JPH0714927B2

JPH0714927B2 - イソフラボン化合物の製造法

Info

Publication number: JPH0714927B2
Application number: JP8318588A
Authority: JP
Inventors: 明雄小幡; 勝松浦; 彦堯橋本
Original assignee: Kikkoman Corp
Current assignee: Kikkoman Corp
Priority date: 1988-04-06
Filing date: 1988-04-06
Publication date: 1995-02-22
Anticipated expiration: 2010-02-22
Also published as: JPH01258669A

Description

【発明の詳細な説明】＜産業上の利用分野＞本発明は大豆からイソフラボン化合物、特にそのアグリ
コン類を多量に含むイソフラボン化合物の製造法に関す
るものである。

＜従来の技術及び問題点＞大豆にはダイジン、グリシチン、ゲニスチン、ダイゼイ
ン、ゲニステイン等のイソフラボン化合物が含まれてお
り、その生理活性作用はエストロゲン作用は、抗酸化、
抗溶血作用、抗菌作用、抗脂血、抗コレステロール作用
が知られており、また最近ではガン細胞の分化誘導作
用、ガン遺伝子阻害作用等、制ガン効果も確認され、そ
の有用性が注目されている。

これらイソフラボン化合物のうち制ガン作用等の医薬的
な効果は配糖体ではなく、ダイゼイン、ゲニステイン等
のアグリコンが主となっている。

大豆の抽出液からイソフラボン化合物を得る方法とし
て、例えば特開昭62−126186号公報が挙げられている
が、大豆中では95％以上が配糖体として存在している
為、この方法によって得られるイソフラボン化合物は配
糖体が主体となり、アグリコンは極めて少量しか得るこ
とができない。

＜問題点を解決するための手段＞本発明者等はイソフラボン化合物のうちでも有用性が極
めて高いアグリコンを安価かつ大量に得る方法について
検討したところ、大豆のイソフラボンは大豆中のβ−グ
ルコシダーゼの作用により容易に糖結合を切断した、そ
のアグリコンへ変換すること、その変換は50℃、pH6.3
で最大となるという知見を得た。

本発明はこの様な知見に基づき成されたものであって、
大豆抽出液あるいは大豆磨砕物からイソフラボン化合物
を製造するに際し、大豆中のβ−グルコシダーゼ活性が
最大となるように、浸漬工程、磨砕工程あるいは磨砕後
の酵素反応工程のいずれか、あるいは２以上の工程にお
いて、大豆あるいは大豆磨砕物を45〜55℃に加熱するこ
とを特徴とするイソフラボン化合物の製造法である。

以下、本発明を具体的に説明する。

原料となる大豆は酵素の失活していないものならば、ど
の様なものでもよく、例えば低変性脱脂大豆粉、ひき割
り大豆、脱皮大豆、丸大豆等を用いることができる。

これらの大豆の抽出液からイソフラボン化合物を製造す
るには、大豆を５〜10倍の45〜55℃の温水に浸漬し、そ
の浸漬水を抽出液として精製原料とするが、浸漬水はダ
イゼインの比率が大豆中よりも10％程度多くなるので、
好適な精製原料と成り得る。

また大豆の磨砕物からイソフラボン化合物を製造する場
合には、上記の様に浸漬した大豆を浸漬水と共に磨砕す
るか、あるいは常温水で浸漬して、その浸漬大豆を45〜
55℃で磨砕するか、あるいは磨砕後45〜55℃に加熱して
酵素反応させればよいが、好適には浸漬を45〜55℃で行
ない、これを浸漬水と共に45〜55℃で磨砕し、得られた
磨砕物45〜55℃で数時間保持する。こうすることにより
大豆中のアグリコンの比率が大きく上昇する。

こうして得られた大豆抽出液あるいは大豆磨砕物を精製
原料として用いるが、イソフラボン化合物の精製は２通
りの方法がある。

１つは溶媒による精製で精製用原料、即ち大豆浸漬水あ
るいは大豆磨砕物を熱風乾燥、凍結乾燥等により粉末化
し、これのｎ−ヘキサンあるいは石油エーテルで脱脂
し、その残渣を乾燥後エチルエーテルで抽出してイソフ
ラボンアグリコンのみを得る方法である。

もう一方は精製用原料の粉末化物を含水アルコールでイ
ソフラボン化合物を還流抽出し、その抽出液を常法によ
り濃縮、乾固させ、それを少量の含水アルコールに溶解
し、これを逆相系の樹脂、例えばYMC−GEL ODS−Ａタ
イプ60−01（（株）山村化学研究所製）やダイヤイオン
HP−20（三菱化成工業（株）製）などに吸着させた後、
十分水洗し、20％程度の含水アルコールでフェノール酸
を溶出させ、次いで80％含水アルコールでアグリコンを
豊富に含むイソフラボン化合物区分を得る方法である。
又、水洗の後、40％程度の含水アルコールで配糖体画分
を流出させれば、80％含水アルコールの溶出により、ア
グリコン区分のみを得ることもできる。

尚、ここで用いられる逆相系の樹脂は有機溶媒、例えば
アルコール系、アセトン系等で洗浄再生が容易であり、
繰り返し利用できる。

又、精製用原料を粉末化しないで直接樹脂に吸着させて
精製することも可能であり、浸漬水の場合には、そのま
ま、又磨砕物の場合には常法により濾過した濾液あるい
は遠心分離した上澄液を逆相系に樹脂に接触させ、以下
上記と同様に精製する。

以下、実験例を示し本発明の効果を説明する。

実験例１脱皮大豆を５倍量の20〜80℃の水に６時間浸漬し、その
浸漬水と浸漬大豆を直ちに冷却、凍結させる。それを凍
結乾燥機にて乾燥、粉末化し、その一定量を80％メタノ
ールで還流抽出し、定容したものの一定量を高速液体ク
ロマトグラフィー（Waters社209D型）にて分析した。

結果を第１表に示す。

実験例２脱皮大豆をpH5.5〜11に調整した５倍量の50℃の温水に
２時間浸漬し、その浸漬水をpHを酸性にして後、直ちに
0.45μｍのフィルターにて濾過後、実験例１と同様に高
速液体クロマトグラフィーにて分析した。

結果を第２表に示す。

実験例１、２の結果から明らかな様に浸漬温度45〜55℃
で、又浸漬水のpH6.3でイソフラボンアグリコンへの交
換が最大となる。

＜実施例＞以下に実施例を示す。

実施例１脱皮大豆を5kgを50℃の温水25中に浸漬し、50℃で保
温しながら２時間浸漬した。

次いで、その浸漬水をエボパレーターにて濃縮、乾固
し、精製原料450gを得た。これをソックスレー抽出器を
使い、ｎ−ヘキサンにて脱脂した。次いで、その残渣を
十分乾燥した後、エチルエーテルにて抽出し、イソフラ
ボンのアグリコン0.5gを得た。

実施例２実施例１と同様に浸漬した脱皮大豆を浸漬水と共に50℃
にて磨砕し、その磨砕物を50℃、１時間保持したものを
凍結乾燥機にて乾燥、粉末化し、精製原料4.1kgを得
た。これを実施例１と同様に、ｎ−ヘキサンによる脱
脂、エチルエーテルによるアグリコンの抽出を行ない、
イソフラボンアグリコン7.2gを得た。50℃の磨砕及びそ
の温度での１時間保持によりアグリコン率は60％以上に
なった。

実施例３低変性脱脂大豆（日清ソーヤフラワー）10kgに50℃の
水、50を加え、１時間撹拌した。これをスプレードラ
イにて熱風乾燥し、精製原料を得た。精製原料に対し５
倍量の80％熱メタノールによりイソフラボン類を抽出
し、減圧乾固して粗イソフラボン画分103gを得た。これ
を少量のメタノールに再溶解し、充填剤としてODS−Ａ
タイプ60−01（（株）山村化学研究所製）をつめたφ70
mm×100cmのカラムに通して吸着させた。

次いで、40％のメタノールでフェノール酸やイソフラボ
ン配糖体画分を流出させ、除去し、次いで80％メタノー
ルで溶出し、これを減圧乾固したところ、アグリコン9.
5gを得た。

実施例４脱皮大豆を実施例１と同様の方法で浸漬処理して得た浸
漬水25に、合成吸着剤ダイヤイオンHP−20（三菱化成
工業（株）製）1kgを加え、１時間攪拌しながら、イソ
フラボン化合物を吸着させた。次いで、その樹脂を濾別
して、20％のエタノールで洗浄してフェノール酸を除去
し、次いで80％エタノールで溶出させイソフラボン化合
物を得た。これの減圧乾燥後の重量は1.1gであった。こ
のイソフラボン化合物中には約40％のアグリコンが含有
していた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】大豆抽出液あるいは大豆磨砕物からイソフ
ラボン化合物を製造するに際し、大豆中のβ−グルコシ
ダーゼ活性が最大となるように、浸漬工程、磨砕工程あ
るいは磨砕後の酵素反応工程のいずれか、あるいは２以
上の工程において、大豆あるいは大豆磨砕物を45〜55℃
に加熱することを特徴とするイソフラボン化合物の製造
法。