JPH071681A - Surface protective adhesive film - Google Patents
Surface protective adhesive filmInfo
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- JPH071681A JPH071681A JP14322793A JP14322793A JPH071681A JP H071681 A JPH071681 A JP H071681A JP 14322793 A JP14322793 A JP 14322793A JP 14322793 A JP14322793 A JP 14322793A JP H071681 A JPH071681 A JP H071681A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は表面保護粘着フィルムに
関する。詳しくは本発明は、ステンレス板、アルミ板、
その他金属板、樹脂塗装板、樹脂板、化粧板等の各種被
着体表面に仮着させる表面保護粘着フィルムに関するも
のである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a surface protective adhesive film. More specifically, the present invention includes a stainless plate, an aluminum plate,
The present invention also relates to a surface protective pressure-sensitive adhesive film that is temporarily attached to the surface of various adherends such as metal plates, resin coated plates, resin plates, decorative plates and the like.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ステンレス板、アルミ板、カラー鋼板等
の表面保護用にポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）或いは、ポリ
オレフィン系であるポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピ
レン（ＰＰ）等のプラスチックフィルム基材の片面に、
天然ゴム系粘着剤或いは、アクリル系粘着剤より形成さ
れる粘着剤層を設けた表面保護粘着フィルムが一般的に
知られている。2. Description of the Related Art Polyvinyl chloride (PVC) for surface protection of stainless steel plates, aluminum plates, colored steel plates, or the like, or one side of a plastic film base material such as polyethylene (PE) or polypropylene (PP), which is a polyolefin type,
A surface protective pressure-sensitive adhesive film provided with a pressure-sensitive adhesive layer formed of a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive or an acrylic pressure-sensitive adhesive is generally known.
【０００３】ＰＶＣを基材フィルムとする表面保護粘着
フィルムは、表面保護性能に優れるものの、使用後不要
品の焼却処理時に塩化水素ガスを発生せしめるため、焼
却炉の腐食、環境汚染の対策が極めて困難な問題となっ
ている。従って、近年は、塩化水素ガスを発生しないポ
リオレフィン系の表面保護粘着フィルムに代替されつつ
ある。The surface protection adhesive film having PVC as a base film has excellent surface protection performance, but since hydrogen chloride gas is generated during the incineration process of unnecessary products after use, it is extremely suitable for corrosion of the incinerator and environmental pollution. It's a difficult problem. Therefore, in recent years, it is being replaced by a polyolefin-based surface protective adhesive film that does not generate hydrogen chloride gas.
【０００４】一方、ポリオレフィン系基材の大部分を占
めるＰＥを基材フィルムとする表面保護粘着フィルムに
は、大きな欠点の一つとして、耐熱性の不良がある。即
ち、被着体への仮着後、加工時に加熱処理される場合、
或いは、比較的高い温度条件下で、長期に保管される場
合に、表面保護粘着フィルムが被着体表面より部分的に
浮き上がったり、剥離する問題がある。On the other hand, the surface-protective pressure-sensitive adhesive film having PE as a base material film, which occupies most of the polyolefin-based base material, has poor heat resistance as one of the major drawbacks. That is, when heat treatment is performed during processing after temporary attachment to the adherend,
Alternatively, there is a problem that the surface protective pressure-sensitive adhesive film is partially lifted from the adherend surface or peeled off when it is stored for a long period under relatively high temperature conditions.
【０００５】この問題を解決するために、基材フィルム
として、耐熱性に優れたＰＰを用いた表面保護粘着フィ
ルムが使用されている。ところが、ＰＰ系基材の場合、
粘着剤層は、ほとんどの場合、天然ゴム系粘着剤より形
成されている。In order to solve this problem, a surface protective pressure-sensitive adhesive film using PP having excellent heat resistance is used as a base film. However, in the case of PP base material,
In most cases, the pressure-sensitive adhesive layer is made of a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive.
【０００６】天然ゴム系粘着剤は、経時安定性、特に耐
候性が不良であるため、粘着剤が経時で劣化し、接着力
の変化と共に、ＰＰ系基材フィルムとの密着性も経時で
不良となる。従って、長期間の使用、高温多湿下での使
用、屋外での使用は、被着体への糊残りが懸念されるた
め、使用範囲を限定されているのが実情である。にも拘
らず、経時安定性、特に耐候性が良好であるアクリル系
粘着剤ではなく、天然ゴム系粘着剤が使用される理由
は、ＰＰが無極性であるために、比較的低極性である天
然ゴム系粘着剤は、ＰＰ系基材フィルムとの密着性が、
比較的良好であるのに対し、極性の高いアクリル系粘着
剤では、ＰＰ基材フィルムとの密着性が不良であること
による。特に、凝集力に優れ、表面保護粘着フィルムに
好適なエマルション型アクリル系粘着剤は、全く実用に
供し得ない。Since the natural rubber-based pressure-sensitive adhesive is poor in stability over time, particularly weather resistance, the pressure-sensitive adhesive is deteriorated over time, and the adhesive strength is changed, and the adhesion to the PP-based substrate film is also deteriorated over time. Becomes Therefore, in the case of long-term use, use under high temperature and high humidity, and use outdoors, there is a concern that adhesive residue may remain on the adherend, and the actual range of use is limited. Nevertheless, the reason why the natural rubber-based pressure-sensitive adhesive is used instead of the acrylic-based pressure-sensitive adhesive which has good stability over time, particularly weather resistance, is that PP is relatively non-polar because PP is non-polar. The natural rubber adhesive has good adhesion to the PP base film,
This is because the acrylic adhesive having a high polarity has poor adhesion to the PP substrate film, while it is relatively good. In particular, an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive having excellent cohesive strength and suitable for a surface protective pressure-sensitive adhesive film cannot be put to practical use at all.
【０００７】また、低極性フィルムと粘着剤との密着性
を向上させるためのフィルムの表面処理方法として、プ
ライマー処理、コロナ放電処理、オゾン曝露処理、イオ
ン放射線処理等が知られているが、表面保護粘着フィル
ム用としては、生産性、効果、コストの面から、コロナ
放電処理が最も優れている。ＰＥ基材フィルムの場合、
コロナ放電処理を施すことによりエマルション型アクリ
ル系粘着剤でも、実用上充分な密着性を得ることができ
る。しかしながら、ＰＰ系基材フィルムの場合、コロナ
放電処理による改質効果が極めて低く、更に経時で減衰
しやすいために、アクリル系粘着剤では実用上問題があ
る。As a film surface treatment method for improving the adhesion between the low-polarity film and the pressure-sensitive adhesive, primer treatment, corona discharge treatment, ozone exposure treatment, ion radiation treatment, etc. are known. For protection adhesive film, corona discharge treatment is the most excellent in terms of productivity, effect and cost. In the case of PE base film,
By applying the corona discharge treatment, even an emulsion-type acrylic pressure-sensitive adhesive can have practically sufficient adhesion. However, in the case of a PP-based substrate film, the modifying effect by corona discharge treatment is extremely low, and moreover, it easily decays with time, and therefore the acrylic-based adhesive has a practical problem.
【０００８】即ち、耐熱性、経時安定性に優れ、ポリオ
レフィン系フィルムを基材とした表面保護粘着フィルム
は、現在までのところ見当たらない。That is, no surface-protective pressure-sensitive adhesive film having excellent heat resistance and stability over time and using a polyolefin film as a base material has been found so far.
【０００９】尚、実公昭５３−４７５０２号公報におい
て、引張強度３．５kg/mm2以上の塩素を含まない高強度
フィルムの両面にポリエチレン層をラミネートした、３
層ラミネートフィルムからなる基材フィルム上に粘着剤
を塗布した表面保護粘着フィルムが開示されているが、
該考案は、焼却、強度、耐寒性、引裂性、カールなどの
欠点を持たない基材フィルムを有する表面保護粘着フィ
ルムに関するものであり、本願の耐熱性、即ち、被着体
に表面保護粘着フィルムを接着した状態で加熱しても、
表面保護粘着フィルムの浮上り、或いは剥離がないとい
う耐熱性を開示するものではない。In Japanese Utility Model Publication No. 53-47502, a polyethylene layer is laminated on both sides of a chlorine-free high-strength film having a tensile strength of 3.5 kg / mm 2 or more.
Although a surface protective pressure-sensitive adhesive film in which a pressure-sensitive adhesive is applied on a base film made of a layer laminate film is disclosed,
The present invention relates to a surface protective pressure-sensitive adhesive film having a base film that does not have defects such as incineration, strength, cold resistance, tear resistance, and curl, and has the heat resistance of the present application, that is, a surface protective pressure-sensitive adhesive film on an adherend. Even when heated with the
It does not disclose the heat resistance that the surface protective pressure-sensitive adhesive film does not float or peel off.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
従来技術の問題点を克服しポリオレフィン系フィルムを
基材とした耐熱性、経時安定性に優れた表面保護粘着フ
ィルムを提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a surface-protective pressure-sensitive adhesive film which overcomes the problems of the above-mentioned prior art and is excellent in heat resistance and stability over time, which is based on a polyolefin film. is there.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、鋭意検討した結果、ポリエチレンと
ポリプロピレンよりなる特定組成、特定構造のポリオレ
フィン系基材フィルムとアクリル系粘着剤より得られる
表面保護粘着フィルムが耐熱性、経時安定性に極めて優
れていることを見い出し、本発明に至った。Means for Solving the Problems The inventors of the present invention have made extensive studies in order to achieve the above object. As a result, a specific composition comprising polyethylene and polypropylene, a polyolefin base film having a specific structure, and an acrylic pressure-sensitive adhesive are used. The inventors have found that the obtained surface-protective pressure-sensitive adhesive film has extremely excellent heat resistance and stability over time, and completed the present invention.
【００１２】即ち、本発明は、ポリエチレンからなる第
一の表面層（Ｓ１）、ポリエチレンとポリプロピレンか
らなる中心層（Ｓ２）及びポリエチレンからなる第２の
表面層（Ｓ３）から構成される基材フィルムの片面にア
クリル系粘着剤層を設けてなる表面保護粘着フィルムに
おいて、各層が以下の条件を満たすことを特徴とする表
面保護粘着フィルムである。 （１）各層の厚みを順にＬ1 、Ｌ2 、Ｌ3 としたとき ０．０２（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）≦Ｌ1 ≦０．４（Ｌ1 ＋
Ｌ2 ＋Ｌ3 ） ０．０２（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）≦Ｌ3 ≦０．４（Ｌ1 ＋
Ｌ2 ＋Ｌ3 ） ７Ｌ3 ／１０≦Ｌ1 ≦１０Ｌ3 ／７ （２）中心層（Ｓ２）のポリプロピレンの含有率がプロ
ピレンモノマー単位で５〜７５重量％である。That is, the present invention is a substrate film comprising a first surface layer (S1) made of polyethylene, a center layer (S2) made of polyethylene and polypropylene, and a second surface layer (S3) made of polyethylene. In the surface protective pressure-sensitive adhesive film having an acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface thereof, each layer satisfies the following conditions. (1) When the thickness of each layer is L 1 , L 2 , and L 3 in order: 0.02 (L 1 + L 2 + L 3 ) ≦ L 1 ≦ 0.4 (L 1 +
L 2 + L 3 ) 0.02 (L 1 + L 2 + L 3 ) ≦ L 3 ≦ 0.4 (L 1 +
L 2 + L 3) 7L 3 /10 ≦ L 1 ≦ 10L 3/7 (2) the center layer of polypropylene content of (S2) is 5 to 75% by weight of propylene monomeric units.
【００１３】本発明に使用されるＰＥとは、エチレンホ
モポリマーである低密度ＰＥ（ＬＤＰＥ）、中密度ＰＥ
（ＭＤＰＥ）、高密度ＰＥ（ＨＤＰＥ）、直鎖型低密度
ＰＥ（ＬＬＤＰＥ）及び、エチレンよりも、極性の高い
モノマーである酢酸ビニル、アクリル酸、アクリル酸エ
ステル等との共重合体を意味し、これらの混合物でも良
い。PE used in the present invention means low density PE (LDPE) and medium density PE which are ethylene homopolymers.
(MDPE), high-density PE (HDPE), linear low-density PE (LLDPE), and copolymers with vinyl acetate, acrylic acid, acrylic acid ester, etc., which are more polar monomers than ethylene. , A mixture of these may be used.
【００１４】本発明に使用されるＰＰとは、プロピレン
ホモポリマー又はプロピレンとエチレンの共重合体を意
味する。The PP used in the present invention means a propylene homopolymer or a copolymer of propylene and ethylene.
【００１５】表面層（Ｓ１、Ｓ３）はＰＥであることが
必要である。ＰＰを含有すると、コロナ放電処理を施し
ても、アクリル系粘着剤との密着性が不良であり、本発
明の目的が達成されない。The surface layers (S1, S3) must be PE. When PP is contained, even if a corona discharge treatment is performed, the adhesion with the acrylic pressure-sensitive adhesive is poor, and the object of the present invention cannot be achieved.
【００１６】中心層（Ｓ２）は、ＰＥとＰＰを含有する
ことが必要である。即ち、ＰＥとＰＰとの混合物、エチ
レンとプロピレンの共重合体、エチレンとプロピレンの
共重合体とＰＥ或いはＰＰとの混合物等何れでも良い。
ＰＰの含有率は、プロピレンモノマー単位で中心層の５
〜７５重量％であることが必要であり、好ましくは、１
０〜６０重量％である。ＰＰの含有率が５重量％未満で
あると、加熱時の浮き上がり抑制が達成されず、７５重
量％を超えると、製膜時の層間剥離及びフィッシュアイ
の多量発生等、重大な支障をきたし、実用上問題があ
る。The central layer (S2) needs to contain PE and PP. That is, any mixture such as a mixture of PE and PP, a copolymer of ethylene and propylene, a copolymer of ethylene and propylene and PE or PP may be used.
The content of PP is 5 in the central layer in propylene monomer units.
~ 75 wt% is necessary, preferably 1
It is 0 to 60% by weight. If the content of PP is less than 5% by weight, the lifting control during heating cannot be achieved, and if it exceeds 75% by weight, there is a serious problem such as delamination during film formation and a large amount of fish eyes. There are practical problems.
【００１７】本発明における基材フィルムの厚みは、通
常１０〜２００μｍであり、好ましくは、３０〜１２０
μｍである。表面２層のそれぞれの厚みは、各層の厚み
を順にＬ1 、Ｌ2 、Ｌ3 としたとき、 ０．０２（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）≦Ｌ1 ≦０．４（Ｌ1 ＋
Ｌ2 ＋Ｌ3 ） ０．０２（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）≦Ｌ3 ≦０．４（Ｌ1 ＋
Ｌ2 ＋Ｌ3 ） でなければならない。The thickness of the substrate film in the present invention is usually 10 to 200 μm, preferably 30 to 120.
μm. The thickness of each of the two surface layers is 0.02 (L 1 + L 2 + L 3 ) ≦ L 1 ≦ 0.4 (L 1 + when the thickness of each layer is L 1 , L 2 , and L 3 in this order.
L 2 + L 3 ) 0.02 (L 1 + L 2 + L 3 ) ≦ L 3 ≦ 0.4 (L 1 +
L 2 + L 3 ).
【００１８】即ち、０．０２（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）＞Ｌ
1 或いは、０．０２（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）＞Ｌ3 の場合
には、フィルム製膜時、厚み調整が極めて困難なため、
実際的ではない。また、Ｌ1 ＞０．４（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ
3 ）或いはＬ3 ＞０．４（Ｌ 1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）の場合に
は、加熱時の浮き上がりを抑制することができない。更
に、７Ｌ3 ／１０≦Ｌ1 ≦１０Ｌ3 ／７でなければなら
ない。好ましくは、８Ｌ3 ／１０≦Ｌ1 ≦１０Ｌ3 ／８
であり、更に好ましくは、９Ｌ3 ／１０≦Ｌ 1 ≦１０Ｌ
3 ／９である。即ち、７Ｌ3 ／１０＞Ｌ1 或いは１０Ｌ
3 ／７＜Ｌ1の場合には、フィルムのカールが発生し、
実用上問題がある。That is, 0.02 (L1+ L2+ L3)> L
1Alternatively, 0.02 (L1+ L2+ L3)> L3in the case of
Since it is extremely difficult to adjust the thickness during film formation,
Not practical. Also, L1> 0.4 (L1+ L2+ L
3) Or L3> 0.4 (L 1+ L2+ L3) In case of
Cannot suppress the lifting during heating. Change
To 7L3/ 10 ≦ L1≤10L3Must be / 7
Absent. Preferably 8L3/ 10 ≦ L1≤10L3/ 8
And more preferably 9 L3/ 10 ≦ L 1≤10L
3/ 9. That is, 7L3/ 10> L1Or 10L
3/ 7 <L1In the case of, the curl of the film occurs,
There are practical problems.
【００１９】本発明における基材フィルムは、通常、Ｔ
ダイス法或いは、インフレーション法等の各層同時押し
出し方法により製造される。また、酸化チタン、カーボ
ンブラック等の無機充填剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化
防止剤、耐光安定剤等を各層に配合しても良い。The base film in the present invention is usually T
It is manufactured by a simultaneous extrusion method for each layer such as a die method or an inflation method. Further, an inorganic filler such as titanium oxide or carbon black, a lubricant, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a light resistance stabilizer and the like may be added to each layer.
【００２０】本発明に使用されるアクリル系粘着剤は、
（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノマー、及びそ
れらと共重合可能なビニルモノマーを重合して得られ
る。重合方法は、特に限定するものではないが、ラジカ
ル開始剤を用いた溶液重合、エマルション重合が好まし
く、重合温度は４０〜９０℃が一般的である。The acrylic adhesive used in the present invention is
It is obtained by polymerizing a (meth) acrylic acid alkyl ester monomer and a vinyl monomer copolymerizable therewith. The polymerization method is not particularly limited, but solution polymerization using a radical initiator and emulsion polymerization are preferable, and the polymerization temperature is generally 40 to 90 ° C.
【００２１】（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
マーとしては、例えば、メチルアクリレート、メチルメ
タクリレート、エチルアクリレート、エチルメタクリレ
ート、プロピルアクリレート、プロピルメタクリレー
ト、ブチルアクリレート、ブチルメタクリレート、ヘキ
シルアクリレート、ヘキシルメタクリレート、オクチル
アクリレート、オクチルメタクリレート、ノニルアクリ
レート、ノニルメタクリレート、ドデシルアクリレー
ト、ドデシルメタクリレートなどが挙げられ、側鎖アル
キル基は直鎖状でも分岐状でも良い。また、上記の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルモノマーは目的に応じ
て２種以上併用しても良い。Examples of the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl acrylate, ethyl methacrylate, propyl acrylate, propyl methacrylate, butyl acrylate, butyl methacrylate, hexyl acrylate, hexyl methacrylate, octyl acrylate, octyl. Methacrylate, nonyl acrylate, nonyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, etc. may be mentioned, and the side chain alkyl group may be linear or branched. In addition, two or more kinds of the above-mentioned (meth) acrylic acid alkyl ester monomers may be used in combination depending on the purpose.
【００２２】（メタ）アクリル酸アルキルエステルモノ
マーと共重合可能なビニルモノマーとしては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、
マレイン酸、フマル酸ヒドロキシエチルアクリレート、
ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピル
アクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、ジメチルアミノアル
キルアクリレート、ジメチルアミノアルキルメタクリレ
ート、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル、ジビ
ニルベンゼン、ポリエチレングリコールジアクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、トリメ
チロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプ
ロパントリメタクリレート、Ｎ−メチロールアクリルア
ミド、Ｎ−メチロールメタクリルアミド、グリシジルア
クリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられ
る。Examples of the vinyl monomer copolymerizable with the (meth) acrylic acid alkyl ester monomer include:
Acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, itaconic acid,
Maleic acid, hydroxyethyl fumarate acrylate,
Hydroxyethyl methacrylate, hydroxypropyl acrylate, hydroxypropyl methacrylate, acrylamide, methacrylamide, dimethylaminoalkyl acrylate, dimethylaminoalkyl methacrylate, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, divinylbenzene, polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, trimethylolpropane Examples thereof include triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, N-methylol acrylamide, N-methylol methacrylamide, glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate.
【００２３】本発明において、これらのビニルモノマー
は、その共重合体が常温で粘着剤として機能する様に、
適宜選べばよい。通常は、そのガラス転移温度は−６０
℃〜０℃である。In the present invention, these vinyl monomers are added so that the copolymer functions as an adhesive at room temperature.
You can select it appropriately. Usually, its glass transition temperature is -60.
It is 0 ° C to 0 ° C.
【００２４】本発明においては、上記の方法にて得られ
るアクリル系粘着剤を直接、粘着剤組成物として使用可
能であるが、従来公知の各種外部架橋剤、粘着付与剤
も、配合することができる。また、必要に応じて増粘
剤、造膜助剤、消泡剤等を配合してもよい。In the present invention, the acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by the above method can be directly used as a pressure-sensitive adhesive composition, but various conventionally known external crosslinking agents and tackifiers can also be blended. it can. Moreover, you may mix | blend a thickener, a film-forming aid, a defoaming agent, etc. as needed.
【００２５】本発明の表面保護粘着フィルムは、通常、
上記のアクリル系粘着剤組成物を、周知の方法により、
基材フィルムの片面（Ｓ１或いはＳ３どちらでも良い）
に塗布した後、６０〜１５０℃の温度で乾燥することに
よって得られる。The surface protective pressure-sensitive adhesive film of the present invention is usually
The acrylic pressure-sensitive adhesive composition, by a known method,
One side of base film (either S1 or S3 is acceptable)
And then dried at a temperature of 60 to 150 ° C.
【００２６】本発明によれば従来技術では不可能であっ
た、即ち、ポリオレフィン系フィルムを基材とした耐熱
性、経時安定性に優れた表面保護粘着フィルムを得るこ
とができる。According to the present invention, it is possible to obtain a surface protective pressure-sensitive adhesive film which is not possible with the prior art, namely, which has a polyolefin film as a base material and is excellent in heat resistance and stability over time.
【００２７】[0027]
【実施例】以下、実施例により本発明を具体的に説明す
る。なお、以下において、％は重量％を示す。表面保護
粘着フィルムの性能評価は下記の方法にて行なった。 ＜初期粘着力＞ ２３℃の雰囲気下において、表面保護
フィルムをＳＵＳ３０４鏡面仕上げ板にラミネーター
（圧力１kg／cm2 ）で貼り合わせ、２３℃、３０分間、
放置した後、剥離角１８０゜、速度３００mm／分で引き
剥した時の応力を測定し、フィルム巾２５mmに換算し
た。 ＜経時安定性＞ （耐湿熱性）２３℃の雰囲気下において、表面保護粘着
フィルムを厚さ０．６ｍｍのＳＵＳ３０４ＨＬ仕上げ板
に２００ｍｍ×１００ｍｍの面積で、ラミネーター（圧
力１kg／cm2 ）を用いて貼り合わせ、温度５０℃、湿度
７５％の雰囲気下に、２カ月間、放置した後、表面保護
粘着フィルムの浮き、剥離の状態の観察及び再剥離性の
評価を行った。 （耐候性）２３℃の雰囲気下において、表面保護粘着フ
ィルムを厚さ０．６ｍｍのＳＵＳ３０４ＨＬ仕上げ板に
２００ｍｍ×１００ｍｍの面積で、ラミネーター（圧力
１kg／cm2 ）を用いて貼り合わせ、２カ月間、屋外曝露
した後、表面保護粘着フィルムの浮き、剥離の状態の観
察及び再剥離性の評価を行った。 ＜耐熱性＞２３℃の雰囲気下において、表面保護粘着フ
ィルムを厚さ０．６ｍｍのＳＵＳ３０４ＨＬ仕上げ板に
２００ｍｍ×１００ｍｍの面積で、ラミネーター（圧力
１kg／cm2 ）を用いて貼り合わせ、３０分間放置した
後、８０℃にて３０分間加温し、表面保護粘着フィルム
の浮き、剥離の状態を観察した。EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples. In the following,% means% by weight. The performance of the surface protective adhesive film was evaluated by the following method. <Initial adhesive strength> In an atmosphere of 23 ° C, a surface protective film is attached to a SUS304 mirror-finished plate with a laminator (pressure 1 kg / cm 2 ), and the temperature is 23 ° C for 30 minutes.
After standing, the stress when peeled off at a peeling angle of 180 ° and a speed of 300 mm / min was measured and converted into a film width of 25 mm. <Stability over time> (Moisture and heat resistance) In an atmosphere of 23 ° C, a surface protective adhesive film is applied to a SUS304HL finished plate having a thickness of 0.6 mm in an area of 200 mm x 100 mm using a laminator (pressure 1 kg / cm 2 ). After being left together for 2 months in an atmosphere of a temperature of 50 ° C. and a humidity of 75%, the surface protective pressure-sensitive adhesive film was observed for floating, peeling, and removability was evaluated. (Weather resistance) In an atmosphere of 23 ° C., a surface protective adhesive film is attached to a 0.6 mm thick SUS304HL finished plate with an area of 200 mm × 100 mm using a laminator (pressure 1 kg / cm 2 ) for 2 months. After the outdoor exposure, the surface protective pressure-sensitive adhesive film was observed for floating and peeling conditions, and the removability was evaluated. <Heat resistance> In the atmosphere of 23 ° C, a surface protective adhesive film is attached to a 0.6 mm thick SUS304HL finished plate with an area of 200 mm x 100 mm using a laminator (pressure 1 kg / cm 2 ) and left for 30 minutes. After that, it was heated at 80 ° C. for 30 minutes, and the state of floating and peeling of the surface protective adhesive film was observed.
【００２８】実施例１ 表面２層に、ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝２．０
(g/10min、 160 ℃、 2.16kg 荷重、以下、同一条件とす
る。) ）、中心層に、エチレン−プロピレンランダム共
重合体（ＭＦＲ＝９．０(g/10min、 190 ℃、 2.16kg 荷
重、以下、同一条件とする。) 、エチレン含有率＝５重
量％）含有率が２０重量％とＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２
２、ＭＩ＝２．０）含有率が８０重量％である混合物を
用いて、Ｔダイス法により、表面２層が、各６μｍ厚、
中心層が４８μｍ厚である３層構造基材フィルムを製造
した。この基材フィルムの片面にコロナ放電処理を施
し、処理面にエマルション型アクリル系粘着剤（ＭＴ−
ＴＡＣＫ５２６８ＥＲ：三井東圧化学社製）を塗布後、
１３０℃で乾燥して、表面保護粘着フィルムを得た。性
能評価結果を表１に示す。Example 1 Two layers of LDPE (d = 0.922, MI = 2.0) were formed on the surface.
(g / 10min, 160 ° C, 2.16kg load, the same conditions below))), ethylene-propylene random copolymer (MFR = 9.0 (g / 10min, 190 ° C, 2.16kg load) in the center layer. , And the same conditions below.), Ethylene content = 5% by weight) Content of 20% by weight and LDPE (d = 0.92)
2, MI = 2.0) Using a mixture having a content of 80% by weight, two surface layers each having a thickness of 6 μm were formed by a T-die method.
A three-layer structure base film having a center layer having a thickness of 48 μm was produced. Corona discharge treatment was applied to one side of this base film, and the emulsion type acrylic adhesive (MT-
TACK5268ER: manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.,
It dried at 130 degreeC and the surface protection adhesive film was obtained. The performance evaluation results are shown in Table 1.
【００２９】実施例２ 表面２層に、ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２７、ＭＩ＝２．
５）、中心層に、プロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝
７．０）含有率が５０重量％とＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２
７、ＭＩ＝２．５）含有率が５０重量％である混合物を
用いて、インフレーション法により、表面２層が、各１
２μｍ厚、中心層が３６μｍ厚である３層構造基材フィ
ルムを製造した。この基材フィルムの片面にコロナ放電
処理を施し、処理面にエマルション型アクリル系粘着剤
（ＭＴ−ＴＡＣＫ５２３２ＥＲ：三井東圧化学社製）を
塗布後、１３０℃で乾燥して、表面保護粘着フィルムを
得た。性能評価結果を表１に示す。Example 2 LDPE (d = 0.927, MI = 2.
5), propylene homopolymer (MFR =
7.0) content 50% by weight and LDPE (d = 0.92)
7, MI = 2.5) Using a mixture having a content of 50% by weight, two surface layers each having 1 layer were formed by an inflation method.
A three-layer structure base film having a thickness of 2 μm and a central layer having a thickness of 36 μm was produced. A corona discharge treatment is applied to one surface of the base film, and an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive (MT-TACK5232ER: manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) is applied to the treated surface, followed by drying at 130 ° C. to obtain a surface protective pressure-sensitive adhesive film. Obtained. The performance evaluation results are shown in Table 1.
【００３０】比較例１ 表面２層に、プロピレンホモポリマー（ＭＦＲ＝７．
０）含有率が５０重量％とＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２７、
ＭＩ＝２．５）含有率が５０重量％である混合物、中心
層に、エチレン−プロピレンランダム共重合体（ＭＦＲ
＝９．０、エチレン含有率＝５重量％）含有率が２０重
量％とＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝２．０）含有
率が８０重量％である混合物を用いて、Ｔダイス法によ
り、表面２層が、各６μｍ厚、中心層が４８μｍ厚であ
る３層構造基材フィルムを製造した。この基材フィルム
の片面にコロナ放電処理を施し、処理面にエマルション
型アクリル系粘着剤（ＭＴ−ＴＡＣＫ５２６８ＥＲ：三
井東圧化学社製）を塗布後、１３０℃で乾燥して、表面
保護粘着フィルムを得た。性能評価結果を表１に示す。Comparative Example 1 Propylene homopolymer (MFR = 7.
0) Content of 50% by weight and LDPE (d = 0.927,
MI = 2.5) A mixture containing 50% by weight of the ethylene-propylene random copolymer (MFR) in the center layer.
= 9.0, ethylene content = 5% by weight), using a mixture having a content of 20% by weight and an LDPE (d = 0.922, MI = 2.0) content of 80% by weight, a T-die method Thus, a three-layer structure base film having two surface layers each having a thickness of 6 μm and a central layer having a thickness of 48 μm was produced. A corona discharge treatment is applied to one surface of this base film, and an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive (MT-TACK5268ER: manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) is applied to the treated surface, followed by drying at 130 ° C. to obtain a surface protective pressure-sensitive adhesive film. Obtained. The performance evaluation results are shown in Table 1.
【００３１】比較例２ 表面２層に、ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝２．
０）、中心層に、エチレン−プロピレンランダム共重合
体（ＭＦＲ＝９．０、エチレン含有率＝５重量％）含有
率が４重量％とＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝２．
０）含有率が９６重量％である混合物を用いて、Ｔダイ
ス法により、表面２層が、各６μｍ厚、中心層が４８μ
ｍ厚である３層構造基材フィルムを製造した。この基材
フィルムの片面にコロナ放電処理を施し、処理面にエマ
ルション型アクリル系粘着剤（ＭＴ−ＴＡＣＫ５２６８
ＥＲ：三井東圧化学社製）を塗布後、１３０℃で乾燥し
て、表面保護粘着フィルムを得た。性能評価結果を表１
に示す。Comparative Example 2 LDPE (d = 0.922, MI = 2.
0), in the central layer, the ethylene-propylene random copolymer (MFR = 9.0, ethylene content = 5% by weight) content was 4% by weight and LDPE (d = 0.922, MI = 2.
0) Using a mixture having a content of 96% by weight, the surface 2 layers were each 6 μm thick and the center layer was 48 μm by T-die method.
A three-layer base film having a thickness of m was produced. Corona discharge treatment was applied to one surface of this base film, and an emulsion type acrylic adhesive (MT-TACK5268) was applied to the treated surface.
ER: manufactured by Mitsui Toatsu Kagaku Co., Ltd.) and then dried at 130 ° C. to obtain a surface protective adhesive film. Table 1 shows the performance evaluation results
Shown in.
【００３２】比較例３ 表面２層に、ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝２．
０）、中心層に、エチレン−プロピレンランダム共重合
体（ＭＦＲ＝９．０、エチレン含有率＝５重量％）含有
率が９０重量％とＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝
２．０）含有率が１０重量％である混合物を用いて、Ｔ
ダイス法により、表面２層が、各６μｍ厚、中心層が４
８μｍ厚である３層構造基材フィルムの製造を試みた
が、製膜時、表面２層と中心層の層間で剥離が発生し製
造することができなかった。Comparative Example 3 LDPE (d = 0.922, MI = 2.
0), in the central layer, ethylene-propylene random copolymer (MFR = 9.0, ethylene content = 5% by weight) content of 90% by weight and LDPE (d = 0.922, MI =).
2.0) Using a mixture with a content of 10% by weight, T
By the dice method, the surface 2 layers are each 6 μm thick and the center layer is 4
An attempt was made to manufacture a three-layer structure base material film having a thickness of 8 μm, but during film formation, peeling occurred between the surface two layers and the center layer, and it could not be manufactured.
【００３３】比較例４ 表面２層に、ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝２．
０）、中心層に、エチレン−プロピレンランダム共重合
体（ＭＦＲ＝９．０、エチレン含有率＝５重量％）含有
率が２０重量％とＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝
２．０）含有率が８０重量％である混合物を用いて、Ｔ
ダイス法により、表面２層が、各２７μｍ厚、中心層が
６μｍ厚である３層構造基材フィルムを製造した。この
基材フィルムの片面にコロナ放電処理を施し、処理面に
エマルション型アクリル系粘着剤（ＭＴ−ＴＡＣＫ５２
６８ＥＲ：三井東圧化学社製）を塗布後、１３０℃で乾
燥して、表面保護粘着フィルムを得た。性能評価結果を
表１に示す。Comparative Example 4 LDPE (d = 0.922, MI = 2.
0), in the central layer, ethylene-propylene random copolymer (MFR = 9.0, ethylene content = 5% by weight) content of 20% by weight and LDPE (d = 0.922, MI =).
2.0) Using a mixture with a content of 80% by weight, T
By the die method, a three-layer structure base film having two surface layers each having a thickness of 27 μm and a center layer having a thickness of 6 μm was produced. Corona discharge treatment was applied to one side of this substrate film, and the emulsion type acrylic adhesive (MT-TACK52
68ER: manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc., and then dried at 130 ° C. to obtain a surface protective adhesive film. The performance evaluation results are shown in Table 1.
【００３４】比較例５ ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝２．０）を用いて、
インフレーション法により、６０μｍ厚単層基材フィル
ムを製造した。この基材フィルムの片面にコロナ放電処
理を施し、処理面にエマルション型アクリル系粘着剤
（ＭＴ−ＴＡＣＫ５２６８ＥＲ：三井東圧化学社製）を
塗布後、１３０℃で乾燥して、表面保護粘着フィルムを
得た。性能評価結果を表１に示す。Comparative Example 5 Using LDPE (d = 0.922, MI = 2.0),
A 60 μm thick monolayer substrate film was produced by the inflation method. A corona discharge treatment is applied to one surface of this base film, and an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive (MT-TACK5268ER: manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) is applied to the treated surface, followed by drying at 130 ° C. to obtain a surface protective pressure-sensitive adhesive film. Obtained. The performance evaluation results are shown in Table 1.
【００３５】比較例６ 表面２層に、ＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝２．
０）、中心層に、エチレン−プロピレンランダム共重合
体（ＭＦＲ＝９．０、エチレン含有率＝５重量％）含有
率が２０重量％とＬＤＰＥ（ｄ＝０．９２２、ＭＩ＝
２．０）含有率が８０重量％である混合物を用いて、Ｔ
ダイス法により、表面２層が、各６μｍ厚、中心層が４
８μｍ厚である３層構造基材フィルムを製造した。この
基材フィルムの片面にコロナ放電処理を施し、処理面に
表面保護粘着フィルム用として公知である天然ゴム系粘
着剤を塗布後、１３０℃で乾燥して、表面保護粘着フィ
ルムを得た。性能評価結果を表１に示す。Comparative Example 6 LDPE (d = 0.922, MI = 2.
0), in the central layer, ethylene-propylene random copolymer (MFR = 9.0, ethylene content = 5% by weight) content of 20% by weight and LDPE (d = 0.922, MI =).
2.0) Using a mixture with a content of 80% by weight, T
By the dice method, the surface 2 layers are each 6 μm thick and the center layer is 4
A three-layer structure base film having a thickness of 8 μm was manufactured. A corona discharge treatment was applied to one surface of this substrate film, and a natural rubber-based pressure-sensitive adhesive known for surface protection adhesive film was applied to the treated surface, followed by drying at 130 ° C. to obtain a surface protection adhesive film. The performance evaluation results are shown in Table 1.
【００３６】[0036]
【表１】 注） 浮き、剥離の状態 ◎：浮き、剥離が全く無い状態 ○：浮き、剥離の面積が全体の３％未満 ●：浮き、剥離の面積が全体の３％以上〜１０％未満 △：浮き、剥離の面積が全体の１０％以上〜２０％未満 ▲：浮き、剥離の面積が全体の２０％以上〜３０％未満 ×：浮き、剥離の面積が全体の３０％以上[Table 1] Note) Floating and peeling state ◎: Floating and peeling-free state ○: Floating and peeling area is less than 3% of the whole ●: Floating and peeling area is 3% to 10% of the whole △: Floating, Peeling area is 10% or more and less than 20% of the whole ▲: Floating, peeling area is 20% or more and less than 30% of the whole ×: Floating, peeling area is 30% or more of the whole
【００３７】[0037]
【発明の効果】本発明によれば、ポリオレフィン系フィ
ルムを基材とした耐熱性、経時安定性に優れた表面保護
粘着フィルムが得られる。即ち、本発明の範囲外である
比較例１は、加温時の浮き、剥離は無いが、経時で糊残
りが発生する。比較例６は、加温時の浮き、剥離は少な
いが、経時で浮き、剥離が発生し、耐候性が不良であ
る。比較例２、４、５は、加温時の浮き、剥離が不良で
ある。更に比較例３は、基材フィルムを得ることができ
なかった。これに対し、本発明の実施例１、２は加温時
の浮き、剥離、及び、経時における浮き、剥離の発生は
無く、再剥離性も良好である。従って、本発明は、ポリ
オレフィン系フィルムを基材とした耐熱性、経時安定性
に優れた表面保護粘着フィルムを可能にした。According to the present invention, a surface protective pressure-sensitive adhesive film having a polyolefin film as a base material and having excellent heat resistance and stability over time can be obtained. That is, in Comparative Example 1, which is outside the scope of the present invention, there is no floating or peeling during heating, but adhesive residue occurs over time. In Comparative Example 6, floating and peeling during heating are small, but floating and peeling occur over time, and weather resistance is poor. In Comparative Examples 2, 4, and 5, floating and peeling during heating are poor. Furthermore, in Comparative Example 3, a base film could not be obtained. On the other hand, in Examples 1 and 2 of the present invention, the floating and peeling during heating and the floating and peeling over time did not occur, and the re-peeling property was good. Therefore, the present invention has made possible a surface protective pressure-sensitive adhesive film having a polyolefin film as a base material, which is excellent in heat resistance and stability over time.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 栗田 恭三 愛知県名古屋市南区丹後通２丁目１番地 三井東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kyozo Kurita 2-1, Tango-dori, Minami-ku, Aichi Prefecture Nagoya-shi Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (2)
１）、ポリエチレンとポリプロピレンからなる中心層
（Ｓ２）及びポリエチレンからなる第２の表面層（Ｓ
３）から構成される基材フィルムの片面にアクリル系粘
着剤層を設けてなる表面保護粘着フィルムにおいて、各
層が以下の条件を満たすことを特徴とする表面保護粘着
フィルム。 （１）各層の厚みを順にＬ1 、Ｌ2 、Ｌ3 としたとき ０．０２（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）≦Ｌ1 ≦０．４（Ｌ1 ＋
Ｌ2 ＋Ｌ3 ） ０．０２（Ｌ1 ＋Ｌ2 ＋Ｌ3 ）≦Ｌ3 ≦０．４（Ｌ1 ＋
Ｌ2 ＋Ｌ3 ） ７Ｌ3 ／１０≦Ｌ1 ≦１０Ｌ3 ／７ （２）中心層（Ｓ２）のポリプロピレンの含有率がプロ
ピレンモノマー単位で５〜７５％重量である。1. A first surface layer (S
1), a central layer (S2) made of polyethylene and polypropylene, and a second surface layer (S) made of polyethylene.
A surface protective pressure-sensitive adhesive film comprising an acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of a substrate film composed of 3), wherein each layer satisfies the following conditions. (1) When the thickness of each layer is L 1 , L 2 , and L 3 in order: 0.02 (L 1 + L 2 + L 3 ) ≦ L 1 ≦ 0.4 (L 1 +
L 2 + L 3 ) 0.02 (L 1 + L 2 + L 3 ) ≦ L 3 ≦ 0.4 (L 1 +
L 2 + L 3) 7L 3 /10 ≦ L 1 ≦ 10L 3/7 (2) the center layer of polypropylene content of (S2) is 5 to 75 percent weight of propylene monomeric units.
着剤を塗布乾燥することにより得られることを特徴とす
る請求項１の表面保護粘着フィルム。2. The surface protective pressure-sensitive adhesive film according to claim 1, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is obtained by applying and drying an emulsion type acrylic pressure-sensitive adhesive.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP14322793A JP3263485B2 (en) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | Surface protection adhesive film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14322793A JP3263485B2 (en) | 1993-06-15 | 1993-06-15 | Surface protection adhesive film |
Publications (2)
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|---|---|
| JPH071681A true JPH071681A (en) | 1995-01-06 |
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Country Status (1)
| Country | Link |
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| JP (1) | JP3263485B2 (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007023695A1 (en) * | 2005-08-23 | 2007-03-01 | Nitto Denko Corporation | Adhesive sheet for glass protection and protective film for automobile glass |
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| JP2008063474A (en) * | 2006-09-08 | 2008-03-21 | Okura Ind Co Ltd | Base material film for surface protection film |
| US7759652B2 (en) | 2006-05-17 | 2010-07-20 | Hitachi High-Technologies Corporation | Electron lens and charged particle beam apparatus |
| KR101383961B1 (en) * | 2008-07-15 | 2014-04-10 | 산·톡스 가부시키가이샤 | Base film |
-
1993
- 1993-06-15 JP JP14322793A patent/JP3263485B2/en not_active Expired - Lifetime
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| US7339167B2 (en) | 2004-10-12 | 2008-03-04 | Hitachi High-Technologies Corporation | Charged particle beam apparatus |
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| KR101383961B1 (en) * | 2008-07-15 | 2014-04-10 | 산·톡스 가부시키가이샤 | Base film |
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