JPH07166045A - Conductive resin composition - Google Patents
Conductive resin compositionInfo
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- JPH07166045A JPH07166045A JP31076193A JP31076193A JPH07166045A JP H07166045 A JPH07166045 A JP H07166045A JP 31076193 A JP31076193 A JP 31076193A JP 31076193 A JP31076193 A JP 31076193A JP H07166045 A JPH07166045 A JP H07166045A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、導電性、帯電防止性を
有し、成形加工性、寸法安定性、耐熱性に優れる導電性
樹脂組成物に関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electroconductive resin composition having electroconductivity and antistatic property and excellent in moldability, dimensional stability and heat resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】ポリカーボネート樹脂は耐熱性に優れ、
成形収縮率が小さいため、広範囲な用途に使用されてい
るが、溶融粘度が高いため成形加工性に劣る。成形加工
性を改良する目的で、スチレン系樹脂がブレンドされて
いるが、耐熱性が低下してしまう。また、結晶性ポリオ
レフィンをブレンドしても、耐熱性が低下し、成形収縮
率も悪化してしまう。そこで耐熱性を維持しつつ、成形
加工性の優れた樹脂組成物として、特開平２−４７１４
３号公報、特開平２−８０４４３号公報などに、ポリカ
ーボネート樹脂と、エチレン成分および環状オレフィン
成分からなる環状オレフィン系共重合体の樹脂組成物が
提案されている。しかしながら、これらの提案にはカー
ボンブラック等の導電材料を添加して、導電性、帯電防
止性の機能を付与した検討が成されていない。導電性、
帯電防止性の機能を付与させるために、カーボンブラッ
ク等の導電材料を添加すると、衝撃強度、引張り伸びが
大幅に低下し、脆く可撓性に劣り、使用に耐えられない
問題がある。2. Description of the Related Art Polycarbonate resin has excellent heat resistance,
Since it has a small molding shrinkage, it is used in a wide range of applications, but it has poor meltability due to its high melt viscosity. A styrene resin is blended for the purpose of improving moldability, but the heat resistance is reduced. Further, even if the crystalline polyolefin is blended, the heat resistance is lowered and the molding shrinkage is also deteriorated. Therefore, as a resin composition excellent in molding processability while maintaining heat resistance, JP-A-2-4714 has been proposed.
No. 3, JP-A No. 2-80443 and the like propose a resin composition of a polycarbonate resin and a cyclic olefin-based copolymer composed of an ethylene component and a cyclic olefin component. However, no study has been made on these proposals by adding a conductive material such as carbon black to impart a function of conductivity and antistatic property. Conductivity,
When a conductive material such as carbon black is added to impart an antistatic function, impact strength and tensile elongation are greatly reduced, and there is a problem that it is brittle and poor in flexibility and cannot be used.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、導電
性、帯電防止性を有し、１２０℃以上の耐熱性、寸法安
定性、成形加工性に優れる導電性樹脂組成物を提供する
ことにある。An object of the present invention is to provide an electroconductive resin composition having electroconductivity and antistatic property, and having excellent heat resistance at 120 ° C. or higher, dimensional stability and molding processability. It is in.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を鋭意検討した結果、本発明を達成した。即ち、本発明
は、［Ａ］ポリカーボネート樹脂５〜９５重量％と、
［Ｂ］エチレン成分および環状オレフィン成分からなる
環状オレフィン系共重合体９５〜５重量％、［Ａ］＋
［Ｂ］１００重量部に対して［Ｃ］導電性カーボン５〜
５０重量部、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エ
ラストマー（ここでＡ、Ａ’は重合されたビニル芳香族
炭化水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジエンブ
ロック、または、重合された共役ジエンブロックが水素
添加されたものである。）５〜５０重量部を添加してな
る導電性樹脂組成物である。本発明の導電性樹脂組成物
を構成する［Ａ］ポリカーボネート樹脂は、式（１）
（化１）で表されるポリカーボネート樹脂である。The present inventors have achieved the present invention as a result of intensive studies on the above problems. That is, the present invention comprises 5 to 95% by weight of [A] polycarbonate resin,
[B] 95 to 5% by weight of a cyclic olefin copolymer composed of an ethylene component and a cyclic olefin component, [A] +
[B] 100 parts by weight of [C] conductive carbon 5
50 parts by weight, [D] A-B-A 'type block copolymer elastomer (where A and A'are polymerized vinyl aromatic hydrocarbon blocks, B is a polymerized conjugated diene block, or The polymerized conjugated diene block is hydrogenated.) 5 to 50 parts by weight of a conductive resin composition. The [A] polycarbonate resin constituting the conductive resin composition of the present invention has the formula (1)
It is a polycarbonate resin represented by (Chemical Formula 1).
【０００５】[0005]
【化１】 ［式中、ｎは正の整数、Ｘは２価の脂肪族基または芳香
族基を示す］ 本発明に用いられるポリカーボネート樹脂は、通常酸受
容体および分子量調整剤の存在化で、二価フェノールと
ホスゲンとの反応によるか、あるいは二価フェノールと
ジフェニルカーボネートのエステル交換反応によって製
造される。二価フェノールとしては、ビスフェノール類
が使用され、Ｘが２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）プロパン（以下ビスフェノールＡと称する。）が特
に好ましい。また、ビスフェノールＡの一部、または全
部を他の二価フェノールで置換してもよい。ビスフェノ
ールＡ以外の二価フェノールとしては、例えばハイドロ
キノン、４，４−ジヒドロキシフェニル、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）アルカン、ビス（４−ヒドロキシフ
ェニル）シクロアルカンのごときビスフェノール類、ま
たは２，２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンのごとき、ハロゲン化ビスフェノー
ル類等の芳香族ポリカーボネート、Ｘがエチレングリコ
ール、プロピレングリコール等の二価アルコール残基で
あるポリエチレンカーボネート、ポリプロピレンカーボ
ネート等の脂肪族ポリカーボネート、芳香族−脂肪族の
共重合体ポリカーボネート、分子内にポリエステル構造
を含むポリエステルカーボネート等がある。これらのポ
リカーボネート樹脂は、単独あるいは二種以上の混合物
のいずれも用いることができる。本発明に用いられる
［Ｂ］エチレン成分および環状オレフィン成分からなる
環状オレフィン系共重合体は、式（２）（化２）または
式（３）（化３）で表される環状オレフィンより製造さ
れる。[Chemical 1] [In the formula, n represents a positive integer and X represents a divalent aliphatic group or aromatic group] The polycarbonate resin used in the present invention is usually a divalent phenol in the presence of an acid acceptor and a molecular weight modifier. And phosgene, or by the transesterification reaction of dihydric phenol with diphenyl carbonate. As the dihydric phenol, bisphenols are used, and X is particularly preferably 2,2-bis (4-hydroxyphenyl) propane (hereinafter referred to as bisphenol A). In addition, part or all of bisphenol A may be replaced with another dihydric phenol. Examples of the dihydric phenol other than bisphenol A include bisphenols such as hydroquinone, 4,4-dihydroxyphenyl, bis (4-hydroxyphenyl) alkane, and bis (4-hydroxyphenyl) cycloalkane, or 2,2-bis ( Aromatic polycarbonates such as halogenated bisphenols such as 3,5-dibromo-4-hydroxyphenyl) propane, aliphatic carbonates such as polyethylene carbonate and polypropylene carbonate in which X is a dihydric alcohol residue such as ethylene glycol and propylene glycol. Examples thereof include polycarbonate, aromatic-aliphatic copolymer polycarbonate, and polyester carbonate having a polyester structure in the molecule. These polycarbonate resins may be used alone or as a mixture of two or more. The cyclic olefin copolymer composed of the ethylene component and the cyclic olefin component used in the present invention is produced from the cyclic olefin represented by the formula (2) (Chemical formula 2) or the formula (3) (Chemical formula 3). It
【０００６】[0006]
【化２】 [Chemical 2]
【０００７】[0007]
【化３】 ［式中、ｎおよびｍはいずれも０もしくは正の整数であ
り、ｌは３以上の整数、Ｒ1 〜Ｒ10はそれぞれ水素原
子、ハロゲン原子または炭化水素基を示す。］ 環状オレフィンは、式（２）または式（３）で表される
不飽和単量体からなる群から選ばれた少なくとも一種の
環状オレフィンである。式（２）または式（３）で表さ
れる環状オレフィンは、シクロペンタジエン類と相応す
るオレフィン類とを、ディールス・アルダー反応によっ
て縮合させることにより、容易に製造することが出来
る。[Chemical 3] [In the formula, n and m are both 0 or a positive integer, l is an integer of 3 or more, and R 1 to R 10 are each a hydrogen atom, a halogen atom or a hydrocarbon group. The cyclic olefin is at least one cyclic olefin selected from the group consisting of unsaturated monomers represented by the formula (2) or the formula (3). The cyclic olefin represented by the formula (2) or the formula (3) can be easily produced by condensing cyclopentadiene and the corresponding olefin by the Diels-Alder reaction.
【０００８】環状オレフィン系共重合体の製造は、特開
昭６０−１６８７０８号公報、特開昭６１−１２０８１
６号公報などより、エチレンと環状オレフィンをチタ
ン、バナジウムなどのハロゲン系化合物と、有機アルミ
ニウム化合物のような還元剤とよりなる触媒の存在下で
容易に共重合される。また、特開昭６０−２６０２４号
公報、特開昭６２−２７４１２号公報などより、環状オ
レフィン系共重合体が、ニッケル／シリカ、パラジウム
／アルミナなどの触媒を用いて、水素圧力下で水素添加
反応を行い製造される水添重合体、開環重合体、および
不飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトモノマー
として、ラジカル開始剤を用い、溶融混練等の公知の方
法で製造されるグラフト重合体としても使用出来る。上
記の環状オレフィン系共重合体は単独あるいは二種以上
の混合物のいずれも用いることが出来る。The production of cyclic olefin copolymers is described in JP-A-60-168708 and JP-A-61-120881.
According to JP-A-6, etc., ethylene and a cyclic olefin are easily copolymerized in the presence of a catalyst composed of a halogen-based compound such as titanium and vanadium and a reducing agent such as an organic aluminum compound. Further, according to JP-A-60-26024 and JP-A-62-27412, a cyclic olefin-based copolymer is hydrogenated under hydrogen pressure using a catalyst such as nickel / silica or palladium / alumina. As a graft polymer produced by a known method such as melt-kneading, using a radical initiator as a grafting monomer for a hydrogenated polymer, a ring-opening polymer, and an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof produced by carrying out a reaction. Can also be used. The above cyclic olefin copolymers may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
【０００９】本発明における［Ｃ］導電性カーボンと
は、樹脂中に充填することにより、高い導電性を付与し
樹脂の表面抵抗値を大幅に低下するものであり、アセチ
レンブラックおよびファーネスブラック等が好ましく用
いられる。ファーネスブラックとしては具体的にケッチ
ェンブラックＥＣ（オランダ、アクゾ社商品名）、旭Ｈ
Ｓ−５００（旭カーボン社商品名）、バルカンＸＣ７２
（米国、ＣＡＢＯＴ社商品名）等の市販品がある。本発
明では、導電性カーボンを樹脂組成物中に配合すること
によって、充分導電性を付与することが出来るが、導電
化の目的によっては、他の導電性フィラー、例えば、
金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、パラジウム、
鉄、ステンレス鋼、酸化錫、酸化インジウム、酸化鉛、
炭化ケイ素、炭化ジルコニウム、炭化チタニウム、グラ
ファイト、カーボンなどの各種材料を、粉末、フレー
ク、ビーズ、繊維等の形状で単一または、混合して併用
することも可能である。The conductive carbon [C] in the present invention, when filled in a resin, imparts high conductivity and greatly reduces the surface resistance value of the resin, and acetylene black, furnace black and the like are used. It is preferably used. Specific furnace blacks are Ketjen Black EC (trade name of Akzo, Netherlands), Asahi H
S-500 (Asahi Carbon Co., Ltd. product name), Vulcan XC72
There are commercial products such as (trade name of CABOT, USA). In the present invention, by adding conductive carbon to the resin composition, it is possible to impart sufficient conductivity, but depending on the purpose of conductivity, other conductive fillers, for example,
Gold, silver, copper, aluminum, nickel, palladium,
Iron, stainless steel, tin oxide, indium oxide, lead oxide,
It is also possible to use various materials such as silicon carbide, zirconium carbide, titanium carbide, graphite and carbon in the form of powder, flakes, beads, fibers or the like alone or in combination.
【００１０】本発明における［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロ
ック共重合体エラストマーとは、ビニル系芳香族炭化水
素重合体Ａ、Ａ’ブロックと共役ジエン重合体Ｂブロッ
クからなり、ビニル芳香族炭化水素の例としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルキ
シレン、エチルビニルキシレン、ビニルナフタレンおよ
びそれらの混合物などが挙げられる。ＡおよびＡ’は同
一でも異なっていてもよい。共役ジエンの例としては、
１，３−ブタジエン、イソプレンおよびそれらの混合物
などが挙げられる。また、共役ジエン重合体Ｂブロック
が水素添加されたものは、本発明において好適に使用で
きる。本発明に使用されるＡ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重
合体エラストマーは商業的に入手可能であり、当業者に
周知の方法で製造しえる。The [D] A-B-A 'type block copolymer elastomer in the present invention is composed of vinyl aromatic hydrocarbon polymer A, A'block and conjugated diene polymer B block, and vinyl aromatic compound. Examples of hydrocarbons include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylxylene, ethylvinylxylene, vinylnaphthalene and mixtures thereof. A and A'may be the same or different. Examples of conjugated dienes include:
Examples include 1,3-butadiene, isoprene, and mixtures thereof. Further, the conjugated diene polymer B block having a hydrogenated structure can be preferably used in the present invention. The ABA 'type block copolymer elastomers used in the present invention are commercially available and can be prepared by methods well known to those skilled in the art.
【００１１】本発明の導電性樹脂組成物を構成する、
［Ａ］ポリカーボネート樹脂５〜９５重量％、好ましく
は１０〜９５重量％、［Ｂ］エチレン成分および環状オ
レフィン成分からなる環状オレフィン系共重合体９５〜
５重量％、好ましくは９０〜５重量％、［Ａ］＋［Ｂ］
１００重量部に対して［Ｃ］導電性カーボン５〜５０重
量部、好ましくは５〜４０重量部、５重量部未満では表
面抵抗値が不十分で、５０重量部以上では成形加工性に
劣り好ましくない、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重
合体エラストマー（ここでＡ、Ａ’は重合されたビニル
芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合された共役ジ
エンブロック、または、重合された共役ジエンブロック
が水素添加されたものである。）５〜５０重量部、好ま
しくは５〜４０重量部、５重量部未満では衝撃、引張り
伸び改良効果が不十分で、５０重量部以上では耐熱性の
低下が大きく好ましくない。The conductive resin composition of the present invention is constituted,
[A] Polycarbonate resin 5 to 95% by weight, preferably 10 to 95% by weight, [B] Cyclic olefin copolymer 95 consisting of ethylene component and cyclic olefin component 95 to
5% by weight, preferably 90-5% by weight, [A] + [B]
5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight of [C] conductive carbon per 100 parts by weight, the surface resistance value is insufficient at less than 5 parts by weight, and the moldability is poor at more than 50 parts by weight. No [D] A-B-A 'type block copolymer elastomer (where A and A'are polymerized vinyl aromatic hydrocarbon blocks, B is polymerized conjugated diene block or polymerized The conjugated diene block is hydrogenated.) 5 to 50 parts by weight, preferably 5 to 40 parts by weight, less than 5 parts by weight, the effect of improving impact and tensile elongation is insufficient, and heat resistance is more than 50 parts by weight. This is not preferable because of a large decrease in sex.
【００１２】本発明において驚くべきことは、本発明の
導電性樹脂組成物と同量の導電性カーボンを添加したそ
れぞれ単独のポリカーボネート樹脂組成物、あるいは環
状オレフィン系共重合体組成物に比して、表面抵抗値が
顕著に向上するとともに、表面抵抗値が安定することが
見出されたことである。このような特徴は樹脂組成物中
で導電性カーボンがポリカーボネート樹脂中に偏在して
いるために発現するものと推測される。また、本発明に
用いられるＡ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマ
ーは導電性カーボンと併用することにより、ポリカーボ
ネート樹脂と環状オレフィン系共重合体樹脂の界面に存
在し、相溶化剤として衝撃改良効果、引張り伸び改良効
果があることが電子顕微鏡により観察された。What is surprising in the present invention is that, compared with the individual polycarbonate resin composition added with the same amount of conductive carbon as the conductive resin composition of the present invention, or the cyclic olefin copolymer composition. It was found that the surface resistance value was remarkably improved and the surface resistance value was stabilized. It is presumed that such a characteristic appears because the conductive carbon is unevenly distributed in the polycarbonate resin in the resin composition. Further, the A-B-A 'type block copolymer elastomer used in the present invention is present at the interface between the polycarbonate resin and the cyclic olefin-based copolymer resin when used in combination with the conductive carbon, and has an impact as a compatibilizer. It was observed by an electron microscope that there was an improvement effect and a tensile elongation improvement effect.
【００１３】本発明の導電性樹脂組成物の製造方法に関
しては特に制限はなく、通常公知の方法を採用すること
が出来る。すなわち、［Ａ］ポリカーボネート樹脂、
［Ｂ］エチレン成分と環状オレフィン成分からなる環状
オレフィン系共重合体、［Ｃ］導電性カーボン、［Ｄ］
Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共重合体エラストマーを上記の
組成比で高速攪拌機などを用いて均一混合したあと、十
分な混練能力のある一軸または多軸の押出機で溶融混練
してペレット化される。また、目的に応じて顔料や染料
などの着色剤、ガラス繊維、金属繊維、炭素繊維などの
補強材、タルク、マイカ、炭酸カルシウムなどの充填
材、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、難燃剤、および
帯電防止剤などを添加することが出来る。The method for producing the conductive resin composition of the present invention is not particularly limited, and a generally known method can be adopted. That is, [A] polycarbonate resin,
[B] Cyclic olefin-based copolymer comprising ethylene component and cyclic olefin component, [C] conductive carbon, [D]
The A-B-A 'type block copolymer elastomer was uniformly mixed with the above composition ratio using a high speed stirrer or the like, and then melt-kneaded and pelletized by a uniaxial or multiaxial extruder having sufficient kneading ability. It In addition, coloring agents such as pigments and dyes, reinforcing materials such as glass fibers, metal fibers, carbon fibers, fillers such as talc, mica and calcium carbonate, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, flame retardants according to purposes. , And an antistatic agent can be added.
【００１４】[0014]
【実施例】以下に実施例を挙げて、本発明をさらに詳し
く説明する。なお、実施例および比較例に記した導電性
樹脂組成物の特性評価は以下の試験方法により行った。
また、試験片は、日本製鋼所社製Ｊ１００Ｅ−Ｐ射出成
形機および所定の試験片用金型を用いて成形し、室温で
４８時間放置後のものを試験に供した。 （１）スパイラルフロー（成形加工性） 使用射出成形機 Ｊ１００Ｅ−Ｐ（日本製鋼所社製） 樹脂温度 ３２０℃、金型温度 １２０℃、幅１０ｍｍ
×厚さ１ｍｍのスパイラルフロー金型を用いて、射出圧
力１５００Ｋｇ／ の条件で射出成形を行い、流動長を
測定した。 （２）ＩＺＯＤ衝撃強度 ＪＩＳ−Ｋ７１１０に準拠した。試験温度 ２３℃、湿
度 ５０％ＲＨ （３）荷重たわみ温度 曲げ応力１８．５６Ｋｇ／ にて、ＪＩＳ−Ｋ７１１０
に準拠した。 （４）引張試験 試験速度２０ｍｍ／ｍｉｎにて、ＪＩＳ−Ｋ７１１３に
準拠した。試験温度 ２３℃、湿度 ５０％ＲＨ （５）成形品の表面抵抗値 ８０ｍｍ×４０ｍｍ、厚さ２ｍｍの平板を成形し、表面
抵抗計（三菱油化社製、商品名ロレスタおよびハイレス
タ）を用いて、試験温度２３℃、湿度５０％ＲＨにて測
定した。EXAMPLES The present invention will be described in more detail with reference to the following examples. The characteristics of the conductive resin compositions described in Examples and Comparative Examples were evaluated by the following test methods.
Further, the test piece was molded using a J100E-P injection molding machine manufactured by Japan Steel Works, Ltd. and a predetermined test piece mold, and left for 48 hours at room temperature for the test. (1) Spiral flow (molding workability) Injection molding machine used J100E-P (manufactured by Japan Steel Works, Ltd.) Resin temperature 320 ° C., mold temperature 120 ° C., width 10 mm
× Using a spiral flow mold having a thickness of 1 mm, injection molding was performed under the condition of an injection pressure of 1500 Kg /, and the flow length was measured. (2) IZOD impact strength Based on JIS-K7110. Test temperature 23 ° C., humidity 50% RH (3) Deflection temperature under load, bending stress 18.56 Kg /, JIS-K7110
Compliant with. (4) Tensile test According to JIS-K7113, the test speed was 20 mm / min. Test temperature 23 ° C., humidity 50% RH (5) Surface resistance value of molded product A flat plate having a size of 80 mm × 40 mm and a thickness of 2 mm is molded, and a surface resistance meter (trade name Loresta and Hiresta manufactured by Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd.) is used. The test temperature was 23 ° C. and the humidity was 50% RH.
【００１５】実施例１ ［Ａ］ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、商品名パ
ンライトＬ−１２２５Ｗ）７０重量部、［Ｂ］環状オレ
フィン系共重合体（三井石油化学社製、商品名ＡＰＥＬ
１５０Ｒ）３０重量部、［Ｃ］導電性カーボン（Ｃｏｌ
ｕｍｂｉａｎＣａｒｂｏｎ社製、商品名Ｃｏｎｄｕｃｔ
ｅｘ−９７５）２２重量部、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型エラ
ストマーとして、水添（スチレン−イソプレン）ブロッ
ク共重合体（クラレ社製、商品名セプトン４０３３）１
０重量部を配合し、３００℃で二軸押出機を用いて混
練、ペレット化を行い、射出成形法により作成した試験
片を前記の方法により評価し、その結果を表１に示す。Example 1 70 parts by weight of [A] polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Co., Ltd., trade name: Panlite L-1225W), [B] cyclic olefin copolymer (manufactured by Mitsui Petrochemical Co., Ltd., trade name APEL)
150R) 30 parts by weight, [C] conductive carbon (Col
UmbianCarbon, product name Conduct
ex-975) 22 parts by weight, as a [D] A-B-A 'type elastomer, a hydrogenated (styrene-isoprene) block copolymer (Kuraray Co., trade name Septon 4033) 1
0 part by weight was compounded, kneaded and pelletized at 300 ° C. using a twin-screw extruder, and a test piece prepared by injection molding was evaluated by the above method, and the results are shown in Table 1.
【００１６】実施例２ 実施例１において、［Ａ］ポリカーボネート樹脂と
［Ｂ］環状オレフィン系共重合体を表１に示す割合に変
更した以外は同様とし、その結果を表１に示す。 実施例３〜４ 実施例１において、［Ｃ］導電性カーボンの配合比を表
１に示す割合に変更した以外は同様とし、その結果を表
１に示す。 実施例５ 実施例１において、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型エラストマー
として、水添（スチレン−ブタジエン）ブロック共重合
体（シェル化学社製、商品名クレイトンＧ−１６５０）
１０重量部を用いた以外は同様とし、その結果を表１に
示す。Example 2 Example 1 was repeated except that the ratio of the polycarbonate resin [A] and the cyclic olefin copolymer [B] was changed to those shown in Table 1, and the results are shown in Table 1. Examples 3 to 4 The same procedure was performed as in Example 1 except that the compounding ratio of [C] conductive carbon was changed to the ratio shown in Table 1, and the results are shown in Table 1. Example 5 In Example 1, as a [D] A-B-A 'type elastomer, a hydrogenated (styrene-butadiene) block copolymer (manufactured by Shell Chemical Co., trade name: Kraton G-1650).
The same results were obtained except that 10 parts by weight was used, and the results are shown in Table 1.
【００１７】実施例６〜７ 実施例１において、［Ａ］ポリカーボネート樹脂と
［Ｂ］環状オレフィン系共重合体を表１に示す割合に変
更した以外は同様とし、その結果を表２に示す。 実施例８ 実施例１において、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型エラストマー
の配合比を表１に示す割合に変更した以外は同様とし、
その結果を表２に示す。Examples 6 to 7 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the ratio of [A] polycarbonate resin and [B] cyclic olefin copolymer was changed to those shown in Table 1, and the results are shown in Table 2. Example 8 The same as Example 1 except that the compounding ratio of the [D] ABA 'type elastomer was changed to the ratio shown in Table 1,
The results are shown in Table 2.
【００１８】比較例１ ［Ａ］ポリカーボネート樹脂（帝人化成社製、商品名パ
ンライトＬ−１２２５Ｗ）１００重量部、［Ｃ］導電性
カーボン（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃａｒｂｏｎ社製、商
品名Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ−９７５）２２重量部を実施例
１と同様な方法で評価し、その結果を表３に示す。Comparative Example 1 [A] 100 parts by weight of a polycarbonate resin (manufactured by Teijin Chemicals Co., Ltd., trade name: Panlite L-1225W), 22 parts by weight of [C] conductive carbon (trade name: Conductex-975, manufactured by Columbian Carbon). Was evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.
【００１９】比較例２ ［Ｂ］環状オレフィン系共重合体（三井石油化学社製、
商品名ＡＰＥＬ１５０Ｒ）１００重量部、［Ｃ］導電性
カーボン（Ｃｏｌｕｍｂｉａｎ Ｃａｒｂｏｎ社製、商
品名Ｃｏｎｄｕｃｔｅｘ−９７５）２２重量部を実施例
１と同様な方法で評価し、その結果を表３に示す。Comparative Example 2 [B] Cyclic olefin copolymer (manufactured by Mitsui Petrochemical Co.,
100 parts by weight of the product name APEL150R) and 22 parts by weight of [C] conductive carbon (manufactured by Columbian Carbon Co., product name Conductex-975) were evaluated in the same manner as in Example 1, and the results are shown in Table 3.
【００２０】比較例３ 実施例１において、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型エラストマー
を省いた以外は同様とし、その結果を表３に示す。 比較例４〜５ 実施例１において、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型エラストマー
１０重量部に替えて、エチレン・プロピレンラバー（日
本合成ゴム社製、商品名ＥＰ−０７Ｐ）、コアシェル型
メチルメタクリレート−ブタジエン−スチレンエラスト
マー（ローム・アンド・ハース社製、商品名パラロイド
ＫＭ−３３０）を各々１０重量部配合した以外は同様と
し、その結果を表３に示す。Comparative Example 3 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the [D] ABA 'type elastomer was omitted, and the results are shown in Table 3. Comparative Examples 4 to 5 In Example 1, ethylene-propylene rubber (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd., trade name EP-07P), core-shell type methyl methacrylate was used in place of 10 parts by weight of the [D] ABA 'type elastomer. -Butadiene-styrene elastomer (Rohm and Haas Co., trade name Paraloid KM-330) was used in the same manner except that 10 parts by weight of each was blended, and the results are shown in Table 3.
【００２１】比較例６〜７ 実施例１において、［Ｃ］導電性カーボンの配合比を表
２に示す割合に変更した以外は同様とし、その結果を表
４に示す。 比較例８ 実施例１において、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型エラストマー
の配合比を表２に示す割合に変更した以外は同様とし、
その結果を表４に示す。Comparative Examples 6 to 7 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the compounding ratio of [C] conductive carbon was changed to the ratio shown in Table 2, and the results are shown in Table 4. Comparative Example 8 The same as in Example 1 except that the compounding ratio of the [D] ABA 'type elastomer was changed to the ratio shown in Table 2,
The results are shown in Table 4.
【００２２】[0022]
【表１】 表 １ [Table 1] Table 1
【００２３】[0023]
【表２】 表 ２ [Table 2] Table 2
【００２４】[0024]
【表３】 表 ３ [Table 3] Table 3
【００２５】[0025]
【表４】 表 ４ [Table 4] Table 4
【００２６】[0026]
【発明の効果】本発明による組成物は、優れた導電性と
帯電防止性を有し、１２０℃以上の耐熱性、寸法安定
性、成形加工性に優れている。The composition according to the present invention has excellent conductivity and antistatic properties, and is excellent in heat resistance at 120 ° C. or higher, dimensional stability, and moldability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中田 智之 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Tomoyuki Nakata 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (1)
量％と、［Ｂ］エチレン成分および環状オレフィン成分
からなる環状オレフィン系共重合体９５〜５重量％、
［Ａ］＋［Ｂ］１００重量部に対して［Ｃ］導電性カー
ボン５〜５０重量部、［Ｄ］Ａ−Ｂ−Ａ’型ブロック共
重合体エラストマー（ここでＡ、Ａ’は重合されたビニ
ル芳香族炭化水素ブロックであり、Ｂは重合された共役
ジエンブロック、または、重合された共役ジエンブロッ
クが水素添加されたものである。）５〜５０重量部を添
加してなる導電性樹脂組成物。1. A polycarbonate resin [A] 5 to 95% by weight and a cycloolefin copolymer [B] consisting of an ethylene component and a cycloolefin component 95 to 5% by weight,
[C] 5 to 50 parts by weight of conductive carbon to 100 parts by weight of [A] + [B], and [D] A-B-A 'type block copolymer elastomer (where A and A'are polymerized). A vinyl aromatic hydrocarbon block, B is a polymerized conjugated diene block, or a polymerized conjugated diene block is hydrogenated.) 5 to 50 parts by weight of a conductive resin Composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31076193A JPH07166045A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Conductive resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31076193A JPH07166045A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Conductive resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07166045A true JPH07166045A (en) | 1995-06-27 |
Family
ID=18009162
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31076193A Pending JPH07166045A (en) | 1993-12-10 | 1993-12-10 | Conductive resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07166045A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010222508A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Nippon Zeon Co Ltd | Electroconductive elastomer film |
| WO2023113021A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | 三井化学株式会社 | Composition, electrode, lithium-ion secondary battery, and method for manufacturing composition |
-
1993
- 1993-12-10 JP JP31076193A patent/JPH07166045A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2010222508A (en) * | 2009-03-25 | 2010-10-07 | Nippon Zeon Co Ltd | Electroconductive elastomer film |
| WO2023113021A1 (en) * | 2021-12-17 | 2023-06-22 | 三井化学株式会社 | Composition, electrode, lithium-ion secondary battery, and method for manufacturing composition |
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