JPH07145340A - Coating composition - Google Patents
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- JPH07145340A JPH07145340A JP31594493A JP31594493A JPH07145340A JP H07145340 A JPH07145340 A JP H07145340A JP 31594493 A JP31594493 A JP 31594493A JP 31594493 A JP31594493 A JP 31594493A JP H07145340 A JPH07145340 A JP H07145340A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル−塩化ビニ
リデン共重合体系エマルション樹脂を樹脂成分の主材と
する塗料組成物に関し、さらに詳しくは、上記樹脂系で
熱による塗膜の変色が少ない塗料組成物に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a coating composition containing a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin as a main component of a resin component. More specifically, the above resin system causes little discoloration of a coating film due to heat. It relates to a coating composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、地球環境保護に対する関心が高ま
り、塗料に対する溶剤規制（ＶＯＣ規制）や重金属に対
する規制が強化されるなか、塗料用樹脂として水系樹脂
の使用が増加してきた。なかでも、塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体系エマルション樹脂は、耐通気性や耐
透水性が優れていることから、たとえば屋外構造物や自
動車部品などの防錆プライマー用の樹脂としての使用が
増加してきた。2. Description of the Related Art In recent years, with increasing interest in protecting the global environment and stricter regulations on solvents (VOC regulations) for paints and regulations on heavy metals, the use of water-based resins as paint resins has increased. Among them, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resins have excellent air-permeability and water-permeability resistance, and therefore their use as resins for rust-preventive primers for outdoor structures and automobile parts is increasing. It was
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、塩化ビ
ニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂は、
上記のような用途において、高温下にさらされる条件
下、たとえば、熱帯性の高温地域における屋外タンクや
焼付型の自動車部品などの防錆プライマーに使用された
場合に、熱による変色が著しく、ひどい場合には炭化黒
変したり、劣化するため、防錆プライマーがその機能を
果たせなくなるという問題があった。However, the vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin is
In the above-mentioned applications, when used under conditions exposed to high temperatures, for example, as an anticorrosion primer for outdoor tanks and baking type automobile parts in tropical high temperature areas, discoloration due to heat is remarkable and severe. In this case, there is a problem in that the rust-preventive primer cannot perform its function because it is carbonized black and deteriorates.
【０００４】また、近年、無公害防錆顔料として大量に
使用されている酸化亜鉛を含むトリポリリン酸アルミニ
ウム系顔料やリン酸亜鉛系顔料では、それらが含有する
亜鉛原子が上記塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系
エマルション樹脂の熱分解を助長するため、それらの無
公害防錆顔料を使用した防錆プライマーでは、使用樹脂
を従来使用の溶剤型樹脂から水系の塩化ビニル−塩化ビ
ニリデン共重合体系エマルション樹脂に切り替えるのが
困難であった。Further, in recent years, in tripolyaluminum phosphate-based pigments and zinc phosphate-based pigments containing zinc oxide, which have been used in large amounts as pollution-free rust-preventive pigments, the zinc atom contained in them is the above vinyl chloride-vinylidene chloride pigment. In order to promote the thermal decomposition of the polymer emulsion resin, the rust preventive primer that uses these pollution-free rust preventive pigments, the resin used is changed from the solvent type resin used in the past to the water-based vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin. It was difficult to switch.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記問題
点を解決するため種々研究を重ねた結果、塩化ビニル−
塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂に、トリポ
リリン酸二水素アルミニウムまたはメタリン酸アルミニ
ウムと、マグネシウム酸化物、カルシウム酸化物および
炭酸マグネシウムよりなる群から選ばれた１種以上のア
ルカリ土類金属化合物との混合物を添加することによっ
て、耐熱性が高く、熱による塗膜の変色が少ない塗料組
成物が得られることを見出し、本発明に到達したのであ
る。The present inventors have conducted various studies to solve the above problems, and as a result, vinyl chloride-
A mixture of vinylidene chloride copolymer emulsion resin with aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate and one or more alkaline earth metal compounds selected from the group consisting of magnesium oxide, calcium oxide and magnesium carbonate. The present inventors have found that a coating composition having high heat resistance and little discoloration of a coating film due to heat can be obtained by the addition thereof, and have reached the present invention.
【０００６】すなわち、本発明の塗料組成物において
は、マグネシウム酸化物、カルシウム酸化物および炭酸
マグネシウムよりなる群から選ばれた１種以上のアルカ
リ土類金属化合物が、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重
合体系エマルション樹脂の耐熱性を高め、熱による塗膜
の変色を低減させる作用を生み出すのであるが、上記特
定のアルカリ土類金属化合物は、無公害防錆顔料として
の機能を有するトリポリリン酸二水素アルミニウムまた
はメタリン酸アルミニウムとの併用によって、樹脂の耐
熱性をより一層高め、熱による塗膜の変色を顕著に低減
させるという相乗効果を奏するようになるのである。That is, in the coating composition of the present invention, at least one alkaline earth metal compound selected from the group consisting of magnesium oxide, calcium oxide and magnesium carbonate is used in the vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer system. The heat resistance of the emulsion resin is increased, and the action of reducing discoloration of the coating film due to heat is produced, but the above-mentioned specific alkaline earth metal compound is aluminum dihydrogen tripolyphosphate or a compound having a function as a pollution-free rust preventive pigment. When used in combination with aluminum metaphosphate, the heat resistance of the resin is further enhanced, and the synergistic effect of significantly reducing discoloration of the coating film due to heat is exerted.
【０００７】本発明の塗料組成物において、樹脂成分の
主材となる塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマ
ルション樹脂とは、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合
体系エマルション樹脂そのものはもとより、塩化ビニル
−塩化ビニリデン共重合体を主要構成成分とする樹脂で
あってもよく、それらの樹脂が、たとえばアクリル樹脂
などで変性処理されたものであってもよい。特に、アク
リル変性した塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エ
マルション樹脂は、本発明の塗料組成物において、優れ
た特性を示すので好ましく、そのようなアクリル変性塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂
の市販品としては、たとえば「ハロフレックス（商品
名）」シリーズ〔ゼネカレジンズ（Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅ
ｓｉｎｓ）社製〕がある。In the coating composition of the present invention, the vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin, which is the main component of the resin component, is vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin itself, or vinyl chloride-vinylidene chloride. Resins containing a copolymer as a main constituent may be used, and those resins may be modified with an acrylic resin, for example. In particular, an acrylic-modified vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin is preferable because it exhibits excellent properties in the coating composition of the present invention, and such an acrylic-modified vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin is commercially available. Examples of products include the "Haloflex (trade name)" series [Zeneca Renes (Zeneca Re
manufactured by sins).
【０００８】また、本発明の塗料組成物の調製にあたっ
ては、樹脂成分として、上記塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体系エマルション樹脂に、メラニン樹脂、フェ
ノール樹脂、エポキシ樹脂、アルキド樹脂などを添加し
てもよい。ただし、それらの添加用樹脂は、主材となる
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹
脂の特性を損なわないように、樹脂成分全体中、３０重
量％以下であることが好ましい。そして、この記載から
も明らかなように、本発明において、塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体系エマルション樹脂を樹脂成分の主
材とするとは、樹脂成分を塩化ビニル−塩化ビニリデン
共重合体系エマルション樹脂だけで構成する場合と、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂
に上記添加用樹脂を添加して樹脂成分を構成する場合の
いずれであってもよいということを意味している。Further, in the preparation of the coating composition of the present invention, a melanin resin, a phenol resin, an epoxy resin, an alkyd resin or the like may be added to the above vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin as a resin component. Good. However, it is preferable that the amount of the additive resin is 30% by weight or less in the entire resin component so as not to impair the characteristics of the vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin as the main material. And as is clear from this description, in the present invention, the vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin as the main component of the resin component, the resin component is vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin only This means that either the constitution may be adopted or the resin component may be constituted by adding the above-mentioned addition resin to the vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin.
【０００９】本発明においては、上記塩化ビニル−塩化
ビニリデン共重合体系エマルション樹脂の耐熱性を高め
るために、前記のように、トリポリリン酸二水素アルミ
ニウムまたはメタリン酸アルミニウムと、マグネシウム
酸化物、カルシウム酸化物および炭酸マグネシウムより
なる群から選ばれた１種以上のアルカリ土類金属化合物
との混合物を添加するが、これについて詳しく説明する
と次の通りである。In the present invention, in order to improve the heat resistance of the vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin, as described above, aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate, magnesium oxide and calcium oxide are used. A mixture with one or more alkaline earth metal compounds selected from the group consisting of and magnesium carbonate is added, which will be described in detail below.
【００１０】樹脂の耐熱性を高めるための熱安定剤とし
て期待できるアルカリ土類金属化合物としては、マグネ
シウム、カルシウム、ストロンチウム、バリウムなどの
アルカリ土類金属の酸化物、水酸化物、炭酸塩などが考
え得るが、本発明においては、それらの中からマグネシ
ウム酸化物、カルシウム酸化物および炭酸マグネシウム
が、防錆性能を有するトリポリリン酸二水素アルミニウ
ムまたはメタリン酸アルミニウムとの併用において、塩
化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂
の耐熱性の向上に関して優れた相乗作用を発揮すること
を見出し、それらを使用することに決めたのである。な
お、上記マグネシウム酸化物やカルシウム酸化物におけ
る“酸化物”とは、酸化物、水酸化物、あるいはそれら
の混合物をも含むのとする。そして、上記アルカリ土類
金属化合物の形態としては、特に限定はなく、市販品を
用いることもできる。Alkaline earth metal compounds that can be expected as heat stabilizers for increasing the heat resistance of resins include oxides, hydroxides and carbonates of alkaline earth metals such as magnesium, calcium, strontium and barium. Though conceivable, in the present invention, among them, magnesium oxide, calcium oxide and magnesium carbonate are combined with vinyl chloride-vinylidene chloride in combination with aluminum trihydrogenphosphate or aluminum metaphosphate having anticorrosive properties. They have found that they exert an excellent synergistic effect on the improvement of the heat resistance of polymer emulsion resins, and have decided to use them. The “oxide” in the above magnesium oxide and calcium oxide includes an oxide, a hydroxide, or a mixture thereof. The form of the alkaline earth metal compound is not particularly limited, and a commercially available product can be used.
【００１１】本発明において用いるトリポリリン酸二水
素アルミニウムやメタリン酸アルミニウムは、その溶解
度がＰ2 Ｏ5 として１０ｇ／ｌ水以下の水に難溶性の縮
合リン酸塩であり、通常、酸化亜鉛と併用して防錆顔料
として使用されている（特許第１３７９８４０号、特許
第１７６６１９７号など）。The aluminum dihydrogen tripolyphosphate and aluminum metaphosphate used in the present invention are condensed phosphates having a solubility of 10 g / l or less in water as P 2 O 5 and are sparingly soluble in water, and are usually used in combination with zinc oxide. And is used as a rust preventive pigment (Japanese Patent No. 1379840, Japanese Patent No. 1766197, etc.).
【００１２】水に難溶性の縮合リン酸塩としては、上記
トリポリリン酸二水素アルミニウムやメタリン酸アルミ
ニウム以外にも、たとえば、ピロリン酸アルミニウム、
ピロリン酸カルシウム、ピロリン酸錫、ピロリン酸セリ
ウム、ピロリン酸銅、ピロリン酸鉄、ピロリン酸チタ
ン、ピロリン酸マグネシウム、ピロリン酸マンガンなど
のピロリン酸塩、トリポリリン酸鉄などのトリポリリン
酸塩、メタリン酸鉄、メタリン酸カルシウム、メタリン
酸錫、メタリン酸セリウム、メタリン酸マンガン、メタ
リン酸モリブデン、メタリン酸銀などのメタリン酸塩な
どが使用可能であると考えられるが、熱安定剤としての
アルカリ土類金属化合物との併用において、特に優れた
相乗作用を発揮するのは、トリポリリン酸二水素アルミ
ニウムとメタリン酸アルミニウムであることを見出し、
本発明では、特にトリポリリン酸二水素アルミニウムま
たはメタリン酸アルミニウムを用いることに決めたので
ある。As the condensed phosphate which is hardly soluble in water, in addition to the above-mentioned aluminum dihydrogen tripolyphosphate and aluminum metaphosphate, for example, aluminum pyrophosphate,
Calcium pyrophosphate, tin pyrophosphate, cerium pyrophosphate, copper pyrophosphate, iron pyrophosphate, titanium pyrophosphate, magnesium pyrophosphate, pyrophosphate such as manganese pyrophosphate, tripolyphosphate such as tripolyphosphate, iron metaphosphate, meta It is considered possible to use calcium phosphate, tin metaphosphate, cerium metaphosphate, manganese metaphosphate, molybdenum metaphosphate, metaphosphate such as silver metaphosphate, etc., but in combination with an alkaline earth metal compound as a heat stabilizer In, it is found that particularly excellent synergistic effect is aluminum dihydrogen tripolyphosphate and aluminum metaphosphate,
In the present invention, it was decided to use aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate.
【００１３】そして、本発明において、これらのトリポ
リリン酸二水素アルミニウムとメタリン酸アルミニウム
は、それらをそれぞれ単独で用いてよいし、また両者を
併用してもよい。In the present invention, these aluminum dihydrogen tripolyphosphate and aluminum metaphosphate may be used alone or in combination.
【００１４】本発明において、トリポリリン酸二水素ア
ルミニウムまたはメタリン酸アルミニウムと、前記マグ
ネシウム酸化物、カルシウム酸化物および炭酸マグネシ
ウムよりなる群から選ばれた１種のアルカリ土類金属化
合物との混合は、塗料組成物の調製前にあらかじめ混合
しておき、塗料調製時に混合物として配合してもよい
し、また、塗料組成物の調製時に両者をそれぞれ所定量
配合し、塗料組成物中で両者が混合状態になるようにし
てもよい。In the present invention, the mixture of aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate and one alkaline earth metal compound selected from the group consisting of magnesium oxide, calcium oxide and magnesium carbonate is used as a coating material. It may be mixed in advance before preparation of the composition and blended as a mixture at the time of preparation of the coating composition, or both may be blended in predetermined amounts at the time of preparation of the coating composition so that both are mixed in the coating composition. It may be.
【００１５】トリポリリン酸二水素アルミニウムまたは
メタリン酸アルミニウムと、上記特定のアルカリ土類金
属化合物との混合割合は、重量比で１００：１〜１：１
にすることが必要であり、より望ましい効果を得るため
には、両者の混合割合が２０：１〜２：１であることが
好ましい。The mixing ratio of aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate and the above-mentioned specific alkaline earth metal compound is 100: 1 to 1: 1 by weight.
In order to obtain a more desirable effect, the mixing ratio of both is preferably 20: 1 to 2: 1.
【００１６】上記特定のアルカリ土類金属化合物の混合
割合が上記範囲より多くなると、トリポリリン酸二水素
アルミニウムまたはメタリン酸アルミニウムが減少し、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹
脂のｐＨの上昇を招くため、塗料組成物の貯蔵安定性が
損なわれる傾向がある。また、前記特定のアルカリ土類
金属化合物の混合割合が上記範囲より少なくなると、該
特定アルカリ土類金属化合物の減少により、耐熱性が低
下して、熱による塗膜の変色が生じやすくなる傾向があ
る。When the mixing ratio of the above-mentioned specific alkaline earth metal compound exceeds the above range, aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate decreases,
Since the pH of the vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin is increased, the storage stability of the coating composition tends to be impaired. When the mixing ratio of the specific alkaline earth metal compound is less than the above range, the heat resistance is decreased due to the decrease in the specific alkaline earth metal compound, and the discoloration of the coating film due to heat tends to occur easily. is there.
【００１７】トリポリリン酸二水素アルミニウムまたは
メタリン酸アルミニウムと前記特定のアルカリ土類金属
化合物との混合物の樹脂成分に対する添加量は、樹脂固
形分に対して３〜３５重量％にすることが必要であり、
特に８〜２５重量％の範囲が好ましい。The amount of the mixture of aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate and the specific alkaline earth metal compound added to the resin component must be 3 to 35% by weight based on the resin solid content. ,
Particularly, the range of 8 to 25% by weight is preferable.
【００１８】上記混合物の樹脂成分に対する添加量が上
記範囲より少ない場合には、充分な耐熱性の向上が得ら
れず、したがって熱による塗膜の変色が生じやすくな
り、また、上記範囲より多くなると、塗料組成物の貯蔵
安定性が低下したり、塗膜にフクレ（膨れ）が発生して
塗膜物性を低下させる傾向がある。When the amount of the mixture added to the resin component is less than the above range, sufficient heat resistance cannot be obtained, and therefore the coating film is likely to be discolored by heat, and when the amount exceeds the above range. In addition, the storage stability of the coating composition tends to decrease, and blisters (swelling) may occur on the coating film, resulting in deterioration of the physical properties of the coating film.
【００１９】本発明の塗料組成物は、上記トリポリリン
酸二水素アルミニウムまたはメタリン酸アルミニウムと
前記特定のアルカリ土類金属化合物との混合物と、樹脂
成分と、溶剤を必須成分とし、それら以外に、必要に応
じて、たとえば、体質顔料、分散剤、増粘剤、消泡剤、
防腐剤、造膜助剤などを適宜添加してもよい。The coating composition of the present invention comprises a mixture of the above-mentioned aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate and the above-mentioned specific alkaline earth metal compound, a resin component and a solvent as essential components, and in addition to them, it is necessary. Depending on, for example, extender pigment, dispersant, thickener, antifoaming agent,
Preservatives, film-forming aids and the like may be added as appropriate.
【００２０】体質顔料としては、たとえば、タルク、ク
レイ、シリカ、ベントナイト、カオリン、硫酸バリウ
ム、ベンガラ、黄色酸化鉄、酸化チタンなどを使用する
ことができる。As the extender pigment, for example, talc, clay, silica, bentonite, kaolin, barium sulfate, red iron oxide, yellow iron oxide, titanium oxide and the like can be used.
【００２１】分散剤としては、アルキルナフタレンスル
ホン酸ソーダ、アルキルフェノールポリエチレンエーテ
ル、高級アルコール硫酸エステルソーダ、ソルビタンア
ルキルエステル、ポリオキシエチレンアルキルエーテ
ル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルなど
のアニオン系またはノニオン系界面活性剤がそれぞれ使
用可能であるが、特にエチレンオキサイド−プロピレン
オキサイド系やエチレンオキサイド−ノニルフェノール
系のノニオン系界面活性剤が、本発明の塗料組成物に使
用する分散剤として適している。As the dispersant, anionic or nonionic surfactants such as sodium alkylnaphthalene sulfonate, alkylphenol polyethylene ether, higher alcohol sulfate ester soda, sorbitan alkyl ester, polyoxyethylene alkyl ether, and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester. Can be used, but particularly, ethylene oxide-propylene oxide-based and ethylene oxide-nonylphenol-based nonionic surfactants are suitable as the dispersant used in the coating composition of the present invention.
【００２２】増粘剤としては、たとえば、ベントナイト
などの無機質系増粘剤、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの
繊維素誘導体系増粘剤、カゼイン、カゼイン酸ソーダな
どのタンパク質系増粘剤、ポリアクリル酸ソーダ、ポリ
アクリル酸アンモニウムなどのアクリル酸系増粘剤、ポ
リビニルアルコールなどのビニル系増粘剤などを使用す
ることができる。Examples of the thickener include inorganic thickeners such as bentonite, fibrin derivative thickeners such as methylcellulose, carboxymethylcellulose and hydroxyethylcellulose, protein thickeners such as casein and sodium caseinate, and the like. Acrylic acid thickeners such as sodium polyacrylate and ammonium polyacrylate, vinyl thickeners such as polyvinyl alcohol and the like can be used.
【００２３】消泡剤としては、たとえば、オクチルアル
コール、グリコール誘導体、ソルビッド誘導体、シクロ
ヘキサノン、ソルビタンモノオレエート、リン酸ブチ
ル、プロピレングリコール、ポリメチルシロキサンなど
を使用することができる。As the defoaming agent, for example, octyl alcohol, glycol derivative, sorbide derivative, cyclohexanone, sorbitan monooleate, butyl phosphate, propylene glycol, polymethylsiloxane and the like can be used.
【００２４】防腐剤としては、たとえば、ジブチルスズ
ラウレート、銅ナフテネート、銅ペンタクロロフェネー
ト、ペンタクロロフェノール、フェニールマーキュリッ
クアセテートなどを使用することができる。As the preservative, for example, dibutyltin laurate, copper naphthenate, copper pentachlorophenate, pentachlorophenol, phenylmercuric acetate and the like can be used.
【００２５】造膜助剤は、樹脂成分の最低造膜温度を調
整するために使用されるもので、この造膜助剤として
は、たとえば、ブチルグリコール系、アルコールエステ
ル系、アルコールエーテル系などの市販の造膜助剤を使
用することができる。The film-forming aid is used to adjust the minimum film-forming temperature of the resin component, and examples of the film-forming aid include butyl glycol-based, alcohol ester-based, alcohol ether-based and the like. A commercially available film-forming aid can be used.
【００２６】本発明の塗料組成物において、各成分の配
合量は、特に限定されるものではないが、その代表的な
ものを例示すると、たとえば次の通りである。In the coating composition of the present invention, the blending amount of each component is not particularly limited, but representative examples are as follows, for example.
【００２７】 樹脂成分（ただし、固形分） １００重量部 トリポリリン酸二水素アルミニウムまたは ３〜３５重量部 メタリン酸アルミニウムと前記特定のアル カリ土類金属化合物との混合物 体質顔料 ３０〜１２０重量部 分散剤 ０．８〜５重量部 増粘剤 ３〜１０重量部 消泡剤 ０．３〜３．５重量部 造膜助剤 １．５〜８．５重量部 防腐剤 ０．０５〜０．５重量部Resin component (however, solid content) 100 parts by weight Aluminum dihydrogen tripolyphosphate or 3 to 35 parts by weight Mixture of aluminum metaphosphate and the specific alkaline earth metal compound Extender pigment 30 to 120 parts by weight Dispersant 0.8 to 5 parts by weight Thickener 3 to 10 parts by weight Antifoaming agent 0.3 to 3.5 parts by weight Film forming aid 1.5 to 8.5 parts by weight Preservative 0.05 to 0.5 parts by weight Department
【００２８】そして、本発明の塗料組成物は、通常のエ
マルション塗料と同様の製造工程で製造することがで
き、付加的な工程を要さず、既存の設備をそのまま利用
することができる。The coating composition of the present invention can be manufactured by the same manufacturing process as that of a normal emulsion coating, and the existing equipment can be used as it is without any additional process.
【００２９】[0029]
【実施例】つぎに、実施例をあげて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例のみに限
定されるものではない。なお、以下に示す実施例では、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹
脂塗料組成物を調製し、該塗料組成物を被塗板に塗装し
て、塗膜を形成し、得られた塗膜について高熱下での変
色促進試験および塩水噴霧試験を行い、本発明の塗料組
成物を従来の塗料組成物などと比較して評価する。EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to only those examples. In the examples shown below,
A vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin coating composition is prepared, the coating composition is applied to a substrate to form a coating film, and the obtained coating film is subjected to a discoloration acceleration test under high heat and salt water. A spray test is conducted to evaluate the coating composition of the present invention in comparison with a conventional coating composition and the like.
【００３０】塗料組成物の調製 まず、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルシ
ョン樹脂の耐熱性を高めるための熱安定剤を表１に示す
仕様で準備し、それらを用いて、表２に示す配合組成で
アクリル変性塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エ
マルション樹脂塗料組成物を調製した。なお、表中の添
加量などを示す数値は重量基準によるものである。Preparation of coating composition First, a heat stabilizer for increasing the heat resistance of a vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin was prepared according to the specifications shown in Table 1, and the heat stabilizers were used in the formulations shown in Table 2. An acrylic resin-modified vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin coating composition was prepared. In addition, the numerical values showing the addition amount in the table are based on weight.
【００３１】[0031]
【表１】 [Table 1]
【００３２】※１ トリポリリン酸二水素アルミニウ
ム、テイカ社製、商品名：Ｋ−フレッシュ ♯１００Ｐ ※２ メタリン酸アルミニウム〔テイカ社製のトリポリ
リン酸二水素アルミニウム（商品名：Ｋ−フレッシュ
♯１００Ｐ）の５００℃焼成品〕* 1 Aluminum dihydrogen tripolyphosphate, manufactured by Teika, trade name: K-Fresh # 100P * 2 Aluminum metaphosphate [Aluminum dihydrogen tripolyphosphate manufactured by Teika (trade name: K-Fresh
# 100P) 500 ° C fired product]
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】※３ 商品名、ダイヤモンドシャムロック
（Ｄａｉａｍｏｎｄ Ｓｈａｍｒｏｃｋ）社製の消泡剤 ※４ 商品名、ダウケミカル（Ｄａｗ Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌ）社製の分散剤 ※５ 商品名、ローム＆ハース（Ｒｈｏｍ ＆ Ｈａｓ
ｓ）社製の増粘剤 ※６ 商品名、ゼネカレジンズ（Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓ
ｉｎｓ）社製のアクリル変性塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体系エマルション樹脂液（樹脂固形分濃度：６
０％） ※７ 商品名：ＣＳ−１２、チッソ化学社製の造膜助剤 ※８ 商品名、ゼネカレジンズ（Ｚｅｎｅｃａ Ｒｅｓ
ｉｎｓ）社製のベンズイソチアゾリン系防腐剤* 3 Product name, antifoaming agent manufactured by Diamond Shamrock Co., Ltd. * 4 Product name, Daw Chemical
l) Dispersant manufactured by the company * 5 Trade name, Rhom & Has
s) Thickener * 6 Trade name, Zeneca Res
ins) acrylic modified vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin solution (resin solid content concentration: 6
0%) * 7 Product name: CS-12, a film-forming aid manufactured by Chisso Chemical Co., Ltd. * 8 Product name, Zeneca Res
ins) benzisothiazoline preservative
【００３５】塗料組成物の調製方法 塗料組成物の調製にあたっては、まず、表２に記載の
水、消泡剤、分散剤、増粘剤、表１に記載の熱安定剤、
タルクおよびべんがらをサンドグラインダーミルで混合
し、熱安定剤を充分に分散させた後、アクリル変性塩化
ビニル−塩化ビニリデン共重合体系エマルション樹脂
〔ハロフレックス２０２Ｓ（商品名）〕、造膜助剤およ
び防腐剤を加えて低速攪拌で混合することによって、塗
料組成物を調製した。 Preparation Method of Coating Composition In preparing the coating composition, first, water shown in Table 2, defoaming agent, dispersant, thickener, heat stabilizer shown in Table 1,
After mixing talc and red iron oxide with a sand grinder mill and thoroughly dispersing the heat stabilizer, acryl-modified vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin [Haloflex 202S (trade name)], film-forming aid and preservative A coating composition was prepared by adding the agents and mixing with slow agitation.
【００３６】塗装条件 塗装 ： スプレー塗装 被塗板： 軟鋼板（ＳＰＣＣ−ＳＢ） 日本テストパネ
ル工業社製 膜厚 ： ４０±５μｍ 乾燥 ： ２５℃、相対湿度６５％、７日間 Coating conditions Coating: Spray coating Coating plate: Mild steel plate (SPCC-SB) made by Nippon Test Panel Industry Co., Ltd. Film thickness: 40 ± 5 μm Drying: 25 ° C., relative humidity 65%, 7 days
【００３７】試験方法と評価方法 促進変色試験 被塗板を９０℃に保持した熱風循環式乾燥機中に入れ、
塗膜の変色を目視により経時的に観察した。観察時にお
いては、塗膜の変色状態を下記の評価基準にしたがって
評点を付け、塗膜に変化が現れないものについては２５
日間経過するまで観察を続けた。その結果を表４に示
す。 Test Method and Evaluation Method Accelerated Discoloration Test The coated plate was placed in a hot air circulation dryer maintained at 90 ° C.,
The discoloration of the coating film was visually observed with time. At the time of observation, the discolored state of the coating film is given a score according to the following evaluation criteria, and if the coating film shows no change, it is 25
Observation was continued until the day passed. The results are shown in Table 4.
【００３８】評価基準： ◎ ： 変化がない ○ ： 黒点が点在する △ ： 黒点の範囲が広がり、シミ状となる × ： 全体が黒色になる Evaluation criteria: ◎: No change ○: Black spots are scattered △: Black spot range is widened and becomes spotted ×: Entirely black
【００３９】塩水噴霧試験 被塗板上に塗膜を形成することによって作製した試験板
に、被塗板に達するカットを入れ、機内温度を３５℃に
保った塩水噴霧試験機内に静置して、５％塩化ナトリウ
ム水溶液を１ｋｇ／ｃｍ2 で１６８時間塗膜に噴霧し、
カット部からの腐食幅および塗膜のフクレ（膨れ）を観
察し、その程度を表３に示す評価基準にしたがって評点
化した。その結果を表５に示す。なお、塗膜のフクレの
評価基準はＡＳＴＭ Ｄ７１４−５９（１９６５）に準
拠するものである。Salt Spray Test A test plate prepared by forming a coating film on a plate to be coated is provided with a cut reaching the plate to be coated, and the test plate is allowed to stand still in a salt water spray tester whose internal temperature is kept at 35 ° C. % Sodium chloride aqueous solution at 1 kg / cm 2 for 168 hours to spray the coating film,
The corrosion width from the cut portion and the blistering (swelling) of the coating film were observed, and the degree thereof was rated according to the evaluation criteria shown in Table 3. The results are shown in Table 5. The evaluation standard for blistering of the coating film is based on ASTM D714-59 (1965).
【００４０】[0040]
【表３】 [Table 3]
【００４１】試験結果 表４に促進変色試験の結果を、表５に塩水噴霧試験の結
果を示す。なお、表４において、観察日数が２５日に達
していないものは、その時点で評点が△以下になったこ
とを示し、観察日数が２５日で評点が◎のものは観察期
間中まったく変化がなかったことを示している。 Test Results Table 4 shows the results of the accelerated discoloration test, and Table 5 shows the results of the salt spray test. In Table 4, when the number of observation days did not reach 25 days, the score was below Δ at that time, and when the number of observation days was 25 days and the score was ◎, there was no change during the observation period. It shows that there was not.
【００４２】[0042]
【表４】 [Table 4]
【００４３】表４に示す結果から明らかなように、実施
例１〜５の塗料組成物は、比較例１〜６の塗料組成物に
比べて、熱による塗膜の変色が少ない。特に実施例１お
よび４の塗料組成物は、９０℃の高温下で２５日間経過
後も、塗膜に変化がまったく認められなかった。As is clear from the results shown in Table 4, the coating compositions of Examples 1 to 5 have less discoloration of the coating film due to heat than the coating compositions of Comparative Examples 1 to 6. In particular, the coating compositions of Examples 1 and 4 showed no change in the coating film even after 25 days at a high temperature of 90 ° C.
【００４４】[0044]
【表５】 [Table 5]
【００４５】表５に示すように、実施例１〜５の塗料組
成物は、防錆効果（すなわち、カット部からの腐食や塗
膜のフクレに対する抑制効果）の評価値が高く、従来の
無公害防錆顔料を含有させた比較例１〜２の塗料組成物
よりも、防錆効果が優れていた。As shown in Table 5, the coating compositions of Examples 1 to 5 have a high evaluation value of the rust preventive effect (that is, the effect of suppressing the corrosion from the cut portion and the blistering of the coating film), and the coating compositions of the conventional ones have not been evaluated. The rust preventive effect was superior to that of the coating compositions of Comparative Examples 1 and 2 containing the pollution rust preventive pigment.
【００４６】[0046]
【発明の効果】以上説明したように、本発明の塗料組成
物は、熱による塗膜の変色が少なく、防錆効果も優れて
いる。As described above, the coating composition of the present invention has little discoloration of the coating film due to heat and has an excellent rust preventive effect.
【００４７】また、本発明の塗料組成物は、従来の水系
エマルション塗料と同様の製造工程で製造することがで
き、付加的な製造工程を要さず、既存の設備をそのまま
利用できるので、経済的にも高い実用性を有している。Further, the coating composition of the present invention can be manufactured by the same manufacturing process as that of the conventional water-based emulsion coating, no additional manufacturing process is required, and the existing equipment can be used as it is. It is highly practical.
Claims (1)
エマルション樹脂を樹脂成分の主材とし、トリポリリン
酸二水素アルミニウムまたはメタリン酸アルミニウム
と、マグネシウム酸化物、カルシウム酸化物および炭酸
マグネシウムよりなる群から選ばれた１種以上のアルカ
リ土類金属化合物との、重量比１００：１〜１：１の混
合物を、樹脂固形分に対して３〜３５重量％添加したこ
とを特徴とする塗料組成物。1. A vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer emulsion resin as a main component of a resin component, which is selected from the group consisting of aluminum dihydrogen tripolyphosphate or aluminum metaphosphate, magnesium oxide, calcium oxide and magnesium carbonate. A coating composition, wherein a mixture with one or more alkaline earth metal compounds in a weight ratio of 100: 1 to 1: 1 is added in an amount of 3 to 35% by weight based on the resin solid content.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31594493A JPH07145340A (en) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | Coating composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31594493A JPH07145340A (en) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | Coating composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07145340A true JPH07145340A (en) | 1995-06-06 |
Family
ID=18071487
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31594493A Pending JPH07145340A (en) | 1993-11-22 | 1993-11-22 | Coating composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07145340A (en) |
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1993
- 1993-11-22 JP JP31594493A patent/JPH07145340A/en active Pending
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