JPH07155571A - Organic vapor separating membrane - Google Patents
Organic vapor separating membraneInfo
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- JPH07155571A JPH07155571A JP30031593A JP30031593A JPH07155571A JP H07155571 A JPH07155571 A JP H07155571A JP 30031593 A JP30031593 A JP 30031593A JP 30031593 A JP30031593 A JP 30031593A JP H07155571 A JPH07155571 A JP H07155571A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、有機蒸気の回収分離に
有用な有機蒸気分離膜に関し、詳しくは、有機蒸気類を
含む気体、例えば、空気からかかる有機蒸気を効率よく
分離・回収するのに有用な有機蒸気分離膜に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic vapor separation membrane useful for recovering and separating organic vapors, and more specifically, to efficiently separate and recover such organic vapors from gases containing organic vapors such as air. Relates to an organic vapor separation membrane useful for.
【０００２】[0002]
【従来の技術】比較的高濃度の有機蒸気を含む空気は、
例えば、電子部品や金属部品などの洗浄機からや、ドラ
イクリーニング機から、または油槽所、タンカーから多
量に大気に排出されている。Air containing a relatively high concentration of organic vapor is
For example, large amounts are discharged into the atmosphere from washing machines for electronic parts and metal parts, dry cleaning machines, oil tanks, and tankers.
【０００３】洗浄用に広く使われてきた溶剤としては、
トリクロロエタンやクロロフルオロ炭化水素類に分類さ
れる特定フロンなどがあるが、いづれも環境規制のた
め、使用が削減され、現在では代替品としてフルオロ炭
化水素類に分類される代替フロンが普及している。しか
し代替フロンも大気への排出は地球環境汚染につなが
り、使用源での回収が望まれている。Solvents that have been widely used for cleaning include:
There are specific chlorofluorocarbons classified into trichloroethane and chlorofluorohydrocarbons, but their use has been reduced due to environmental regulations, and alternative fluorocarbons classified as fluorohydrocarbons are now widespread as alternatives. . However, the emission of CFC substitutes into the atmosphere leads to global environmental pollution, and it is desired to recover them at their sources of use.
【０００４】気体の回収方法として膜による分離があ
る。膜による気体の分離は、操作が簡便であるととも
に、省エネルギープロセスとなりうることから、水素分
離、酸素富化等で実用化の段階に入っている。Membrane separation is known as a method for recovering gas. Separation of gas by a membrane is easy to operate and can be an energy-saving process. Therefore, hydrogen separation, oxygen enrichment, etc. are entering the stage of practical application.
【０００５】有機溶剤蒸気を含む気体混合物から有機蒸
気を回収するために使用されている気体分離膜として、
架橋シリコーン膜（特開平１−２３６９１８号公報）が
知られているが、この膜の有機蒸気、特にフルオロ炭化
水素蒸気に対しての分離性はあまり高くないことから、
十分な回収をすることができなかった。As a gas separation membrane used to recover organic vapors from gas mixtures containing organic solvent vapors,
A cross-linked silicone membrane (Japanese Patent Laid-Open No. 1-236918) is known, but since the separability of this membrane from organic vapors, particularly fluorohydrocarbon vapors, is not very high,
It was not possible to recover it sufficiently.
【０００６】[0006]
【本発明が解決しようとする課題】本発明は、有機蒸
気、特にフルオロ炭化水素蒸気に対しての分離性が高
く、また耐溶剤性を十分に有している、有機蒸気分離膜
を提供することを目的とする。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention provides an organic vapor separation membrane having high separability from organic vapors, particularly fluorohydrocarbon vapors, and having sufficient solvent resistance. The purpose is to
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために下記の構成を有する。The present invention has the following constitution in order to achieve the above object.
【０００８】「含フッ素アクリレートを重合してなる高
分子材料を主成分とする有機蒸気分離膜」有機蒸気分離
膜とは、空気などの気体に含まれる有機蒸気を濃縮する
ことが可能な気体分離膜である。有機蒸気とは有機溶剤
類の蒸気である。"Organic Vapor Separation Membrane Mainly Containing Polymer Material Made of Fluorine-Containing Acrylate" Organic vapor separation membrane is a gas separation capable of concentrating organic vapor contained in gas such as air. It is a film. Organic vapor is vapor of organic solvents.
【０００９】本発明において、含フッ素アクリレートと
は、アクリレートのエステル部分がフルオロアルキル基
であるものを指し、例えば大阪有機化学工業（株）から
ビスコート１７Ｆという商品名で販売されている。本発
明においては、下記一般式で示される化合物が好ましく
用いられる。In the present invention, the fluorinated acrylate means that the ester portion of the acrylate is a fluoroalkyl group, and is sold, for example, by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd. under the trade name of VISCOAT 17F. In the present invention, the compound represented by the following general formula is preferably used.
【００１０】[0010]
【化３】 （式中、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 を、Ｒ2 はＣＨ2 または
ＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 を、Ｒ3 はＣＦ2 を、Ｒ4 は、
Ｈ，Ｆ，ＣＨＦＣＦ3 ，ＣＨ（ＣＦ3 ）2 およびＣＦ
（ＣＦ3 ）2 から選ばれる１種を示す。n は１〜５、m
は１〜２０の整数を示す。）上記含フッ素アクリレート
において下記の構造を有するものが更に好ましい。[Chemical 3] (In the formula, R 1 is H or CH 3 , R 2 is CH 2 or CH 2 CHOHCH 2 , R 3 is CF 2 , and R 4 is
H, F, CHFCF 3 , CH (CF 3 ) 2 and CF
One kind selected from (CF 3 ) 2 is shown. n is 1 to 5, m
Represents an integer of 1 to 20. ) Among the above fluorinated acrylates, those having the following structure are more preferable.
【化４】 （ＲはＨまたはＣＨ3 を、ＸはＨまたはＦを、m は１〜
４、n は１〜２０の整数を示す。）本発明においてフル
オロ炭化水素とは、クロロフルオロ炭化水素、ヒドロク
ロロフルオロ炭化水素、ヒドロフルオロ炭化水素および
パーフルオロ炭化水素類であり、例えばトリクロロトリ
フルオロ炭化水素（三井デュポンフロロケミカル（株）
製 ＴＦ−１１３）、ジクロロペンタフルオロプロパン
（旭硝子（株）製アサヒクリン−２２５）などがある。[Chemical 4] (R is H or CH 3 , X is H or F, and m is 1 to
4, n shows the integer of 1-20. ) In the present invention, the fluorohydrocarbons are chlorofluorohydrocarbons, hydrochlorofluorohydrocarbons, hydrofluorohydrocarbons and perfluorohydrocarbons, such as trichlorotrifluorohydrocarbons (Mitsui DuPont Fluorochemical Co., Ltd.).
TF-113) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., and Asahi Clin-225 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.
【００１１】含フッ素アクリレートに、アルコキシシリ
ル基あるいはアセトキシシリル基を有する化合物を共重
合してなる高分子材料とは、上記含フッ素アクリレート
とアルコキシシリル基またはアセトキシシリル基を有す
る化合物と反応せしめて、含フッ素アクリレートのいづ
れかにアルコキシシリル基またはアセトキシシリル基を
共重合してえられる高分子材料を指す。The polymer material obtained by copolymerizing a compound having an alkoxysilyl group or an acetoxysilyl group with a fluorine-containing acrylate is a compound obtained by reacting the above-mentioned fluorine-containing acrylate with a compound having an alkoxysilyl group or an acetoxysilyl group. It refers to a polymer material obtained by copolymerizing either an alkoxysilyl group or an acetoxysilyl group with a fluorine-containing acrylate.
【００１２】ここで、含フッ素アクリレートと共重合可
能なアルコキシシリル基を有する化合物としては、含フ
ッ素アクリレートとの付加反応が可能なビニル基とアル
コキシシリル基を有する化合物をあげることができる。Examples of the compound having an alkoxysilyl group copolymerizable with the fluorine-containing acrylate include compounds having a vinyl group and an alkoxysilyl group capable of addition reaction with the fluorine-containing acrylate.
【００１３】含フッ素アクリレートとの付加反応が可能
なビニル基とアルコキシシリル基を有する化合物とし
て、アルコキシビニルシラン類をあげることができる。
アルコキシビニルシラン類の例として、ビニルトリメト
キシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（２−メトキシエトキシ）シラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン等をあげることができる
が、これらに限定されるものではない。Examples of the compound having a vinyl group and an alkoxysilyl group capable of addition reaction with a fluorine-containing acrylate include alkoxyvinylsilanes.
Examples of alkoxyvinylsilanes include, but are not limited to, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, vinyltris (2-methoxyethoxy) silane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, and the like. .
【００１４】ここで、含フッ素アクリレートと共重合可
能なアセトキシシリル基を有する化合物としては、アセ
トキシシリル基とビニル基を有するビニルアセトキシシ
ラン類をあげることができる。Examples of the compound having an acetoxysilyl group copolymerizable with a fluorine-containing acrylate include vinylacetoxysilanes having an acetoxysilyl group and a vinyl group.
【００１５】含フッ素アクリレートとアルコキシシリル
基またはアセトキシシリル基を有する化合物とを共重合
せしめて高分子材料を合成するには、上記アルコキシシ
リル基を有する化合物またはアセトキシシリル基を有す
る化合物と含フッ素アクリレートを、例えば３０〜２０
０℃の温度で付加反応させることによって得られる。な
おこの付加反応は、減圧下で行われることが望ましい。In order to synthesize a polymer material by copolymerizing a fluorine-containing acrylate with a compound having an alkoxysilyl group or an acetoxysilyl group, a compound having an alkoxysilyl group or a compound having an acetoxysilyl group and a fluorine-containing acrylate are prepared. Is, for example, 30 to 20
It is obtained by addition reaction at a temperature of 0 ° C. The addition reaction is preferably carried out under reduced pressure.
【００１６】含フッ素アクリレートのアルコキシシリル
基またはアセトキシシリル基導入率は、好ましくは０．
０１〜２０モル％、さらに好ましくは０．１〜５モル％
である。０．０１モル％未満では、該高分子材料から得
られた有機蒸気分離膜の架橋密度が小さく、耐溶剤性が
低くなる傾向がある。また２０モル％を越えると、該高
分子材料から得られた有機蒸気分離膜の架橋密度が大き
くなり、有機蒸気の分離性が小さくなる傾向がある。The introduction rate of the alkoxysilyl group or acetoxysilyl group of the fluorine-containing acrylate is preferably 0.
01 to 20 mol%, more preferably 0.1 to 5 mol%
Is. If it is less than 0.01 mol%, the crosslink density of the organic vapor separation membrane obtained from the polymer material tends to be low and the solvent resistance tends to be low. On the other hand, if it exceeds 20 mol%, the cross-linking density of the organic vapor separation membrane obtained from the polymer material tends to be high, and the separability of organic vapor tends to be low.
【００１７】本発明の有機蒸気分離膜の膜厚は、有機蒸
気の透過速度に影響を及ぼし、膜厚が薄ければ薄いほ
ど、透過速度が大きくなるので好ましいが、あまり薄い
とピンホールが発生する可能性があり、分離性が低くな
るため、ピンホールが発生しない薄さにするためには、
通常は０．０１〜５０μの範囲が好ましい。The film thickness of the organic vapor separation membrane of the present invention affects the permeation rate of organic vapor, and the thinner the film thickness, the higher the permeation rate, which is preferable, but if it is too thin, pinholes occur. Since there is a possibility that it will occur and the separability will be low, in order to make it thin so that pinholes do not occur,
Usually, the range of 0.01 to 50 μm is preferable.
【００１８】この膜厚の有機蒸気分離膜を本発明の高分
子材料で形成する方法としては、本発明高分子材料を溶
解せしめる有機溶媒に溶解し、溶液を調整して、適当な
基盤上に流延し、溶媒を蒸発して薄膜を形成せしめる溶
液塗工法や、高分子材料を熱圧して薄膜を形成せしめる
ホットメルト法などが好ましいがこれらに限定されるも
のではない。溶液塗工法においては溶媒を蒸発する過程
で、またホットメルト法においては加熱する過程で、ア
ルコキシシリル基またはアセトキシシリル基どうしで縮
合反応が進み、得られた薄膜が架橋する。この架橋構造
によって、有機蒸気に対しての高い耐溶剤性を有するの
であるが、架橋反応を促進するために溶液塗工法におい
ては、溶液中に有機錫系触媒を少量溶解せしめておくこ
とが好ましい。As a method for forming the organic vapor separation membrane of this thickness with the polymer material of the present invention, the organic material is dissolved in an organic solvent capable of dissolving the polymer material of the present invention, the solution is prepared, and the solution is prepared on a suitable substrate. A solution coating method of casting and evaporating a solvent to form a thin film, a hot melt method of hot-pressing a polymer material to form a thin film, and the like are preferable, but not limited thereto. In the solution coating method, in the process of evaporating the solvent, and in the hot melt method, in the process of heating, the condensation reaction proceeds between the alkoxysilyl groups or acetoxysilyl groups, and the resulting thin film crosslinks. Due to this crosslinked structure, it has high solvent resistance to organic vapor, but in order to accelerate the crosslinking reaction, it is preferable to dissolve a small amount of the organotin catalyst in the solution in the solution coating method. .
【００１９】得られた薄膜が十分な耐圧性を有している
場合は、このままの形態で有機蒸気分離膜としての使用
が可能である。When the obtained thin film has sufficient pressure resistance, it can be used as it is as an organic vapor separation membrane.
【００２０】得られた薄膜が十分な耐圧性を有していな
いときは、耐圧性を持たせるため、多孔質支持膜上に複
合化した複合膜として用いられるのが一般的であるが、
このとき本発明の高分子材料の薄膜を多孔質支持膜上に
形成する方法としては前述の溶液塗工法が好ましく用い
られる。ここで用いられる多孔質支持膜は、層転換法で
得られる非対称構造の多孔膜として、具体的にはポリス
ルホン多孔質支持膜、ポリエーテルスルホン多孔質支持
膜、ポリアクリロニトリル多孔質支持膜、ポリイミド多
孔質支持膜、ポリフェニレンスルフィドスルホン多孔質
支持膜などが挙げられる。When the obtained thin film does not have sufficient pressure resistance, it is generally used as a composite film formed on a porous support membrane in order to provide pressure resistance.
At this time, the above-mentioned solution coating method is preferably used as a method for forming the thin film of the polymer material of the present invention on the porous support film. The porous support membrane used here is, as a porous membrane having an asymmetric structure obtained by a layer conversion method, specifically, a polysulfone porous support membrane, a polyethersulfone porous support membrane, a polyacrylonitrile porous support membrane, a polyimide porous membrane. Quality support membranes, polyphenylene sulfide sulfone porous support membranes and the like.
【００２１】得られた薄膜を直接多孔質支持膜上に形成
しようとしても、ピンホールフリーの薄膜を得ることが
難しい場合は、多孔質支持膜上の表面にある孔をポリオ
ルガノシロキサンで穴埋めし、さらにその上に本発明の
高分子材料の薄膜を形成することが、ピンホールフリー
の良好な複合膜が得られるので好ましく用いられる。こ
こで、ポリオルガノシロキサンは、耐溶剤性を持たせる
ため、架橋されていることが好ましい。ポリオルガノシ
ロキサンの厚みは、多孔質支持膜の穴埋めさえできれば
透過抵抗にならないように薄ければ薄いほど好ましい
が、このような厚みとしては０．０１〜１μの範囲が好
ましい。用いられる多孔質支持膜は、前述の、相転換法
で得られる非対称構造の多孔膜が好ましく用いられる。If it is difficult to obtain a pinhole-free thin film even if the obtained thin film is directly formed on the porous support film, the pores on the surface of the porous support film are filled with polyorganosiloxane. Further, it is preferable to form a thin film of the polymer material of the present invention on it because a good pinhole-free composite film can be obtained. Here, the polyorganosiloxane is preferably crosslinked in order to have solvent resistance. The thickness of the polyorganosiloxane is preferably as thin as possible so that the permeation resistance is not increased as long as the porous support membrane can be filled, but such a thickness is preferably in the range of 0.01 to 1 μm. As the porous support membrane to be used, the aforesaid porous membrane obtained by the phase inversion method is preferably used.
【００２２】架橋構造を有するポリオルガノシロキサン
を多孔質支持膜に形成する方法としては、末端にシラノ
ールを有するポリオルガノシロキサンや、側鎖にアミノ
基を有するポリオルガノシロキサンとシラン架橋剤やイ
ソシアネート架橋剤を溶媒に溶解性せしめて溶液を調整
し、多孔質支持膜上に塗工して溶媒を蒸発せしめて形成
する方法が好ましく用いられる。As a method for forming a polyorganosiloxane having a crosslinked structure on a porous support membrane, a polyorganosiloxane having a silanol at the terminal, a polyorganosiloxane having an amino group at a side chain and a silane crosslinking agent or an isocyanate crosslinking agent are used. Is preferably dissolved in a solvent to prepare a solution, which is applied onto a porous support membrane and the solvent is evaporated to form a solution.
【００２３】上記ポリオルガノシロキサン層上に、本発
明の高分子材料の薄膜を形成せしめる方法としては、前
述の溶液塗工法が好ましく用いられる。As a method for forming the thin film of the polymer material of the present invention on the above polyorganosiloxane layer, the above-mentioned solution coating method is preferably used.
【００２４】このようにして得られた本発明の高分子材
料よりなる有機蒸気分離膜は、有機蒸気分離性と耐溶剤
性に優れているので、効率よく蒸気を回収することが可
能である。The organic vapor separation membrane made of the polymer material of the present invention thus obtained is excellent in organic vapor separation and solvent resistance, and therefore vapor can be efficiently recovered.
【００２５】[0025]
【実施例】以下に、実施例に基づいてさらに詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。The present invention will be described in more detail based on the following examples, but the invention is not intended to be limited thereto.
【００２６】実施例１ ２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート（大阪有
機化学工業（株）製ビスコート３Ｆ）１５重量部、１
Ｈ，１Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアク
リレート（大阪有機化学工業（株）製 ビスコート１７
Ｆ）を５０重量部、γ−メタクリロキシプロピルトリメ
トキシシランを０．１重量部、ジクロロペンタフルオロ
プロパンに溶解した。さらに、アゾイソブチロニトリル
を０．０３重量部溶解し、７０℃で３時間減圧下で反応
せしめた。得られた溶液よりエタノールで高分子を析出
させ、トリメトキシシリル含有含フッ素アクリレート共
重合体を得た。ポリエーテルスルホン（三井東圧化学
（株）製，”ＶＩＣＴＲＥＸ”４８００Ｇ）をジメチル
ホルムアミドに溶解して２０％溶液を調整した。ポリエ
ステルタフター上に該溶液を２００μｍ塗工し、水凝固
浴に浸漬してポリエーテルスルホン多孔質支持膜を形成
した。両末端シラノールポリジメチルシロキサン（数平
均分子量３００００）５重量部、テトラオキシムシラン
２．５重量部、ジブチル錫ジアセテート０．５重量部を
トリクロロトリフルオロエタンに溶解して溶液を調整
し、ポリマ濃度が０．５重量％になるまでトリクロロト
リフルオロエタンで塗液を調整した。本溶液をポリエー
テルスルホン多孔質支持膜上に１００μｍ塗工し、塗工
後熱風で溶媒を蒸発させ架橋型シリコーン複合膜を形成
した。トリメトキシシリル基含有含フッ素アクリレート
共重合体をペンタフルオロジクロロプロパンで希釈して
ポリマ濃度１．０重量部に調整し、さらにオクチル酸錫
を０．１重量部加えて溶液を調整した。本溶液を上記で
得た架橋型シリコーン複合膜上に塗布厚み５０μｍ塗工
し、熱風によって溶媒を蒸発させ、トリメトキシシリル
基含有含フッ素アクリレート共重合体複合膜を作成し
た。Example 1 15 parts by weight of 2,2,2-trifluoroethyl acrylate (Viscoat 3F manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.), 1
H, 1H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate (Viscoat 17 manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
50 parts by weight of F) and 0.1 parts by weight of γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane were dissolved in dichloropentafluoropropane. Further, 0.03 parts by weight of azoisobutyronitrile was dissolved and reacted at 70 ° C. for 3 hours under reduced pressure. A polymer was precipitated from the obtained solution with ethanol to obtain a trimethoxysilyl-containing fluorine-containing acrylate copolymer. A 20% solution was prepared by dissolving polyether sulfone ("VICTREX" 4800G, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) in dimethylformamide. The solution was coated on a polyester tufter to a thickness of 200 μm and immersed in a water coagulation bath to form a polyethersulfone porous support membrane. 5 parts by weight of silanol polydimethylsiloxane having both ends at a number average molecular weight of 30,000, 2.5 parts by weight of tetraoxime silane, and 0.5 parts by weight of dibutyltin diacetate were dissolved in trichlorotrifluoroethane to prepare a solution having a polymer concentration. Was adjusted to 0.5% by weight with trichlorotrifluoroethane to prepare a coating solution. This solution was coated on a polyethersulfone porous support membrane to a thickness of 100 μm, and after coating, the solvent was evaporated with hot air to form a crosslinked silicone composite membrane. The trimethoxysilyl group-containing fluorine-containing acrylate copolymer was diluted with pentafluorodichloropropane to adjust the polymer concentration to 1.0 part by weight, and 0.1 parts by weight of tin octylate was further added to prepare a solution. This solution was applied on the crosslinked silicone composite film obtained above to a coating thickness of 50 μm, and the solvent was evaporated by hot air to prepare a trimethoxysilyl group-containing fluorine-containing acrylate copolymer composite film.
【００２７】得られた複合膜について、ジクロロペンタ
フルオロプロパン、ジクロロトリフルオロエタン、酸
素、窒素の透過速度を測定した。結果を表１に示す。た
だし、この測定においては、複合膜の供給側に上記それ
ぞれの蒸気またはガスをそれぞれ単独にて約１５０ｍｍ
Ｈｇの圧力にて接触させ、他方、透過側はそれぞれ約
０．１〜１ｍｍＨｇとした。The permeation rates of dichloropentafluoropropane, dichlorotrifluoroethane, oxygen and nitrogen were measured for the obtained composite membrane. The results are shown in Table 1. However, in this measurement, each of the above vapors or gases alone is supplied to the supply side of the composite membrane by about 150 mm.
The pressure was set to Hg, and the permeation side was set to about 0.1 to 1 mmHg.
【００２８】比較例１ 両末端シラノールポリジメチルシロキサン（数平均分子
量３００００）５重量部、テトラオキシムシラン２．５
重量部、ジブチル錫ジアセテート０．５重量部をトリフ
ルオロトリクロロエタンに溶解して溶液を調整し、ポリ
マ濃度が０．５％になるまでトリフルオロトリクロロエ
タンで塗液を調整した。実施例１と同様のポリエーテル
スルホン多孔質支持膜上に本溶液を１００μｍ塗工し、
塗工後熱風で溶媒を蒸発させ、これを５回繰り返し架橋
型シリコーン複合膜を作成した。得られた複合膜につい
て実施例１と同様に評価した結果を表１に示した。Comparative Example 1 5 parts by weight of silanol polydimethyl siloxane with both ends (number average molecular weight 30,000), tetraoxime silane 2.5
By weight, dibutyltin diacetate (0.5 parts by weight) was dissolved in trifluorotrichloroethane to prepare a solution, and the coating solution was prepared with trifluorotrichloroethane until the polymer concentration became 0.5%. 100 μm of this solution was coated on the same polyether sulfone porous support membrane as in Example 1,
After coating, the solvent was evaporated with hot air, and this was repeated 5 times to form a crosslinked silicone composite film. The results of evaluating the obtained composite membrane in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
【００２９】比較例２ ポリ１，２−ブタジエンをシクロヘキサンに５重量部溶
解し、さらにトリクロロトリフルオロエタンで希釈して
ポリマ濃度０．５重量部に調整し、本溶液を実施例１と
同様の架橋型シリコーン複合膜上に１００μｍ塗工し、
熱風によって溶媒を蒸発させ、ポリ１，２−ブタジエン
複合膜を調整した。Comparative Example 2 Poly 1,2-butadiene was dissolved in cyclohexane in an amount of 5 parts by weight and diluted with trichlorotrifluoroethane to adjust the polymer concentration to 0.5 parts by weight. 100μm coating on cross-linked silicone composite film,
The solvent was evaporated by hot air to prepare a poly (1,2-butadiene) composite film.
【００３０】得られた複合膜について実施例１と同様に
評価した結果を表１に示した。The results of evaluation of the obtained composite membrane in the same manner as in Example 1 are shown in Table 1.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】[0032]
【発明の効果】本発明により、有機蒸気、特にフルオロ
炭化水素蒸気に対しての分離性が高く、また耐溶剤性を
十分に有している有機蒸気分離膜を提供することができ
た。Industrial Applicability According to the present invention, it is possible to provide an organic vapor separation membrane having high separability from organic vapors, particularly fluorohydrocarbon vapors, and having sufficient solvent resistance.
Claims (7)
子材料を主成分とする有機蒸気分離膜。1. An organic vapor separation membrane comprising a polymer material obtained by polymerizing a fluorine-containing acrylate as a main component.
を特徴とする請求項１記載の有機蒸気分離膜。2. The organic vapor separation membrane according to claim 1, wherein the organic vapor is fluorohydrocarbon.
ル基またはアセトキシシリル基を有する化合物を共重合
してなる高分子材料を主成分とする請求項１または請求
項２記載の有機蒸気分離膜。3. The organic vapor separation membrane according to claim 1 or 2, which comprises, as a main component, a polymer material obtained by copolymerizing a compound having an alkoxysilyl group or an acetoxysilyl group with the fluorinated acrylate.
す化合物である請求項１〜３記載の有機蒸気分離膜。 【化１】 （式中、Ｒ1 はＨまたはＣＨ3 を、Ｒ2 はＣＨ2 または
ＣＨ2 ＣＨＯＨＣＨ2 を、Ｒ3 はＣＦ2 を、Ｒ4 は、
Ｈ，Ｆ，ＣＨＦＣＦ3 ，ＣＨ（ＣＦ3 ）2 およびＣＦ
（ＣＦ3 ）2 から選ばれる１種を示す。n は１〜５、m
は１〜２０の整数を示す。）4. The organic vapor separation membrane according to claim 1, wherein the fluorinated acrylate is a compound having the following structure. [Chemical 1] (In the formula, R 1 is H or CH 3 , R 2 is CH 2 or CH 2 CHOHCH 2 , R 3 is CF 2 , and R 4 is
H, F, CHFCF 3 , CH (CF 3 ) 2 and CF
One kind selected from (CF 3 ) 2 is shown. n is 1 to 5, m
Represents an integer of 1 to 20. )
す化合物である請求項４記載の有機蒸気分離膜。 【化２】 （ＲはＨまたはＣＨ3 を、ＸはＨまたはＦを、m は１〜
４、n は１〜２０の整数を示す。）5. The organic vapor separation membrane according to claim 4, wherein the fluorine-containing acrylate is a compound having the following structure. [Chemical 2] (R is H or CH 3 , X is H or F, and m is 1 to
4, n shows the integer of 1-20. )
２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレートま
たは２，２，２−トリフルオロエチルアクリレートであ
る請求項５記載の有機蒸気分離膜。6. The fluorine-containing acrylate is 1H, 1H,
The organic vapor separation membrane according to claim 5, which is 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate or 2,2,2-trifluoroethyl acrylate.
Ｈ，２Ｈ，２Ｈ−ヘプタデカフルオロデシルアクリレー
トおよび２，２，２−トリフルオロエチルアクリレート
を共重合してなる高分子材料を主成分とする、請求項５
記載の有機蒸気分離膜。7. The fluorine-containing acrylate is 1H, 1
The main component is a polymer material obtained by copolymerizing H, 2H, 2H-heptadecafluorodecyl acrylate and 2,2,2-trifluoroethyl acrylate.
The organic vapor separation membrane described.
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| JP30031593A JPH07155571A (en) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | Organic vapor separating membrane |
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|---|---|---|---|
| JP30031593A JPH07155571A (en) | 1993-11-30 | 1993-11-30 | Organic vapor separating membrane |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07155571A true JPH07155571A (en) | 1995-06-20 |
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ID=17883306
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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|---|---|
| JP (1) | JPH07155571A (en) |
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1993
- 1993-11-30 JP JP30031593A patent/JPH07155571A/en active Pending
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