンジアミン四酢酸 １，３−プロピレンジアミン四酢酸 ニトリロ三酢酸 シクロヘキサンジアミン四酢酸 グリコールエーテルジアミン四酢酸 １，３−プロピレンジアミン−Ｎ,Ｎ,Ｎ',Ｎ'−テトラ
メチレンホスホン酸 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 等を挙げることができるが、もちろんこれらの例示化合
物に限定されない。以下に実施例を掲げ、本発明を詳細
に説明する。EXAMPLES The bleaching agent used in the bleach-fixing solution constituting the present invention is a ferric ion complex, and examples thereof include ferric ion and aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid or salts thereof. It is a complex with a chelating agent such as. Representative examples of aminopolycarboxylic acid and aminopolyphosphonic acid include ethylenediaminetetraacetic acid diethylenetriaminepentaacetic acid 1,2-propylenediaminetetraacetic acid 1,3-propylenediaminetetraacetic acid nitrilotriacetic acid cyclohexanediaminetetraacetic acid glycol etherdiaminetetraacetic acid 1. , 3-propylenediamine-N, N, N ', N'-tetramethylenephosphonic acid 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid and the like can be mentioned, but of course the invention is not limited to these exemplified compounds. Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples.

【０００９】〔実施例１〕市販カラーネガフィルムを使
用し、下記の処理工程及び処理液により処理した。 Example 1 A commercially available color negative film was used, and it was processed by the following processing steps and processing solutions.

【００１０】 発色現像液 無水炭酸カリウム ３５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ヨウ化カリウム ０．００２ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ｇ ヘタサメタリン酸ナトリウム ２．０ｇ Ｎ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノ アニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０ｌ ｐＨ １０．０Color developer Anhydrous potassium carbonate 35.0 g Anhydrous sodium sulfite 4.0 g Potassium iodide 0.002 g Sodium bromide 1.3 g Hydroxylamine sulphate 2.0 g Sodium hetetametaphosphate 2.0 g N-p-hydroxyethylamino Aniline sulfate 4.5 g Water was added to 1.0 l pH 10.0

【００１１】 前処理液−Ａ グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ 化合物（Ｉ） ３×１０‐³モル 水を加えて １．０ｌ ｐＨ ３．５ 前処理液−Ｂ グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ 化合物（Ｉ） １．２×１０‐²モル 水を加えて １．０ｌ ｐＨ ３．５ 前処理液−Ｃ グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム ０．５ｇ 水を加えて １．０ｌ ｐＨ ３．５ 前処理液−Ｄ グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム ０．５ｇ 化合物（Ｉ） ３×１０‐³モル 水を加えて １．０ｌ ｐＨ ３．５ 前処理液−Ｅ グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム ０．５ｇ 化合物（Ｉ） ２×１０‐⁴モル 水を加えて １．０ｌ ｐＨ ３．５ 前処理液−Ｆ グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ 水酸化ナトリウム ３．２ｇ 亜硫酸水素ナトリウム ０．５ｇ 化合物（Ｉ） ３×１０‐³モル 水を加えて １．０ｌ ｐＨ ５．５Pretreatment Liquid-A Glycolic Acid (70% Aqueous Solution) 12 ml Sodium Hydroxide 2.0 g Compound (I) 3 × 10 ⁻³ mol Water was added to 1.0 l pH 3.5 Pretreatment Liquid-B Glycolic Acid (70% aqueous solution) 12 ml sodium hydroxide 2.0g compound (I) 1.2 × 10- ² mol water to make 1.0 l pH 3.5 treatment solution -C glycolic acid (70% aqueous solution) 12 ml hydroxide Sodium 2.0 g Sodium hydrogen sulfite 0.5 g Water was added to 1.0 l pH 3.5 Pretreatment liquid-D Glycolic acid (70% aqueous solution) 12 ml Sodium hydroxide 2.0 g Sodium hydrogen sulfite 0.5 g Compound (I) 3 × 10 ⁻³ mol Water was added to 1.0 l pH 3.5 Pretreatment liquid-E Glycolic acid (70% aqueous solution) 12 ml Sodium hydroxide 2.0 g Sulfite water Sodium hydrogen 0.5g Compound ^{(I) 2 × 10- 4 1.0l} pH by adding mol water 3.5 pretreatment liquid -F glycolic acid (70% aqueous solution) 12 ml Sodium hydroxide 3.2g sodium bisulfite 0. 5 g Compound (I) 3 × 10 ⁻³ mol Water was added to 1.0 l pH 5.5

【００１２】 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸 １０．０ｇ エチレンジアミン四酢酸アンモニウム鉄（III）塩 １００．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １５．０ｇ チオ硫酸アンモニウム １２０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ ｐＨ ６．５ 安定液 ウエットール（中外写真薬品(株)製品） １０．０ｍｌ ホルマリン（３７％） ５．０ｍｌ 水を加えて １．０ｌBleach-fixing solution Ethylenediaminetetraacetic acid 10.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid Ammonium iron (III) salt 100.0 g Sodium bisulfite 15.0 g Ammonium thiosulfate 120.0 g Water was added to 1.0 l pH 6.5 Stabilizer Weettol ( Chugai Photo Chemicals Co., Ltd.) 10.0 ml Formalin (37%) 5.0 ml Add water to 1.0 l

【００１３】カラーネガフィルムは白昼露光し、上記処
理工程に従い処理した後、透過型濃度計Ｘ−ＲＩＴＥ３
１０で各フィルムの白色光Ｄｍａｘ濃度を測定し、十分
に漂白の完了したときのＤｍａｘ値及び各々のフィルム
のＤｍａｘ’との差より漂白状態を測定した。又、未露
光のものを上記処理工程で処理し、定着状態を肉眼で観
察した。これらの結果は表１に示した。The color negative film is subjected to daylight exposure and processed according to the above processing steps, and then a transmission type densitometer X-RITE3.
The white light Dmax density of each film was measured at 10, and the bleaching state was measured from the difference between the Dmax value when bleaching was completed and the Dmax 'of each film. Further, unexposed ones were processed in the above processing steps, and the fixing state was visually observed. The results are shown in Table 1.

【００１４】 [0014]

【００１５】表１の結果から明らかなように、前処理液
中に亜硫酸イオンが十分に存在しない場合には、化合物
（Ｉ）を１．２×１０‐²モル添加すれば、十分漂白定
着促進効果を有するものの、それより少ないと漂白定着
促進効果が不十分であり、特に漂白不良を引き起こして
しまう。しかしながら、前記処理液中に亜硫酸イオンが
十分に存在し、且つ、ｐＨが２．５〜５．０の場合に
は、化合物（Ｉ）の添加量が処理液１ｌ当り２×１０‐
⁴〜３×１０‐³モルでも十分漂白定着効果を有すること
が分かる。As is apparent from the results shown in Table 1, when the sulfite ion is not sufficiently present during pretreatment liquid, if compound (I) of 1.2 × 10- ² mol per mol, sufficient bleach fixing accelerator Although it has an effect, if it is less than that, the bleach-fixing promoting effect is insufficient, and particularly bleaching failure is caused. However, when the sulfite ion is sufficiently present in the treatment liquid and the pH is 2.5 to 5.0, the addition amount of the compound (I) is 2 × 10 − per liter of the treatment liquid.
It can be seen that even ^{4 to} 3 × 10 ⁻³ mol has a sufficient bleach-fixing effect.

【００１６】〔実施例２〕市販カラーネガフィルムを使
用し、下記の処理工程及び処理液により連続的に処理し
た。 Example 2 A commercially available color negative film was used and continuously processed by the following processing steps and processing solutions.

【００１７】 発色現像液 母液 補充液 無炭酸水カリウム ３５．０ｇ ３５．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ４．５ｇ ヨウ化カリウム ０．００２ｇ ━━━━ 臭化ナトリウム １．３ｇ ０．９ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．０ｇ ３．０ｇ ヘキサメタリン酸ナトリウム ２．０ｇ ２．０ｇ Ｎ−ｐ−ヒドロキシエチルアミノ アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ５．０ｇ 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ １０．０ １０．０Color developing solution Mother liquor Replenishing solution Potassium non-carbonate 35.0 g 35.0 g Anhydrous sodium sulfite 4.0 g 4.5 g Potassium iodide 0.002 g ━━━━ Sodium bromide 1.3 g 0.9 g Hydroxylamine sulfate Salt 2.0 g 3.0 g Sodium hexametaphosphate 2.0 g 2.0 g N-p-hydroxyethylamino aniline sulfate 4.5 g 5.0 g Water was added to 1.0 l 1.0 l pH 10.0 10.0 10.0

【００１８】 前処理液−Ｇ 母液 補充液 グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ １３．２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ ２．０ｇ 化合物（Ｉ） 1.2×10‐²モル 1.3×10‐²モル 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ ３．５ ３．２ 前処理液−Ｈ 母液 補充液 グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ １３．２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム ０．５ｇ ０．６ｇ 化合物（Ｉ） 2.0×10‐³モル 2.2×10‐³モル 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ ３．５ ３．２[0018] The pretreatment liquid -G mother replenisher glycolic acid (70% aqueous solution) 12 ml 13.2 ml of sodium hydroxide 2.0 g 2.0 g Compound (I) 1.2 × 10- ² mol 1.3 × 10- ² mol water was added 1.0 l 1.0 l pH 3.5 3.2 Pretreatment liquid-H mother liquor replenishing liquid Glycolic acid (70% aqueous solution) 12 ml 13.2 ml Sodium hydroxide 2.0 g 2.0 g Sodium hydrogen sulfite 0.5 g 6 g Compound (I) 2.0 × 10 ⁻³ mol 2.2 × 10 ⁻³ mol Add water 1.0 l 1.0 l pH 3.5 3.2

【００１９】 漂白定着液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸 １０．０ｇ １２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 アンモニウム鉄（III）塩 １００．０ｇ１１５．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １５．０ｇ １８．０ｇ チオ硫酸アンモニウム １２０．０ｇ１４０．０ｇ 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ ６．５ ６．７ 安定液 母液 補充液 ウエットール（中外写真薬品(株)製品） １０．０ｍｌ １５．０ｍｌ ホルマリン（３７％） ５．０ｍｌ ７．０ｍｌ 水を加えて １．０ｌ １．０ｌBleach-fixing solution Mother liquor Replenishing solution Ethylenediaminetetraacetic acid 10.0 g 12.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid Ammonium iron (III) salt 100.0 g 115.0 g Sodium bisulfite 15.0 g 18.0 g Ammonium thiosulfate 120.0 g 140.0 g Water In addition 1.0 liter 1.0 liter pH 6.5 6.7 Stabilizer Mother liquor Replenisher Weettol (Chugai Photo Chemicals Co., Ltd. product) 10.0 ml 15.0 ml Formalin (37%) 5.0 ml 7.0 ml Add water 1.0l 1.0l

【００２０】カラーネガフィルムは白昼露光及び未露光
の状態で、上記処理工程に従い、上記組成の各処理液の
母液１ｌを用いて処理し、各処理液の補充液を補充しな
がら連続的に処理し、定着不良が生じるまでのカラーネ
ガフィルムの量を求めた。又、連続的に処理したカラー
ネガフィイルムを透過型濃度計Ｘ−ＲＩＴＥ３１０で各
フィルムの白色光Ｄｍａｘを測定し、十分に漂白の完了
したときのＤｍａｘ値及び各々のフィルムのＤｍａｘ’
との差より漂白状態を測定した。これらの結果は表２に
示した。The color negative film was treated with 1 l of the mother liquor of each treating solution having the above composition according to the above treating process in the daylight-exposed and unexposed state, and continuously treated while supplementing the replenisher of each treating solution. Then, the amount of color negative film until the fixing failure occurred was determined. The white light Dmax of each film was measured with a transmission densitometer X-RITE 310 for the color negative film continuously treated, and the Dmax value at the time when bleaching was completed and the Dmax 'of each film were measured.
The bleached state was measured from the difference between The results are shown in Table 2.

【００２１】 [0021]

【００２２】表２の結果から明らかなように、前処理液
中に化合物（Ｉ）を処理液１ｌ当り１．２×１０‐²モ
ル添加し、カラーネガフィルムを７０本前後連続処理す
ると、定着不良を生じてしまい、更に連続処理を続ける
と、漂白不良も生じてしまうことがわかる。しかしなが
ら、前記処理液中に化合物（Ｉ）を処理液１ｌ当り２×
１０‐⁴〜３×１０‐³モル添加し、且つ、亜硫酸イオン
が十分存在する場合には、カラーネガフィルムを１５０
本以上連続処理しても漂白不良や定着不良を生じないこ
とがわかる。[0022] As apparent from the results in Table 2, pre-treatment solution Compound (I) was added processing solution 1l per 1.2 × 10- ² mol up in, for continuous processing 70 present longitudinal color negative film, fixing failure It can be seen that bleaching failure occurs when the continuous treatment is continued. However, the compound (I) was added to the treatment solution in an amount of 2 × per liter of the treatment solution.
Was added 10- ⁴ ~3 × 10- ³ mol, and, if the sulfite ions are present sufficient, the color negative film 150
It can be seen that the bleaching failure and the fixing failure do not occur even if the continuous processing for more than this number is performed.

【００２３】このように、化合物（Ｉ）を処理液１ｌ当
り２×１０‐⁴〜３×１０‐³モル含有し、且つ、亜硫酸
イオンが十分に存在する前処理液で処理することによ
り、漂白定着促進機能を損なうことなく、カラー写真感
光材料を多量に連続処理しても、漂白不良や定着不良を
生じない優れた性能を有することが分かる。[0023] Thus, compound (I) containing the treatment liquid 1l per 2 × 10- ⁴ ~3 × 10- ³ mol, and, by treatment with a pretreatment liquid sulfite ions are present in sufficient bleaching It can be seen that even if a large amount of the color photographic light-sensitive material is continuously processed, it does not cause bleaching failure or fixing failure without impairing the fixing promotion function.

【００２４】〔実施例３〕市販カラーリバーサルフィル
ムを使用し、下記の処理工程及び処理液により連続的に
処理した。 Example 3 A commercially available color reversal film was used and continuously processed by the following processing steps and processing solutions.

【００２５】 第一現像液 母液 補充液 無水亜硫酸ナトリウム ２０．０ｇ ２０．０ｇ ハイドロキノン・モノスルフォネート ３０．０ｇ ３０．０ｇ 無水炭酸ナトリウム ２５．０ｇ ２５．０ｇ １−フェニル−４−メチル−４− ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン ２．０ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．７５ｇ ━━━━ チオシアン酸カリウム １．２５ｇ １．２５ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ２．０ｍｌ ━━━━ 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ ９．６０ ９．６５First developer mother liquor replenisher anhydrous sodium sulfite 20.0 g 20.0 g hydroquinone monosulfonate 30.0 g 30.0 g anhydrous sodium carbonate 25.0 g 25.0 g 1-phenyl-4-methyl-4- Hydroxymethyl-3-pyrazolidone 2.0 g 2.0 g Potassium bromide 2.75 g ━━━ Potassium thiocyanate 1.25 g 1.25 g Potassium iodide (0.1% solution) 2.0 ml ━━━ Water In addition 1.0l 1.0l pH 9.60 9.65

【００２６】 反転液 母液 補充液 プロピオン酸 １５．０ｍｌ １５．０ｍｌ 塩化第一スズ（２水塩） １．８ｇ ２．０ｇ 水酸化ナトリウム ５．０ｇ ６．０ｇ 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ ５．７５ ５．７５Inversion solution Mother liquor Replenishing solution Propionic acid 15.0 ml 15.0 ml Stannous chloride (dihydrate) 1.8 g 2.0 g Sodium hydroxide 5.0 g 6.0 g Water was added to 1.0 l 1.0 l pH 5.75 5.75

【００２７】 発色現像液 母液 補充液 ヘキサメタリン酸ナトリウム １．０ｇ ２．０ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ ５．５ｇ リン酸３ナトリウム（１２水塩） ２３．ｇ ３０．０ｇ 水酸化ナトリウム ４．０ｇ ５．０ｇ シトラジン酸 １．０ｇ １．４ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム（２水塩） ３．０ｇ ３．８ｇ 炭酸カリウム １０．０ｇ １２．５ｇ 臭化カリウム １．０ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム（０．１％溶液） ３０．０ｍｌ ３８．０ｍｌ Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタン スルホンアミドエチル−３− メチル−４−アミノアニリン セスキサルフェ−トモノヒドレート １４．５ｇ １７．８ｇ 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ １１．８５ １２．０５Color developer Mother liquor Replenisher Sodium hexametaphosphate 1.0 g 2.0 g Anhydrous sodium sulfite 4.0 g 5.5 g Trisodium phosphate (12-hydrate) 23. g 30.0 g sodium hydroxide 4.0 g 5.0 g citrazinic acid 1.0 g 1.4 g disodium ethylenediaminetetraacetate (dihydrate) 3.0 g 3.8 g potassium carbonate 10.0 g 12.5 g potassium bromide 1. 0 g 1.2 g Potassium iodide (0.1% solution) 30.0 ml 38.0 ml N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sesquisulfate monohydrate 14.5 g 17 0.8 g Water was added to 1.0 l 1.0 l pH 11.85 12.05

【００２８】 前処理液−Ｉ 母液 補充液 グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ １３．２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ ２．０ｇ 化合物（Ｉ） 1.2×10‐²モル 1.3×10‐²モル 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ ３．５ ３．２ 前処理液−Ｊ 母液 補充液 グリコール酸（７０％水溶液） １２ｍｌ １３．２ｍｌ 水酸化ナトリウム ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム ０．５ｇ ０．６ｇ 化合物（Ｉ） 2.0×10‐³モル 2.2×10‐³モル 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ ３．５ ３．２[0028] The pretreatment liquid -I mother replenisher glycolic acid (70% aqueous solution) 12 ml 13.2 ml of sodium hydroxide 2.0 g 2.0 g Compound (I) 1.2 × 10- ² mol 1.3 × 10- ² mol water was added 1.0 l 1.0 l pH 3.5 3.2 Pretreatment liquid-J mother liquor replenishing liquid Glycolic acid (70% aqueous solution) 12 ml 13.2 ml Sodium hydroxide 2.0 g 2.0 g Sodium hydrogen sulfite 0.5 g 6 g Compound (I) 2.0 × 10 ⁻³ mol 2.2 × 10 ⁻³ mol Add water 1.0 l 1.0 l pH 3.5 3.2

【００２９】 漂白定着液 母液 補充液 エチレンジアミン四酢酸 １０．０ｇ １２．０ｇ エチレンジアミン四酢酸 アンモニウム鉄（III）塩 １１０．０ｇ１２５．０ｇ 亜硫酸水素ナトリウム １５．０ｇ １８．０ｇ チオ硫酸アンモニウム １００．０ｇ１１５．０ｇ 水を加えて １．０ｌ １．０ｌ ｐＨ ６．５ ６．７ 安定液 母液 補充液 ウエットール（中外写真薬品(株)製品） １０．０ｍｌ １５．０ｍｌ ホルマリン（３７％） ５．０ｍｌ ７．０ｍｌ 水を加えて １．０ｌ １．０ｌBleach-fixing solution Mother liquor Replenishing solution Ethylenediaminetetraacetic acid 10.0 g 12.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid Ammonium iron (III) salt 110.0 g 125.0 g Sodium bisulfite 15.0 g 18.0 g Ammonium thiosulfate 100.0 g 115.0 g Water In addition 1.0 liter 1.0 liter pH 6.5 6.7 Stabilizer Mother liquor Replenisher Weettol (Chugai Photo Chemicals Co., Ltd. product) 10.0 ml 15.0 ml Formalin (37%) 5.0 ml 7.0 ml Add water 1.0l 1.0l

【００３０】カラーリバーサルフィルムは白昼露光及び
未露光の状態で、上記処理工程に従い、上記組成の各処
理液の母液１ｌを用いて処理し、各処理液の補充液を補
充しながら連続的に処理し、定着不良の生じるまでのカ
ラーリバーサルフィルムの量を求めた。又、連続的に処
理したカラーリバーサルフィルムを透過型濃度計Ｘ−Ｒ
ＩＴＥ３１０で各フィルムの白色光Ｄｍａｘ濃度を測定
し、十分に漂白の完了したときのＤｍａｘ値及び夫々の
フィルムのＤｍａｘ’との差より漂白状態を測定した。
これらの結果は表３に示した。The color reversal film is treated with 1 l of the mother liquor of each treatment solution having the above composition according to the above treatment steps in the state of daylight exposure and unexposed state, and continuously treated while supplementing the replenisher of each treatment solution. Then, the amount of the color reversal film until the fixing failure occurs was determined. In addition, a continuously processed color reversal film is used as a transmission densitometer X-R.
The white light Dmax density of each film was measured by ITE310, and the bleaching state was measured from the difference between the Dmax value when bleaching was completed and the Dmax 'of each film.
The results are shown in Table 3.

【００３０】 表３の結果からも明らかなように、前処理液中に化合物
（Ｉ）を処理液１ｌ当り２×１０‐⁴〜３×１０‐³モル
添加し、且つ、亜硫酸イオンが十分存在する場合には、
反転処理系においても、連続処理により漂白不良や定着
不良を生じないことが分かる。[0030] Table three of As is apparent from the results, the pretreatment liquid compound in (I) was added processing solution 1l per 2 × 10- ⁴ ~3 × 10- ³ mol, and, if the sulfite ions is present sufficient Is
It can be seen that even in the reversal processing system, continuous processing does not cause bleaching failure or fixing failure.

【００３１】このように、化合物（Ｉ）を処理液１ｌ当
り２×１０‐⁴〜３×１０‐³モル含有し、且つ、亜硫酸
イオンが十分存在する前処理液で処理することにより、
反転処理系でも漂白定着促進能を損なうことなく、カラ
ー写真感光材料を多量に連続処理しても、漂白不良や定
着不良を生じない優れた性能を有することが分かる。[0031] Thus, the compounds (I) containing the treatment liquid 1l per 2 × 10- ⁴ ~3 × 10- ³ mol, and, by treatment with a pretreatment liquid sulfite ions are present sufficient,
It can be seen that even in the case of a reversal processing system, it has an excellent performance that does not cause bleaching failure or fixing failure even if a large amount of color photographic light-sensitive materials are continuously processed without impairing the ability to accelerate bleaching and fixing.

【００３２】[0032]

【発明の効果】上記の如く本発明によれば、高価な化合
物の使用量を低減できることにより、コストダウンを果
すことが出来、漂白定着速度において優れ、且つ、ハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を連続的に処理した場合で
も、漂白不良や定着不良を生じることなく、良好な品質
のカラー写真画像を形成することができ、使用上での効
果が大である。As described above, according to the present invention, since the amount of expensive compound used can be reduced, the cost can be reduced, the bleach-fixing speed is excellent, and the silver halide color photographic light-sensitive material can be continuously used. The color photographic image of good quality can be formed without causing bleaching failure or fixing failure even when the image is treated, and the effect on use is great.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 像露光したハロゲン化銀カラー写真感光
材料を発色現像処理後、亜硫酸イオンの存在下、式
（Ｉ）で示される化合物を処理液１ｌ当り２×１０‐⁴
〜３×１０‐³モル含み、且つ、ｐＨが２．５〜５．０
である処理液で処理し、然る後に少なくとも有機酸金属
錯塩及びチオ硫酸塩を含有する漂白定着液で処理するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理
方法。 式（Ｉ） （Ｈ₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂Ｓ）₂−1. A post-image exposed silver halide color photographic light-sensitive material to color development processing, the presence of sulfite ions, compounds treatment liquid 1l per formula (I) 2 × 10- ⁴
It includes to 3 × 10- ³ mol and, pH 2.5 to 5.0
And a bleach-fixing solution containing at least an organic acid metal complex salt and a thiosulfate, followed by a processing solution for processing a silver halide color photographic light-sensitive material. Formula _{(I) (H 2 NCH 2} CH 2 S) 2 -