JPH07168382A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Electrophotographic photoreceptorInfo
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- JPH07168382A JPH07168382A JP5316898A JP31689893A JPH07168382A JP H07168382 A JPH07168382 A JP H07168382A JP 5316898 A JP5316898 A JP 5316898A JP 31689893 A JP31689893 A JP 31689893A JP H07168382 A JPH07168382 A JP H07168382A
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関する
ものであり、特にプリンタ、複写機等に有効な高感度の
感光体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic photosensitive member, and more particularly to a high-sensitivity photosensitive member effective for printers, copying machines and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、電子写真感光体としては、セレ
ン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電物質を主
成分とする感光層を設けた無機感光体が広く使用されて
きた。しかしながら、このような無機感光体は複写機等
の電子写真感光体として要求される光感度、熱安定性、
耐湿性、耐久性等の特性において必ずしも満足できるも
のではなかった。例えば、セレンは熱や指紋の汚れ等に
よって結晶化するために電子写真感光体としての特性が
劣化しやすい。また、硫化カドミウムを用いた電子写真
感光体は耐湿性、耐久性に劣り、又、酸化亜鉛を用いた
電子写真感光体も耐久性に問題がある。セレン、硫化カ
ドミウムの電子写真感光体はまた毒性の点で製造上、取
扱上の制約が大きいという欠点を有している。2. Description of the Related Art Conventionally, as an electrophotographic photosensitive member, an inorganic photosensitive member having a photosensitive layer containing an inorganic photoconductive substance such as selenium, zinc oxide or cadmium sulfide as a main component has been widely used. However, such an inorganic photoreceptor is required to have photosensitivity, thermal stability, and
It was not always satisfactory in properties such as humidity resistance and durability. For example, selenium is crystallized by heat, stains on fingerprints, etc., so that the characteristics as an electrophotographic photoreceptor are likely to deteriorate. Further, the electrophotographic photoreceptor using cadmium sulfide is inferior in moisture resistance and durability, and the electrophotographic photoreceptor using zinc oxide also has a problem in durability. The electrophotographic photoconductors of selenium and cadmium sulfide also have a drawback in that they are severely restricted in production and handling in terms of toxicity.
【０００３】このような無機光導電性物質の欠点を改善
するために、種々の有機光導電性物質を電子写真感光体
の感光層に使用することが試みられ、近年、活発に研究
が行われている。例えば、特公昭50-10496号には、ポリ
ビニルカルバゾールとトリニトロフルオレノンを含有し
た感光層を有する有機感光体が記載されている。しか
し、この感光体は感度及び耐久性において十分なもので
はない。そのため、キャリア発生機能とキャリア輸送機
能を異なる物質に個別に分担させた機能分離型の電子写
真感光体が開発された。このような電子写真感光体にお
いては物質を広い範囲のものから選択することができる
ので、任意の特性を得やすく、そのため感度が高く、耐
久性の優れた有機感光体が得られることから、現在有機
感光体の主流を占めている。In order to improve the drawbacks of such inorganic photoconductive materials, it has been attempted to use various organic photoconductive materials in the photosensitive layer of an electrophotographic photoreceptor, and in recent years, active research has been conducted. ing. For example, JP-B-50-10496 describes an organic photoreceptor having a photosensitive layer containing polyvinylcarbazole and trinitrofluorenone. However, this photoreceptor is not sufficient in sensitivity and durability. Therefore, a function-separated type electrophotographic photosensitive member has been developed in which different substances have different functions of carrier generation and carrier transport. In such an electrophotographic photosensitive member, since substances can be selected from a wide range of substances, it is easy to obtain arbitrary characteristics, and therefore, an organic photosensitive member having high sensitivity and excellent durability is obtained. It is the mainstream of organic photoconductors.
【０００４】このような機能分離型の電子写真感光体の
キャリア発生物質及びキャリア輸送物質として種々の有
機化合物が提案されており、キャリア発生物質としては
例えば、ジブロムアンスアンスロンに代表される多環キ
ノン化合物、ピリリウム化合物及びピリリウム化合物の
共晶錯体、スクエアリウム化合物、フタロシアニン化合
物、アゾ化合物などが実用化されてきた。またキャリア
輸送物質としては、例えば、ピラゾリン化合物、ポリア
リールアルカン化合物、トリフエニルアミン化合物、ヒ
ドラゾン化合物、ジアミノビフエニル化合物、スチリル
ベンゼン化合物などが実用化されてきた。Various organic compounds have been proposed as the carrier-generating substance and the carrier-transporting substance of such a function-separated type electrophotographic photosensitive member. As the carrier-generating substance, for example, a polycyclic ring represented by dibromoanthanthrone. Quinone compounds, pyrylium compounds, eutectic complexes of pyrylium compounds, squarylium compounds, phthalocyanine compounds, azo compounds, etc. have been put to practical use. Further, as the carrier transporting substance, for example, a pyrazoline compound, a polyarylalkane compound, a triphenylamine compound, a hydrazone compound, a diaminobiphenyl compound, a styrylbenzene compound and the like have been put into practical use.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】上記のキャリア発生物
質及びキャリア輸送物質によって有機感光体の性能は従
来に比べ飛躍的な向上を果すことができた。しかし、現
在においてはより高速の応答が要求されており、新しい
技術的成果が求められている。優れた感光体の開発にお
いては、キャリア発生物質及びキャリア輸送物質の選択
が重要である。ある特定のキャリア発生物質に対して有
効なキャリア輸送物質が、他のキャリア発生物質に対し
ては必ずしも有効には作用せず、又、特定のキャリア輸
送物質に対して有効なキャリア発生物質が他のキャリア
輸送物質に対しても有効であるとは限らない。このた
め、両物質の機能を十分に発現させるためには、互いに
適した組合せを選ぶことが重要である。この組合せが適
当でない場合、電子写真感光体としての感度が悪くなる
ばかりでなく、特に低電界時の放電効率が低下するため
に残留電位が大きくなる。そのような場合、例えば複写
機において反復使用によって電荷の蓄積が起り、その結
果としてトナーが非画像部に付着して地汚れを起こした
り、鮮明な画像を得ることができなくなる。或は又、適
当でない組合せにおいては、帯電能の著しい低下が起こ
り、複写機での画質の低下が生じる。The above-mentioned carrier-generating substance and carrier-transporting substance have made it possible to dramatically improve the performance of the organic photoreceptor. However, at present, faster response is required, and new technical results are required. In developing an excellent photoconductor, selection of a carrier generating substance and a carrier transporting substance is important. A carrier-transporting substance that is effective for a specific carrier-generating substance does not necessarily work effectively for another carrier-generating substance, and another carrier-generating substance that is effective for a specific carrier-generating substance is not. However, it is not always effective for the carrier transporting substance. Therefore, in order to fully express the functions of both substances, it is important to select a combination suitable for each other. If this combination is not suitable, not only the sensitivity as an electrophotographic photosensitive member is deteriorated, but also the discharge efficiency is lowered especially in a low electric field, so that the residual potential becomes large. In such a case, charge is repeatedly accumulated in a copying machine, for example, and as a result, toner adheres to the non-image portion to cause background stain, and it becomes impossible to obtain a clear image. Alternatively, in an improper combination, the charging ability is remarkably deteriorated and the image quality on the copying machine is deteriorated.
【０００６】本発明の目的は、特定のキャリア発生物質
とキャリア輸送物質とを組合せることにより上記問題を
解決し、高感度にしてかつ残留電位が小さく、また繰返
し使用においても電位が安定な優れた電子写真感光体を
提供することにある。The object of the present invention is to solve the above problems by combining a specific carrier-generating substance and a carrier-transporting substance, to obtain a high sensitivity and a small residual potential, and an excellent potential which is stable even after repeated use. To provide an electrophotographic photoreceptor.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式〔１〕で表されるペリレン化合物をキャリア発生物
質とし、下記一般式〔２〕又は〔３〕で表されるスチリ
ル化合物をキャリア輸送物質として用いることによって
達成することができる。The object of the present invention is to provide a styryl compound represented by the following general formula [2] or [3] with a perylene compound represented by the following general formula [1] as a carrier generating substance. It can be achieved by using it as a carrier transport material.
【０００８】[0008]
【化５】 [Chemical 5]
【０００９】ただし、一般式〔１〕中Ｚは置換、無置換
の二価の芳香族炭化水素基及び複素環基を表し、Ｒ1は
水素原子、アルキル基、アラルキル基、ヒドロキシアル
キル基、アルコキシアルキル基、置換または無置換の芳
香族炭化水素基または複素環基を表す。However, in the general formula [1], Z represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group, and R 1 is a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a hydroxyalkyl group or an alkoxy group. It represents an alkyl group, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group.
【００１０】Ｚの好ましいものとしてはベンゼン環、ナ
フタレン環、アントラセン環、フェナンスレン環、ピリ
ジン環、ピリミジン環、アントラキノン環が挙げられ、
特に好ましいものはベンゼン環、ナフタレン環である。
Ｚの置換基としては、アルキル、アルコキシ、アリー
ル、アリールオキシ、アシル、アシルオキシ、ハロゲ
ン、アミノ、ニトロ、シアノ、カルバモイルなどが挙げ
られる。また、Ｒ1としては、水素原子及び炭素数１か
ら６のアルキル基が好ましい。Preferred examples of Z include benzene ring, naphthalene ring, anthracene ring, phenanthrene ring, pyridine ring, pyrimidine ring and anthraquinone ring.
Particularly preferred are benzene ring and naphthalene ring.
Examples of the substituent of Z include alkyl, alkoxy, aryl, aryloxy, acyl, acyloxy, halogen, amino, nitro, cyano and carbamoyl. R 1 is preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.
【００１１】[0011]
【化６】 [Chemical 6]
【００１２】式中、Ａr1，Ａr2，Ａr3，Ａr4，Ａr5，Ａ
r6，Ａr7は置換又は無置換の芳香族炭化水素基又は複素
環基を表す。またＲ2，Ｒ3は水素原子、又は置換、無置
換の芳香族炭化水素又は複素環基を表す。芳香族炭化水
素又は複素環基として好ましいのはフェニル、ナフチ
ル、アントリル、チエニル、ピリジル、カルバゾリルで
あり、特に好ましいのはフェニル、ナフチルである。芳
香族炭化水素基又は複素環基上の置換基としては、アル
キル、アリール、アルコキシ、アリールオキシ、アシ
ル、アシルオキシ、ハロゲン、アミノ、シアノ等が挙げ
られるが、特に好ましいのは炭素数１〜６のアルキル、
炭素数１〜６のアルコキシ、炭素数１〜６のアシル、ハ
ロゲン、アミノである。又、Ａr4とＲ2もしくはＡr7と
Ｒ3は互いに結合していてもよい。またｎは２もしくは
３である。In the formula, Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 , Ar 4 , Ar 5 , and A
r 6 and Ar 7 represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group. R 2 and R 3 represent a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon or heterocyclic group. Preferred as the aromatic hydrocarbon or heterocyclic group are phenyl, naphthyl, anthryl, thienyl, pyridyl and carbazolyl, and particularly preferred are phenyl and naphthyl. Examples of the substituent on the aromatic hydrocarbon group or the heterocyclic group include alkyl, aryl, alkoxy, aryloxy, acyl, acyloxy, halogen, amino, cyano and the like, and particularly preferred are those having 1 to 6 carbon atoms. Alkyl,
They are C1-C6 alkoxy, C1-C6 acyl, halogen, and amino. Also, Ar 4 and R 2 or Ar 7 and R 3 may be bonded to each other. Further, n is 2 or 3.
【００１３】一般式〔１〕で表される化合物は、公知の
方法、例えば、CHEMISTRY LETTERS.151(1979)に記載さ
れている方法により合成することができる。The compound represented by the general formula [1] can be synthesized by a known method, for example, the method described in CHEMISTRY LETTERS. 151 (1979).
【００１４】又、一般式〔２〕及び〔３〕で表される化
合物は、以下の反応式にしたがって容易に合成すること
ができる。The compounds represented by the general formulas [2] and [3] can be easily synthesized according to the following reaction formula.
【００１５】[0015]
【化７】 [Chemical 7]
【００１６】以下に一般式〔１〕で表されるキャリア発
生物質の具体例を示す。Specific examples of the carrier-generating substance represented by the general formula [1] are shown below.
【００１７】Ｚ及びＲ1は、一般式〔１〕中のＺ、Ｒ1を
表す。[0017] Z and R 1, Z in the general formula (1) represents R 1.
【００１８】[0018]
【化８】 [Chemical 8]
【００１９】[0019]
【化９】 [Chemical 9]
【００２０】次に、一般式〔２〕で表されるキャリア輸
送物質の具体例を示す。Next, specific examples of the carrier transporting material represented by the general formula [2] will be shown.
【００２１】[0021]
【化１０】 [Chemical 10]
【００２２】[0022]
【化１１】 [Chemical 11]
【００２３】[0023]
【化１２】 [Chemical 12]
【００２４】[0024]
【化１３】 [Chemical 13]
【００２５】[0025]
【化１４】 [Chemical 14]
【００２６】[0026]
【化１５】 [Chemical 15]
【００２７】[0027]
【化１６】 [Chemical 16]
【００２８】[0028]
【化１７】 [Chemical 17]
【００２９】[0029]
【化１８】 [Chemical 18]
【００３０】以下に、一般式〔３〕で表されるキャリア
輸送物質の具体例を示す。Specific examples of the carrier transporting material represented by the general formula [3] are shown below.
【００３１】[0031]
【化１９】 [Chemical 19]
【００３２】[0032]
【化２０】 [Chemical 20]
【００３３】[0033]
【化２１】 [Chemical 21]
【００３４】[0034]
【化２２】 [Chemical formula 22]
【００３５】[0035]
【化２３】 [Chemical formula 23]
【００３６】[0036]
【化２４】 [Chemical formula 24]
【００３７】本発明では上記の化合物の他にさらに他の
キャリア発生物質やキャリア輸送物質を併用してもよ
い。そのようなキャリア発生物質としては、例えばフタ
ロシアニン顔料、アゾ顔料、アントラキノン顔料、スク
エアリウム顔料等が挙げられる。またキャリア輸送物質
としては、例えば、オキサゾール、オキサジアゾール、
チアゾール、チアジアゾール、イミダゾール、等に代表
される含窒素複素環核及びその縮合環核を有する化合
物、ポリアリールアルカン系の化合物、ピラゾリン系化
合物、ヒドラゾン系化合物、トリアリールアミン系化合
物、スチリル系化合物、スチリルトリフェニルアミン系
化合物、β-フェニルスチリルトリフェニルアミン系化
合物、ブタジエン系化合物、ヘキサトリエン系化合物、
カルバゾール系化合物、縮合多環系化合物等が挙げられ
る。 感光体の構成は種々の形態が知られている。本発
明の感光体はそれらのいずれの形態をもとりうるが、積
層型もしくは分散型の機能分離型感光体とするのが望ま
しい。この場合、通常は図１（ａ）〜（ｆ）のような構
成となる。（ａ）に示す層構成は、導電性支持体１上に
キャリア発生層２を形成し、これにキャリア輸送層３を
積層して感光層４を形成したものであり、（ｂ）はこれ
らのキャリア発生層２とキャリア輸送層３を逆にした感
光層４′を形成したものである。（ｃ）は（ａ）の層構
成の感光層４と導電性支持体１の間に中間層５を設け、
（ｄ）は（ｂ）の層構成の感光層４′と導電性支持体１
との間に中間層５を設けたものである。（ｅ）の層構成
はキャリア発生物質６とキャリア輸送物質７を含有する
感光層４″を形成したものであり、（ｆ）はこのような
感光層４″と導電性支持体１との間に中間層５を設けた
ものである。（ａ）から（ｆ）の構成において、最表層
にはさらに保護層を設けることができる。In the present invention, other carrier-generating substances and carrier-transporting substances may be used in combination with the above compounds. Examples of such carrier-generating substances include phthalocyanine pigments, azo pigments, anthraquinone pigments, and squarylium pigments. Examples of the carrier transport material include oxazole, oxadiazole,
Compounds having a nitrogen-containing heterocyclic nucleus represented by thiazole, thiadiazole, imidazole and the like, and condensed ring nuclei thereof, polyarylalkane compounds, pyrazoline compounds, hydrazone compounds, triarylamine compounds, styryl compounds, Styryltriphenylamine compound, β-phenylstyryltriphenylamine compound, butadiene compound, hexatriene compound,
Examples thereof include carbazole compounds and condensed polycyclic compounds. Various forms of the configuration of the photoconductor are known. The photoconductor of the present invention may take any of these forms, but it is preferable to use a laminated or dispersed function-separated photoconductor. In this case, the configuration is usually as shown in FIGS. In the layer structure shown in (a), a carrier generating layer 2 is formed on a conductive support 1, a carrier transporting layer 3 is laminated on the carrier generating layer 2, and a photosensitive layer 4 is formed. A photosensitive layer 4'in which the carrier generating layer 2 and the carrier transporting layer 3 are reversed is formed. (C) is an intermediate layer 5 provided between the photosensitive layer 4 having the layer structure of (a) and the conductive support 1,
(D) is a photosensitive layer 4'having the layer structure of (b) and a conductive support 1
The intermediate layer 5 is provided between the above and. The layer structure of (e) is one in which a photosensitive layer 4 ″ containing a carrier generating substance 6 and a carrier transporting substance 7 is formed, and (f) is between such a photosensitive layer 4 ″ and the conductive support 1. The intermediate layer 5 is provided on the surface. In the configurations of (a) to (f), a protective layer can be further provided on the outermost layer.
【００３８】感光層の形成においては、キャリア発生層
は、キャリア発生物質を単独もしくはバインダや添加剤
とともに適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布す
るか、あるいはキャリア発生物質を真空蒸着する方法が
有効である。前者の場合、分散手段としては、超音波分
散機、ボールミル、サンドミル、ホモミキサ等の分散装
置を用いて適当な分散媒中に微粒子分散させた液を塗布
する方法が有効となる。また、キャリア輸送層はキャリ
ア輸送物質を単独で、もしくはバインダや添加剤ととも
に溶解させた溶液を塗布する方法が有効である。In the formation of the photosensitive layer, the carrier generating layer is formed by coating the carrier generating substance alone or with a binder or an additive in the form of fine particles dispersed in a suitable dispersion medium, or by vacuum depositing the carrier generating substance. The method is effective. In the former case, a method of applying a liquid in which fine particles are dispersed in an appropriate dispersion medium using an ultrasonic disperser, a ball mill, a sand mill, a homomixer or the like is effective as a dispersion means. For the carrier transport layer, a method of applying a carrier transport substance alone or a solution in which a carrier transport substance is dissolved together with a binder and an additive is effective.
【００３９】感光層の形成に使用される溶剤或は分散媒
としては広く任意のものを用いることができる。例え
ば、ブチルアミン、エチレンジアミン、N,N-ジメチルホ
ルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘ
キサノン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルセルソルブ、エチルセルソル
ブ、エチレングリコールジメチルエーテル、トルエン、
キシレン、アセトフエノン、クロロホルム、ジクロルメ
タン、ジクロルエタン、トリクロルエチン、メタノー
ル、エタノール、プロパノール、ブタノール等が挙げら
れる。A wide variety of solvents or dispersion media can be used as the solvent or dispersion medium for forming the photosensitive layer. For example, butylamine, ethylenediamine, N, N-dimethylformamide, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, tetrahydrofuran, dioxane, ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, ethylene glycol dimethyl ether, toluene,
Examples include xylene, acetophenone, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, trichlorethine, methanol, ethanol, propanol, butanol and the like.
【００４０】キャリア発生層もしくはキャリア輸送層の
形成にバインダを用いる場合に、バインダとして任意の
ものを選ぶことができるが、特に疎水性でかつフィルム
形成能を有する高分子重合体が望ましい。このような重
合体としては例えば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。When a binder is used for forming the carrier generating layer or the carrier transporting layer, any binder can be selected, but a high molecular polymer having hydrophobicity and film forming ability is particularly desirable. Examples of such a polymer include the following,
It is not limited to these.
【００４１】ポリカーボネート ポリカー
ボネートＺ樹脂 アクリル樹脂 メタクリル樹脂 ポリ塩化ビニル ポリ塩化ビニリデン ポリスチレン スチレン-ブタジエン
共重合体 ポリ酢酸ビニル ポリビニルホルマール ポリビニルブチラール ポリビニルアセタール ポリビニルカルバゾール スチレン-アルキッド
樹脂 シリコーン樹脂 シリコーン-アルキッ
ド樹脂 ポリエステル フェノール樹脂 ポリウレタン エポキシ樹脂 塩化ビニリデン-アクリロニトリル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体 塩化ビニル-酢酸ビニル-無水マレイン酸共重合体 バインダに対するキャリア発生物質の割合は10〜600重
量％が望ましく、さらには50〜500重量％が好ましい。
バインダに対するキャリア輸送物質の割合は10〜500重
量％とするのが望ましい。キャリア発生層の厚さは、0.
01〜20μmとされるが、さらには0.05〜５μmが好まし
い。キャリア輸送層の厚みは１〜100μmであるが、さら
には５〜50μmが好ましい。Polycarbonate Polycarbonate Z Resin Acrylic Resin Methacrylic Resin Polyvinyl Chloride Polyvinylidene Chloride Polystyrene Styrene-Butadiene Copolymer Polyvinyl Acetate Polyvinyl Formal Polyvinyl Butyral Polyvinyl Acetal Polyvinyl Carbazole Styrene-Alkyd Resin Silicone Resin Silicone-Alkyd Resin Polyester Phenol Resin Polyurethane Epoxy Resin Vinylidene chloride-acrylonitrile copolymer Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Vinyl chloride-vinyl acetate-maleic anhydride copolymer The ratio of the carrier-generating substance to the binder is preferably 10 to 600% by weight, and further 50 to 500% by weight % Is preferred.
The ratio of the carrier transport material to the binder is preferably 10 to 500% by weight. The thickness of the carrier generation layer is 0.
The thickness is from 01 to 20 μm, more preferably from 0.05 to 5 μm. The thickness of the carrier transport layer is 1 to 100 μm, more preferably 5 to 50 μm.
【００４２】上記感光層には感度の向上や残留電位の減
少、或は反復使用時の疲労の低減を目的として、電子受
容性物質を含有させることができる。このような電子受
容性物質としては例えば、無水琥珀酸、無水マレイン
酸、ジブロム無水琥珀酸、無水フタル酸、テトラクロル
無水フタル酸、テトラブロム無水フタル酸、3-ニトロ無
水フタル酸、4-ニトロ無水フタル酸、無水ピロメリット
酸、無水メリット酸、テトラシアノエチレン、テトラシ
アノジメタン、O-ジニトロベンゼン、m-ジニトロベンゼ
ン、1,3,5-トリニトロベンゼン、p-ニトロベンゾニトリ
ル、ピクリルクロライド、キノンクロルイミド、クロラ
ニル、ブロマニル、ジクロルジシアノ-p-ベンゾキノ
ン、アントラキノン、ジニトロアントラキノン、9-フル
オレニリデンマロノジニトリル、ポリニトロ-9-フルオ
レニリデンマロノジニトリル、ピクリン酸、O-ニトロ安
息香酸、p-ニトロ安息香酸、3,5-ジニトロ安息香酸、ペ
ンタフルオロ安息香酸、5-ニトロサリチル酸、3,5-ジニ
トロサリチル酸、フタル酸、メリット酸、その他の電子
親和力の大きい化合物を挙げることができる。電子受容
性物質の添加割合はキャリア発生物質の重量100に対し
て0.01〜200含有させることが望ましく、さらには0.1〜
100が好ましい。The photosensitive layer may contain an electron-accepting substance for the purpose of improving sensitivity, reducing residual potential, or reducing fatigue during repeated use. Examples of such an electron accepting substance include succinic anhydride, maleic anhydride, dibromosuccinic anhydride, phthalic anhydride, tetrachlorophthalic anhydride, tetrabromophthalic anhydride, 3-nitrophthalic anhydride and 4-nitrophthalic anhydride. Acid, pyromellitic dianhydride, mellitic dianhydride, tetracyanoethylene, tetracyanodimethane, O-dinitrobenzene, m-dinitrobenzene, 1,3,5-trinitrobenzene, p-nitrobenzonitrile, picryl chloride, quinone Chlorimide, chloranil, bromanil, dichlorodicyano-p-benzoquinone, anthraquinone, dinitroanthraquinone, 9-fluorenylidene malonodinitrile, polynitro-9-fluorenylidene malonodinitrile, picric acid, O-nitrobenzoic acid, p -Nitrobenzoic acid, 3,5-dinitrobenzoic acid, pentafluorobenzoic acid Acid, 5-nitro salicylic acid, 3,5-dinitrosalicylic acid, phthalic acid, mellitic acid, and larger compounds of other electron affinity. The addition ratio of the electron-accepting substance is preferably 0.01 to 200 with respect to 100 by weight of the carrier generating substance, and more preferably 0.1 to 200.
100 is preferred.
【００４３】又、上記感光層中には保存性、耐久性、耐
環境依存性を向上させる目的で酸化防止剤や光安定剤等
の劣化防止剤を含有させることができる。そのような目
的に用いられる化合物としては例えば、トコフェロール
等のクロマール誘導体及びそのエーテル化化合物もしく
はエステル化化合物、ポリアリールアルカン化合物、ハ
イドロキノン誘導体及びそのモノ及びジエーテル化化合
物、ベンゾフェノン誘導体、ベンゾトリアゾール誘導
体、チオエーテル化合物、ホスホン酸エステル、亜燐酸
エステル、フェニレンジアミン誘導体、フェノール化合
物、ヒンダードフェノール化合物、直鎖アミン化合物、
環状アミン化合物、ヒンダードアミン化合物、などが有
効である。特に有効な化合物の具体例としては、「IRGA
NOX 1010」、［IRGANOX 565」（チバ・ガイギー社
製）、「スミライザー BHT」、「スミライザーMDP」（住
友化学工業社製）等のヒンダードフェノール化合物、
「サノールLS-2626」、「サノール LS-622LD」（三共
社製）等のヒンダードアミン化合物が挙げられる。Further, the photosensitive layer may contain a deterioration inhibitor such as an antioxidant or a light stabilizer for the purpose of improving storage stability, durability and environmental resistance. Examples of the compound used for such purpose include chromal derivatives such as tocopherol and etherified compounds or esterified compounds thereof, polyarylalkane compounds, hydroquinone derivatives and mono- and dietherified compounds thereof, benzophenone derivatives, benzotriazole derivatives, thioethers. Compounds, phosphonates, phosphites, phenylenediamine derivatives, phenol compounds, hindered phenol compounds, linear amine compounds,
Cyclic amine compounds and hindered amine compounds are effective. Specific examples of particularly effective compounds include "IRGA
Hindered phenolic compounds, such as "NOX 1010", "IRGANOX 565" (manufactured by Ciba-Geigy), "Sumilyzer BHT", "Sumilyzer MDP" (manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.),
Examples thereof include hindered amine compounds such as "Sanol LS-2626" and "Sanol LS-622LD" (manufactured by Sankyo Co.).
【００４４】中間層、保護層等に用いられるバインダと
しては、上記のキャリア発生層及びキャリア輸送層用に
挙げたものを用いることができるが、その他にポリアミ
ド樹脂、ナイロン樹脂、エチレン-酢酸ビニル共重合
体、エチレン-酢酸ビニル共重合体-無水マレイン酸共重
合体、エチレン-酢酸ビニル-メタクリル酸共重合体等の
エチレン系樹脂、ポリビニルアルコール、セルロース誘
導体等が有効である。又、メラミン、エポキシ、イソシ
アネート等の熱硬化或は化学的硬化を利用した硬化型の
バインダを用いることができる。As the binder used for the intermediate layer, the protective layer and the like, those mentioned above for the carrier generating layer and the carrier transporting layer can be used. In addition, polyamide resin, nylon resin, ethylene-vinyl acetate Ethylene resins such as polymers, ethylene-vinyl acetate copolymer-maleic anhydride copolymer, ethylene-vinyl acetate-methacrylic acid copolymer, polyvinyl alcohol, cellulose derivatives and the like are effective. Further, a curable binder utilizing heat curing or chemical curing of melamine, epoxy, isocyanate or the like can be used.
【００４５】導電性支持体としては、金属板、金属ドラ
ムが用いられる他、導電性ポリマーや酸化インジウム等
の導電性化合物、もしくはアルミニウム、パラジウム等
の金属の薄層を塗布、蒸着、ラミネート等の手段により
紙やプラスチックフィルムなどの基体の上に設けてなる
ものを用いることができる。As the conductive support, a metal plate or a metal drum is used, and a conductive polymer, a conductive compound such as indium oxide, or a thin layer of a metal such as aluminum or palladium is applied, vapor deposited, laminated, or the like. What is provided on a substrate such as paper or plastic film by means can be used.
【００４６】本発明の感光体は以上のような構成であっ
て、以下の実施例からも明らかなように、帯電特性、感
度特性、繰返し特性に優れたものである。The photoconductor of the present invention has the above-mentioned constitution and, as is apparent from the following examples, is excellent in charging property, sensitivity property and repetitive property.
【００４７】[0047]
実施例１ キャリア発生物質Ａ−１ １部、バインダ樹脂としてポ
リカーボネート「パンライト 1300」（帝人化成社製）
0.5部、分散媒として1,2-ジクロルエタン50部をサンド
ミルを用いて分散し、これをアルミニウムを蒸着したポ
リエステルベース上にワイヤバーを用いて塗布して、膜
厚0.3μmのキャリア発生層を形成した。次いで、キャリ
ア輸送物質としてＢ−25 １部とポリカーボネート樹脂
「ユーピロン Ｚ-200」（三菱瓦斯化学社製）1.3部、及
び微量のシリコーンオイル「KF-54」（信越化学社製）
を、1,2-ジクロルエタン10部に溶解した液をブレード塗
布機を用いて塗布し乾燥の後、膜厚25μmのキャリア輸
送層を形成した。このようにして得られた感光体をサン
プル１とする。Example 1 1 part of carrier-generating substance A-1 and polycarbonate "Panlite 1300" as a binder resin (manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
0.5 part, 50 parts of 1,2-dichloroethane as a dispersion medium were dispersed using a sand mill, and this was applied onto a polyester base on which aluminum was vapor-deposited using a wire bar to form a carrier generation layer having a thickness of 0.3 μm. . Next, 1 part of B-25 as a carrier transport material, 1.3 parts of polycarbonate resin "Upilon Z-200" (manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.), and a small amount of silicone oil "KF-54" (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Was dissolved in 10 parts of 1,2-dichloroethane using a blade coater and dried to form a carrier transport layer having a film thickness of 25 μm. The photoreceptor thus obtained is referred to as Sample 1.
【００４８】実施例２〜６ 実施例１における、キャリア発生物質Ａ−１、キャリア
輸送物質Ｂ−25を表１中の化合物に代えた他は、実施例
１と同様にして感光体を作製した。このようにして得ら
れた感光体をサンプル２〜６とする。Examples 2 to 6 Photosensitive members were prepared in the same manner as in Example 1 except that the carrier generating substance A-1 and the carrier transporting substance B-25 in Example 1 were replaced with the compounds shown in Table 1. . The photoconductors thus obtained are referred to as Samples 2 to 6.
【００４９】比較例１，２ 実施例１におけるキャリア発生物質Ａ−１をＡ−２にキ
ャリア輸送物質Ｂ−25を下記化合物Ｔ−１，Ｔ−２に代
えた他は、実施例１と同様にして比較用の感光体を作製
した。このようにして得られた感光体を比較サンプル
１，２とする。Comparative Examples 1 and 2 The same as Example 1 except that the carrier generating substance A-1 in Example 1 was changed to A-2 and the carrier transporting substance B-25 was changed to the following compounds T-1 and T-2. Then, a photoconductor for comparison was prepared. The photoreceptors thus obtained are referred to as Comparative Samples 1 and 2.
【００５０】[0050]
【化２５】 [Chemical 25]
【００５１】比較例３ 実施例１において、キャリア発生物質Ａ−１を下記化合
物Ｇ−１に代えた他は、実施例１と同様にして、比較用
の感光体を作製した。このようにして得られた感光体を
比較サンプル３とする。Comparative Example 3 A comparative photoconductor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the carrier generating substance A-1 was replaced with the following compound G-1. The photoreceptor thus obtained is referred to as Comparative Sample 3.
【００５２】[0052]
【化２６】 [Chemical formula 26]
【００５３】（評価１）以上のようにして得られたサン
プルは、ペーパアナライザーEPA-8100（川口電気社製）
を用いて、以下のような評価を行った。まず、−６KVの
条件で５秒間のコロナ帯電を行い、帯電直後の表面電位
Ｖa及び、５秒間放置後の表面電位Ｖiを求め、続いて表
面照度が8.21（lux）となるような露光を行い、表面電
位を1/2Ｖiとするのに必要な露光量Ｅ1/2を求めた。ま
たＤ＝100（Ｖa−Ｖi）／Ｖa（％）の式より暗減衰率Ｄ
を求めた。結果は第１表に示した。(Evaluation 1) The sample obtained as described above is a paper analyzer EPA-8100 (manufactured by Kawaguchi Electric Co., Ltd.).
The following evaluations were performed using. First, corona charging is performed for 5 seconds under the condition of -6 KV, the surface potential Va immediately after charging and the surface potential Vi after leaving for 5 seconds are obtained, and then exposure is performed so that the surface illuminance becomes 8.21 (lux). Then, the exposure amount E 1/2 required to bring the surface potential to 1/2 Vi was determined. In addition, the dark decay rate D is calculated from the equation of D = 100 (Va-Vi) / Va (%).
I asked. The results are shown in Table 1.
【００５４】（評価２）得られたサンプルは又、複写機
U-BIX 3035（コニカ（株）社製）の改造機に装着し、未
露光部電位ＶH、露光部電位ＶLを求め、さらに１万回の
繰返しの後でのＶHとＶLを求めた。結果は第２表に示し
た。(Evaluation 2) The obtained sample is also used in a copying machine.
It was mounted on a modified U-BIX 3035 (manufactured by Konica Corp.), and the unexposed portion potential V H and the exposed portion potential VL were obtained, and V H and VL after repeating 10,000 times I asked. The results are shown in Table 2.
【００５５】[0055]
【表１】 [Table 1]
【００５６】[0056]
【表２】 [Table 2]
【００５７】実施例７ キャリア輸送物質Ｂ−22 １部とポリエステル樹脂「バ
イロン 200」（東洋紡社製）1.5倍を1,2-ジクロルエタ
ン10部に溶解した液をアルミニウムドラム上に、浸漬塗
布法によって塗布した。乾燥の後、膜厚15μmのキャリ
ア輸送層を形成した。一方、キャリア発生物質Ａ−１
１部、バインダ樹脂としてポリカーボネート「パンライ
ト L-1250」（帝人化成社製）3.5部、分散媒として1,2-
ジクロルエタン50部をボールミルを用いて分散した後、
更に、キャリア輸送物質Ｂ−２をバインダ樹脂に対して
75重量％の割合となるように添加した。こうして得られ
た分散液を先のキャリア輸送層の上に、スプレー塗布法
によって塗布して、膜厚３μmのキャリア発生層を形成
した。Example 7 A solution prepared by dissolving 1 part of the carrier transporting material B-22 and 1.5 times of the polyester resin "Byron 200" (manufactured by Toyobo Co., Ltd.) in 10 parts of 1,2-dichloroethane was applied onto an aluminum drum by a dip coating method. Applied. After drying, a carrier transport layer having a film thickness of 15 μm was formed. On the other hand, carrier generating substance A-1
1 part, polycarbonate "Panlite L-1250" (manufactured by Teijin Kasei) as binder resin 3.5 parts, 1,2-as dispersion medium
After dispersing 50 parts of dichloroethane using a ball mill,
Furthermore, the carrier transport material B-2 is added to the binder resin.
It was added in a proportion of 75% by weight. The dispersion thus obtained was applied onto the above carrier transporting layer by a spray coating method to form a carrier generating layer having a film thickness of 3 μm.
【００５８】実施例８，９ 実施例７におけるキャリア輸送物質 Ｂ−22を表３中の
化合物に代えた他は実施例７と同様にして感光体を作製
した。サンプル８，９とする。Examples 8 and 9 Photoreceptors were prepared in the same manner as in Example 7, except that the carrier transporting material B-22 in Example 7 was replaced with the compounds shown in Table 3. Samples 8 and 9 are used.
【００５９】（評価３）こうして得られた感光体を、帯
電極性をプラス極性とした他は評価１と同様にして評価
した。(Evaluation 3) The photoconductor thus obtained was evaluated in the same manner as in Evaluation 1 except that the charging polarity was positive.
【００６０】[0060]
【表３】 [Table 3]
【００６１】以上の例から明らかなように、本発明の電
子写真感光体は高感度でかつ繰返し使用時の電位安定性
が優れていることが判る。As is clear from the above examples, the electrophotographic photosensitive member of the present invention has high sensitivity and excellent potential stability during repeated use.
【００６２】[0062]
【発明の効果】本発明により高感度にしてかつ残留電位
を小さく、また繰り返し使用においても電位特性が安定
しているような優れた電子写真感光体を提供することが
出来る。INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can provide an excellent electrophotographic photoreceptor having high sensitivity and a small residual potential and stable potential characteristics even after repeated use.
【図１】本発明の感光体の層構成の具体例を示した各断
面図である。FIG. 1 is a cross-sectional view showing a specific example of the layer structure of a photoconductor of the present invention.
１ 導電性支持体 ２ キャリア発生層 ３ キャリア輸送層 ４，４′，４″ 感光層 ５ 中間層 1 Conductive Support 2 Carrier Generation Layer 3 Carrier Transport Layer 4, 4 ', 4 "Photosensitive Layer 5 Intermediate Layer
Claims (2)
合物をキャリア発生物質とし、一般式〔２〕で表される
スチリル化合物をキャリア輸送物質として含有する電子
写真感光体。 【化１】 〔但し、式中Ｚは置換又は無置換の二価の芳香族炭化水
素基又は複素環基を表し、Ｒ1は水素原子、アルキル
基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基また
は複素環基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ａr1，Ａr2，Ａr3及びＡr4は置換又は無置換の
芳香族炭化水素基又は複素環基を表し、Ｒ2は水素原子
もしくは置換、無置換の芳香族炭化水素基又は複素環基
を表す。〕1. An electrophotographic photoreceptor containing a perylene compound represented by the following general formula [1] as a carrier generating substance and a styryl compound represented by the general formula [2] as a carrier transporting substance. [Chemical 1] [Wherein Z represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a substituted or unsubstituted It represents a substituted aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group. ] [Chemical 2] [Wherein Ar 1 , Ar 2 , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and R 2 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or Represents a heterocyclic group. ]
をキャリア発生物質とし、下記一般式〔３〕で表される
スチリル化合物をキャリア輸送物質として含有する電子
写真感光体。 【化３】 〔式中、Ｚは置換または無置換の二価の芳香族炭化水素
基、または複素環基を表し、Ｒ1は水素原子、アルキル
基、アラルキル基、ヒドロキシアルキル基、アルコキシ
アルキル基、置換または無置換の芳香族炭化水素基また
は複素環基を表す。〕 【化４】 〔但し、式中Ａr5，Ａr6及びＡr7は置換又は無置換の芳
香族炭化水素又は複素環基を表し、Ｒ3は水素原子もし
くは置換又は無置換の芳香族炭化水素基又は複素環基を
表す。ｎは２もしくは３である。〕2. An electrophotographic photoreceptor containing a perylene compound represented by the general formula [1] as a carrier-generating substance and a styryl compound represented by the following general formula [3] as a carrier-transporting substance. [Chemical 3] [In the formula, Z represents a substituted or unsubstituted divalent aromatic hydrocarbon group or a heterocyclic group, and R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group, a hydroxyalkyl group, an alkoxyalkyl group, a substituted or unsubstituted group. It represents a substituted aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group. ] [Chemical 4] [Wherein Ar 5 , Ar 6 and Ar 7 represent a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon or heterocyclic group, and R 3 represents a hydrogen atom or a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group or heterocyclic group. Represents n is 2 or 3. ]
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5316898A JPH07168382A (en) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5316898A JPH07168382A (en) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Electrophotographic photoreceptor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07168382A true JPH07168382A (en) | 1995-07-04 |
Family
ID=18082144
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5316898A Pending JPH07168382A (en) | 1993-12-16 | 1993-12-16 | Electrophotographic photoreceptor |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07168382A (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012027139A (en) * | 2010-07-21 | 2012-02-09 | Takasago Internatl Corp | Electrophotographic photoreceptor |
-
1993
- 1993-12-16 JP JP5316898A patent/JPH07168382A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2012027139A (en) * | 2010-07-21 | 2012-02-09 | Takasago Internatl Corp | Electrophotographic photoreceptor |
| US8859818B2 (en) | 2010-07-21 | 2014-10-14 | Takasago International Corporation | Electrophotographic photoreceptor |
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