JPH07166064A - 繊維製品を処理するための有機珪素化合物含有組成物 - Google Patents

繊維製品を処理するための有機珪素化合物含有組成物

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JPH07166064A
JPH07166064A JP6217712A JP21771294A JPH07166064A JP H07166064 A JPH07166064 A JP H07166064A JP 6217712 A JP6217712 A JP 6217712A JP 21771294 A JP21771294 A JP 21771294A JP H07166064 A JPH07166064 A JP H07166064A
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Franz Dr Dirschl
フランツ・デイルシユル
Harald Chrobaczek
ハラルト・チヤロバチエック
Rainer Augart
ライナー・アルガルト
Hans-Ludwig Kienle
ハンス−ルートヴイッヒ・キーンレ
Juergen Uhl
ユルゲン・ウール
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PUFUERUZEE CHEM GmbH
Chemische Fabrik Pfersee GmbH
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PFERSEE CHEM GmbH
PUFUERUZEE CHEM GmbH
Chemische Fabrik Pfersee GmbH
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 ジヒドロキシポリオルガノシラン、アミノ官
能性シランおよび環状オリガノシランおよび／またはこ
れら成分の反応生成を含有する水性分散物の状態の組成
物は繊維材料のシート状物質の被覆に適している。 【効果】 このシート状物質はこの処置によって、良好
な防水性を防水性の良好な持久性と共に有し、良好な冷
間柔軟性および弾力性が与えられる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の利用分野】本発明は、水および１種以上の分散
剤の他に特定の構造を持つ３種以上の有機珪素化合物を
含有する水性分散物の状態の組成物に関する。本発明は
更に、この組成物を用いて繊維製品を被覆する方法にも
関する。
【０００２】
【従来技術】シート状物質、例えば不織布、フリース、
織製物または編製物の状態の繊維製品を、有機珪素化合
物、特にオルガノポリシロキサンを含有する組成物で処
理することは公知である。繊維材料より成るシート状物
質への組成物の塗布は、色々な方法で行うことができ
る。どの方法が個々の場合に選択されるかは、特に、所
望の製品特性に依存している。繊維製品の良好な防水性
を意図する場合には、オルガノシロキサンを含有する組
成物を被覆法によって繊維材料より成るシート状物に塗
布するのが有利である。更に、繊維製品の上に良好な防
水性の緊密な塗膜を、繊維製品の上に架橋したポリマー
構造の状態で存在する組成物を被覆のために使用するこ
とによって生じるのがしばしば有利である。
【０００３】繊維材料より成るシート状物にオルガノポ
リシロキサン含有組成物を塗布することは、従来技術か
ら公知である。例えばヨーロッパ特許出願公開第３７
０，３２６号明細書には、オルガノシロキサンとアクリ
レートとより成るコポリマーを用いることが説明されて
いる。
【０００４】米国特許第３，３９８，０１７号明細書お
よび同第４，１２８，６７５号明細書も同様にコポリマ
ーで被覆している。ドイツ特許出願公開第３，７３０，
７８０号明細書からポリウレタンを用いることにより被
覆することも公知である。
【０００５】上記の従来技術から公知の組成物は欠点を
有している。ポリアクリレート、ポリウレタンまたは、
オルガノポリシロキサンの他に更に多い割合のアクリレ
ート−またはウレタン単位を含有するコポリマーを用い
ることも、被覆繊維製品の場合に分散染料の不所望の熱
移動をもたらし得る。弾性（Ｓｐｒｕｎｇｅｌａｓｔｉ
ｚａｅｔ）、即ち機械的負荷の後の繊維製品の形状安定
性および回復性は、アクリレート−またはポリウレタン
構造を利用または併用する場合に、最適ではない。
【０００６】被覆された材料の冷間柔軟性はポリウレタ
ンを用いた場合に、特にポリアクリレートを含有する生
成物を用いた場合に、繊維製品の表面に存在する相応す
る層が低温では堅く脆弱になるので不十分である。冷間
に僅かに柔軟性のあるこの層が破片することは被覆物の
防水性に損害をもたらす。
【０００７】大部分がアクリレート−またはウレタン単
位であるポリマーまたはコポリマーを含有する組成物の
上記の欠点のために、アクリレート−またはウレタン単
位を有する生成物のない組成物を開発することが既に試
みられている。この場合のこの目的は、全部がまたは主
としてオルガノシロキサン単位より成るポリマーを含有
する生成物を使用することであった。例えば、オルガノ
ポリシロキサンを有機溶剤中で用いる実験が実施され
た。かゝる組成物の欠点は、有機溶剤を用いるための費
用および生態学的観点にある。これらの有機ポリイソシ
アネートをすせい分散物の状態で使用する試みは、比較
的多量の分散剤および別のポリマー、例えばポリアクリ
レート、ポリウレタンまたはポリビニルアルコールを添
加せずに安定な水性分散物あるいは防水性の塗膜が得ら
れなかったことで挫折していた。
【０００８】更に米国特許第４，２７７，３８２号明細
書には、非平面的ガラス繊維製品、例えばガラス繊維ケ
ーブルをまたは金属表面を被覆するためのオルガノポリ
シロキサン含有組成物が開示されている。しかしながら
そこに記載された組成物は、有機ポリマーより成るシー
ト状繊維製品を被覆するのに用いた場合に、欠点があ
る。例えば一方においてはこれらの生成物を硬化あるい
は架橋させるために比較的に高い温度が必要とされる。
もう一方においては、シート状繊維製品で達成される永
久的な防水性が最適なものでない。
【０００９】
【本発明が解決しようとする課題】従来技術から公知の
生成物の上記の欠点を低減するために、本発明の課題
は、不織布（フリース）、織製物または編製物の状態の
繊維物質を被覆するのに良く適している組成物を開発す
ることである。この組成物は良好な防水性、防水性の良
好の持久性、上記繊維製品の冷間柔軟性および良好な弾
性をもたらすべきである。従来技術から公知の組成物の
場合に生じる分散染料の不所望な熱移動は新規の組成物
の利用によって阻止するかまたは少なくとも明らかに低
減する。更に、開発すべき組成物が有機溶剤を含まない
か殆ど含まない安定な水性分散物として存在するべきで
あり、繊維物質を被覆しそして硬化した後に、アクリレ
ート−、ポリウレタン−およびポリビニルアルコール単
位を含まないかまたは殆ど含まない生成物をポリマー成
分として含む防水性被覆物にするべきである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この課題は、水および次
の成分： ａ）式（Ｉ） Ｒ”−Ｓｉ（Ｒ）2 −Ｏ−〔Ｓｉ（Ｒ’）2 −Ｏ〕n1−Ｓｉ（Ｒ）2 Ｒ” (I) 〔式中、残基Ｒ’は互いに無関係にＲまたは−〔Ｏ−Ｓ
ｉ（Ｒ）2 〕n2−ＯＳｉ（Ｒ）2 Ｒ”でありそして残基
Ｒ”は互いに無関係にＲ、ＯＨまたはＯＲであり、但し
存在する全残基Ｒ”の内の少なくとも２つがＯＨまたは
ＯＲであり、ｎ１およびｎ２は、この成分ａ）の粘度が
２０℃で１００〜１００，０００、好ましくは１，００
０〜１０，０００ｍＰａ．ｓの値を示すような値であ
る。
【００１１】〕で表されるオルガノポリシロキサンまた
はオルガノポリシロキサンの混合物 ｂ）一般式（II） 〔Ｓｉ（Ｒ）2 Ｏ〕x （II） 〔式中、ｘは３〜８、好ましくは３または４である。〕
で表される環状オルガノシロキサンまたは環状オルガノ
シロキサンの混合物、 ｃ）式（III) ＹＸ2 Ｓｉ−（ＣＨＺ）p −ＮＨ−〔（ＣＨＺ）w −ＮＨ〕q −Ｈ （III) 〔式中、ｐは２〜６の数でありそしてｑは０〜７、好ま
しくは１〜３の数であり、ｗは２〜６の数でありそして
全ての残基Ｘは互いに無関係に残基ＲＯ−（ＣＨＺ−Ｃ
ＨＺ−Ｏ）t −または残基ＲまたはＨＯ−（ＣＨＺ−Ｃ
ＨＺ−Ｏ）t−であり、但しｔは０〜８の数であり、Ｚ
はＨまたはＣＨ3 でありそしてＹはＸまたは−（ＣＨ
Ｚ）p −ＮＨ−〔（ＣＨＺ）w −ＮＨ〕q −Ｈであ
る。〕で表されるシランまたはシラン混合物、 ｄ）分散剤または分散剤混合物──但し、好ましくは少
なくとも１種類のカチオン性分散剤が存在している──
および場合によっては ｅ）式（IV） 〔Ｒ"'Ｏ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t 〕2 −ＳｉＸ2 （IV） 〔式中、全ての残基Ｘが互いに無関係であり並びにＺお
よびｔは上記の意味を有しておりそしてＲ"'はＨまたは
Ｒである。〕で表されるシランまたはシラン混合物また
は、このシランまたはシランの混合物から水の存在下に
加水分解によっておよび続いて水の放出下の縮合によっ
て生じる生成物を含有する水性分散物の状態の組成物 ──ただし、この組成物は式ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−
Ｏ）t −または式ＨＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −の
３つまたは４つの残基が結合している少なくとも１つの
Ｓｉ原子が存在する少なくとも１種類の成分ｃ）または
ｅ）を含有しており、その際に成分ａ）、ｂ）、ｃ）お
よびｅ）中に存在する全ての残基Ｒは互いに無関係に炭
素原子数１〜４のアルキル残基またはフェニル残基であ
り、この組成物が成分ａ）、ｂ）、ｃ）および場合によ
ってはｅ）をそのままでまたは追加的にまたは専ら、こ
れら成分の２つまたは３ついが互いに部分的にまたは完
全に反応することによって生じる生成物の状態で含まれ
ているという条件のもとにある──に関する。
【００１２】本発明の組成物は次の長所を有している： １．このものは、繊維材料より成るシート状製品の被覆
に優れており、この場合通常の場合には被覆工程のため
に組成物に更に通例の公知の希釈剤および場合によって
は、後で説明する他の物質を含有していてもよい。
【００１３】被覆されたシート状製品、例えば不織布、
特に織製物および編製物は被覆物の硬化（架橋）後に良
好な防水製を良好な持久性を持って示す。これらのシー
ト状製品はガーメント繊維、家庭用繊維製品または工業
用製品で使用するのに適している。個々の目的の例に
は、防水シート、テント用キャンバスシート、雨合羽、
シャワー用カーテンがある。 ２．繊維製品を被覆する為に本発明の組成物を用いる場
合には、分散染料の熱移動の危険が、ポリアクリレー
ト、ポリウレタン、ポリビニルアルコールを多量に含む
かまたはアクリレートの単位の割合が多いかまたはウレ
タンタンイが多いコポリマーを含む公知の組成物よりも
明らかに少ない。この理由から本発明の組成物はポリア
クリレート、ポリウレタン、ポリビニルアルコール並び
にアクリレート単位またはウレタン単位の割合の多いコ
ポリマーを含有していない。個々の場合に特別な理由か
ら本発明の組成物に、アクリレート−またはウレタン単
位を持つポリマー製品を成分ａ）〜ｅ）に加えて所望さ
れる場合には、その量は成分ａ）、ｂ）、ｃ）および
ｅ）の合計を基準として１０重量% を超えるべきでな
い。 ３．本発明の組成物を用いて被覆された繊維材料製シー
ト状物は良好なバネ弾性および良好な冷間柔軟製を有し
ている。特に機械的負荷の後の繊維製品の形状安定性お
よび回復性は、アクリレートまたはウレタンを基礎とす
る公知の組成物で達成される形状安定性および回復性に
比較して明らかに改善されている。 ４．アクリレートを基礎とする組成物で被覆された繊維
性シート状物質に比較して、本発明の組成物を用いて被
覆されたシート状物は快い柔軟な手触りを示し且つ粘着
性がないかまたは明らかに低い。 ５．本発明の組成物は５０重量% までの高濃度でも、特
別な場合には６０重量%まででも安定な水性分散物の状
態を維持する。即ち、有機溶剤を添加する必要がなく、
このことは価格および生態学の観点からも長所である。
それ故に本発明の組成物は有機溶剤なしで十分にまたは
有機溶剤を組成物全体を基準として最高５重量% までの
量しか含有しないのが有利である。 ６．水性分散物の状態で存在する本発明の組成物は、特
にＨ−シロキサンを含有する本発明の組成物のｐＨ値が
２〜５に調製される場合に、珪素−水素結合を有してい
るオルガノポリシロキサン（Ｈ−シロキサン）と組合せ
ることができる。以下に詳述するこのＨ−シロキサンを
追加的に用いると、架橋後に、被覆物の防水性の持久性
を更に向上させる。ここに記載のおよび上記の持久性と
は、繊維製品を６０℃で５回洗浄した後の防水性の保持
の程度を意味している。
【００１４】水性媒体中でのＳｉ−Ｈ−結合の周知の反
応性のために、既に、Ｈ−シロキサンを含有する水性分
散物は限定された時間しか安定しておらず、有利にはＨ
−シロキサンは水性分散物として存在する本発明の組成
物に、被覆工程の直前に、即ち二三時間前より前に添加
しない。
【００１５】本発明の組成物は、上記のおよび後で詳述
する成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｄ）の少なくとも各１
種類を含有する水性分散物である。この組成物はその他
に、同様に以下で詳述する種類の成分ｅ）を更に含有し
ていてもよい。成分ａ）、ｂ）、ｃ）および場合によっ
てはｅ）は本発明の組成物中に、式Ｉ、II、III および
IVで説明した構造の生成物の状態でそれぞれそのまま存
在してもよい。しかしながら個々の成分の替わりにまた
はそれらに加えて、成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の
２種以上が互いに部分的にまたは完全に反応することに
よって得られる生成物が存在していてもよい。本発明の
組成物は成分ａ）、ｂ）、ｃ）のいずれも個々の物質と
してまたはこれら成分と他の成分ａ）、ｂ）、ｃ）およ
びｅ）の１種以上から生じる反応生成物の状態で含有し
ていなければならない。更に本発明の組成物は成分ｄ）
──このものは反応生成物の状態ではない──を含有し
ていてもよい。
【００１６】成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の個々の
成分に加えてまたは個々の成分の替わりに本発明の組成
物中に存在していてもよいそれら成分の２つ以上が互い
に反応した反応生成物は、組成物の製造の際に意識的に
使用することができる。これは、成分ａ）、ｂ）、ｃ）
およびｅ）の２つ以上が互いに部分的にまたは完全に反
応しそしてそうして得られる反応生成物が本発明の組成
物の製造の際に使用することによって行う。しかしなが
ら部分的なまたは完全な反応からのかゝる生成物は、互
いに反応しない個々の成分ａ）、ｂ）、ｃ）および場合
によってはｅ）を用いて製造さる本発明の組成物中に自
然に生じ得る。水性分散物の状態で本発明の組成物を製
造した後のかゝる反応は特に、分散物が架橋剤を添加し
た時点で生じる。本発明の組成物を製造する前にかゝる
反応を望む場合には、成分ｂ）、ｃ）およびｅ）の２つ
または３つの相互の部分的反応が有利である。この関係
での部分的反応は、理論的に可能な反応生成物の量の５
０% までが生じ得ることを意味している。式（Ｉ）の化
合物（成分ａ）と式（III)の化合物（成分ｃ）とのまた
は式（IV）の化合物（成分ｅ）との反応によって生じる
生成物を含有することも可能である。
【００１７】成分ａ）：これは、少なくとも二つの末端
Ｓｉ原子の所にそれぞれ水酸基またはＯＲ基を有する分
岐したまたは直鎖状のポリシロキサン鎖を持つ上記の式
（Ｉ）のオルガノポリシロキサンが該当する。式（Ｉ）
中に記載の全ての残基Ｒは互いに無関係に炭素原子数１
〜４のアルキル−またはフェニル残基である。全ての残
基がメチル−またはエチル残基であるのが特に有利であ
る。その際、メチル残基はエチル残基に比較して価格的
理由で有利である。残基Ｒとしてメチル残基またはエチ
ル残基が特に有利であるという主張は、成分ａ）につい
てだけでなく成分ｂ）、ｃ）およびｅ）についても言え
る。
【００１８】成分ａ）について挙げた式（Ｉ）において
全ての残基Ｒ’は互いに無関係に残基Ｒまたは式 −〔Ｏ−Ｓｉ（Ｒ）2 〕n2−ＯＳｉ（Ｒ）2 Ｒ” で表される残基である。残基Ｒ’の一つを除いた全てま
たは全てが残基Ｒであるのが特に有利である。後者の場
合には成分ａ）は分岐したポリシロキサン鎖を持つ化合
物または該化合物の混合物である。
【００１９】式（Ｉ）の化合物の全ての末端珪素原子に
は二つの残基Ｒが結合しており、その際に全ての残基Ｒ
は互いに無関係に上記の意味を有している。更に全ての
末端珪素原子のことろに残基Ｒ”が結合している。存在
する全ての残基Ｒ”は互いに無関係に残基Ｒ、ＯＨまた
はＯＲである。しかしながら残基Ｒ”の少なくとも２つ
はＯまたはＯＲでなければならず、その際Ｒは再び上述
の意味を有し、特にＣＨ3 またはＣ2 Ｈ5 である。ＯＨ
またはＯＲである残基Ｒ”の両方は互いに同じでも異な
っていてもよく、例えばこれら残基の一方がＯＨ基でも
う一方がＯＲ基、特にＯＣＨ3 またはＯＣＨ2 ＣＨ3 で
ある。残基Ｒ”の少なくとも２つがＯＨまたはＯＲでな
ければならないという要求は、この二官能性が後での架
橋に必要とされる事実に起因しており、ＯＨ基は直接的
に架橋を可能としそしてＯＲ基は水性媒体中での加水分
解の後に架橋を可能とする。
【００２０】ｎ１およびｎ２の値によって測定される成
分ａ）中の分岐したまたは直鎖状のポリシロキサン鎖の
長さは、成分ａ）が２０℃において１００〜１００，０
００ｍＰａ．ｓの範囲内の粘度を有する。分散物の取扱
いおよび使用あるいは被覆された繊維製品の性質に関し
て特に良好な結果は、ｎ１およびｎ２を、１，０００〜
１０，０００ｍＰａ．ｓの範囲の粘度であるように選択
した場合に得られる。成分ａ）は唯１種のオルガノポリ
シロキサンの替わりに、式（Ｉ）に属しそして上記の条
件を満足するオルガノポリシロキサンの混合物でもよ
い。
【００２１】成分ａ）が上記の範囲の粘度を有する場合
には、個々のｎ１およびｎ２の値は自由に選択でき、例
えばｎ２が０であってもよいが、ｎ１は１の数字かまた
は１より大きな数字でなければならない。
【００２２】成分ａ）として適するポリシロキサンは従
来技術から当業者には知られている。例えばドイツ特許
第３，０３５，８２４号明細書、ドイツ特許出願公告第
２，４５９，９３６号明細書およびヨーロッパ特許出願
公開第５１５，９１５号明細書から公知である。かゝる
製品の適する代表例は市販されており、例えばＢａｙｓ
ｉｌｏｎｅ(R) Ｏｅｌ Ｔ５（製造元：Ｂａｙｅｒ Ａ
Ｇ、ドイツ国）およびＳｉｌｉｋｏｎｏｅｌ(R) ＣＴ
５０００Ｍ（製造元：Ｗａｃｋｅｒ ＧｍｂＨ社、ドイ
ツ国）がある。
【００２３】成分ｂ）：成分ｂ）は上述の式（II）の環
状オルガノシロキサンまたは環状オルガノシロキサンの
混合物である。この式中、存在する全ての残基Ｒは上記
の意味を有し、その際残基Ｒの全てがメチル残基である
のが有利である。シロキサン環中のＳｉ−原子の数を示
す数字ｘは３〜８の値を取る。ｘが３または４の値を有
しているのが特に有利である。成分ｂ）の特に有利な代
表例には、オクタメチルシクロテトラシロキサンまたは
ヘキサメチルシクロシロキサンまたはこれらの両方の化
合物の混合物がある。
【００２４】式（II）に属する化合物は当業者に久しい
以前から公知であり、市販されている。適する市販品
は、環状シロキサンの他に開鎖オルガノシロキサンも副
生成物として含んでいる。それ故にこれらの開鎖オルガ
ノシロキサンは本発明の組成物中にも副生成物として存
在していてもよい。
【００２５】成分ｃ）：成分ｃ）は上述の式（III)のシ
ランまたは該シランの混合物である。成分ｃ）として適
する全てのシランは珪素原子に結合する一つまたは二つ
（ＹがＸでない場合）の置換基を含有している。この置
換基は第一アミノ基を含有している。その他にこれらの
置換基の内には一つ以上の第二アミノ基が存在していて
もよい（ｑは式（III)において０〜７の値を有してい
る）。Ｓｉ原子に結合するあらゆるアミノ官能性置換基
が一つ、二つまたは三つの第二アミノ基を有しているの
が特に有利である。即ち、ｑは好ましくは１〜３の値を
有している。Ｓｉ原子と第一アミノ基との間に存在する
式ＣＨＺの基の数ｐは２〜６、好ましくは２〜３であ
る。この場合、存在する残基Ｚの全てが水素原子または
メチル基であり、特に有利には全ての残基Ｚが水素原子
である。成分ｃ）はＳｉ原子に結合する一つまたは二つ
の式−（ＣＨＺ）p −ＮＨ−〔（ＣＨＺ）w −ＮＨ〕q
−の残基を有しており、即ち、式（III)中ＹがＸである
場合に、一つのかゝる残基をそしてＹがＸでない時に二
つのかゝる残基を有している。この式中、存在する全て
の残基Ｚは互いに無関係に上述の意味を有し、ｗは１〜
６の数であり、好ましくは２の数でありそしてｑは０〜
７の数、好ましくは１〜３の数である。
【００２６】１つ以上のアミノ基を持つ１つまたは２つ
の置換基の他に、成分ｃ）のＳｉ原子の所には未だ２つ
または３つの残基Ｘが結合している。これらは互いに同
じでも異なっていてもよい。Ｓｉ原子に結合する残基Ｙ
がＸでない場合には、２つの残基Ｘが成分ｃ）中に存在
し、ＹがＸである場合には３つの残基ＸがＳｉ原子に結
合している。各置換基Ｘは成分ａ）との関係で上に記載
した種類の残基Ｒのいずれかであり、好ましくは式ＲＯ
−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −または式ＨＯ−（ＣＨＺ
−ＣＨＺ−Ｏ）t −の残基である。これらの式中、Ｒは
再び上述の意味を有し、ＺはＨまたはＣＨ3 、殊にＨで
ありそしてｔは０〜８の数である。残基Ｒとしては再び
メチル残基またはエチル残基が特に有利である。ＸがＲ
である場合には、残基Ｒとしてはメチル基が特に有利で
あり、ＸがＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −である場
合には、Ｒはエチル基であるのが特に有利である。
【００２７】二つの残基Ｘおよび上記のアミノ感応性残
基の他に成分ｃ）の珪素原子に結合する残基Ｙは好まし
くは残基Ｘであり、この場合Ｘは上述の意味を有する。
しかしながらＹは既に述べた種類のアミノ官能性置換
基、即ち −（ＣＨＺ）p −ＮＨ−〔（ＣＨＺ）w −ＮＨ〕q −Ｈ であってもよい。
【００２８】成分ｃ）として用いることのできる適する
アミノ官能性シランは当業者に知られている。成分ｃ）
として使用できる生成物は市販されており、例えばドイ
ツ国のＨｕｅｌｓ社のＤｙｎａｓｙｌａｎ(R) １４１
１、Ｄｙｎａｓｙｌａｎ(R) １５０５、Ｄｙｎａｓｙｌ
ａｎ(R) ＴＲＩＡＭＯがある。
【００２９】本発明の組成物が以下に詳述する成分ｅ）
を含有していない場合には、ＹがＸでありそして存在す
る全ての残基Ｘが式ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −
または式ＨＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −の残基であ
る成分ｃ）が存在していなければならない。成分ｅ）が
存在している場合にも同じことが言えるが、３つより少
ない式ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −または式ＨＯ
−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −の残基を有している。こ
れに対して、３つまたは４つの式ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨ
Ｚ−Ｏ）t −または式ＨＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t
−の残基を有する成分ｅ）が存在する場合には、成分
ｃ）中には３つより少ない式ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−
Ｏ）t −または式ＨＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −の
残基が存在していてもよい。式ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ
−Ｏ）t −または式ＨＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −
の残基３つまたは４つ持つ少なくとも１種類のシランが
存在しなければならないという要求は、かゝる場合にの
み、繊維物質の上の被覆物に十分な架橋をおよびそれ故
にかゝる場合にのみ、良好な持久性のある十分な防水性
被覆が得られることに関連している。
【００３０】成分ｄ）：本発明の組成物の成分ｄ）は分
散剤である。種々の分散剤の混合物も使用できる。１種
類以上の分散剤が存在することが必要であり、それによ
って本発明の組成物は安定な水性分散物である。用いる
分散剤の少なくとも１種類がカチオン系であるのが有利
である。この目的には、安定な水性分散物を製造するの
に適していると当業者に知られている化合物、例えば第
四アンモニウム塩、例えば四級化脂肪族アミン、脂肪酸
アミドの四級化塩またはアミド基の他にアミノ基も有し
ている脂肪酸アルカノールアミドの四級化塩を使用する
ことができる。これらの塩の相応するアニオンにはＣ
ｌ、ＣＨ3 ＳＯ4 - 、ＳＯ4 2-、燐酸塩−、ホスホン酸
塩−またはアセテート陰イオンが特に有利である。１種
類以上のカチオン系分散剤の替わりにまたはそれの他
に、本発明の組成物は１種類以上の非イオン系分散剤を
含有し得る。この目的に適するものは一般に公知の代表
的化合物群のエトキシル化脂肪アルコール、エトキシル
化脂肪アミンおよびエトキシル化脂肪酸、例えば脂肪ア
ルコール−、脂肪アミン−あるいは脂肪酸残基中の炭素
原子数８〜１８でそして２〜４０のポリオキシエチレン
単位を持つものがある。２〜４０のポリオキシエチレン
単位を持つエトキシル化ステアリルジエチレントリアミ
ンの如きエトキシル化ポリアミンも使用できる。
【００３１】成分ｅ）：成分ｅ）は上記式（IV）、即ち
〔Ｒ"'Ｏ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t 〕2 −ＳｉＸ2 の
シランまたはシラン混合物である。これらの式中、Ｒ"'
はＨまたはＲでありそして両方の残基Ｘは互いに無関係
にそれぞれ残基ＲまたはＲ"'Ｏ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−
Ｏ）t −であり、残基Ｒは互いに無関係に炭素原子数１
〜４のアルキル残基またはフェニル残基であり、ｔは０
〜８の数である。ＸがＲである場合には、これらの残基
Ｒは好ましくはメチル−またはエチル残基であり、その
際にメチル残基が特に有利である。Ｒ"'がＲである場合
には、この残基Ｒも同様にメチル−またはエチル残基で
あるのが有利である。本発明の組成物の上述の成分ｃ）
が、ＹがＸでありそして存在する３つの残基Ｘの全てが
ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −またはＨＯ−（ＣＨ
Ｚ−ＣＨＺ−Ｏ）t −である式（III)のシランを含有し
ていない場合には、この組成物は成分ｅ）を含有してい
なければならず、そしてこの成分ｅ）は３つまたは４つ
の式ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ） t −または式ＨＯ−
（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −の残基がＳｉ原子に結合し
ているシランを含有していなけらばならない。これに対
してもし成分ｃ）が、３つの残基Ｘが存在しておりそし
てＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −またはＨＯ−（Ｃ
ＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −である式（III)のシランを含有
している場合には、成分ｅ）が追加的に存在していても
よいが、存在している必要はない。更に、この場合に
は、式Ｒ"'Ｏ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −の残基が二
つだけＳｉ原子に結合しており、二つの残基Ｘが残基Ｒ
である成分ｅ）が存在してもよい。
【００３２】成分ｅ）として適する化合物としてはトリ
エトキシメチルシラン、トリエトキシエチルシラン、ジ
メトキシジメチルシラン、ジメトキシジエチルシラン、
ジエトキシジメチル−または−ジエチルシランがある。
更に市販のテトラエトキシシランも適している。
【００３３】式（IV）のシランまたはシラン混合物の替
わりに、成分ｅ）として、式（IV）のシランまたはシラ
ン混合物から水の存在下に加水分解および続く水放出下
での縮合によって生じる生成物または生成物混合物も使
用することができる。水の存在下では、式（IV）のシラ
ンから加水分解によって最初に３つまたは４つのＳｉ−
ＯＨ結合を持つ生成物が最初に生じることができ、これ
が水の放出（縮合）下に更に反応して架橋したシロキサ
ン構造をもたらす。この種の生成物は例えばポリエトキ
シシロキサンとして市販されている。
【００３４】本発明の組成物は成分ａ）〜ｅ）を好まし
くは次の量比で互いに含有している：この場合以下の表
示はそれぞれ水不含生成物に関する。 ａ）１０〜７０重量部、 好ましくは４０〜７０重量部 ｂ）１０〜７０重量部、 好ましくは２５〜６０重量部 ｃ）０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜３重量部 ｄ）０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量部 ｅ） ０〜１０重量部 水と成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の合計との重量比
は好ましくは２：１〜１：１である。成分ｄ）（分散剤
あるいは分散剤混合物）の量は分散物全体を基準として
０．５〜３重量% であるのが有利である。更に、成分
ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の合計が水以外に本発明の
組成物の主要成分であるが有利であり、これらの合計が
水以外に分散物中に存在する全ての成分の７５〜９５重
量% である場合が特に有利である。好ましくは全部で最
高２５重量% の量で存在する他の成分には成分ｄ）（分
散剤）および場合によっては、以下に説明する他の成分
である。
【００３５】繊維材料より成るシート状物を被覆する為
には、成分ａ）、ｂ）、ｃ）、ｄ）および場合によって
はｅ）を含有する水性分散物に通例の場合には、該水性
分散物が塗布の目的に不適当な低い粘度を有しているの
で、増粘剤を添加する。増粘剤の添加後に、繊維製シー
ト状物を例えばナイフで塗布できる高粘性乃至ペースト
状の生成物が生じる。この高粘性生成物またはペースト
は同様に本発明の意味での水性分散物である。本発明の
組成物にとって“水性分散物”とは液状生成物だけでな
く流動性の生成物も意味する。
【００３６】被覆プロセスのための増粘剤として適する
生成物は当業者に知られている。全ての通例の増粘剤
は、組成物の成分を分離することなくそして不均一化す
ることがないという前提のもとで、原則として本発明の
組成物の成分となり得る。増粘剤として特に適するもの
はヒドロキシエチルセルロースである。本発明に従って
添加される増粘剤の量は、最適な量を決めるために僅か
な事前の決まりきった試験しか当業者にとって必要とせ
ずに、変更することできる。最適な量は通常の場合、組
成物を基準として０．１〜３重量% の程度である。
【００３７】成分ａ）、ｂ）、ｃ）および場合によって
はｅ）を繊維製品の上で良好に架橋するためにおよびそ
れによって防水性塗膜を得るために、本発明の組成物は
好ましくは１種類以上の架橋触媒を含有している。適す
る架橋触媒は珪素化合物の当業者に知られている。有機
カルボン酸の金属塩、特にジアルキル錫（IV）−塩の如
き錫塩が適している。架橋触媒の添加は繊維製品を被覆
する直ぐ前に行ってもよいが、本発明の組成物を製造す
る際に既に架橋触媒を添加してもよい。この場合には、
既に水性分散物中で、２種以上の成分ａ）、ｂ）、ｃ）
および場合によってはｅ）の部分的な架橋が行われる。
若干の場合には、これらの予備架橋は増粘させるので望
ましいことであり得るし、意識的に生じさせることがで
きる。
【００３８】既に述べた添加物の他に本発明の組成物
は、繊維製品への架橋したポリマーの珪素化合物〔成分
ａ）、ｂ）、ｃ）および場合によってはｅ）より生ずる
もの〕の接着性を改善する作用のある物質を含有しても
よい。
【００３９】更に本発明の組成物は、腐食性に対して保
護する作用を示す物質、例えば燐酸あるいはそれの塩を
含有していてもよいしまた、所望のｐＨ値に調整するの
に役立つ物質、例えば酢酸、蓚酸または水酸化ナトリウ
ムを含有していてもよい。
【００４０】上記の添加物の各々は組成物全体を基準と
して１０重量% より少ない量で存在するのが好ましい。
増粘剤の量は好ましくは０．１〜３重量% であり、架橋
触媒の量は０．３〜１．０重量% 、接着性改善剤の量は
好ましくは０．５〜８重量%であり、保護コロイドおよ
びｐＨ値調整剤の量はそれぞれ０．３〜１重量% であ
る。これらの量表示の全てが組成物全体を基準とする。
【００４１】本発明の組成物のｐＨ値は２０℃で３．０
〜９．０の範囲内であるのが好ましい。しかしこの範囲
は、本発明の組成物が珪素−水素−結合を持つ化合物を
含有していない場合に特に有利である。これに対して後
で詳述する様なかゝる生成物を含有していない場合に
は、この場合、ｐＨ値を２０℃で２．０〜５．０とする
のが有利である。その理由は、Ｓｉ−Ｈ結合が他のｐＨ
範囲におけるよりも化学的により安定していることにあ
ります。
【００４２】本発明の組成物の製造は、当業者に熟知さ
れる公知の方法に従って行うことができる。例えば水を
最初に導入し、これに成分ａ）〜ｄ）あるいはａ）〜
ｅ）および場合によっては他の物質を任意の順序で添加
してもよい。水および分散剤または分散剤混合物より成
る混合物を最初に導入し、これに攪拌下に成分ａ）、
ｂ）、ｃ）および場合によってはｅ）を添加する。安定
な水性分散物をもたらす均一化操作を室温または高めた
温度および場合によっては加圧下に公知の装置中で行う
ことができる。
【００４３】特に有利な実施形態において最初に互いに
別々に２種類の水性分散物ＡおよびＢを製造し、本発明
の組成物を得るために、これらの分散物を一緒にする。
こうして得られる組成物に次に、繊維物質に塗布できる
例えばペースト状で組成物を得るために増粘剤および場
合によっては他の物質を添加してもよい。二種類の分散
物ＡおよびＢを上記の通り別々に製造することは、Ａお
よびＢを一緒にした後に得られる本発明の組成物の安定
性を向上させることができるので、多くの場合に有利で
ある。分散物Ａおよび分散物Ｂを別々に製造するこの方
法を選択する場合には、分散物Ａは水、１種類以上の分
散剤および成分ａ）を含有している。分散物Ａはこれに
対して成分ｂ）、ｃ）およびｅ）を含まないかまたは取
るに足りない量でしか含有していない。この場合、取る
に足りない量の成分ｂ）、ｃ）およびｅ）とは、これら
成分のいずれも成分ａ）の最高２０% の量が成分ｂ）、
ｃ）またはｅ）またはこれら成分の混合物と反応し得る
程の量で存在することを意味している。要するに分散物
Ａ中に存在する成分ａ）の全量の少なくとも８０%、好
ましくは９０〜１００% が、分散物Ａと分散物Ｂとが一
緒に成った後で初めて化学的に、分散物Ｂ中に存在する
成分ｂ）、ｃ）および場合によってはｅ）と反応し得る
べきである。分散物Ｂは水、１種類以上の分散剤および
成分ｂ）、ｃ）および場合によってはｅ）を含有してい
る。これに対して成分ａ）は分散物Ｂ中に含まれていな
いかまたは取るに足りない量でしか含まれていない。
“取るに足りない量”と言う言葉は、上述の記載と同様
に、成分ｂ）、ｃ）およびｅ）の合計の最高２０% 、好
ましくは０〜１０% が成分Ｂ中に存在する成分Ａ）と反
応し得ることを意味している。成分ｂ）、ｃ）および
ｅ）そのままの替わりにまたはこれらに加えて分散物Ｂ
が、２種または３種のこれら成分が互いに反応すること
によって生じる生成物を含有していてもよい。これは、
成分Ｂが架橋触媒を含有している場合に特に言える。分
散物Ａ中に含まれる分散剤は分散物Ｂ中に含まれるのと
同じでもよいが、これらは互いに相違してもよい。これ
は分散剤の混合物を用いる場合にも言える。
【００４４】本発明の組成物は良好な貯蔵安定性を有し
ておりそして繊維材料より成るシート状物を被覆するの
に優れて適している。特に有利な繊維製品は不織布（フ
リース）および特に織製物または編製物がある。特に良
好な結果は、天然の、部分合成のまたは完全合成の有機
ポリマーより成るシート状物質を被覆する際に得られ
る。ポリマーより成る繊維の混紡も用いることができ
る。天然のポリマーが用いられる場合には、麻布および
セルロース、例えば木綿より成る製品に特に適してい
る。合成ポリマーより成る適するシート状物には再生セ
ルロースより成る製品があり、完全合成ポリマーとして
は例えばポリエステルまたはポリアミドが適している。
【００４５】繊維材料よりなるシート状物の被覆は一般
に知られている方法によって、例えばナイフで行う。こ
の目的のために本発明の組成物は通例の場合には、増粘
剤を含有しそしてペースト状物質として存在する水性分
散物の状態で使用される。
【００４６】本発明の組成物を用いての繊維製品を被覆
する方法の特に有利な実施形態において、繊維製品に本
発明の組成物に加えて、各珪素原子に２つ以上結合して
いる水素原子、要するに沢山のＳｉ─Ｈ結合を持つオル
ガノポリシロキサンを塗布してもよい。Ｈ−シロキサン
とも称されるこのオルガノポリシロキサンは洗浄工程の
後に高い持久性の被覆をもたらし得る。このＨ−シロキ
サンと成分ａ）、ｂ）、ｃ）および場合によってはｅ）
との良好な架橋を達成するためには、少なくとも２つの
Ｓｉ−Ｈ結合が望ましい。適するＨ−シロキサンは、２
つ以上のＳｉ原子にそれぞれ水素原子が結合している線
状のポリシロキサン鎖を持つ公知の生成物である。特に
有利なのは、式 （ＣＨ3 ）3 Ｓｉ−Ｏ−〔Ｓｉ（ＣＨ3 ）（Ｅ）−Ｏ〕
r −Ｓｉ（ＣＨ3 ）3 〔式中、残基Ｅの二つ以上が水素原子でありそして残り
の残基ＥがＣＨ3 である。〕で表される生成物である。
残基Ｅの全部の２０% より多くない量がＣＨ3 であるの
が有利である。ｒの値は２０〜６０の範囲内にあるのが
特に有利であるが、更に多くてもまたは少なくてもよ
い。適するＨ−シロキサンには市販の製品、例えばＢａ
ｙｓｉｌｏｎ(R) ＭＨ１５（製造元：Ｂａｙｅｒ ＡＧ
社、ドイツ国）の製品がある。
【００４７】本発明の組成物にＨ−シロキサンを直接的
に添加してもよい。この場合、組成物のｐＨ値は２．０
〜５．０の範囲内にあるのが有利である。何故ならばこ
の範囲では化学的に反応性のＳｉ−Ｈ−結合が最も高い
安定性がある。水性分散物のを不安定にしそして貯蔵の
間のガス発生をもたらし得るＳｉ−Ｈ結合の反応性のた
めにおよびＳｉ−Ｈ−結合の加水分解のために、本発明
の組成物のＨ−シロキサンを、被覆法を実施する直ぐ前
に添加するのが有利である。この直ぐ前とは二三分〜１
０時間の間である。
【００４８】しかしながらＨ−シロキサンは被覆工程を
実施する前または後に別の工程で繊維製品に塗布しても
よい。この場合にはＨ−シロキサンの塗布は好ましくは
パジング法によって行う。この目的のために、Ｈ−シロ
キサンを例えば２〜５の弱酸性ｐＨ値の水性分散物の状
態で使用する。この分散物は分散剤として上述の種類の
カチオン系または非イオン系界面活性物質を含有する。
かゝる分散物は慣用の製品である。
【００４９】Ｈ−シロキサンを本発明の組成物の前でま
たは後でまたは同時に繊維製品に塗布するかどうかに無
関係で、成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の合計１００
重量部当たり１〜５重量部のＨ−シロキサンを用いるの
が有利である。この数値はそれぞれ水不含の生成物に関
する。
【００５０】成分ａ）、ｂ）、ｃ）および場合によって
はｅ）およびＨ−シロキサンを互いに架橋させる目的の
ために、繊維製品の被覆されるシート状物を乾燥および
熱処理に委ねる。乾燥および熱処理──後者は架橋を完
全に遂行するのに役立つ──は同時にまたは相前後して
行うことができる。熱処理は１１０〜１８０℃の温度範
囲で１〜５分の間に行うのが有利である。温度および処
理時間の調整はなかでも使用される被覆剤系に依存して
いる。本発明の組成物を被覆した後に別の工程でＨ−シ
ロキサンを繊維製品に塗布する場合には、Ｈ−シロキサ
ンの塗布をした後にのみ、熱処理の間に完全な架橋が行
われる。
【００５１】繊維製品を所望の場合には、本発明の組成
物を塗布する前に、公知の方法で前処理してもよい。例
えばこの場合には繊維製品の処理にとって一般的である
パジング法によって生成物を繊維製品に塗布する。
【００５２】本発明を以下の実施例によって更に詳細に
説明する。
【００５３】
【実施例】実施例１：水性分散物Ａの製造 １９g のエトキシル化アミンおよび１３g の、このアミ
ンからジメチルスルファートとの四級化反応の後に生じ
るカチオン系塩および５２g の水を含有する水溶液に、
２６００g のＢａｙｓｉｌｏｎｅ(R) −Ｏｉｌ Ｔ５を
ゆっくりスクリューによって室温で混練しながら添加す
る。用いるエトキシル化アミンは、式 Ｒ−ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＨ−ＣＨ2 ＣＨ2 −ＮＨ2 で表される工業用アミンの混合物からエトキシル化の後
に１モルのアミン当たり平均して１８モルのエチレンオ
キサイドでエトキシル化した後に生じる生成である。Ｂ
ａｙｓｉｌｏｎｅ(R) −Ｏｉｌ Ｔ５は上述の成分ａ）
に相当しそして２０℃で約５，０００ｍＰａ．ｓの粘度
の分岐したα，ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサ
ンである。ペーストを得、これに均一化しながらゆっく
り１．５Ｌの水を滴下する。約３７重量% の水を含むミ
ルク様分散物が得られる。
【００５４】実施例２：水性分散物Ｂの製造 １０．１４Ｌの水に２７１g のＥｔｈｏｑｕａｄ(R) Ｃ
１２（製造元：ドイツのＡＫＺＯ−Ｃｈｅｍｉｅ社）を
溶解した溶液に、６１５０g のシリコーン油（オクタメ
チルシクロテトラシラン、Ｗａｃｋｅｒ ＧｍｂＨ社、
ドイツ）および１２８g のテトラエトキシを添加し、次
いで均一化する。次に約６０℃で高圧均一化する。Ｅｔ
ｈｏｑｕａｄ(R) Ｃ１２は四級化されたエトキシル化脂
肪アミン（分散剤）である。次いで３０８g のＤｙｎａ
ｓｙｌａｎ(R) ＴＲＩＡＭＯ（成分ｃ）を攪拌下に添加
する。得られる混合物を２４時間、９０℃に加温する。
約６１重量% の水を含有するミルク様分散物が得られ
る。
【００５５】実施例３：本発明の組成物の製造 実施例１および２に従って製造された分散物各２３２．
５g を互いに室温で混合する。得られる安定な水性分散
物に攪拌下に２０．５g の１０重量% 濃度水性ヒドロキ
シセルロースを添加する。次いで更に約３時間攪拌す
る。得られる組成物に攪拌下に２．８g の４０重量% 濃
度燐酸水を添加しそして更に二三分、攪拌する。
【００５６】実施例４：被覆実験のための組成物の製造 以下の組成を持つ４ａ〜４ｈの調製物を製造する。調製物４ａ（本発明） １００重量部の実施例３の分散物 ４重量部の、ジオクチル錫（IV）ジラウレートの約２０
重量% 水性分散物（カチオン性分散剤） １重量部の、イソプロパノールとＤｉｃｒｙｌａｎ(R)
──増粘剤Ｏ（Ｐｆｅｒｓｅｅ Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈ、ドイツ）──との５０：５０混合物 ヒドロキシエチルセルロースと水との混合物（１０：９
０） １重量部の、水に酢酸を溶解した６０重量% 濃度溶液調製物４ｂ（本発明） １０５重量部の実施例４ａの調製物 １．７重量部の、Ｈ−シロキサンの４０重量% 濃度水性
分散物。このＨ−シロキサンは平均４５のＳｉ−Ｏ−単
位を持ち且つメチル基の約５０% が水素原子で置換され
ている線状ポリジメチルシロキサンである。末端基は
（ＣＨ3 ）3 Ｓｉ−残基である。Ｈ−シロキサン−分散
物は非イオン系分散剤を含有している。
【００５７】調製物４ｃおよび４ｄ（比較例）：調製物
４ａと同様であるが、実施例３の分散剤を用いてでな
く、実施例１（調製物４ｃ）あるいは実施例２（調製物
４ｄ）を用いて製造されている。
【００５８】調製物４ｅおよび４ｆ（比較例）：調製物
４ｃおよび４ｄと同様であるが、１０５重量部の調製物
４ｃ）あるいは４ｄ）に加えてそれぞれ１．７重量部の
Ｈ−シロキサン−エマルジョン（調製物４ｂで説明した
のと同じ）を用いる。
【００５９】調製物４ｇ（本発明）：調製物４ａと同様
であるが、実施例１に説明したＢａｙｓｉｌｏｎｅ(R)
−Ｏｉｌ Ｔ５の代わりにＳｉｌｉｋｏｎｏｅｌ(R) Ｃ
Ｔ ８００００（Ｗａｃｋｅｒ ＧｍｂＨ、ドイツ）を
用いる。Ｓｉｌｉｋｏｎｏｅｌ(R) ＣＴ ８００００は
１２０℃で約８０，０００ｍＰａ．ｓの粘度を持つα，
ω−ジヒドロキシポリジメチルシロキサンである。
【００６０】調製物４ｈ（本発明）：１０５重量部の調
製物４ｇ １．７重量部のＨ−シロキサン−分散物（調製物４ｂの
場合に記載したのと同じ）実施例５：綿織物の被覆 調製物４ａ〜４ｎで１００g ／ｍ2 の面積重量を有する
模様のある綿織物（平織物）を被覆する。この織物をバ
ジング処理によって弗素含有組成物（Ｏｌｅｏｐｈｏｌ
(R) ＰＦ、Ｐｆｅｒｓｅｅ Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨ
社、ドイツ）を用いて予備含浸処理し〔１０g ／Ｌ（Ｏ
ｌｅｏｐｈｏｌ(R) ＰＦ浴）、浴吸尽量約９０% 〕、乾
燥しそして１日保存する。
【００６１】塗布をナイフで行う。乾燥（１２０℃、５
分）および縮合（１５０℃、５分）の後に織物への付着
量は以下の通りである： 調製物４ａの場合：約２０g ／ｍ2 （織物） 調製物４ｂの場合：約２０g ／ｍ2 （織物） 調製物４ｃの場合：約３５g ／ｍ2 （織物） 調製物４ｄの場合：約２０g ／ｍ2 （織物） 調製物４ｅの場合：約３５g ／ｍ2 （織物） 調製物４ｆの場合：約２０g ／ｍ2 （織物） 調製物４ｇの場合：約２０g ／ｍ2 （織物） 調製物４ｈの場合：約２０g ／ｍ2 （織物） 被覆し、乾燥しそして１５０℃で処理した織物について
防水性を測定する。測定方法はＤＩＮ５３８８６号に従
って行う。防水性の持久性を、防水性の試験を一方では
５回の家庭的洗濯（洗剤を添加して４０℃で４０分）を
そしてもう一方では３回のドライクリーニング（パーク
ロロエチレン、水および乳化剤より成る混合物、２０℃
／４０分）を繰り返すことによて測定する。
【００６２】 結果 防水性 調製物 縮合後 ５回の洗濯の後 ドライクリーニングの後 ４ａ １７０ １００ １００ ４ｂ ２１０ １５０ １６０ ４ｃ ８０ ６０ １５ ４ｄ １８０ ２０ １５ ４ｅ １３０ ８０ １００ ４ｆ １９０ ２０ ２０ ４ｇ １８０ １００ １００ ４ｈ ２００ １５０ １５０ この表において大きい数は大きな防水性に相当する（数
字は、ｏｒｉｍｏｎｏの上の水柱の高さ（ｍｍ）を表し
ている。ＤＩＮ５３，８８６参照。
【００６３】結果は、本発明の調製物４ａ）、４ｂ）、
４ｇ）および４ｈ）が防水性および持久性に関して他の
調製物よりも明らかに優れていることを示している。実
施例３の分散剤を用いてでなく、実施例１（調製物４
ｃ）あるいは実施例２（調製物４ｄ）を用いて製造され
ている。
フロントページの続き (72)発明者 ライナー・アルガルト ドイツ連邦共和国、86672テイールハウプ テン、キルシエンウエーク、12 (72)発明者 ハンス−ルートヴイッヒ・キーンレ ドイツ連邦共和国、86199アウグスブルク、 ノイデッケル・ストラーセ、13アー (72)発明者 ユルゲン・ウール ドイツ連邦共和国、86502ラウグナ、シユ ールストラーセ、10

Claims (8)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 水および次の成分： ａ）式（Ｉ） Ｒ”−Ｓｉ（Ｒ）2 −Ｏ−〔Ｓｉ（Ｒ’）2 −Ｏ〕n1−Ｓｉ（Ｒ）2 Ｒ” (I) 〔式中、残基Ｒ’は互いに無関係にＲまたは−〔Ｏ−Ｓ
    ｉ（Ｒ）2 〕n2−ＯＳｉ（Ｒ）2 Ｒ”でありそして残基
    Ｒ”は互いに無関係にＲ、ＯＨまたはＯＲであり、但し
    存在する全残基Ｒ”の内の少なくとも２つがＯＨまたは
    ＯＲであり、 ｎ１およびｎ２は、この成分ａ）の粘度が２０℃で１０
    ０〜１００，０００、 好ましくは１，０００〜１０，０００ｍＰａ．ｓの値を
    示すような値である。〕で表されるオルガノポリシロキ
    サンまたはオルガノポリシロキサンの混合物 ｂ）一般式（II） 〔Ｓｉ（Ｒ）2 Ｏ〕x （II） 〔式中、ｘは３〜８、好ましくは３または４である。〕
    で表される環状オルガノシロキサンまたは環状オルガノ
    シロキサンの混合物、 ｃ）式（III) ＹＸ2 Ｓｉ−（ＣＨＺ）p −ＮＨ−〔（ＣＨＺ）w −ＮＨ〕q −Ｈ （III) 〔式中、ｐは２〜６の数でありそしてｑは０〜７、好ま
    しくは１〜３の数であり、ｗは２〜６の数でありそして
    全ての残基Ｘは互いに無関係に残基ＲＯ−（ＣＨＺ−Ｃ
    ＨＺ−Ｏ）t −または残基ＲまたはＨＯ−（ＣＨＺ−Ｃ
    ＨＺ−Ｏ）t−であり、但しｔは０〜８の数であり、Ｚ
    はＨまたはＣＨ3 でありそしてＹはＸまたは−（ＣＨ
    Ｚ）p −ＮＨ−〔（ＣＨＺ）w −ＮＨ〕q −Ｈであ
    る。〕で表されるシランまたはシラン混合物、 ｄ）分散剤または分散剤混合物──但し、好ましくは少
    なくとも１種類のカチオン性分散剤が存在している──
    および場合によっては ｅ）式（IV） 〔Ｒ"'Ｏ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t 〕2 −ＳｉＸ2 （IV） 〔式中、全ての残基Ｘが互いに無関係であり並びにＺお
    よびｔは上記の意味を有しておりそしてＲ"'はＨまたは
    Ｒである。〕で表されるシランまたはシラン混合物また
    は、このシランまたはシランの混合物から水の存在下に
    加水分解によっておよび続いて水の放出下の縮合によっ
    て生じる生成物を含有する水性分散物の状態の組成物 ──ただし、この組成物は式ＲＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−
    Ｏ）t −または式ＨＯ−（ＣＨＺ−ＣＨＺ−Ｏ）t −の
    ３つまたは４つの残基が結合している少なくとも１つの
    Ｓｉ原子が存在する少なくとも１種類の成分ｃ）または
    ｅ）を含有しており、その際に成分ａ）、ｂ）、ｃ）お
    よびｅ）中に存在する全ての残基Ｒは互いに無関係に炭
    素原子数１〜４のアルキル残基またはフェニル残基であ
    り、この組成物が成分ａ）、ｂ）、ｃ）および場合によ
    ってはｅ）をそのままでまたは追加的にまたは専ら、こ
    れら成分の２つまたは３ついが互いに部分的にまたは完
    全に反応することによって生じる生成物の状態で含まれ
    ているという条件のもとにある──。
  2. 【請求項２】 成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）中に存
    在する全ての残基Ｒがメチル残基またはエチル残基であ
    る請求項１に記載の組成物。
  3. 【請求項３】 成分ａ）、ｂ）、ｃ）およびｅ）の合計
    が、組成物中に存在する水以外の全生成物の７５〜９５
    重量% である、請求項１または２に記載の組成物。
  4. 【請求項４】 成分ａ）〜ｅ）が以下の相対的量比 ａ）１０〜７０重量部、好ましくは４０〜７０重量部 ｂ）１０〜７０重量部、好ましくは２５〜６０重量部 ｃ）０．１〜１０重量部、好ましくは０．２〜３重量部 ｄ）０．１〜１０重量部、好ましくは０．５〜３重量部 ｅ） ０〜１０重量部 で含まれている請求項 1〜3 のいずれか一つに記載の組
    成物。
  5. 【請求項５】 繊維製品の被覆、特に織製物または編製
    物の状態の繊維製品を被覆する方法において、繊維製品
    に請求項１〜４のいずれか一つに記載の組成物を塗布す
    ることを特徴とする、上記方法。
  6. 【請求項６】 水性分散物Ａおよび水性分散物Ｂを互い
    に別々に製造し、これらを次に一緒にしそして繊維製品
    に、こうして得られる組成物を含有する被覆物を塗布
    し、その際に分散物Ａが成分ａ）および分散剤または分
    散剤混合物を含有しているが、成分ｂ）、ｃ）および
    ｅ）を含有していないかまたは取るに足らない量でしか
    含有しておらず、そして分散物Ｂは成分ｂ）およびｃ）
    および場合によってはｅ）をそのまま含有していてもお
    よび／または、これら成分の２または３種が互い部分的
    にまたは完全に反応して形成される生成物の状態で含ま
    れている、請求項５に記載の方法。
  7. 【請求項７】 組成物を含有する被覆物の他に、繊維製
    品の上に、珪素原子に結合する２つ以上の水素原子を含
    むオルガノポリシロキサンも塗布する、請求項５または
    ６に記載の方法。
  8. 【請求項８】 天然の、部分合成のまたは完全合成の有
    機ポリマーより成る繊維製品として不織布、織製物また
    は編製物の状態のシート状物質を用いる請求項５〜７の
    いずれか一つに記載の方法。
JP6217712A 1993-09-13 1994-09-12 繊維製品を処理するための有機珪素化合物含有組成物 Withdrawn JPH07166064A (ja)

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