JPH07149991A - メタクリル樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 メタクリル樹脂に、特定構造のフェノール系
化合物を配合することにより、加熱混練工程におけるメ
タクリル樹脂の熱分解を抑制する。 【構成】 メタクリル酸メチルがモノマーの５０重量％
以上を占めるメタクリル樹脂に、式 で示されるフェノール系化合物を配合する。上記式中、
Ｒ¹ およびＲ⁴ は独立に水素またはメチル、Ｒ² および
Ｒ³ は独立に炭素数１〜９のアルキルである。 【効果】 メタクリル樹脂の加熱混練工程における熱分
解を抑制し、熱分解により発生するメタクリル酸メチル
モノマーの量を少なくする。したがって、メタクリル樹
脂の成形加工温度領域を拡げ、生産安定性を向上する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、メタクリル樹脂の加熱
混練工程における熱分解に起因するメタクリル酸メチル
モノマー量の低減をはかったメタクリル樹脂組成物、お
よびそのメタクリル樹脂組成物を用いて成形品を製造す
る方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタクリル酸メチルを単独で、または他
の共重合可能なビニル系モノマーとともに重合させて得
られるメタクリル樹脂は、透明性、表面光沢、耐候性、
化学的安定性などの面で優れているため、広く用いられ
ている。しかしメタクリル樹脂は、成形加工時の熱安定
性に乏しく、さらに成形条件とメタクリル樹脂の分解温
度が近接しているため、成形可能温度領域が狭いという
欠点を有している。メタクリル樹脂の熱安定性が悪い主
たる原因は、成形温度においてメタクリル樹脂が熱分解
することにあるため、生産安定性を向上させるためには
メタクリル樹脂の熱分解を防止する手段を講じる必要が
あった。

【０００３】従来から、メタクリル樹脂の熱分解を阻止
するために、種々の方法が提案されている。例えば特公
昭 38-14491 号公報では、アルキルメルカプタンを添加
し、１００℃以上で熱処理を行うことにより、熱安定性
を改良している。しかし、こうして処理したメタクリル
樹脂は、２６０℃以上の高温で成形した場合、熱安定性
が充分でなく、また強いメルカプタン臭を生じる。一
方、特公昭 57-9392号公報や特開昭 51-36258 号に記載
されるような、芳香族メルカプタンまたはアルキルジス
ルフィドを用いると、熱安定性は良好であるが、成形中
に樹脂が着色したりあるいは、成形中にメルカプタン臭
を生じて作業環境を悪くするなどの欠点がある。このよ
うなことから、メタクリル樹脂の熱分解を阻止し、ある
いはメタクリル樹脂中のメタクリル酸メチルモノマーを
低減させる技術として今までに実用化されたものは、ほ
とんどないのが実情である。

【０００４】また、アミン系化合物、金属石鹸またはヒ
ンダードフェノール系化合物を添加する方法も提案され
ているが、これらの安定剤を用いても、熱安定性にはほ
とんど効果がなかったり、透明性や耐候性が低下するな
どの問題があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、メタク
リル樹脂の熱安定性を向上させ、加熱混練工程における
熱分解に起因するメタクリル酸メチルモノマー量を低減
させるべく、鋭意研究を行った結果、メタクリル樹脂
に、特定のフェノール系化合物を配合することにより、
メタクリル樹脂の本来の特徴を損なわずに、熱安定性を
付与できることを見出し、本発明に至った。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、メタ
クリル酸メチル５０〜１００重量％と他の共重合可能な
ビニル系モノマー５０〜０重量％からなるメタクリル樹
脂に、下記一般式

【０００７】

【０００８】（式中、Ｒ¹ およびＲ⁴ はそれぞれ独立に
水素またはメチルを表し、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独
立に炭素数１〜９のアルキルを表す）で示されるフェノ
ール系化合物を配合してなるメタクリル樹脂組成物を提
供するものである。

【０００９】このような特定のフェノール系化合物を配
合することにより、メタクリル樹脂を加熱混練する際に
発生するメタクリル酸メチルモノマーを著しく低減する
ことができ、またメタクリル樹脂中にメタクリル酸メチ
ルモノマーが多く存在する場合は、それを捕捉する効果
も奏される。そこで本発明はまた、前記メタクリル樹脂
を、前記フェノール系化合物の存在下に、加熱混練して
成形することにより、メタクリル酸メチルモノマー量の
低減されたメタクリル樹脂成形品を製造する方法を提供
する。

【００１０】本発明で用いるメタクリル樹脂は、メタク
リル酸メチルの単独重合体のほか、それと共重合可能な
ビニル系モノマーとの共重合体であってもよい。メタク
リル酸メチルと共重合されるビニル系モノマーは、例え
ば、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アク
リル酸、メタクリル酸、スチレン、アクリロニトリルな
どであることができる。アクリル酸エステルとしては、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ルなどが、メタクリル酸エステルとしては、メタクリル
酸エチル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸シクロヘ
キシルなどが挙げられる。

【００１１】本発明で用いる前記一般式のフェノール系
化合物は、２，４−ジアルキルフェノールの６位をメチ
レンまたはエチリデンで連結したビスフェノールのモノ
（メタ）アクリレートである。したがって前記一般式に
おいて、Ｒ¹ は水素またはメチルであり、Ｒ⁴ も水素ま
たはメチルである。Ｒ² は、炭素数１〜９のアルキルか
ら選ばれるが、なかでも炭素数４〜８のアルキルが好ま
しく、特に４級炭素でベンゼン環に結合するアルキル、
例えばｔ−ブチル、ｔ−アミルおよびｔ−オクチルがよ
り好ましい。Ｒ³ も、炭素数１〜９のアルキルから選ば
れるが、なかでも炭素数１〜６のアルキルが好ましく、
とりわけ好ましいものは、メチル、エチル、ｔ−ブチル
およびｔ−アミルである。

【００１２】前記一般式で示されるフェノール系化合物
の好ましい具体例を挙げると、次のようなものがある。

【００１３】２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェニル アクリレート、２，４−ジ−ｔ−ブチル−６−
〔１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）エチル〕フェニル アクリレート、２，４−ジ−
ｔ−アミル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２
−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル アクリレー
トなど。

【００１４】前記一般式で示されるフェノール系化合物
は、メタクリル樹脂１００重量部あたり０.0０１〜０.5
重量部の範囲で用いるのが好ましい。その配合量が０.0
０１重量部未満では、メタクリル樹脂の熱分解抑制効果
なりメタクリル酸メチルモノマーの捕捉効果が必ずしも
充分でなく、熱安定性改良効果に乏しい。また０.5重量
部を越えて配合すると、メタクリル樹脂の熱変形温度を
低下させたり、成形品を着色させたりすることがある。

【００１５】本発明においては、必要に応じてさらに他
の添加剤、例えば他のフェノール系酸化防止剤、イオウ
系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、紫外線吸収剤、ヒン
ダードアミン系光安定剤、滑剤、顔料、染料、難燃剤、
発泡剤、補強剤、無機充填剤などを配合してもよい。こ
れら任意に用いることができる添加剤の具体例を以下に
示す。

【００１６】前記一般式で示されるフェノール系化合物
以外のフェノール系酸化防止剤としては、例えば次のよ
うなものが挙げられる。

【００１７】ｎ−オクタデシル ３−(３,５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、ペ
ンタエリスリチル テトラキス〔３−（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、トリエチレングリコール ビス〔３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オネート〕、３，９−ビス〔２−｛３−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニ
ルオキシ｝−１，１−ジメチルエチル〕−２，４，８，
１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカン、トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル） イソシアヌレート、２，２′−エチリデンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、２，２′−メ
チレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４，４′−ブチリデンビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−メチルフェノールなど。

【００１８】イオウ系酸化防止剤としては、例えば次の
ようなものが挙げられる。

【００１９】ジラウリル ３，３′−チオジプロピオネ
ート、ジミリスチル ３，３′−チオジプロピオネー
ト、ジステアリル ３，３′−チオジプロピオネート、
ラウリル ステアリル ３，３′−チオジプロピオネー
トなど。

【００２０】リン系酸化防止剤としては、例えば次のよ
うなものが挙げられる。

【００２１】トリス（ノニルフェニル） フォスファイ
ト、ジステアリル ペンタエリスリトール ジフォスフ
ァイト、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）
フォスファイト、テトラトリデシル ４，４′−ブチリ
デンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェニル） ジ
フォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル） ペンタエリスリトール ジフォスファイト、テト
ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル） ４，４′
−ビフェニレンジフォスフォナイト、ビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチル−４−メチルフェニル） ペンタエリスリ
トール ジフォスファイト、２，２′−メチレンビス
（４，６−ジ−ｔ−ブチルフェニル） オクチル フォ
スファイト、２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−
ｔ−ブチルフェニル） フルオロフォスフォナイト、ビ
ス（２，４，６−トリ−ｔ−ブチルフェニル） ペンタ
エリスリトール ジフォスファイトなど。

【００２２】紫外線吸収剤としては、例えば次のような
ものが挙げられる。

【００２３】２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェ
ノン、２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシベンゾフェ
ノン、２，２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフ
ェノン、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−
メトキシフェニル）メタン、２，２′，４，４′−テト
ラヒドロキシベンゾフェノン、

【００２４】２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−
（３，４，５，６−テトラヒドロフタルイミドメチル）
−５−メチルフェニル〕ベンゾトリアゾール、２−（３
−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキ
シ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒド
ロキシ−３,５−ビス（α,α−ジメチルベンジル）フェ
ニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、

【００２５】２，２′−メチレンビス〔６−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）フェノール〕、２，２′−メチ
レンビス〔４−ｔ−ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）フェノール〕、ポリ（３〜１１）
（エチレングリコール）と メチル ３−〔３−（２Ｈ
−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートとの縮合物、
２−エチルヘキシル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−（５
−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４
−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、オクチル ３
−〔３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕
プロピオネート、メチル ３−〔３−ｔ−ブチル−５−
（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、３−〔３
−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリア
ゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロピ
オン酸など。

【００２６】ヒンダードアミン系光安定剤としては、例
えば次のようなものが挙げられる。

【００２７】ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル） セバケート、ビス（１，２，２，６，
６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ２−（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチ
ルマロネート、ビス（１−アクリロイル−２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）２,２−ビス(３,
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル)マロネ
ート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル） デカンジオエート、ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル） サクシネート、
２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル メタ
クリレート、１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−
ピペリジル メタクリレート、４−〔３−（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル
オキシ〕−１−〔２−｛３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ｝エチ
ル〕−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、２−
メチル−２−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）アミノ−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）プロピオンアミド、

【００２８】テトラキス(２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル) １，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート、テトラキス(１，２，２，６，６−
ペンタメチル−４−ピペリジル) １，２，３，４−ブ
タンテトラカルボキシレート、１，２，３，４−ブタン
テトラカルボン酸と １，２，２，６，６−ペンタメチ
ル−４−ピペリジノールおよび１−トリデカノールとの
混合エステル化物、１，２，３，４−ブタンテトラカル
ボン酸と ２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジノールおよび１−トリデカノールとの混合エステル化
物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸と １，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノールお
よび３，９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチル
エチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５．５〕ウンデカンとの混合エステル化物、１，２，
３，４−ブタンテトラカルボン酸と ２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジノールおよび３，９−ビス
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカ
ンとの混合エステル化物、

【００２９】ジメチル サクシネートと １−（２−ヒ
ドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−
テトラメチルピペリジンとの重縮合物、ポリ〔(６−モ
ルホリノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル)
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝〕、ポリ〔｛６−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）イミノ−１，
３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝｛（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ｝〕、Ｎ，Ｎ′−ビス（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジ
アミンと １，２−ジブロモエタンとの重縮合物、Ｎ，
Ｎ′，４，７−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−
４，７−ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，
Ｎ′，４−トリス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ア
ミノ｝−１,３,５−トリアジン−２−イル〕−４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，４，７
−テトラキス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ｝−１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−
ジアザデカン−１，１０−ジアミン、Ｎ，Ｎ′，４−ト
リス〔４，６−ビス｛Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ｝−
１，３，５−トリアジン−２−イル〕−４，７−ジアザ
デカン−１，１０−ジアミンなど。

【００３０】本発明の組成物を製造する方法に特別な制
限はない。例えば、メタクリル酸メチルを主成分とする
モノマーまたはシロップに、前記フェノール系化合物を
添加混合し、塊状重合、乳化重合、懸濁重合、溶液重合
など公知の方法で重合する方法、連続バルク重合の脱揮
工程以前に、メタクリル酸メチルを主成分とするモノマ
ーに溶解させた前記フェノール系化合物を添加する方
法、メタクリル樹脂の粉状物、ペレット状物、粉砕物な
どに、前記フェノール系化合物を添加し、ヘンシェルミ
キサーやＶ型ブレンダーのような混練機を用いたり、ド
ライブレンドなどの手段で混合する方法、射出成形や押
出成形のような溶融加工操作中に、前記フェノール系化
合物を直接混練する方法などにより、この組成物を製造
することができる。とりわけ、連続バルク重合を採用
し、その脱揮工程以前に前記フェノール系化合物を添加
するのが好ましい。

【００３１】前二者のようにメタクリル樹脂の製造段階
でフェノール系化合物を配合した場合は、粉状、ペレッ
ト状、塊状などの形で得られる組成物をそのまま、もし
くは粉砕して、あるいはさらに任意の添加剤を配合し
て、射出成形や押出成形などの成形加工に供することが
できる。また、第三の方法のように通常の方法で製造さ
れたメタクリル樹脂をフェノール系化合物と混合した場
合は、混合後、一般的に使用されている単軸もしくは二
軸の押出機、各種のニーダーなどで溶融混練して押出成
形品を得るか、あるいは、押出機で一旦ペレット状とな
して、射出成形用や押出成形用の材料とすることができ
る。

【００３２】

【実施例】以下に実施例を示して、本発明をさらに詳細
に説明するが、これらの実施例は好ましい具体例を示す
ものであり、本発明の範囲を限定するものではない。例
中にある％および部は、特にことわらないかぎり重量基
準である。また、供試安定剤として、次のものを用い
た。

【００３３】化合物Ｉ： ２，４−ジ−ｔ−アミル−６
−〔１−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフ
ェニル）エチル〕フェニル アクリレート 化合物II： ２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
２−ヒドロキシ−５−メチルベンジル）−４−メチルフ
ェニル アクリレート ＡＯ−１： ペンタエリスリチル テトラキス〔３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート〕 Ｓ−１ ： ｔ−ドデシルメルカプタン Ｓ−２ ： チオフェノール

【００３４】実施例１

【００３５】メタクリル酸メチル９８％およびアクリル
酸メチル２％よりなるモノマー混合物１００部に対し
て、供試安定剤をそれぞれ表１に示した配合量で添加
し、混合した。こうして調合したモノマー混合液、アゾ
ビスイソブチロニトリル０.0１２部およびオクチルメル
カプタン０.2０部を完全混合型重合反応器へ連続して供
給し、 平均滞留時間３９分、温度１５０℃で、平均重
合率４５％まで重合した。得られた液状の重合体組成物
を２００℃まで加熱し、ベント付脱揮押出機へ導いた。
脱揮押出機の温度２５０℃で、未反応モノマーはベント
から取り出し、重合体は溶融状態で押し出し、水冷後細
断して、ペレットとした。

【００３６】得られたペレットを、１３オンス射出成形
機により、２４０℃、２６０℃および２７０℃の温度で
それぞれ成形して、１５０×１５０×３mmの平板とし
た。安定剤Ｓ−１を０.3部配合した組成物（表１中の R
un No. 5）および安定剤Ｓ−２を０.3部配合した組成物
（表１中の Run No. 6）は、いずれの温度でも成形でき
なかった。そして、成形されたそれぞれの平板中に含ま
れるメタクリル酸メチルモノマーをガスクロマトグラフ
ィーで定量し、表１の結果を得た。残留モノマー量が少
ないほど、加熱混練工程における熱分解が少なく、加工
安定性に優れることを意味する。また、２６０℃で成形
された平板の着色状態および各温度で成形した際の臭気
の有無を評価し、これらの結果も併せて表１に示した。

【００３７】

【表１】

【００３８】実施例２

【００３９】メタクリル酸メチル９８％およびアクリル
酸メチル２％からなり、粘度平均重合度１１００の共重
合体１００部に対して、供試安定剤をそれぞれ表２に示
した配合量でドライブレンドしたあと、口径４０mmのベ
ント付き押出機により２５０℃で溶融混練し、ペレタイ
ズした。得られたペレットを、１３オンス射出成形機に
より、２４０℃、２６０℃および２７０℃の温度でそれ
ぞれ成形して、１５０×１５０×３mmの平板とした。成
形されたそれぞれの平板中に含まれるメタクリル酸メチ
ルモノマーをガスクロマトフラフィーで定量し、また、
２６０℃で成形された平板の着色状態および各温度で成
形した際の臭気の有無を評価し、表２の結果を得た。

【００４０】

【表２】

【００４１】

【発明の効果】本発明により特定のフェノール系化合物
を配合したメタクリル樹脂組成物は、高温で溶融混練し
た場合でも熱分解が抑制され、メタクリル酸メチルモノ
マーの発生が少ない。したがってこの組成物は、メタク
リル樹脂の成形加工温度領域を拡げ、生産安定性を向上
することができる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と
   他の共重合可能なビニル系モノマー５０〜０重量％から
   なるメタクリル樹脂に、下記一般式 （式中、Ｒ¹ およびＲ⁴ はそれぞれ独立に水素またはメ
   チルを表し、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立に炭素数１
   〜９のアルキルを表す）で示されるフェノール系化合物
   を配合してなることを特徴とするメタクリル樹脂組成
   物。
2. 【請求項２】メタクリル樹脂１００重量部あたり、フェ
   ノール系化合物を０.0０１〜０.5重量部含有する請求項
   １記載の組成物。
3. 【請求項３】メタクリル樹脂が、メタクリル酸メチルの
   単独重合体である請求項１または２記載の組成物。
4. 【請求項４】メタクリル樹脂が、メタクリル酸メチルと
   他の共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体である
   請求項１または２記載の組成物。
5. 【請求項５】フェノール系化合物が２−ｔ−ブチル−６
   −（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルベン
   ジル）−４−メチルフェニル アクリレート、２，４−
   ジ−ｔ−ブチル−６−〔１−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
   −２−ヒドロキシフェニル）エチル〕フェニル アクリ
   レート、または２，４−ジ−ｔ−アミル−６−〔１−
   （３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
   エチル〕フェニル アクリレートである請求項１〜４の
   いずれかに記載の組成物。
6. 【請求項６】メタクリル酸メチル５０〜１００重量％と
   他の共重合可能なビニル系モノマー５０〜０重量％から
   なるメタクリル樹脂を、下記一般式 （式中、Ｒ¹ およびＲ⁴ はそれぞれ独立に水素またはメ
   チルを表し、Ｒ² およびＲ³ はそれぞれ独立に炭素数１
   〜９のアルキルを表す）で示されるフェノール系化合物
   の存在下に、加熱混練して成形することを特徴とするメ
   タクリル酸メチルモノマー量の少ないメタクリル樹脂成
   形品の製造方法。
7. 【請求項７】メタクリル樹脂の製造段階で該フェノール
   系化合物を配合する請求項６記載の方法。
8. 【請求項８】連続バルク重合により該メタクリル樹脂を
   製造し、その脱揮工程までに該フェノール系化合物を配
   合する請求項７記載の方法。
9. 【請求項９】メタクリル樹脂に該フェノール系化合物を
   配合する請求項６記載の方法。