JPH0715118B2 - 酵素含有粉末洗浄剤組成物の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は洗浄剤組成物の製造方法に関し、更に詳しくは
衣料用の酵素含有粉末洗浄組成物の製造方法に関する。

〔従来の技術〕

現在、閉鎖水系のリン化合物による環境汚染問題からリ
ン酸塩の衣料用洗剤への配合が規制されており、リン酸
塩を含まない無リン洗剤が主流となりつつある。

無リン化の方策の一つとして、ゼオライトがリン酸塩代
替ビルダーとして用いられているが、その場合、洗浄
力、粉末物性の低下を伴うことから、種々の技術的対応
がとられている。その一つとして、酵素の配合による洗
浄力の強化と無機ビルダー粉末のアフターブレンドによ
る粉末物性の改善が挙げられる。

酵素は一般的には無機塩、フィラー等の賦形化剤、有機
バインダー等と共に造粒し、更に酵素の安定化、におい
のマスキング等の目的から必要に応じ表面コーティング
して用いられる。

アフターブレンドされる無機ビルダー粉体としては、そ
の粉末物性改善効果から、ゼオライト、炭酸ナトリウム
等のアルカリ性無機ビルダー類がよく用いられており、
平均一次粒径が、洗剤生地の最大粒径以下、平均二次粒
径が洗剤生地の最小粒径以上のものが一般的である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

しかしながら、酵素含有の無リン粉末洗剤において、特
に粉末物性の向上を目的として、ゼオライトあるいは炭
酸ナトリウム等のアルカリ性無機ビルダーをアフターブ
レンドして用いた場合には、酵素粒剤が表面コティング
して用いられても、酵素粒剤とアフターブレンドされた
アルカリ性無機ビルダーとの着接接触のためと考えられ
る酵素の失活を招く。酵素の失活は洗浄力の低下のみな
らず、においの劣化を伴い、実用上問題となる程の不快
臭を与えることもある。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは上記の問題点を解決すべく鋭意検討
を重ねた結果、酵素含有の無リン粉末剤において、特に
アルカリ性無機ビルダーがアフターブレンドされた場合
において、酵素の安定性が良好な、即ち、においの劣化
が起こりにくい、洗浄剤組成物の製造方法を見出し、本
発明を完成した。

即ち、本発明は、酵素及びアルカリ性無機ビルダーを含
有する粉末洗浄剤組成物の製造方法において、アルカリ
性無機ビルダーを洗浄剤組成物に対して２重量％以上ア
フターブレンドし、ポリエチレングリコールを0.5重量
％以上及び亜硫酸塩を0.5重量％以上配合することを特
徴とする酵素含有粉末洗浄剤組成物の製造方法に係わる
ものである。

本発明の洗浄剤組成物の酵素安定化効果についてはその
メカニズムは明確でないが、洗浄剤中に含まれるか、大
気中に由来する水分を介して、アルカリ成分が酵素に作
用するのに対し、何らかの作用で妨害しているのではな
いかと考えられる。

本発明の必須成分である酵素は、プロテアーゼ、アミラ
ーゼ、リパーゼ及びセルラーゼより選択され、必要に応
じ、２種以上を組み合わせて使用出来る。これら酵素の
至適pH領域は酸性画合にあるものから、アルカリ性側に
あるもので知られており、いずれでも使用出来るが、ア
ルカル領域において高活性を有するか、アルカリ領域に
至適pHを有するものが好ましい。

このような酵素を例示するとすれば、プロテアーゼとし
ては、アルカラーゼ、サビナーゼ、エスペラーゼ（以上
Novo Industri製）、マクサターゼ、マクサカル（以上G
ist−Brocades製）、アルカリプロテアーゼAPI−21（昭
和電工（株）製）、ビオプラーゼ（ナガセ生化学工業
（株）製）などが挙げられ、 アミラーゼとしては、ターマミル（Novo In−dustri
製）、スピターゼ（ナガセ生化学工業（株）製）などが
挙げられ、 リパーゼとしては、リパーゼOF（名糖産業（株）製）、
オリパーゼ（ナガセ生化学工業（株）製）、リパーゼSP
−225（Novo Industri製）などが挙げられ、 セルラーゼとしては、フィルトラーゼ（Gist−Brocades
製）、セルラーゼSP−227（Novo Industri製）、バチル
スN1〜N4（微工研菌寄第1138〜1141号）が生産するセル
ラーゼ等が挙げられる。

これら酵素は粗酵素粉末のまま用いてもよいが、賦形化
剤、安定化剤等と共に造粒し、必要に応じ、表面をコー
ティング処理して用いるのが好ましい。

洗浄剤組成物に対する酵素の配合量としては、粗酵素あ
るいは造粒物として0.1重量％〜５重量％が好ましく、
0.1重量％より少なすぎる場合には洗浄効果が期待出来
ず、５重量％より多すぎても洗浄効果が頭打ちとなり、
好ましくない。

本発明の必須成分であるポリエチレングリコールとして
は、通常洗浄剤に配合されるものならその分子量にかか
わらず使用出来、酵素の安定化効果が認められる。しか
しながら、製造上の取り扱いを考慮すると、分子量2000
〜20000のものが好ましい。ポリエチレングリコールの
配合量としては、組成物に対し亜硫酸塩が存在する場合
には0.5重量％以上、好まくは0.5〜３重量％であれば酵
素安定化効果は充分であるが、亜流酸塩が存在しない場
合には酵素安定化効果は認められなかった。

ポリエチレングリコールの添加方法としては、水を分散
媒あるいは溶媒とする高濃度スラリーあるいは溶液に添
加し、噴霧乾燥して粉末あるいは粒剤化するか、粉霧乾
燥洗剤生地あるいはアフターブレンド成分（例えば無機
ビルダー等）にポリエチレングリコールを溶融状態で含
浸させる方法があるが、これら方法にとらわれるもので
はない。

本発明の他の必須成分である亜硫酸塩としては、アルカ
リ金属塩、アルカリ土類金属塩を用いることができ、好
ましくはナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩を挙
げることができる。また、アルカリ性のスラリーあるい
は溶液に添加して噴霧乾燥により洗剤粒子を得る場合に
は酸の形で添加してもかまわない。

亜硫酸塩は洗浄剤組成物に対し、ポリエチレングリコー
ルが共存する場合には、0.5重量％以上、好ましくは0.5
〜５重量％あれば酵素の安定化効果は充分であるが、ポ
リエチレングリコールが存在しない場合には、効果は認
められなかった。

本発明の適用範囲は無リン粉末洗剤に限られ、有リン洗
剤の場合には、本発明の適用がなくとも、酵素は充分安
定である。ただし、ここで言う、無リン粉末洗剤は、製
造上の問題からリン化合物をP₂O₅として0.5重量％以下
含有していてもかまわない。

特にアルカリ性無機ビルダー、例えばゼオライト、炭酸
ナトリウム等が、洗浄剤組成物に対して２重量％以上、
一般には２〜30重量％アフターブレンドされた無リン粉
末洗剤においては酵素の保存中の安定性が劣ることか
ら、本発明の適用が効果的である。

本発明の洗浄組成物には上記の必須成分の他に、界面活
性剤、２価金属イオン補足剤、アルカリ剤及び無機塩、
再汚染防止剤、漂白剤、螢光染料等、通造洗浄剤に用い
られている次の様な成分を必要に応じて適宜配合するこ
とができる。

１） 界面活性剤 平均炭素数10〜16のアルキル基を有する直鎖アルキルベ
ンゼンスルホン酸塩、平均炭素数10〜20の直鎖又は分岐
鎖のアルキル基を有し１分子内に平均0.5〜８モルのエ
チレンオキサイドを付加したアルキルエトキシ硫酸塩、
平均炭素数10乃至20のアルキル基を有するアルキル硫酸
塩、平均10〜20の炭素原子を１分子中に有するオレフィ
ンスルホン酸塩、平均10〜20の炭素原子を１分子中に有
するα−スルホ脂肪酸メチルあるいはエチルエステル
塩、平均炭素数10〜20の脂肪酸塩などアニオン性界面活
性剤、平均炭素数10〜20のアルキル基を有し１〜20モル
のエチレンオキサイドを付加したポリオキシエチレンア
ルキルエーテル、高級脂肪酸アルカノールアミド又はそ
のアルキレンオキサイド付加物などの非イオン性界面活
性剤、その他ベタイン型両性界面活性剤、スルホン酸型
両性界面活性剤、リン酸エステル系界面活性剤、カチオ
ン性界面活性剤など。

２） ２価金属イオン補足剤 結晶性アルミノケイ酸塩、ニトリロ三酢酸塩、エチレン
ジアミン四酢酸塩、クエン酸塩、イソクエン酸塩、ポイ
アクリル酸塩、ポリアセタールカルボン酸塩など。

３） アルカリ剤及び無機塩 ケイ酸塩、炭酸塩、セスキ炭酸塩、硫酸塩など。

４） 再汚染防止剤 ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボ
キシメチルセルロースなど。

５） 漂白剤、螢光染料等 漂白剤として過炭酸ソーダ、過ホウ酸ソーダ、硫酸ナト
リウム、塩化ナトリウム過酸化水素付加物などを、又、
増白剤として市販螢光染料の他、香料、青味付剤なども
必要に応じて配合することができる。

６） その他上記以外の洗剤の常用の成分も必要に応じ
て用いることができる。

本発明で使用する洗浄剤生地は噴霧乾燥法、造粒法等
々、公知の製造方法で製造されたものが使用されるが、
噴霧乾燥法で製造された洗浄剤生地は好適に使用され
る。噴霧乾燥法による洗浄剤生地はその製造条件等につ
いては特に制約なく界面活性剤、ビルダー等の耐熱成分
の水性スラリーを熱空間に噴霧し乾燥して得られる粒径
が約50〜700μの中空粒状のもので、該噴霧乾燥後に香
料、酵素、漂白剤等の成分をゼオライトや炭酸ソーダ等
のアルカリ性無機ビルダーとともにアフターブレンドし
たものが好ましい。

〔実施例〕

次に本発明を実施例をもって説明するが、本発明はこれ
ら実施例によって限定されるものではない。

実施例１ 本実施例をもって、酵素含有有無リン粉末洗浄剤、特に
アルカリ性無機ビルダーを２重量％以上アフターブレン
ドした粉末洗浄剤組成物において、ポリエチレングリコ
ール及び亜硫酸塩の配合が、酵素の保存安定性及びにお
いの劣化防止に優れていることを示す。

用いた洗浄組成物の組成を表１に示す。表中の数字は組
成物に対する重量％である。

尚、Ａ成分は水性スラリーから噴霧乾燥法により製造
し、その後Ｂ成分をアフターブレンドすることにより各
々の洗浄剤組成物を得、以下の実験に供した。

即ち、表１に示す粉末洗浄剤組成物500gを高さ21.5cm、
巾15cm、奥ゆき5.5cmの紙製容器に入れ、糊しろ糊付け
することにより容器を封じ、40℃、80％RHにて３ケ月間
保存した。

その後容器を開放し、正確にに縮分することにより10g
ずつ各々４サンプルずつ得た。うた各々３サンプルにつ
いては、残存酵素活性の測定に供した。即ち、アンソン
−ヘモグロビン変法に従い残存活性を測定し、保存０日
目における活性を100％とした時の平均値を相対活性で
示した。結果を表２に示す。

又、残りのサンプルは、においの劣化の評価に供した。
即ち、においのパネラーによる官能評価により、異臭を
認めるかどうか判定した。結果を表２に示す。

以上により酵素を含有した無リン粉末洗浄剤、特にアル
カリ性無機ビルダーを２重量％以上アフターブレンドし
た洗浄剤組成物において、ポリエチレングリコール及び
亜硫酸ナトリウムを配合することにより、酵素の保存安
定性が良好で且つ、においの劣化のない実用上好ましい
洗浄剤組成物が得られることがわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】酵素及びアルカリ性無機ビルダーを含有す
   る粉末洗浄剤組成物の製造方法において、アルカリ性無
   機ビルダーを洗浄剤組成物に対して２重量％以上アフタ
   ーブレンドし、ポリエチレングリコールを0.5重量％以
   上及び亜硫酸塩を0.5重量％以上配合することを特徴と
   する酵素含有粉末洗浄剤組成物の製造方法。