JPH07173157A - Insecticidal tetrahydrofuran derivative - Google Patents
Insecticidal tetrahydrofuran derivativeInfo
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- JPH07173157A JPH07173157A JP24311594A JP24311594A JPH07173157A JP H07173157 A JPH07173157 A JP H07173157A JP 24311594 A JP24311594 A JP 24311594A JP 24311594 A JP24311594 A JP 24311594A JP H07173157 A JPH07173157 A JP H07173157A
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Abstract
Description
｜ ｜
【産業上の利用分野】本発明は新規な（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチルトリアジン誘導体、その製造法、
該誘導体を有効成分として含有する殺虫剤に関するもの
である。The present invention relates to a novel (tetrahydro-
3-furanyl) methyltriazine derivative, method for producing the same,
The present invention relates to an insecticide containing the derivative as an active ingredient.
【０００１】本発明の（テトラヒドロ−３−フラニル）
メチルトリアジン誘導体は農業分野において農薬（特
に、殺虫剤）として有用である。(Tetrahydro-3-furanyl) of the present invention
Methyltriazine derivatives are useful as agricultural chemicals (particularly insecticides) in the agricultural field.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、トリアジン環を有する殺虫性
化合物は知られている（ＷＯ９１／０１９７８公報、特
開平３−２１８３７０公報、特開平３−２９１２６７公
報、特開平４−２７３８６３公報、特開平４−２４３８
７６公報等）。しかし、これらの殺虫性化合物の中で見
るべき活性のある化合物はピリジン誘導体、あるいはチ
アゾール誘導体に限られていた。2. Description of the Related Art Heretofore, an insecticidal compound having a triazine ring has been known (WO91 / 01978, JP-A-3-218370, JP-A-3-291267, JP-A-4-273863, JP-A-4-273863). -2438
76, etc.). However, among these insecticidal compounds, the active compounds to be found were limited to pyridine derivatives or thiazole derivatives.
【０００３】[0003]
【本発明が解決しようとする課題】従って本発明は、前
記のピリジルメチル基、あるいはチアゾリルメチル基を
分子中に有せず、優れた殺虫活性を示す新規（テトラヒ
ドロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘導体、その容
易な製造法、それを有効成分として含有する高活性の殺
虫剤を提供することを課題とする。Therefore, the present invention is a novel (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative which does not have the above-mentioned pyridylmethyl group or thiazolylmethyl group in the molecule and exhibits excellent insecticidal activity, An object of the present invention is to provide an easy-to-use production method thereof and a highly active insecticide containing the same as an active ingredient.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段および作用】本発明者らは
前記課題を解決すべく鋭意検討した結果、式（１）で表
される新規（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトリ
アジン誘導体が優れた殺虫活性を有することを見い出
し、本発明を完成した。Means and Actions for Solving the Problems As a result of intensive studies conducted by the present inventors to solve the above problems, the novel (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative represented by the formula (1) is an excellent insecticide. The present invention was completed by finding out that they have activity.
【０００５】すなわち、本発明は式（１）（化１０）That is, the present invention uses the formula (1) (Formula 10)
【０００６】[0006]
【化１０】 [Chemical 10]
【０００７】（式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜
５のアルキニル基、置換されていてもよいベンジル基を
表わし、Ｒ2 は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
置換されていてもよいベンジル基を表わす。）で表され
る（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘
導体、及び式（２）（化１１）(In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or 2 to 2 carbon atoms.
5 represents an alkynyl group of 5 or an optionally substituted benzyl group, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
It represents an optionally substituted benzyl group. ), And a (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative represented by the formula:
【０００８】[0008]
【化１１】 [Chemical 11]
【０００９】（式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜
５のアルキニル基、置換されてもよいベンジル基を表
す。）で表される化合物と式（３）（化１２）(Wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or 2 to 5 carbon atoms).
5 represents an alkynyl group of 5 or a benzyl group which may be substituted. ) And a compound represented by formula (3)
【００１０】[0010]
【化１２】 [Chemical 12]
【００１１】（式中、Ｒ2 は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、置換されてもよいベンジル基を表す。）で
表されるアミン類をホルムアルデヒド（ホルマリン）の
存在下、反応させる式（１）の（テトラヒドロ−３−フ
ラニル）メチルトリアジン誘導体の製造方法、及び式
（４）（化１３）(In the formula, R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a benzyl group which may be substituted), and the amines are reacted in the presence of formaldehyde (formalin). Method for producing (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative of formula (1), and formula (4)
【００１２】[0012]
【化１３】 [Chemical 13]
【００１３】（式中、Ｒ1は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜
５のアルキニル基、置換されてもよいベンジル基を表
す。）で表される化合物と式（５）（化１４）(Wherein R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, or 2 to 5 carbon atoms).
5 represents an alkynyl group of 5 or a benzyl group which may be substituted. ) And a compound represented by formula (5)
【００１４】[0014]
【化１４】 [Chemical 14]
【００１５】で表される（テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルアミンを反応させる式（２）で表される（テ
トラヒドロ−３−フラニル）メチルグアニジン誘導体の
製造方法、及び式（６）（化１５）A method for producing a (tetrahydro-3-furanyl) methylguanidine derivative represented by the formula (2) by reacting a (tetrahydro-3-furanyl) methylamine represented by the formula, and a formula (6)
【００１６】[0016]
【化１５】 [Chemical 15]
【００１７】（式中、Ｒ1 は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜
５のアルキニル基、置換されてもよいベンジル基を表わ
し、Ｒ 2 は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置換
されてもよいベンジル基を表す。）で表される化合物と
式（７）（化１６）(Where R is1 Is a hydrogen atom, having 1 to 5 carbon atoms
Alkyl group, C2-C5 alkenyl group, C2-C2
5 represents an alkynyl group or an optionally substituted benzyl group.
And R 2 Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, substituted
Represents a benzyl group which may be substituted. ) Compound represented by
Formula (7) (Formula 16)
【００１８】[0018]
【化１６】 [Chemical 16]
【００１９】（式中、Ｘはハロゲン原子、トルエンスル
ホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基、トリフル
オロメタンスルホニルオキシ基を表す。）で表される化
合物を反応させる式（１）（テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルトリアジン誘導体の製造方法、及び式（８）
（化１７）(In the formula, X represents a halogen atom, a toluenesulfonyloxy group, a methanesulfonyloxy group or a trifluoromethanesulfonyloxy group.) A compound of the formula (1) (tetrahydro-3-furanyl) is reacted. Method for producing methyltriazine derivative and formula (8)
(Chemical 17)
【００２０】[0020]
【化１７】 [Chemical 17]
【００２１】（式中、Ｒ2 は水素原子、炭素数１〜５の
アルキル基、置換されてもよいベンジル基を表す。）で
表される化合物と式（９）（化１８）(Wherein R 2 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or a benzyl group which may be substituted) and a compound represented by the formula (9)
【００２２】[0022]
【化１８】 Ｒ3−Ｘ （９） （式中、Ｒ3 は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜
５のアルケニル基、炭素数２〜５のアルキニル基、置換
されてもよいベンジル基を表わし、Ｘはハロゲン原子、
トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ
基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）
で表される化合物を反応させる式（１）の（テトラヒド
ロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘導体の製造方
法、及び式（１）で表される化合物を有効成分として含
有することを特徴とする殺虫剤に関する。Embedded image R 3 -X (9) (wherein, R 3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, 2 carbon atoms
5 represents an alkenyl group having 5 to 5 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, or a benzyl group which may be substituted, X is a halogen atom,
It represents a toluenesulfonyloxy group, a methanesulfonyloxy group, or a trifluoromethanesulfonyloxy group. )
A method for producing a (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative of the formula (1), which comprises reacting a compound of the formula (1), and an insecticide containing the compound of the formula (1) as an active ingredient. Regarding
【００２３】すなわち、本発明は式（１）で表される新
規（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘
導体、その製造法、それを有効成分として含有する殺虫
剤、及び式（２）で表される化合物の製造法に関する。That is, the present invention is represented by a novel (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative represented by the formula (1), a method for producing the same, an insecticide containing the derivative as an active ingredient, and a formula (2). And a method for producing the compound.
【００２４】上記式中のＲ1 、Ｒ2 に関してアルキル基
の典型的な例としてはメチル基、エチル基、ｎ−プロピ
ル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブ
チル基、ｓｅｃ．−ブチル基、ｔｅｒｔ．−ブチル基、
ｎ−ペンチル基、ネオペンチル基等があげられる。アル
ケニル基の典型的な例としてはアリル基、２−ブテニル
基、２−ペンテニル基等があげられ、アルキニル基の典
型的な例としてはプロパルギル基、２−ブチニル基、２
−ペンチニル基等があげられ、置換されていても良いベ
ンジル基の典型的な例としては４−メチルベンジル基、
４−ｔｅｒ−ブチルベンジル基、４−メトキシベンジル
基、４−エトキシベンジル基、４−クロロベンジル基、
４−フルオロベンジル基等があげられる。Typical examples of the alkyl group for R 1 and R 2 in the above formula are methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec. -Butyl group, tert. -Butyl group,
Examples thereof include n-pentyl group and neopentyl group. Typical examples of the alkenyl group include allyl group, 2-butenyl group and 2-pentenyl group, and typical examples of the alkynyl group include propargyl group, 2-butynyl group and 2
-Pentynyl group and the like, and a typical example of an optionally substituted benzyl group is a 4-methylbenzyl group,
4-ter-butylbenzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-ethoxybenzyl group, 4-chlorobenzyl group,
4-fluorobenzyl group etc. are mentioned.
【００２５】Ｒ1 、Ｒ2 に関して好ましいアルキル基と
してはメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−
プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅ
ｃ．−ブチル基等があげられ、好ましいアルケニル基と
してはアリル基等があげられ、好ましいアルキニル基と
してはプロパルギル基等があげられ、好ましい置換され
ていても良いベンジル基としてはベンジル基、４−メチ
ルベンジル基、４−メトキシベンジル基、４−クロロベ
ンジル基、４−フルオロベンジル基等があげられる。Ｒ
1 、Ｒ2 に関してより好ましい置換基はメチル基、エチ
ル基、ｎ−プロピル基、ｉｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチ
ル基、ｉｓｏ−ブチル基、ｓｅｃ．−ブチル基、ベンジ
ル基、４−メトキシベンジル基、４−クロロベンジル基
等があげられる。Preferred alkyl groups for R 1 and R 2 are methyl group, ethyl group, n-propyl group and iso-
Propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, se
c. -Butyl group and the like, preferable alkenyl group and the like, allyl group and the like, preferable alkynyl group and the like, propargyl group and the like, preferable benzyl group which may be substituted, benzyl group, 4-methylbenzyl Group, 4-methoxybenzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-fluorobenzyl group and the like. R
More preferable substituents for R 1 and R 2 are methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl group, n-butyl group, iso-butyl group, sec. -Butyl group, benzyl group, 4-methoxybenzyl group, 4-chlorobenzyl group and the like can be mentioned.
【００２６】式（１）の化合物は下記の反応式（１）
（化１９）により製造することができる。The compound of formula (1) has the following reaction formula (1)
It can be manufactured by
【００２７】[0027]
【化１９】 [Chemical 19]
【００２８】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 は前記の意味を表
す。） すなわち式（２）で表される化合物と式（３）で表され
るアミン類をホルムアルデヒド（ホルマリン）の存在
下、反応することにより容易に、かつ高収率で製造する
ことができる。(In the formula, R 1 and R 2 have the above meanings.) That is, the compound represented by the formula (2) and the amine represented by the formula (3) are added in the presence of formaldehyde (formalin). By reacting, it can be easily produced in high yield.
【００２９】反応は必要により触媒の存在下、各種溶媒
中で反応させて容易に製造することができる。The reaction can be easily carried out by reacting in various solvents in the presence of a catalyst, if necessary.
【００３０】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。Examples of the solvent include water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and petroleum benzine, and dimethyl. Formamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, aprotic polar solvent such as 1-methyl-2-pyrrolidinone, ethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, Ethers such as dioxane, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, and ketones such as acetone and diisopropyl ketone can be used.
【００３１】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−３０〜
２００℃、好ましくは室温〜１５０℃、反応時間は０．
０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。The reaction temperature and reaction time can be varied over a wide range, but in general, the reaction temperature is from -30 to -30.
200 ° C., preferably room temperature to 150 ° C., reaction time is 0.
It is 01 to 50 hours, preferably 0.1 to 15 hours.
【００３２】式（２）の化合物は下記の反応式（２）
（化２０）により製造することができる。The compound of formula (2) has the following reaction formula (2)
(Chemical formula 20)
【００３３】[0033]
【化２０】 [Chemical 20]
【００３４】（式中、Ｒ１は前記の意味を表す。） すなわち（４）で表される化合物と式（５）で表される
（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミンを反応さ
せることにより容易に、かつ高収率で製造することがで
きる。また、式（５）で表されるアミンは前記式（７）
で表される化合物とフタルイミドカリウム等より容易に
製造することができる。(In the formula, R 1 has the above-mentioned meaning.) That is, it is easily carried out by reacting the compound represented by the formula (4) with the (tetrahydro-3-furanyl) methylamine represented by the formula (5). Moreover, it can be manufactured in high yield. In addition, the amine represented by the formula (5) is represented by the formula (7)
It can be easily produced from the compound represented by and potassium phthalimide and the like.
【００３５】反応は必要により塩基あるいは触媒の存在
下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することができ
る。The reaction can be easily carried out by reacting in various solvents in the presence of a base or a catalyst if necessary.
【００３６】塩基としては炭酸カリウム、炭酸ナトリウ
ム等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、
燐酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐
酸塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類等
を使用することができる。As the base, carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, tripotassium phosphate, trisodium phosphate,
It is possible to use phosphates such as dipotassium monohydrogen phosphate and disodium monohydrogen phosphate, and acetates such as sodium acetate and potassium acetate.
【００３７】触媒としては４−（ジメチルアミノ）ピリ
ジン、ＤＢＵ、トリエチルアミン、ジアザビシクロウン
デセン等有機塩基類、ｐ−トルエンスルホン酸、メタン
スルホン酸等のスルホン酸類、硫酸、塩化水素、リン酸
等の鉱酸類、イオン交換樹脂、シリカゲル類、ゼオライ
ト等を使用することができる。As the catalyst, organic bases such as 4- (dimethylamino) pyridine, DBU, triethylamine, diazabicycloundecene, sulfonic acids such as p-toluenesulfonic acid and methanesulfonic acid, sulfuric acid, hydrogen chloride, phosphoric acid, etc. The mineral acids, ion exchange resins, silica gels, zeolites, etc. can be used.
【００３８】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。Examples of the solvent include water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and petroleum benzine, and dimethyl. Formamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, aprotic polar solvent such as 1-methyl-2-pyrrolidinone, ethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, Ethers such as dioxane, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, and ketones such as acetone and diisopropyl ketone can be used.
【００３９】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−２０〜
２００℃、好ましくは０〜１５０℃、反応時間は０．０
１〜０５０時間、好ましくは０．１〜１５時間である。The reaction temperature and reaction time can be varied over a wide range, but in general, the reaction temperature is -20 to.
200 ° C., preferably 0-150 ° C., reaction time 0.0
It is 1 to 050 hours, preferably 0.1 to 15 hours.
【００４０】式（１）の化合物は下記の反応式（３）
（化２１）により製造することもできる。The compound of formula (1) has the following reaction formula (3)
It can also be produced by (Chemical Formula 21).
【００４１】[0041]
【化２１】 [Chemical 21]
【００４２】（式中、Ｒ1 、Ｒ2 、Ｘは前記の意味を表
す。） すなわち、式（６）で表される化合物と式（７）で表さ
れる化合物との反応により容易に、かつ高収率で製造す
ることができる。(In the formula, R 1 , R 2 and X have the above-mentioned meanings.) That is, the compound represented by the formula (6) and the compound represented by the formula (7) can be easily reacted with each other. And it can be produced in high yield.
【００４３】反応は必要により塩基あるいは触媒の存在
下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することができ
る。The reaction can be easily carried out by reacting in various solvents in the presence of a base or a catalyst if necessary.
【００４４】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐
酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸
塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類、４
−（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＢＵ、トリエチルア
ミン、ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類等を使用
することができる。As the base, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide,
Alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, alkali metal alcoholates such as sodium methylate and sodium ethylate, alkali metal oxides such as sodium oxide, carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, phosphoric acid Phosphates such as tripotassium, trisodium phosphate, dipotassium monohydrogen phosphate and disodium monohydrogen phosphate, acetates such as sodium acetate and potassium acetate, 4
Organic bases such as-(dimethylamino) pyridine, DBU, triethylamine and diazabicycloundecene can be used.
【００４５】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。Examples of the solvent include water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and petroleum benzine, and dimethyl. Formamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, aprotic polar solvent such as 1-methyl-2-pyrrolidinone, ethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, Ethers such as dioxane, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, and ketones such as acetone and diisopropyl ketone can be used.
【００４６】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−３０〜
２００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、反応時間は
０．０１〜５０時間、好ましくは０．１〜１５時間であ
る。The reaction temperature and reaction time can be varied over a wide range, but in general, the reaction temperature is -30 to -30.
The temperature is 200 ° C., preferably −20 to 150 ° C., and the reaction time is 0.01 to 50 hours, preferably 0.1 to 15 hours.
【００４７】また式（１）の化合物は下記の反応式
（４）（化２２）により製造することもできる。The compound of the formula (1) can also be produced by the following reaction formula (4).
【００４８】[0048]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００４９】（式中、Ｒ１ 、Ｒ２ 、Ｘは前記の意味
を表す。） 式（８）で表される化合物と式（９）で表される化合物
との反応により容易に、かつ高収率で製造することがで
きる。(In the formula, R 1 , R 2 and X have the above-mentioned meanings.) The reaction between the compound represented by the formula (8) and the compound represented by the formula (9) can be easily and highly performed. It can be produced in yield.
【００５０】反応は必要により塩基あるいは触媒の存在
下、各種溶媒中で反応させて容易に製造することができ
る。The reaction can be easily carried out by reacting in various solvents in the presence of a base or a catalyst, if necessary.
【００５１】塩基としては水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム等の水酸化アルカリ金属類、水酸化マグネシウ
ム、水酸化カルシウム等の水酸化アルカリ土類金属類、
水素化ナトリウム、水素化カリウム等の水素化アルカリ
金属類、ナトリウムメチラート、ナトリウムエチラート
等のアルカリ金属アルコラート類、酸化ナトリウム等の
アルカリ金属酸化物類、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム
等の炭酸塩類、燐酸三カリウム、燐酸三ナトリウム、燐
酸一水素二カリウム、燐酸一水素二ナトリウム等の燐酸
塩類、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム等の酢酸塩類、４
−（ジメチルアミノ）ピリジン、ＤＢＵ、トリエチルア
ミン、ジアザビシクロウンデセン等有機塩基類等を使用
することができる。As the base, alkali metal hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide, alkaline earth metal hydroxides such as magnesium hydroxide and calcium hydroxide,
Alkali metal hydrides such as sodium hydride and potassium hydride, alkali metal alcoholates such as sodium methylate and sodium ethylate, alkali metal oxides such as sodium oxide, carbonates such as potassium carbonate and sodium carbonate, phosphoric acid Phosphates such as tripotassium, trisodium phosphate, dipotassium monohydrogen phosphate and disodium monohydrogen phosphate, acetates such as sodium acetate and potassium acetate, 4
Organic bases such as-(dimethylamino) pyridine, DBU, triethylamine and diazabicycloundecene can be used.
【００５２】溶媒としては水をはじめ、メタノール、エ
タノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール
類、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素
類、ヘキサン、ヘプタン、石油ベンジン等の脂肪族炭化
水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド、ジメチルスルホキシド、１，３−ジメチル−２−イ
ミダゾリジノン、１−メチル−２−ピロリジノン等の非
プロトン性極性溶媒、エチルエーテル、ジイソプロピル
エーテル、１，２−ジメトキシエタン、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プ
ロピオニトリル等のニトリル類、アセトン、ジイソプロ
ピルケトン等のケトン類等を用いることができる。Examples of the solvent include water, alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and petroleum benzine, and dimethyl. Formamide, dimethylacetamide, dimethylsulfoxide, 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, aprotic polar solvent such as 1-methyl-2-pyrrolidinone, ethyl ether, diisopropyl ether, 1,2-dimethoxyethane, tetrahydrofuran, Ethers such as dioxane, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, and ketones such as acetone and diisopropyl ketone can be used.
【００５３】反応温度および反応時間は広範囲に変化さ
せることもできるが、一般的には、反応温度は−３０〜
２００℃、好ましくは−２０〜１５０℃、反応時間は
０．０１〜５０時間、好ましくは０．１ 〜１５時間で
ある。The reaction temperature and reaction time can be varied over a wide range, but in general, the reaction temperature is -30 to -30.
The temperature is 200 ° C., preferably −20 to 150 ° C., and the reaction time is 0.01 to 50 hours, preferably 0.1 to 15 hours.
【００５４】出発物質である式（８）で表される化合物
は式（１）で表される化合物のＲ1が水素原子の化合物
であり本発明の反応式（１）の方法により製造すること
ができる。The compound represented by the formula (8) as a starting material is a compound represented by the formula (1) in which R 1 is a hydrogen atom, and can be produced by the method of the reaction formula (1) of the present invention. You can
【００５５】式（１）で表される化合物は異性体（ｃｉ
ｓ−及びｔｒａｎｓ−異性体）並びに互変異性体として
存在しうる。また、テトラヒドロフラン環の３位に不斉
炭素が存在し、光学活性異性体、ラセミ体及び任意の割
合の混合物として存在しうる。この種の全ての異性体及
び互変異生体、並びにその混合物も本発明に包含され
る。The compound represented by the formula (1) is an isomer (ci
s- and trans-isomers) and tautomers. In addition, an asymmetric carbon exists at the 3-position of the tetrahydrofuran ring, and it may exist as an optically active isomer, a racemate, and a mixture in an arbitrary ratio. All isomers and tautomers of this type, and mixtures thereof, are also included in the present invention.
【００５６】また、式（４）あるいは式（６）で表され
る出発物質は公知化合物あるいは類似の公知方法に従っ
て製造することができる化合物であり、ＷＯ９１／０１
９７８公報、特開平３−２１８３７０公報、特開平３−
２９１２６７公報、特開平４−２７３８６３公報、特開
平４−２４３８７６公報、特開平４−０７４１５８公
報、特開平４−１２００５４公報；等に従い製造するこ
とができる。Further, the starting material represented by the formula (4) or the formula (6) is a known compound or a compound which can be produced according to a similar known method, and WO 91/01
978, JP-A-3-218370, and JP-A-3-2183
It can be manufactured according to 291267, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-273863, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-243876, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-074158, Japanese Patent Application Laid-Open No. 4-120054;
【００５７】従来より、トリアジン環を有する殺虫性化
合物は数多く知られている。しかしながらこれらの殺虫
性化合物の中で見るべき活性のある化合物はピリジン誘
導体、あるいはチアゾール誘導体に限られていた。しか
し、本発明の式（１）で表される化合物はピリジン、チ
アゾールを持たないにもかかわらず極めて卓越した殺虫
作用を示す。また（テトラヒドロ−３−フラニル）メチ
ル基を（テトラヒドロ−２−フラニル）メチル基に変換
すると全く活性が消失することは驚くべきことである。Many insecticidal compounds having a triazine ring are conventionally known. However, among these insecticidal compounds, the active compounds to be found were limited to pyridine derivatives or thiazole derivatives. However, the compound represented by the formula (1) of the present invention exhibits an extremely excellent insecticidal action even though it does not contain pyridine or thiazole. It is also surprising that the conversion of a (tetrahydro-3-furanyl) methyl group to a (tetrahydro-2-furanyl) methyl group results in a complete loss of activity.
【００５８】本発明の式（１）で表される誘導体は強力
な殺虫作用を持ち、殺虫剤として農業、園芸、畜産、林
業、防疫、家屋等の多様な場面において使用することが
できる。また、本発明の式（１）で表される誘導体は植
物、高等動物、環境等に対して害を与えることなく、有
害昆虫に対して的確な防除効果を発揮する。The derivative represented by the formula (1) of the present invention has a strong insecticidal action and can be used as an insecticide in various scenes such as agriculture, horticulture, livestock, forestry, epidemics and houses. Further, the derivative represented by the formula (1) of the present invention exerts a proper controlling effect against harmful insects without causing any damage to plants, higher animals, environment and the like.
【００５９】その様な害虫としては例えば、アワヨト
ウ、イネヨトウ、フタオビコヤガ、タマナヤガ、ワタア
カキリバ、オオタバコガ、ワタミムシ、シロイチモジヨ
トウ、ハスモンヨトウ、カブラヤガ、ヨトウガ、タマナ
ギンウワバ、ニカメイガ、コブノメイガ、サンカメイ
ガ、ナシオオシンクイ、ハイマダラメイガ、マメノメイ
ガ、イネツトムシ、ワタアカミムシ、ジャガイモガ、モ
ンシロチョウ、ノシノマダラメイガ、チャノコカクモン
ハマキ、キンモンホソガ、ミカンハモグリガ、ブドウホ
ソハマキ、ナシヒメシンクイ、コドリンガ、マメシンク
イガ、モモシンクイガ、ブドウスカシバ、チャノホソ
ガ、コナガ、イガ等の鱗翅目害虫；Examples of such pests include armyworm, rice millet, ptera lucidum, tamanaga moth, cotton grasshopper, giant tobacco moth, bollworm, white beetle moth, damselfly moth, damselfish, cornweed moth, corydalis vulgaris, corydalis vulgaris, corydalis vulgaris, corydalis moths , Cotton boll beetle, Potato moth, Pieris brassicae, Pterus chinensis, Chacococcinus japonicus, Prunus chinensis, Mandarin moth, Grape beetle, Nashihime Shinkui, Codling moth, Mame shinga moth, Momo shinga moth, Grape mosquito, Chanohoga moth, Koga moth, Koga moth
【００６０】タバココナジラミ、オンシツコナジラミ、
ミカントゲコナジラミ、ワタアブラムシ、ユキヤナギア
ブラムシ、リンゴアブラムシ、リンゴワタムシ、モモア
カアブラムシ、ダイコンアブラムシ、ニセダイコンアブ
ラムシ、マメアブラムシ、コミカンアブラムシ、ミカン
クロアブラムシ、ブドウネアブラムシ、ムギミドリアブ
ラムシ、ジャガイモヒゲナガアブラムシ、チャノミドリ
ヒメヨコバイ、フタテンヒメヨコバイ、ジャガイモヒメ
ヨコバイ、ヒメトビウンカ、トビイロウンカ、セジロウ
ンカ、ツマグロヨコバイ、タイワンヨコバイ、シロオオ
ヨコバイ、ルビーロウムシ、オリーブカタカイガラム
シ、サンホーゼカイガラムシ、リンゴカキカイガラム
シ、アカマルカイガラムシ、アカホシマルカイガラム
シ、ヤノネカイガラムシ、クワコナカイガラムシ、ミカ
ンコナカイガラムシ、イセリアカイガラムシ、リンゴキ
ジラミ、ミカンキジラミ、ミナミアオカメムシ、ホソヘ
リカメムシ、アメリカコバネナガカメムシ、ナシグンバ
イ等の半翅目害虫；Tobacco whitefly, Whitefly whitefly,
Acanthopanax whitefly, cotton aphid, snow aphid, apple aphid, apple aphid, green peach aphid, radish aphid, black lice aphid, bean aphid, aphid citrus aphid, citrus aphid, grape aphid, mustard aphid, potato aphid. Tea leafhopper, leafhopper leafhopper, potato leafhopper, leafhopper leafhopper, leafhopper planthopper, scorpion planthopper, leafhopper leafhopper, leafhopper leafhopper, ruby leaf beetle, olive leaf scabbard, green leaf spotted scales Scale insects, scale insects, citrus scale insects, a Rear scale insects, Ringokijirami, Diaphorina citri, southern green stink bug, bombardier helicopter bugs, USA co spring Naga bug, Hemiptera such Nashigunbai;
【００６１】イネミズゾウムシ、ワタミゾウムシ、イネ
ドロオイムシ、キスジノミハムシ、コロラドハムシ、テ
ンサイトビハムシ、Diabrotica spp.、コクゾウ、ケシ
キスイ、ニジュウヤホシテントウ、インゲンマメゾウム
シ、アズキゾウムシ、ヨツモンマメゾウムシ、ドウガネ
ブイブイ、ヒメコガネ、マメコガネ、ゴマダラカミキ
リ、カンシャクシコメツキ、タバコシバンムシ、ヒメマ
ルカツオブシムシ、コクヌストモドキ、ヒラタキクイム
シ等の鞘翅目害虫；Rice weevil, weevils, rice weevil, rice beetle beetle, beetle beetle, Colorado potato beetle, Tensite beetle, Diabrotica spp. , Coleoptera click beetle, tobacco beetle, beetle beetle, stag beetle, beetle, and other insect pests of the order Coleoptera;
【００６２】アカイエカ、チカイエカ、ハマダラカ、ヒ
トスジシマカ、イネハモグリバエ、ダイズサヤタマバ
エ、イネカラバエ、イネミギワバエ、イエバエ、クロキ
ンバエ、タマネギバエ、チチュウカイミバエ、ウリミバ
エ、ミカンコミバエ等の双翅目害虫；ネギアザミウマ、
カキクダアザミウマ、ミナミキロアザミウマ、イネアザ
ミウマ、チャノキイロアザミウマ等のアザミウマ目昆
虫；クロゴキブリ、ヤマトゴキブリ、ワモンゴキブリ、
チャバネゴキブリ、コバネイナゴ、トノサマバッタ等の
直翅目害虫；Acacia mosquito, Chica mosquito, Anopheles mosquito, Aedes albopictus, Rice leaf moth, Fly soybean fly, Rice fly, Rice fly, Rice flesh fly, Musca domestica, Black fly, Onion fly, Lepidoptera melanogaster, Cucurbitaceae, Diptera, Culicidae, etc.
Thrips thrips insects such as Kakida thrips, Southern thrips, rice thrips, tea thrips; black cockroaches, cockroaches, american cockroaches,
Orthoptera insect pests such as German cockroaches, Red-faced locusts, and locusts;
【００６３】カブラハバチ等の膜翅目害虫；ナミハダ
ニ、カンザワハダニ、ミカンハダニ、リンゴハダニ、チ
ャノホコリダニ、ミカンサビダニ、ニセナシサビダニ、
イエダニ、ツツガムシ類、ケナガコナダニ等のダニ目害
虫；その他ノミ、シラミ、シロアリ、ヤスデ、ゲジゲ
ジ、ムカデ類などをあげることができる。Hymenoptera pests such as turnip bees; Nymphalid mites, kanzawa mites, citrus mites, mites of apples, mites of mites, citrus mite mites, mite mites,
Pests such as house dust mite, chigger beetle, and mite mites; pests such as fleas, lice, termites, millipedes, gudgeages, centipedes and the like can be mentioned.
【００６４】本発明の式（１）で表される化合物を実際
に施用する場合には、他の成分を加えずに単味の形でも
使用できるが、防除薬剤として使いやすくするため担体
を配合して適用するのが一般的である。When the compound represented by the formula (1) of the present invention is actually applied, it can be used in a plain form without adding other components, but a carrier is blended for easy use as a controlling agent. Is generally applied.
【００６５】本発明化合物の製剤化に当たっては、何ら
の特別の条件を必要とせず、一般農薬に準じて当業技術
の熟知する方法によって乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、微
粒剤、フロアブル剤，マイクロカプセル剤，油剤、エア
ゾール、薫煙剤，毒餌等の任意の剤型に調整でき、これ
らをそれぞれの目的に応じた各種用途に供しうる。In formulating the compound of the present invention, no special conditions are required, and emulsions, wettable powders, powders, granules, fine granules and flowable granules can be prepared by a method well known in the art according to general agricultural chemicals. It can be adjusted to any dosage form such as an agent, a microcapsule, an oil, an aerosol, a smoke agent, and a poison bait, and these can be used for various purposes according to their respective purposes.
【００６６】ここでいう担体とは、処理すべき部位への
有効成分の到達を助け、また有効成分化合物の貯蔵、輸
送、取扱いを容易にするために配合される液体、固体ま
たは気体の合成または天然の無機または有機物質を意味
する。The term "carrier" as used herein refers to the synthesis or synthesis of a liquid, solid or gas which is formulated to help the active ingredient reach the site to be treated and facilitate the storage, transportation and handling of the active ingredient compound. It means a natural inorganic or organic substance.
【００６７】適当な固体担体としては例えばモンモリロ
ナイト、カオリナイト、ケイソウ土、白土、タルク、バ
ーミキュライト、石膏、炭酸カルシウム、シリカゲル、
硫安等の無機物質、大豆粉、鋸屑、小麦粉、ペクチン、
メチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、ワセリン、
ラノリン、流動パラフィン、ラード、植物油等の有機物
質等があげられる。Suitable solid carriers include, for example, montmorillonite, kaolinite, diatomaceous earth, clay, talc, vermiculite, gypsum, calcium carbonate, silica gel,
Inorganic substances such as ammonium sulfate, soybean flour, sawdust, wheat flour, pectin,
Methylcellulose, sodium alginate, petrolatum,
Examples include organic substances such as lanolin, liquid paraffin, lard, and vegetable oil.
【００６８】適当な液体担体としては例えばトルエン、
キシレン、クメン、ソルベントナフサ等の芳香族炭化水
素類、ケロシン、鉱油等のパラフィン系炭化水素類、メ
チレンクロリド、クロロホルム、４塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素、アセトン、メチルエチルケトン、シクロ
ヘキサノン等のケトン類、ジオキサン、テトラヒドロフ
ラン、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレ
ングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコール
モノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチル
エーテル等のエーテル類、酢酸エチルエステル、酢酸ブ
チルエステル、脂肪酸グリセリンエステル等のエステル
類アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル類メ
タノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパ
ノール、エチレングリコール等のアルコール類、ジメチ
ルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水等があげら
れる。Suitable liquid carriers are, for example, toluene,
Aromatic hydrocarbons such as xylene, cumene and solvent naphtha, paraffin hydrocarbons such as kerosene and mineral oil, halogenated hydrocarbons such as methylene chloride, chloroform and carbon tetrachloride, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and cyclohexanone, Ethers such as dioxane, tetrahydrofuran, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, etc., esters such as ethyl acetate, acetic acid butyl ester, fatty acid glycerin ester, etc. acetonitrile, nitriles such as propionitrile Alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol and ethylene glycol, dimethylformamide, Methyl sulfoxide, water and the like.
【００６９】さらに本発明の式（１）で表される化合物
の効力を増強するために、製剤の剤型、適用場面等を考
慮して目的に応じてそれぞれ単独に、または組合わせて
以下のような補助剤を使用することもできる。Further, in order to enhance the efficacy of the compound represented by the formula (1) of the present invention, the following may be used alone or in combination depending on the purpose, taking into consideration the dosage form of the preparation, the application scene and the like. It is also possible to use such auxiliaries.
【００７０】乳化、分散、拡展、湿潤、結合、安定化等
の目的で使用する助剤としてはリグニンスルホン酸塩類
等の水溶性塩基類、アルキルベンゼンスルホン酸塩類、
アルキル硫酸エステル類、ポリオキシエチレンアルキル
アリールエーテル類、多価アルコールエステル類等の非
イオン性界面活性剤、ステアリン酸カルシウム、ワック
ス等の滑剤、イソプロピルヒドロジエンホスフェート等
の安定剤、その他メチルセルロース、カルボキシメチル
セルロース、カゼイン、アラビアゴム等があげられる。
しかし、これらの成分は以上のものに限定されるもので
はない。As an auxiliary agent used for the purpose of emulsification, dispersion, spreading, wetting, binding, stabilization, etc., water-soluble bases such as lignin sulfonates, alkylbenzene sulfonates,
Alkyl sulfates, polyoxyethylene alkylaryl ethers, nonionic surfactants such as polyhydric alcohol esters, lubricants such as calcium stearate and wax, stabilizers such as isopropylhydrodiene phosphate, other methyl cellulose, carboxymethyl cellulose, Examples include casein and gum arabic.
However, these components are not limited to the above.
【００７１】さらにこれら本発明の式（１）で表される
化合物は２種以上の配合使用によって、より優れた殺虫
活性を発現させることも可能であり、また他の生理活性
物質、例えばアレスリン、テトラメトリン、レスメトリ
ン、フェノトリン、フラメトリン、ペルメトリン、シペ
ルメトリン、デルタメトリン、シハロトリン、シフルト
リン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、シクロプ
ロトリン、フルシトリネート、フルバリネート、アクリ
ナトリン、テフルトリン、シラフルオルフェン、ビフェ
ントリン、エンペントリン等の合成ピレスロイド系殺虫
剤およびこれらの各種異性体あるいは除虫菊エキス、Further, these compounds represented by the formula (1) of the present invention can express more excellent insecticidal activity by using two or more kinds of them in combination, and other physiologically active substances such as allethrin, Tetramethrin, resmethrin, phenothrin, flamethrin, permethrin, cypermethrin, deltamethrin, cyhalothrin, cyfluthrin, fenpropatrine, tralomethrin, cycloprothrin, flucitrinate, fluvalinate, acrinatrine, tefluthrin, silafluorfen, bifenthrin, etc. Pyrethroid insecticides and their various isomers or pyrethrum extract,
【００７２】ＤＤＶＰ、シアノホス、フェンチオン、フ
ェニトロチオン、ジクロルフェンチオン、テトラクロル
ビンホス、ジメチルビンホス、クロルフェンビンホス、
プロパホス、メチルパラチオン、テメホス、ホキシム、
アセフェート、イソフェンホス、サリチオン、ＤＥＰ，
ＥＰＮ、エチオン、メカルバム、ピリダフェンチオン、
ダイアジノン、ピリミホスメチル、エトリムホス、イソ
キサチオン、キナルホス、クロルピリホスメチル、クロ
ルピリホス 、ホサロン、ホスメット、メチダチオン、
エストックス、バミドチオン、マラチオン、フェントエ
ート、ジメトエート、ホルモチオン、チオメトン、エチ
ルチオメトン、ホレート、テルブホス、オキシデプロホ
ス、プロフェノホス、プロチオホス、スルプロホス、ピ
ラクロホス、モノクロトホス、ナレド、ホスチアゼート
等の有機リン系殺虫剤、DDVP, cyanophos, phenthion, fenitrothion, dichlorphenthion, tetrachlorovinphos, dimethylvinphos, chlorfenvinphos,
Propaphos, methyl parathion, temephos, phoxime,
Acephate, isofenphos, salithion, DEP,
EPN, ethione, mecarbam, pyridafenthion,
Diazinon, pyrimiphos-methyl, etrimphos, isoxathion, quinalphos, chlorpyrifos-methyl, chlorpyrifos, phosalone, phosmet, methidathion,
Organic phosphorus insecticides such as estocks, bamidthione, malathion, fentoate, dimethoate, formothione, thiomethone, ethyl thiomethone, folate, terbufos, oxydeprophos, profenophos, prothiophos, sulprophos, pyraclofos, monocrotophos, naredo, fostiazate,
【００７３】ＮＡＣ、ＭＴＭＣ、ＭＩＰＣ、ＢＰＭＣ、
ＸＭＣ、ＰＨＣ、ＭＰＭＣ、エチオフェンカルブ、ベン
ダイオカルブ、ピリミカーブ、カルボスルファン、ベン
フラカルブ、ベンダイオカルブ、メソミル、オキサミ
ル、アルジカルブ等のカーバメート系殺虫剤、NAC, MTMC, MIPC, BPMC,
Carbamate insecticides such as XMC, PHC, MPMC, ethiophene carb, bendiocarb, pirimicarb, carbosulfan, benfulacarb, bendiocarb, mesomil, oxamyl, aldicarb.
【００７４】エトフェンプロックス、フブフェンプロッ
クス等のアリールプロピル エーテル系の殺虫剤、１−
（３−フェノキシフェニル）−４−（４−エトキシフェ
ニル）−４−メチルペンタン、１−（３−フェノキシ−
４−フルオロフェニル）−４−（４−エトキシフェニ
ル）−４−メチルペンタン等の芳香族アルカン系の殺虫
剤、Arylpropyl ether insecticides such as etofenprox and fubufenprox, 1-
(3-phenoxyphenyl) -4- (4-ethoxyphenyl) -4-methylpentane, 1- (3-phenoxy-
Aromatic alkane insecticides such as 4-fluorophenyl) -4- (4-ethoxyphenyl) -4-methylpentane,
【００７５】硫酸ニコチン、ポリナクチン複合体、アベ
ルメクチン、ミルベメクチン等の殺虫性天然物、カルタ
ップ、チオシクラム、ベンスルタップ、ジフルベンズロ
ン、クロルフルアズロン、テフルベンズロン、トリフル
ムロン、フルフェノクスロン、イミダクロプリド、ニテ
ンピラム、ブプロフェジン、フェノキシカルブ、ピリプ
ロキシフェン、メトプレン、ハイドロプレン、キノプレ
ン、ベンゾエピン等の殺虫剤、ケルセン、ＣＰＣＢＳ、
ＢＰＰＳ、テトラジホン、アミトラズ、ベンゾメート、
フェノチオカーブ、ヘキサチアゾックス、酸化フェンブ
タスズ、ジエノクロル、クロフェンテジン、ピリダベ
ン、フェンピロキシメート、テブフェンピラド等の殺ダ
ニ剤、その他の殺虫剤、殺ダニ剤あるいは殺菌剤、殺線
虫剤、除草剤、植物生長調整剤、肥料、土壌改良資材、
ＢＴ剤、微生物の生産毒素、天然または合成の昆虫ホル
モン攪乱剤、誘引剤、忌避剤、昆虫病原性微生物類や小
動物類等その他の農薬等と混合することによりさらに効
力の優れた多目的組成物をつくることもでき、また相乗
効果も期待できる。Insecticidal natural products such as nicotine sulfate, polynactin complex, avermectin and milbemectin, cartap, thiocyclam, bensultap, diflubenzuron, chlorfluazuron, teflubenzuron, triflumuron, flufenoxuron, imidacloprid, nitenpyram, buprofezin, phenoxycarb, Insecticides such as pyriproxyfen, methoprene, hydroprene, quinoprene, and benzoepin, Kelsen, CPCBS,
BPPS, tetradiphone, amitraz, benzomate,
Acaricides such as phenothiocarb, hexathiaxox, fenbutazin oxide, dienochlor, clofentezine, pyridaben, fenpyroximate, tebufenpyrad, other insecticides, acaricides or fungicides, nematicides, herbicides, plant growth Conditioner, fertilizer, soil improvement material,
By mixing with a BT agent, a microorganism-producing toxin, a natural or synthetic insect hormone-disrupting agent, an attractant, a repellent, and other pesticides such as entomopathogenic microorganisms and small animals, a multipurpose composition having more excellent efficacy can be obtained. It can be made, and a synergistic effect can be expected.
【００７６】なお、本発明の式（１）で表される化合物
は光、熱、酸化等に安定であるが、必要に応じ酸化防止
剤あるいは紫外線吸収剤、例えばＢＨＴ（２，６−ジ−
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール）、ＢＨＡ（ブチル
ヒドロキシアニソール）のようなフェノール誘導体、ビ
スフェノール誘導体、またフェニル−α−ナフチルアミ
ン、フェニル−β−ナフチルアミン、フェネチジンとア
セトンの縮合物等のアリールアミン類あるいはベンゾフ
ェノン系化合物類を安定剤として適量加えることによっ
て、より効果の安定した組成物を得ることができる。The compound represented by the formula (1) of the present invention is stable to light, heat, oxidation and the like, but if necessary, it may be an antioxidant or an ultraviolet absorber such as BHT (2,6-di-
t-butyl-4-methylphenol), a phenol derivative such as BHA (butylhydroxyanisole), a bisphenol derivative, arylamines such as phenyl-α-naphthylamine, phenyl-β-naphthylamine, and a condensate of phenetidine and acetone, or By adding an appropriate amount of benzophenone compounds as a stabilizer, a composition with more stable effect can be obtained.
【００７７】本発明の式（１）で表される化合物の殺虫
剤は該化合物を０．００００００１〜９５重量％、好ま
しくは ０．０００１〜５０重量％含有させる。The insecticide of the compound represented by the formula (1) of the present invention contains the compound in an amount of 0.0000001 to 95% by weight, preferably 0.0001 to 50% by weight.
【００７８】本発明殺虫剤を施用するには、一般に有効
成分０．００１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは ０．０
１〜１０００ｐｐｍの濃度で使用するのが望ましい。ま
た、１０ａあたりの施用量は、一般に有効成分で１〜３
００ｇである。To apply the insecticide of the present invention, generally 0.001 to 5000 ppm of the active ingredient, preferably 0.0
It is desirable to use it at a concentration of 1 to 1000 ppm. The amount applied per 10a is generally 1 to 3 for the active ingredient.
It is 00 g.
【００７９】[0079]
【実施例】次の参考例、及び実施例により本発明の内容
を具体的に説明するが、本発明はこれのみに限定される
ものではない。EXAMPLES The contents of the present invention will be specifically described with reference to the following reference examples and examples, but the present invention is not limited thereto.
【００８０】参考例 １ （テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルトシラ−ト （テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ−ル５０ｇ、ト
シルクロライド９５ｇ、トリエチルアミン５２ｇ、ＴＨ
Ｆ４５０ｍｌの混合物を８時間加熱還流した。不溶物を
濾別後、反応液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラム
クロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン
＝１：７）で精製し、１１４．５ｇの３−（テトラヒド
ロ−３−フラニル）メチルトシラ−トを得た。Reference Example 1 (Tetrahydro-3-furanyl) methyl tosylate (Tetrahydro-3-furanyl) methanol 50 g, tosyl chloride 95 g, triethylamine 52 g, TH
A mixture of 450 ml of F was heated to reflux for 8 hours. The insoluble matter was filtered off, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: hexane = 1: 7) to give 114.5 g of 3- (tetrahydro-3-furanyl). Methyl tosylate was obtained.
【００８１】参考例 ２ （テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルブロマイド 三臭化リン１０ｇ、ピリジン０．８ｇ、エーテル１００
ｍｌの混合物に（テトラヒドロ−３−フラニル）メタノ
−ル１０ｇを３０ｍｉｎ．で滴下し、その後５．５時間
攪拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサ
ン＝１：１）で精製し、８．６ｇの（テトラヒドロ−３
−フラニル）メチルブロマイドを得た。 ＮＭＲ:δTMS (CDCl3)(ppm):1.62-1.76(1H,m),2.05-2.1
6(1H,m),2.70(1H,septet,J=7.3Hz),3.40(2H,dd,J=1.5H
z,J=7.3Hz),3.45-3.53(1H,m),3.60(1H,dd,J=5.1Hz,J=8.
8Hz),3.80(1H,t,J=7.3Hz),3.89-3.95(1H,m)Reference Example 2 (Tetrahydro-3-furanyl) methyl bromide Phosphorus tribromide 10 g, pyridine 0.8 g, ether 100
10 ml of (tetrahydro-3-furanyl) methanol was added to the mixture of 30 ml for 30 min. And then stirred for 5.5 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: hexane = 1: 1) to give 8.6 g of (tetrahydro-3
-Furanyl) methyl bromide was obtained. NMR: δTMS (CDCl 3 ) (ppm): 1.62-1.76 (1H, m), 2.05-2.1
6 (1H, m), 2.70 (1H, septet, J = 7.3Hz), 3.40 (2H, dd, J = 1.5H
z, J = 7.3Hz), 3.45-3.53 (1H, m), 3.60 (1H, dd, J = 5.1Hz, J = 8.
8Hz), 3.80 (1H, t, J = 7.3Hz), 3.89-3.95 (1H, m)
【００８２】参考例 ３ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−２−ニトログアニジン （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン３．０
ｇ、Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロイソチオウレア４．３９
ｇ、エタノール２０ｍｌ、ＤＭＡＰ０．１ｇの混合物
を、８時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮し、得られ
た粗油状物をカラムクロマトグラフィーで精製し、１−
｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−ニト
ログアニジンとして、１．３０ｇの白色結晶を得た。Reference Example 3 1-{(tetrahydro-3-
Furanyl) methyl} -2-nitroguanidine (tetrahydro-3-furanyl) methylamine 3.0
g, S-methyl-N-nitroisothiourea 4.39
A mixture of g, 20 ml of ethanol and 0.1 g of DMAP was heated under reflux for 8 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the obtained crude oily substance was purified by column chromatography.
1.30 g of white crystals were obtained as {(tetrahydro-3-furanyl) methyl} -2-nitroguanidine.
【００８３】参考例 ４ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−２−ニトロ−３−メチルグアニジ
ン （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミン０．５５
ｇ、Ｓ−メチル−Ｎ−ニトロ−Ｎ’−メチルイソチオウ
レア０．３０ｇ、エタノール１０ｍｌ、ＤＭＡＰ０．１
ｇの混合物を、４時間加熱還流した。反応液を減圧濃縮
し、得られた粗油状物をカラムクロマトグラフィーで精
製し、１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝
−２−ニトロ−３−メチルグアニジンとして、０．０７
ｇの白色結晶を得た。Reference Example 4 1-{(tetrahydro-3-
Furanyl) methyl} -2-nitro-3-methylguanidine (tetrahydro-3-furanyl) methylamine 0.55
g, S-methyl-N-nitro-N'-methylisothiourea 0.30 g, ethanol 10 ml, DMAP0.1
The mixture of g was heated to reflux for 4 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the obtained crude oily substance was purified by column chromatography to give 1-{(tetrahydro-3-furanyl) methyl}.
As 2-nitro-3-methylguanidine, 0.07
White crystals of g were obtained.
【００８４】参考例 ５ （テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルトリフラ−ト ３−テトラヒドロフランメタノ−ル２．０ｇ，無水トリ
フルオロメタンスルホン酸５．９ｇ，ピリジン２．０
ｇ，ジクロロメタン５０ｍｌを室温で１時間攪拌した。
反応溶液に水を注ぎ有機層を分取、１規定塩酸、水、飽
和食塩水で洗浄、乾燥、濃縮し４．０ｇの（テトラヒド
ロ−３−フラニル）メチルトリフラ−トを得た。Reference Example 5 (Tetrahydro-3-furanyl) methyl triflate 3-tetrahydrofuran methanol 2.0 g, trifluoromethanesulfonic anhydride 5.9 g, pyridine 2.0
g and 50 ml of dichloromethane were stirred at room temperature for 1 hour.
Water was poured into the reaction solution, and the organic layer was separated, washed with 1N hydrochloric acid, water and saturated saline, dried and concentrated to obtain 4.0 g of (tetrahydro-3-furanyl) methyl triflate.
【００８５】実施例 １ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−２−（ニトロイミノ）−５−メチ
ルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（化合物Ｎ
ｏ．１） １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
ニトログアニジン１．１０ｇ、ホルムアルデヒド（３５
％水溶液）１．５３ｇ、メチルアミン（４０％水溶液）
０．６９ｇ、エタノール２０ｍｌの混合物を、５０℃で
４時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、得られた油状物
をカラムクロマトグラフィーで精製し、１−｛（テトラ
ヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−（ニトロイミ
ノ）−５−メチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジ
ン１．５０ｇを白色結晶として得た。Example 1 1-{(tetrahydro-3-
Furanyl) methyl} -2- (nitroimino) -5-methylhexahydro-1,3,5-triazine (Compound N
o. 1) 1-{(tetrahydro-3-furanyl) methyl} -2-
Nitroguanidine 1.10 g, formaldehyde (35
% Aqueous solution) 1.53 g, methylamine (40% aqueous solution)
A mixture of 0.69 g and 20 ml of ethanol was stirred at 50 ° C. for 4 hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, and the obtained oil was purified by column chromatography to give 1-{(tetrahydro-3-furanyl) methyl} -2- (nitroimino) -5-methylhexahydro-1,3,5. -1.50 g of triazine were obtained as white crystals.
【００８６】実施例 ２ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−２−（ニトロイミノ）−３，５−
ジメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（化合
物Ｎｏ．２） １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
（ニトロイミノ）−５−メチルヘキサヒドロ−１，３，
５−トリアジン０．３０ｇ、水素化ナトリウム０．０５
４ｇ、ＤＭＦ７ｍｌの混合物を、５０℃で３０分間攪拌
した。次に、メチルヨーダイド０．２１ｇを加え７０℃
で２時間攪拌した。反応液を飽和食塩水に排出し、塩化
メチレンで数回抽出し、塩化メチレン溶液を無水硫酸ナ
トリウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた粗油状物をカ
ラムクロマトグラフィーで精製し、０．１５ｇの１−
｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−（ニ
トロイミノ）−３，５−ジメチルヘキサヒドロ−１，
３，５−トリアジンを得た。Example 21-{(tetrahydro-3-
Furanyl) methyl} -2- (nitroimino) -3,5-
Dimethylhexahydro-1,3,5-triazine (Compound No. 2) 1-{(tetrahydro-3-furanyl) methyl} -2-
(Nitroimino) -5-methylhexahydro-1,3,
5-triazine 0.30 g, sodium hydride 0.05
A mixture of 4 g and DMF 7 ml was stirred at 50 ° C. for 30 minutes. Next, add 0.21 g of methyl iodide and 70 ° C.
And stirred for 2 hours. The reaction solution was discharged into saturated saline, extracted several times with methylene chloride, the methylene chloride solution was dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude oily substance was purified by column chromatography to give 0.15 g. 1-
{(Tetrahydro-3-furanyl) methyl} -2- (nitroimino) -3,5-dimethylhexahydro-1,
3,5-triazine was obtained.
【００８７】実施例 ３ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−２−（ニトロイミノ）−３−アリ
ル−５−メチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン
（化合物Ｎｏ．５） １−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−
（ニトロイミノ）−５−メチルヘキサヒドロ−１，３，
５−トリアジン０．３０ｇ、水素化ナトリウム０．０５
４ｇ、ＤＭＦ７ｍｌの混合物を５０℃で３０分間攪拌し
た。次に、アリルブロミド０．１９ｇを加え、７０℃で
２時間攪拌した。反応液を飽和食塩水に排出し、塩化メ
チレンで数回抽出し、塩化メチレン溶液を無水硫酸ナト
リウムで乾燥後、減圧濃縮し、得られた粗油状物をカラ
ムクロマトグラフィーで精製し、０．２６ｇの１−
｛（テトラヒドロ−３−フラニル）メチル｝−２−（ニ
トロイミノ）−３−アリル−５−メチルヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジンを得た。Example 3 1-{(tetrahydro-3-
Furanyl) methyl} -2- (nitroimino) -3-allyl-5-methylhexahydro-1,3,5-triazine (Compound No. 5) 1-{(tetrahydro-3-furanyl) methyl} -2-
(Nitroimino) -5-methylhexahydro-1,3,
5-triazine 0.30 g, sodium hydride 0.05
A mixture of 4 g and DMF (7 ml) was stirred at 50 ° C. for 30 minutes. Next, 0.19 g of allyl bromide was added, and the mixture was stirred at 70 ° C. for 2 hours. The reaction solution was discharged into saturated saline, extracted several times with methylene chloride, the methylene chloride solution was dried over anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The obtained crude oily substance was purified by column chromatography to give 0.26 g. 1-
{(Tetrahydro-3-furanyl) methyl} -2- (nitroimino) -3-allyl-5-methylhexahydro-
1,3,5-triazine was obtained.
【００８８】実施例 ４ １−｛（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチル｝−２−（ニトロイミノ）−３，５−
ジメチルヘキサヒドロ−１，３，５−トリアジン（化合
物Ｎｏ．２） １，５−ジメチル−２−ニトロイミノヘキサヒドロ−
１，３，５−トリアジン２．５ｇ，ＤＭＦ１２ｍｌ中に
室温で６０％水素化ナトリウム０．６５ｇを加え１時間
攪拌後、室温で３−テトラヒドロフランメチルトリフラ
−ト４．０ｇを加え、５０℃で２時間攪拌した。室温に
冷却後、反応液を水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出、乾
燥、濃縮し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ
−（展開溶媒；酢酸エチル：ヘキサン＝１：１）で精製
し、１．９ｇの１−｛（テトラヒドロ−３−フラニル）
メチル｝−２−（ニトロイミノ）−３，５−ジメチルヘ
キサヒドロ−１，３，５−トリアジンを得た。Example 4 1-{(tetrahydro-3-
Furanyl) methyl} -2- (nitroimino) -3,5-
Dimethylhexahydro-1,3,5-triazine (Compound No. 2) 1,5-Dimethyl-2-nitroiminohexahydro-
To 3,3,5-triazine (2.5 g) and DMF (12 ml), 60% sodium hydride (0.65 g) was added at room temperature, the mixture was stirred for 1 hour, and 3-tetrahydrofuran methyl triflate (4.0 g) was added at room temperature, and the mixture was heated at 50 ° C. Stir for 2 hours. After cooling to room temperature, the reaction solution was poured into water, extracted with dichloromethane, dried and concentrated, and the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: hexane = 1: 1) to give 1.9 g of 1-. {(Tetrahydro-3-furanyl)
Methyl} -2- (nitroimino) -3,5-dimethylhexahydro-1,3,5-triazine was obtained.
【００８９】実施例 ５ ５−エチル−３−メチル−２
−ニトロイミノ−１−（テトラヒドロ−３−フラニル）
メチルヘキサヒドロ−１、３、５−トリアジン（化合物
Ｎｏ．６） ５−エチル−１−メチル−２−ニトロイミノヘキサヒド
ロ−１、３、５−トリアジン０．５０ｇ、アセトニトリ
ル中、室温で水素化ナトリウム０．１２ｇを加え、５０
℃で１時間攪拌後、室温で（テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルトリフラート０．６０ｇを加え、５０℃で２
時間攪拌した。反応液を減圧濃縮し、残渣をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：ア
セトン＝２：１）で精製し、０．５０ｇの５−エチル−
３−メチル−２−ニトロイミノ−１−（テトラヒドロ−
３−フラニル）メチルヘキサヒドロ−１、３、５−トリ
アジンを得た。Example 5 5-Ethyl-3-methyl-2
-Nitroimino-1- (tetrahydro-3-furanyl)
Methylhexahydro-1,3,5-triazine (Compound No. 6) 5-Ethyl-1-methyl-2-nitroiminohexahydro-1,3,5-triazine 0.50 g, hydrogenated in acetonitrile at room temperature Add 0.12g of sodium, 50
After stirring at 0 ° C for 1 hour, 0.60 g of (tetrahydro-3-furanyl) methyl triflate was added at room temperature, and the mixture was stirred at 50 ° C for 2 hours.
Stir for hours. The reaction solution was concentrated under reduced pressure, the residue was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: acetone = 2: 1), and 0.50 g of 5-ethyl-
3-methyl-2-nitroimino-1- (tetrahydro-
3-furanyl) methylhexahydro-1,3,5-triazine was obtained.
【００９０】実施例 ６ ５−ベンジル−３−メチル−
２−ニトロイミノ−１−（テトラヒドロ−３−フラニ
ル）メチルヘキサヒドロ−１、３、５−トリアジン（化
合物Ｎｏ．８） （テトラヒドロ−３−フラニル）メチルブロマイド
１．７０ｇ、５−ベンジル−１−メチル−２−ニトロイ
ミノヘキサヒドロ−１、３、５−トリアジン ３．５０
ｇ、ＫＯＨ ０．８ｇ、ＤＭＦ １０ｇを１２０℃で５
時間攪拌後、反応液を水に注ぎ、酢酸エチルで抽出、水
洗、乾燥、濃縮して得られた油状物をシリカゲルカラム
クロマトグラフィー（展開溶媒；酢酸エチル：アセトン
＝２：１）で精製し、０、７０ｇの５−ベンジル−３−
メチル−２−ニトロイミノ−１−（テトラヒドロ−３−
フラニル）メチルヘキサヒドロ−１、３、５−トリアジ
ンを得た。Example 6 5-Benzyl-3-methyl-
2-Nitroimino-1- (tetrahydro-3-furanyl) methylhexahydro-1,3,5-triazine (Compound No. 8) (Tetrahydro-3-furanyl) methyl bromide
1.70 g, 5-benzyl-1-methyl-2-nitroiminohexahydro-1,3,5-triazine 3.50
g, KOH 0.8 g, DMF 10 g at 120 ° C.
After stirring for an hour, the reaction solution was poured into water, extracted with ethyl acetate, washed with water, dried and concentrated, and the resulting oil was purified by silica gel column chromatography (developing solvent; ethyl acetate: acetone = 2: 1). 0,70 g of 5-benzyl-3-
Methyl-2-nitroimino-1- (tetrahydro-3-
Furanyl) methylhexahydro-1,3,5-triazine was obtained.
【００９１】参考例 ６ 試験例において比較化合物として用いる比較化合物
（１）を、実施例１と同様にして合成した。その物性値
を以下に示す。 δTMS(CDCl3)(ppm):1.40-1.57(1H,m),1.77-2.10(3H,m),
2.67(3H,s),3.00-3.14(1H,m),3.05(3H,s),3.67-4.18(4
H,m),4.30(2H,s),4.35(1H,d,J=12.5),4.61(1H,d,J=12.
5) νMAX(KBr)(cm-1):1610,1363,1308,1054 m.p.:143-145℃Reference Example 6 Comparative compound (1) used as a comparative compound in Test Example was synthesized in the same manner as in Example 1. The physical property values are shown below. δ TMS (CDCl 3 ) (ppm): 1.40-1.57 (1H, m), 1.77-2.10 (3H, m),
2.67 (3H, s), 3.00-3.14 (1H, m), 3.05 (3H, s), 3.67-4.18 (4
H, m), 4.30 (2H, s), 4.35 (1H, d, J = 12.5), 4.61 (1H, d, J = 12.
5) ν MAX (KBr) (cm -1 ): 1610,1363,1308,1054 mp: 143-145 ℃
【００９２】上記実施例１から６と同様の方法に従っ
て、合成した式（１）の化合物の代表例を上記実施例の
化合物と共に第１表（表１〜３）に示した。Representative examples of the compound of the formula (1) synthesized according to the same method as in Examples 1 to 6 are shown in Table 1 (Tables 1 to 3) together with the compounds of the above Examples.
【００９３】[0093]
【表１】 [Table 1]
【００９４】[0094]
【表２】 [Table 2]
【００９５】[0095]
【表３】 [Table 3]
【００９６】次に製剤例をあげて本発明組成物を具体的
に説明する。 製剤例 １ 本発明化合物２０部、ソルポール３５５Ｓ（東邦化学
製、界面活性剤）１０部、キシレン７０部、以上を均一
に攪拌混合して乳剤を得た。なお部は重量部を表す。Next, the composition of the present invention will be specifically described with reference to formulation examples. Formulation Example 1 20 parts of the compound of the present invention, 10 parts of Solpol 355S (manufactured by Toho Kagaku Co., surfactant), and 70 parts of xylene were uniformly mixed with stirring to obtain an emulsion. In addition, a part represents a weight part.
【００９７】製剤例 ２ 本発明化合物１０部、アルキルナフタレンスルホン酸ナ
トリウム２部、リグニンスルホン酸ナトリウム１部、ホ
ワイトカーボン５部、ケイソウ土８２部、以上を均一に
攪拌混合して水和剤１００部を得た。Formulation Example 2 10 parts of the compound of the present invention, 2 parts of sodium alkylnaphthalene sulfonate, 1 part of sodium lignin sulfonate, 5 parts of white carbon, 82 parts of diatomaceous earth, 100 parts of a wettable powder by uniformly stirring and mixing the above. Got
【００９８】製剤例 ３ 本発明化合物０．３部、ホワイトカーボン０．３部を均
一に混合し、クレー９９．２部、ドリレスＡ（三共製）
０．２部を加えて均一に粉砕混合し、粉剤１００部を得
た。Formulation Example 3 0.3 part of the compound of the present invention and 0.3 part of white carbon are uniformly mixed, and 99.2 parts of clay and Dolores A (manufactured by Sankyo)
0.2 part was added and uniformly pulverized and mixed to obtain 100 parts of powder.
【００９９】製剤例 ４ 本発明化合物２部、ホワイトカーボン２部、リグニンス
ルホン酸ナトリウム２部、ベントナイト９４部、以上を
均一に粉砕混合後、水を加えて混練し、造粒乾燥して粒
剤１００部を得た。Formulation Example 4 2 parts of the compound of the present invention, 2 parts of white carbon, 2 parts of sodium lignin sulfonate, 94 parts of bentonite are uniformly pulverized and mixed, and then water is added and kneaded, granulated and dried to obtain granules. 100 parts were obtained.
【０１００】製剤例 ５ 本発明化合物２０部およびポリビニルアルコールの２０
％水溶液５部を充分攪拌混合した後、キサンタンガムの
０．８％水溶液７５部を加えて再び攪拌混合してフロア
ブル剤１００部を得た。Formulation Example 5 20 parts of the compound of the present invention and 20 parts of polyvinyl alcohol
% Of 5% aqueous solution was thoroughly mixed with stirring, then 75 parts of 0.8% aqueous solution of xanthan gum was added and mixed again with stirring to obtain 100 parts of a flowable agent.
【０１０１】製剤例 ６ 本発明化合物１０部、カルボキシメチルセルロース３
部、リグニンスルホン酸ナトリウム２部、ジオクチルス
ルホサクシネートナトリウム塩１部、水８４部を均一に
湿式粉砕し、フロアブル剤１００部を得た。Formulation Example 6 10 parts of the compound of the present invention, carboxymethyl cellulose 3
Parts, 2 parts of sodium ligninsulfonate, 1 part of dioctylsulfosuccinate sodium salt, and 84 parts of water were uniformly wet-ground to obtain 100 parts of a flowable agent.
【０１０２】次に、本発明の式（１）で表される化合物
が優れた殺虫活性を有することを明確にするために以下
の試験例により具体的に説明する。 試験例 １ ヒメトビウンカに対する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へヒメトビウンカ雌成虫１
０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８時間後に
死虫率を調査した。結果を第２表（表４）に示した。Next, in order to clarify that the compound represented by the formula (1) of the present invention has excellent insecticidal activity, it will be specifically described by the following test examples. Test Example 1 Effect on Spodoptera frugiperda The compound of the present invention is used as an acetone solution of a predetermined concentration, and 3 ml is sprayed on rice seedlings (about 3 leaf stage) bundled in several pieces. After air-drying, the treated seedlings are covered with a wire netting cylinder, and then a female adult of the planthopper planthopper 1
Zero of them were released and placed in a constant temperature room at 25 ° C, and 48 hours later, the mortality was examined. The results are shown in Table 2 (Table 4).
【０１０３】[0103]
【表４】 比較化合物（１）：１−｛（テトラヒドロ−２−フラニ
ル）メチル｝−２−ニトロイミノ−５−メチルヘキサヒ
ドロ−１、３、５−トリアジン[Table 4] Comparative compound (1): 1-{(tetrahydro-2-furanyl) methyl} -2-nitroimino-5-methylhexahydro-1,3,5-triazine
【０１０４】試験例 ２ 抵抗性ツマグロヨコバイに
対する効果 本発明化合物を所定濃度のアセトン溶液とし、数本に束
ねたイネ苗（約３葉期）に３ｍｌ散布する。風乾後、処
理苗を金網円筒で覆い、内部へ抵抗性ツマグロヨコバイ
雌成虫１０頭づつを放って２５℃の恒温室に置き、４８
時間後に死虫率を調査した。結果を第３表（表５）に示
した。Test Example 2 Effect on Resistant Green Leafhopper The compound of the present invention is made into an acetone solution having a predetermined concentration, and 3 ml is sprayed on rice seedlings (about 3 leaf stage) bundled in several pieces. After air-drying, the treated seedlings are covered with a wire netting cylinder, and 10 resistant female leafhopper leafhoppers are laid inside each and placed in a temperature-controlled room at 25 ° C for 48 hours.
Mortality was investigated after hours. The results are shown in Table 3 (Table 5).
【０１０５】[0105]
【表５】 比較化合物（１）：１−｛（テトラヒドロ−２−フラニ
ル）メチル｝−２−ニトロイミノ−５−メチルヘキサヒ
ドロ−１、３、５−トリアジン[Table 5] Comparative compound (1): 1-{(tetrahydro-2-furanyl) methyl} -2-nitroimino-5-methylhexahydro-1,3,5-triazine
【０１０６】試験例 ３ チャバネゴキブリに対する効
果 供試化合物を所定濃度のアセトン溶液に調整し、直径９
ｃｍ、深さ９ｃｍのガラスシャーレに１ｍｌづつ加え
た。シャーレを室内に静置してアセトンを留去させた
後、チャバネゴキブリ雄の成虫を１０頭づつ２５℃で放
飼して、４８時間後に死中率を測定した。結果を第４表
（表６）に示した。Test Example 3 Effect on German Cockroach The test compound was adjusted to an acetone solution of a predetermined concentration, and the diameter was adjusted to 9
1 ml each was added to a glass petri dish having a depth of 9 cm and a depth of 9 cm. The petri dish was allowed to stand in a room to remove acetone, and then 10 adult German cockroaches were released at 25 ° C., and the mortality rate was measured 48 hours later. The results are shown in Table 4 (Table 6).
【０１０７】[0107]
【表６】 比較化合物（２）：１−（２−クロロピリジン−５−イ
ルメチル）−２−ニトロイミノ−５−メチルヘキサヒド
ロ−１、３、５−トリアジン[Table 6] Comparative compound (2): 1- (2-chloropyridin-5-ylmethyl) -2-nitroimino-5-methylhexahydro-1,3,5-triazine
【０１０８】[0108]
【発明の効果】本発明の式（１）で表される新規（テト
ラヒドロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘導体は高
い殺虫力と広い殺虫スペクトラムを有する化合物であ
る。The novel (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative represented by the formula (1) of the present invention is a compound having a high insecticidal activity and a broad insecticidal spectrum.
【０１０９】本発明の式（１）で表される新規（テトラ
ヒドロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘導体は本発
明の製造法により容易に製造することができる。The novel (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative represented by the formula (1) of the present invention can be easily produced by the production method of the present invention.
【０１１０】また、本発明の式（１）で表される新規
（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘導
体を含有する農薬は殺虫剤として優れた特性を具備し有
用である。Further, the pesticide containing the novel (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative represented by the formula (1) of the present invention has excellent properties as an insecticide and is useful.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 307:06） (72)発明者 白石 史郎 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内 (72)発明者 大沼 一富 千葉県茂原市東郷1144番地 三井東圧化学 株式会社内─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Internal reference number FI Technical indication location C07D 307: 06) (72) Inventor Shiroishi Shiroishi 1144, Togo, Mobara-shi, Chiba Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd. (72) Inventor Kazutomi Onuma 1144, Togo, Mobara-shi, Chiba Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (6)
炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜５のアルキニ
ル基、置換されていてもよいベンジル基を表わし、Ｒ2
は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置換されてい
てもよいベンジル基を表わす。）で表される（テトラヒ
ドロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘導体。1. Formula (1) (Formula 1) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
Represents an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, or an optionally substituted benzyl group, R 2
Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or an optionally substituted benzyl group. ) A (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative represented by
炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜５のアルキニ
ル基、置換されてもよいベンジル基を表す。）で表され
る化合物と式（３）（化３） 【化３】 （式中、Ｒ2 は水素原子、炭素数１〜５のアルキル基、
置換されてもよいベンジル基を表す。）で表されるアミ
ン類をホルムアルデヒド（ホルマリン）の存在下、反応
させる請求項１記載の（テトラヒドロ−３−フラニル）
メチルトリアジン誘導体の製造方法。2. Formula (2) (Formula 2) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
It represents an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, and a benzyl group which may be substituted. ) And a compound represented by the formula (3) (Chemical Formula 3) (In the formula, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
It represents an optionally substituted benzyl group. ) The amines represented by the formula (4) are reacted in the presence of formaldehyde (formalin) (tetrahydro-3-furanyl).
Method for producing methyltriazine derivative.
炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜５のアルキニ
ル基、置換されてもよいベンジル基を表す。）で表され
る化合物と式（５）（化５） 【化５】 で表される（テトラヒドロ−３−フラニル）メチルアミ
ンを反応させる請求項２記載の式（２）で表される（テ
トラヒドロ−３−フラニル）メチルグアニジン誘導体の
製造方法。3. Formula (4) (Formula 4) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
It represents an alkenyl group having 2 to 5 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, and a benzyl group which may be substituted. ) And a compound represented by the formula (5) (Chemical Formula 5) A method for producing a (tetrahydro-3-furanyl) methylguanidine derivative represented by the formula (2) according to claim 2, which comprises reacting (tetrahydro-3-furanyl) methylamine represented by:
炭素数２〜５のアルケニル基、炭素数２〜５のアルキニ
ル基、置換されてもよいベンジル基を表わし、Ｒ 2 は水
素原子、炭素数１〜５のアルキル基、置換されてもよい
ベンジル基を表す。）で表される化合物と式（７）（化
７） 【化７】 （式中、Ｘはハロゲン原子、トルエンスルホニルオキシ
基、メタンスルホニルオキシ基、トリフルオロメタンス
ルホニルオキシ基を表す。）で表される化合物を反応さ
せる請求項１記載の（テトラヒドロ−３−フラニル）メ
チルトリアジン誘導体の製造方法。4. Formula (6) (Formula 6)(In the formula, R1 Is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
C2-C5 alkenyl group, C2-C5 alkynyl
R represents an optionally substituted benzyl group, R 2 Is water
Elementary atom, alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, which may be substituted
Represents a benzyl group. ) And a compound of formula (7)
7) [Chemical 7](In the formula, X is a halogen atom, toluenesulfonyloxy
Group, methanesulfonyloxy group, trifluoromethane
Represents a sulfonyl group. ) Reacted with a compound represented by
(Tetrahydro-3-furanyl) me according to claim 1.
Method for producing tiltriazine derivative.
置換されてもよいベンジル基を表す。）で表される化合
物と式（９）（化９） 【化９】Ｒ3−Ｘ （式中、Ｒ3 は炭素数１〜５のアルキル基、炭素数２〜
５のアルケニル基、炭素数２〜５のアルキニル基、置換
されてもよいベンジル基を表わし、Ｘはハロゲン原子、
トルエンスルホニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ
基、トリフルオロメタンスルホニルオキシ基を表す。）
で表される化合物を反応させる請求項１記載の（テトラ
ヒドロ−３−フラニル）メチルトリアジン誘導体の製造
方法。5. Formula (8) (Formula 8) (In the formula, R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms,
It represents an optionally substituted benzyl group. ) And a compound represented by formula (9) (Chemical Formula 9): embedded image R 3 —X (wherein R 3 is an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, and 2 to 2 carbon atoms).
5 represents an alkenyl group having 5 to 5 carbon atoms, an alkynyl group having 2 to 5 carbon atoms, or a benzyl group which may be substituted, X is a halogen atom,
It represents a toluenesulfonyloxy group, a methanesulfonyloxy group, or a trifluoromethanesulfonyloxy group. )
The method for producing a (tetrahydro-3-furanyl) methyltriazine derivative according to claim 1, which comprises reacting a compound represented by:
含有する殺虫剤。6. An insecticide containing the compound according to claim 1 as an active ingredient.
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