JPH07145109A

JPH07145109A - 酸及び塩汚染物の除去法

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Publication number: JPH07145109A
Application number: JP6186560A
Authority: JP
Inventors: Franco Rivetti; フランコ・リベッチ; Ugo Romano; ウーゴ・ロマーノ; Guido Garone; グィード・ガローネ; Maurizio Ghirardini; マウリージョ・ジラルディーニ
Original assignee: Enichem Sintesi SpA
Current assignee: Enichem Sintesi SpA
Priority date: 1993-07-15
Filing date: 1994-07-15
Publication date: 1995-06-06
Anticipated expiration: 2020-06-08
Also published as: CA2128049A1; NO942624D0; ES2107739T3; KR0143043B1; NO302605B1; EP0634390B1; IT1264937B1; SA94150216B1; US5527943A; JP3658692B2; ITMI931564A0; ZA945109B; NO942624L; ATE159242T1; ITMI931564A1; DE69406203T2; SI0634390T1; GR3025072T3; DE69406203D1; EP0634390A1

Abstract

(57)【要約】【目的】 CuClを触媒とするメタノールの酸化カルボニ
ル反応によるジメチルカーボネートの製造からの反応生
成物から、汚染物として存在するHCl及び銅塩を除去す
る。【構成】反応器からのガス−蒸気流をプロセス液体と
接触させ、精製したガス−蒸気流を凝縮させ、得られた
凝縮物の一部をプロセス液体として使用する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ジメチルカーボネート合成反応
器からのガス−蒸気混合物から酸又は塩汚染物を除去す
る方法に係る。

【０００２】ジメチルカーボネート（「DMC」と表示す
る）は、たとえば溶媒として又は燃料添加剤として使用
されるなど多目的に広く利用されている化学物質であ
る。DMCは合成潤滑剤、溶媒、重合物質用単量体又はイ
ソシアネート、ウレタン、尿素及びポリカーボネートの
調製に使用されるアルキル又はアリールカーボネートの
合成における重要な中間体である。

【０００３】DMCの製造に現在利用されている方法は、
特に触媒としてのCuClの存在下における下記の反応によ
るメタノールの酸化カルボニル反応に基づくものであ
る。

【０００４】２CH₃OH ＋ CO ＋ 1／2 O₂ → (CH₃O)₂CO ＋ H₂O この反応によるDMCの調製は、たとえば本願と同一人に
係る米国特許第4,218,391号及び同第4,318,862号に開示
されている。

【０００５】かかる米国特許に開示された方法の改良
は、本願と同一人に係るヨーロッパ特許公開第460,732
号及び同第460,735号に示されており、その内容は参考
として本願の一部を構成する。これらの出願には、反応
精製物が反応器から蒸気相で除去されるDMCの連続合成
法が開示されている。この方法における反応器からは、
水／メタノール／DMC系と共に、未反応CO及びＯ₂、二次
反応によるCO₂及び反応器への供給物中に存在しうる不
活性ガス（Ｈ₂、Ar、Ｎ₂など）の蒸気を含有する飽和ガ
スが排出される。このガス−蒸気混合物を冷却器を通過
させて、非凝縮性ガスから水／メタノール／DMC液体混
合物を分離し、非凝縮性ガスの大部分を反応に再循環す
る。一方、水／メタノール／DMC液体流を分離域に供給
し、蒸留及び液−液分離によってDMC及び生成した水を
回収し、未反応のメタノールと合成に再循環する。

【０００６】しかしながら、この方法は、反応器からの
ガス流が少量（一般に30〜300ppm（容量)）の塩酸（反
応で使用した触媒から放出される）で汚染されていると
の欠点を有する。HClに加えて、反応器からのガス流
は、ミクロンサイズの粒子／又は滴の形の触媒に由来の
少量のハロゲン化銅も含有しうる。このように、移動す
る銅の量は一般に１〜20mg Cu／Nm³である。

【０００７】塩素イオン及び可及的に銅イオンの存在
は、反応器の下流にあるプラントにおいてかなりの問題
を生ずる。反応器からのガス混合物が凝縮される工程は
特に重大である。これに関連して、HClによる装置の腐
食のため、このガス混合物を一般的な鋼製の冷却器で凝
縮させることはできない。また、ホーローびきの鋼の如
き腐食抵抗性の材料の使用は、これらの材料が一般的に
熱伝導率が低く、従って、多量の酸性ガスを凝縮させる
ためには、かかる材料が高価であることを考慮すると到
底許容されないサイズの凝縮器が必要となるため、技術
的に不適である。

【０００８】腐食抵抗性プラントを使用して完全に凝縮
させる条件下での操作は、小さいサイズの装置で少量生
産を行うプラントで操作する場合には、上述の欠点も許
容される解決策であろう。しかしながら、この場合に
も、完全に凝縮した液体を処理し、生成物回収域に供給
する前に、中和し、酸の中和によって生成された塩から
最終的に分離されなければならないとの欠点を有する。

【０００９】本発明の目的は、公知の方法の欠点を解消
することにある。

【００１０】詳述すれば、本発明の目的は、汚染物の濃
度をつづく処理工程用として一般的材料で構成された装
置を使用することを可能にする程度の値まで低減させる
小形の装置で行われる処理工程において、反応器からの
ガス流からHCl及び銅塩を除去又は実質的に除去できる
方法を提供することにある。

【００１１】これらの目的及び他の目的は、本発明に従
って、DMC合成反応器からのガス−蒸気流からHCl及び可
及的に銅塩を除去する方法において、前記ガス−蒸気流
を、この流れ自体の温度と実質的に等しいか又は低い温
度で合成プロセスの流体と接触させ、精製されたガス−
蒸気流に含まれる蒸気を凝縮させることを特徴とする酸
及び塩汚染物の除去法によって達成される。

【００１２】本発明の好適な１具体例によれば、ガス−
蒸気流の浄化に使用するプロセス流体の温度はガス−蒸
気流自体の温度に等しく、該プロセス流体のスループッ
トは、方法の有効性と矛盾しない最小値（一般に処理さ
れるべきガス流１Nm³当たり液体混合物0.1〜１Kg）に維
持される。

【００１３】方法の第１の工程で分離されるべきガス−
蒸気流は、公知の各種の工業的なDMC製造法（生成物が
ガス流として除去される）によるものである。この目的
には、上述のヨーロッパ特許公開第460,732号及び同第4
60,735号に開示された方法が特に好適である。

【００１４】HCl及び可及的に銅塩の除去は、異なる流
体を緊密に接触させるために当分野で使用されている公
知の装置（たとえば、充填又はたな段塔、スプレーチャ
ンバー、サイクロン又はエジェクターセパレーターな
ど）において行われる。中でも、多段階向流システム
（充填又はたな段塔）の使用は、操作条件が変動する際
にも融通性があるため好適である。

【００１５】上述の種類のチャンバー内での汚染物の除
去は、プロセス流体の１つ又はこれらの混合物でなる液
体流によって行われる。特に、水／メタノール／DMC混
合物（すなわち、精製したガス流を凝縮させることによ
って得られた混合物）形の液体流によって操作すること
が好適である。

【００１６】一般に、ガス−蒸気混合物を、反応器から
到達する蒸気が凝縮しない又は一部のみ凝縮する条件下
において、混合物自体の温度と実質的に等しいか又は低
い温度で処理する。

【００１７】操作条件は、好ましくは反応器からのガス
混合物が凝縮しない又は無視できる程度にのみ凝縮する
ものである。この条件は、主として汚染物を除去するた
めに使用する液体流の温度を制御することにより、該液
体流を精製されるべきガス流の温度と等しい又は実質的
に等しい温度に維持することによって達成される。この
ガス流は、反応器温度、一般に120〜150℃である。好適
には、最低操作温度は、精製されるべきガス流の温度よ
りも約２℃低い温度である。最高温度は一般に精製され
るべきガス流の温度であり、高い温度では、液体流の部
分蒸発の望ましくない現象が生ずる。加えて、ガス混合
物よりも高い温度での液体混合物による操作は、高い操
作コストを招くだけで、何ら処理上の利点をもたらさな
い。

【００１８】汚染物を除去する際の操作圧力は重要では
なく、たとえば大気圧〜合成反応器の圧力の範囲内であ
る。反応器圧力に実質的に等しい圧力（通常15〜40ハ゛ー
ル）で操作することが好適である。

【００１９】使用する液体流のスループットは、除去処
理の有効性と矛盾しない範囲でできる限り低い値に維持
される。このスループットは、一般に、精製されるべき
ガス−蒸気混合物１Nm³当たり約0.1〜１Kgの範囲内で変
動する。

【００２０】上述の如く、汚染物の除去に使用される液
体流は、好ましくは水／メタノール／DMC混合物を蒸留
工程に運ぶラインから取出すことによって得られる。本
発明の方法の他の具体例では、この取出し量は、除去チ
ャンバーの底部から頂部への再循環（これにより、蒸留
への供給量、従って生成物の回収への供給量が増加す
る）によって低減される。この操作法では、除去チャン
バーの底部からの流体混合物は、各サイクル毎に凝縮器
の下流で取出された少量の「新たな」混合物が添加され
た後、チャンバーの頂部に供給される。これらの条件下
では、使用される「新たな」混合物の量は、処理される
べきガス混合物の１Nm³当たり0.01〜0.05Kg程度に低減
される。

【００２１】任意に、HCl中和剤（有機又は無機塩基）
をこの液体流に溶解させることができる。ナトリウム又
はカリウムの水酸化物、炭酸塩又は炭酸水素塩の使用が
特に好適である。この場合、HClは相当するナトリウム
又はカリウムの塩化物に変化する。塩化物の形で存在す
る銅は水酸化物又はヒドロキシ塩化物に変化する。かか
る中和剤を使用する場合には、その濃度は、操作条件下
において、中和剤：HCl（及び可及的に銅塩）の量の比
が１：１となる程度又は中和剤がわずかに５〜10％過剰
となる程度である。大過剰量の中和剤も可能であるが、
有利ではなく、DMCの加水分解を生じ、生成物の損失を
招く。

【００２２】回収は、除去チャンバーの底部からの液体
流について有機成分をストリッピングすることによって
行われ、蒸留生成物に添加されるDMC及び合成に供給さ
れるメタノールを得る。

【００２３】本発明の方法の他の具体例では、HCl溶液
を、可及的に濃縮した後、イタリー国特許出願MI91−A
−02529に記載の方法（その内容は参考として本発明の
一部を構成する）に従ってCuCl触媒の再生のためDMC合
成反応器に再循環する。

【００２４】ついで精製されたガス−蒸気混合物を、当
分野で公知の方法によって実施される濃縮及び蒸留に供
給する。精製の下流側で行われるすべての操作に関し
て、従来のタイプの鋼製装置を使用できる。

【００２５】上述のように、本発明は、各種の利点、特
に上述の如く操作することによって、少量のスクラッビ
ング液体を使用して汚染物を除去でき、そのため汚染物
の除去に関連するつづく操作を小容量について行うこと
ができる（反応器からのガス状混合物の蒸気を完全に凝
縮させることによって得られる液体の全量について行う
必要がない）との事実を提供する。

【００２６】本発明の方法を明確に説明するため、本発
明方法の具体例のいくつかの実施例を例示するが、これ
らは本発明の精神を限定するものではない。

【００２７】

【実施例１】CO 200Nl／時間及び下記の組成（重量％）
の蒸気混合物235ｇ／時間でなるガス−蒸気流を、Older
shaw プレート 10個が取付けられた内径2.54cmのたな段
塔（大気圧で作動）の底部に52℃で供給した。組成 CH₃OH 62.7 DMC 30.4 H₂O 6.8 HCl 0.1（100ppmに相当）

【００２８】下記組成（重量％）の混合物中におけるKH
CO₃ 溶液130ｇ／時間を温度52℃で塔の頂部に供給し
た。組成 CH₃OH 64.3 DMC 18.7 H₂O 17.0

【００２９】KHCO₃ 溶液の濃度は15ｇ／Kgであり、この
温度における該混合物中における飽和濃度に相当する。

【００３０】塔内において２つの流れの間で向流接触さ
せた後、塔の頂部からガス−蒸気流を得た。この流れ
は、−10℃における冷却による凝縮後、下記の組成（重
量％）の液体混合物250ｇ／時間を生成した。組成 CH₃OH 62.6 DMC 32.6 H₂O 4.8 HCl ３ppm

【００３１】塔の底部から、KCl 0.41重量％及び過剰の
KHCO₃ を含有する液体流が排出された。

【００３２】

【実施例２】塔の底部へ供給するガス−蒸気流における
HCl濃度及び除去溶液のスループットを変化させて（精
製されるべきガス−蒸気流中のHCl濃度1500ppm（0.15重
量％）、供給KHCO₃ 溶液60ｇ／時間）実施例１のテスト
を実施した。反応器の頂部から排出されたガス流を凝縮
させて得られた液体混合物中には塩化物イオン４ppmが
見られた。

【００３３】

【実施例３】CO 360Nl／時間及び下記の組成（重量％）
の蒸気混合物260ｇ／時間でなるガス−蒸気流を、大気
圧、温度48℃で実施例１の装置に供給した。組成 CH₃OH 58.3 DMC 34.7 H₂O 7.0 HCl 0.3（3000ppmに相当）

【００３４】下記組成（重量％）の液体混合物60ｇ／時
間を温度48℃で塔の頂部に供給した。組成 CH₃OH 61.9 DMC 31.9 H₂O 6.2

【００３５】−10℃で凝縮後、塔の頂部からのガス−蒸
気混合物は下記組成（重量％）の液体混合物290ｇ／時
間を提供した。組成 CH₃OH 58.6 DMC 36.5 H₂O 4.9 HCl ６ppm

【００３６】塔の底部から、HCl 2.57重量％を含有する
流体流（30ｇ／時間）が排出された。

【００３７】

【実施例４】この実施例の記載では図１を参照する。文
章中、括弧内の数字は図に示す流れに対応する。

【００３８】温度130℃及び圧力24ハ゛ールで作動するDMC合
成反応器Ｒ１は下記組成（容量％）のガス−蒸気の連続
流（１）を生成する。組成 CO 43.8 CO₂ 6.7 O₂ 0.4 非凝縮性の不活性ガス 16.8 CH₃OH 25.0 DMC 4.8 H₂O 2.1 他の有機物 0.4 HCl 125ppm Cu 8.5mg／Nm³

【００３９】流れ（１）4000Nm³／時間をホーローびき
充填塔（理論的たな段約５段の高さを有する）C1の底部
に供給した。一方、塔の頂部に流体流（２）830Kg／時
間を供給した。この流れ（２）は温度130℃に維持して
あり、下記の組成（重量％；ガスクロマトグラフィーに
よって測定）を有する。組成 CH₃OH 58.8 DMC 33.2 H₂O 6.7 他の有機物 1.2 KHCO₃ 0.48 KCl 1.35 Cu 270ppm

【００４０】塔の頂部から下記組成（容量％）のガス−
蒸気流（３）4000Nm³／時間を取出した。組成 CO 44.1 CO₂ 6.7 O₂ 0.4 非凝縮性の不活性ガス 17.0 CH₃OH 24.7 DMC 4.8 H₂O 1.9 他の有機物 0.4 HCl １ppm Cu ＜0.1mg／Nm³

【００４１】流れ（３）をAISI 304L鋼製のシェル−ア
ンド−チューブ熱交換器Ｅ１に供給し、ここでガス−蒸
気混合物を60℃、24ハ゛ールで凝縮させた。凝縮物をタンク
Ｖ１（Ｅ１と同じ温度及び圧力条件下にある）で集め、
Ｖ１の頂部から下記組成（容量％）の非凝縮物の流れ
（４）2700Nm³／時間を抽出した。組成 CO 63.7 CO₂ 9.3 O₂ 0.5 非凝縮性の不活性ガス 24.5 有機物 2.0

【００４２】このガス流を一部は系外に排出し、一部は
合成に再循環した。Ｖ１で集められた液体混合物は次の
組成（重量％）を有する。組成 CH₃OH 62.0 DMC 34.0 H₂O 2.8 その他 1.2

【００４３】Ｖ１の底部から液体流（５）2060Kg／時間
を取出し、DMCの回収及び未反応メタノールの再循環の
ための分離セクションに供給した。一方、凝縮物の一部
（流れ（６)）を熱交換器Ｅ２において130℃に加熱し、
KHCO₃（流れ（13)）を添加して、この塩基2.25重量％を
含有する溶液を得た。流れ（６）110Kg／時間を、塔Ｃ
１の底部から再循環させることによって得た流れ（７）
と共に塔Ｃ１の頂部に供給した。

【００４４】塔Ｃ１の底部から流量830Kg／時間で排出
された流れ（８）は下記組成（重量％）を有していた。組成 CH₃OH 58.3 DMC 33.3 H₂O 7.3 その他 1.1 KCl 1.50 KHCO₃ 0.22 Cu 310ppm

【００４５】流れ（８）の一部（720Kg／時間）を塔の
頂部に再循環し（流れ（７)）、流れ（８）の残り110Kg
／時間を取出し（流れ（９)）、理論的たな段15段に相
当する高さのホーローびき蒸留塔Ｃ２（大気圧下で作動
し、その熱は、150℃、５気圧、流量60Kg／時間の流れ
（12）から直接提供される）に供給した。

【００４６】塔Ｃ２の頂部から下記組成（重量％）の流
れ（10）115Kg／時間が温度85℃で得られた。組成 CH₃OH 55.9 DMC 31.9 H₂O 11.2 その他 1.0

【００４７】この流れを流れ（５）と共に分離セクショ
ンに供給した。

【００４８】一方、塔Ｃ２の底部から、KCl ３重量％、
KHCO₃ 0.45重量％及び銅600ppmを含有する水溶液（11）
57Kg／時間が温度105℃で排出された。

【００４９】

【実施例５】この実施例の記載では図２を参照する。文
章中、括弧内の数字は図に示す流れに対応する。

【００５０】CO、O₂ 及び CH₃OHを、DMC合成反応器内に
おいて、触媒としてCuClの存在下、温度130℃、圧力24ハ
゛ールで反応させた。反応器からのガス−蒸気流（１）は
下記組成を有していた。組成 CO 43.8 CO₂ 6.7 O₂ 0.4 非凝縮性の不活性ガス 16.8 CH₃OH 25.0 DMC 4.8 H₂O 2.1 他の有機物 0.4 HCl 125ppm Cu 8.5mg／Nm³

【００５１】この流れを、理論的たな段約５段に等しい
高さを有するホーローびき充填塔Ｃ１に供給した。一
方、塔Ｃ１の頂部に、以下の組成（重量％）を有する液
体流（２）830Kg／時間を温度130℃で供給した。組成 CH₃OH 61.9 DMC 33.3 H₂O 3.3 他の有機物 1.5

【００５２】塔Ｃ１の頂部から、以下の組成（容量％）
のガス−蒸気流（３）4000Nm³／時間を抽出した。組成 CO 44.1 CO₂ 6.7 O₂ 0.4 非凝縮性の不活性ガス 17.0 CH₃OH 24.7 DMC 4.8 H₂O 1.9 他の有機物 0.4 HCl １ppm Cu ＜0.1mg／Nm³

【００５３】この流れ（３）をAISI 304L鋼製のシェル
−アンド−チューブ熱交換器Ｅ１に供給し、ここでガス
−蒸気混合物を60℃、24ハ゛ールで凝縮させた。凝縮した化
合物をタンクＶ１（Ｅ１と同じ温度及び圧力条件下にあ
る）で集め、Ｖ１の頂部から下記組成（容量％）の非凝
縮性物質の流れ（４）2700Nm³／時間を抽出した。組成 CO 63.7 CO₂ 9.3 O₂ 0.5 非凝縮性の不活性ガス 24.5 有機物 2.0

【００５４】このガス流の一部を系外に排出し、一部を
合成に再循環した。Ｖ１で集められた液体混合物は下記
の組成（重量％）を有する。組成 CH₃OH 61.9 DMC 33.3 H₂O 3.3 その他 1.5

【００５５】Ｖ１の底部から液体流（５）1340Kg／時間
を取出し、DMCの回収及び未反応メタノールの再循環の
ための分離セクションに供給した。Ｖ１で集められた凝
縮物の一部は流れ（２）を形成し、熱交換器Ｅ２で130
℃に加熱され、塔Ｃ１の頂部に供給される。

【００５６】塔Ｃ１の底部から、下記組成（重量％）を
有する流れ（６）830Kg／時間を抽出した。組成 CH₃OH 61.8 DMC 33.3 H₂O 3.4 他の有機物 1.5 HCl 0.1 Cu 41ppm

【００５７】流れ（６）を、大気圧下で作動する Haste
lloy C 製のシェル−アンド−チューブ蒸発器Ｅ３′に
供給した。蒸発によって流れ（７）790Kg／時間がＥ
３′から温度70℃で放出され、流れ（７）は以下の組成
（容量％）を有する。組成 CH₃OH 62.2 DMC 33.3 H₂O 2.9 他の有機物 1.6 HCl ５ppm

【００５８】流れ（７）を流れ（５）と合わせて、生成
物の回収のため分離セクションに供給した。

【００５９】蒸発器Ｅ３′の底部から、以下の組成（重
量％）の流れ（８）40Kg／時間が得られた。組成 CH₃OH 58.3 DMC 33.3 H₂O 7.4 他の有機物 1.0 HCl 2.05

【００６０】流れ（８）を反応器Ｒ１に再循環した。

【００６１】

【実施例６】この実施例の記載では図３を参照する。文
章中、括弧内の数字は図に示す流れに対応する。

【００６２】CH₃OH、CO 及び O₂ を、DMC合成反応器Ｒ
１において、触媒としてCuClの存在下、温度130℃、圧
力24ハ゛ールで操作して連続的に反応させた。反応器から排
出されたガス−蒸気流（１）は以下の組成（容量％）を
有していた。組成 CO 43.8 CO₂ 6.7 O₂ 0.4 非凝縮性の不活性ガス 16.8 CH₃OH 25.0 DMC 4.8 H₂O 2.1 他の有機物 0.4 HCl 125ppm Cu 8.5mg／Nm³

【００６３】このガス−蒸気流4000Nm³／時間を理論的
たな段約５段に等しい高さを有するホーローびき充填塔
Ｃ１の底部に供給した。

【００６４】この塔Ｃ１の頂部に、以下の組成（重量
％）を有する液体流（２）830Kg／時間を温度65℃で供
給した。

【００６５】塔Ｃ１の頂部から、下記組成（容量％）の
ガス−蒸気流（３）3850Nm³／時間を抽出した。組成 CO 44.8 CO₂ 6.9 O₂ 0.4 非凝縮性の不活性ガス 17.2 CH₃OH 23.7 DMC 4.6 H₂O 2.0 他の有機物 0.4 HCl １ppm Cu ＜0.1mg／Nm³

【００６６】塔Ｃ１からのガス−蒸気混合物をAISI 304
L鋼製のシェル−アンド−チューブ熱交換器Ｅ１におい
て温度65℃、圧力24ハ゛ールで凝縮させた。

【００６７】凝縮した有機生成物をタンクＶ１（Ｅ１と
同じ温度及び圧力条件下にある）で集め、非凝縮性化合
物を含有する流れ（４）を一部反応に再循環し、一部を
系外に排出した。この流れ（流量2700Nm³／時間）は次
の組成（容量％）を有していた。組成 CO 63.7 CO₂ 9.3 O₂ 0.5 非凝縮性の不活性ガス 24.5 有機物 2.0

【００６８】Ｖ１の底部から、以下の組成（重量％）を
有する液体（５）1240Kg／時間を抽出した。組成 CH₃OH 62.0 DMC 33.4 H₂O 3.1 その他 1.5

【００６９】この液体流を生成物の回収及び未反応メタ
ノールの回収のための分離セクションに供給した。0.12
重量％ NaOH（流れ（12)）を凝縮物の一部に供給して流
れ（２）とし、塔Ｃ１の頂部に供給した。

【００７０】塔Ｃ１の底部から排出された流れ（６）は
流量990Kg／時間を有し、以下の組成（重量％）を有し
ていた。組成 CH₃OH 61.8 DMC 33.4 H₂O 3.3 その他 1.5 NaCl 0.13 NaOH 0.01 Cu 35ppm

【００７１】この流れを、大気圧下で作動する Hastell
oy C 製のシェル−アンド−チューブ蒸発器Ｅ２′に供
給し、これにより、下記の組成（容量％）を有する流れ
（７）940Kg／時間を70℃で蒸発させた。組成 CH₃OH 62.1 DMC 33.3 H₂O 3.0 その他 1.6

【００７２】この流れを流れ（５）と合わせ、分離セク
ションに供給した。

【００７３】蒸発器Ｅ２′の底部から、以下の組成（重
量％）を有する液体流（８）50Kg／時間を抽出した。組成 CH₃OH 56.7 DMC 32.4 H₂O 7.0 他の有機物 1.0 NaCl 2.6 NaOH 0.2 Cu 700ppm

【００７４】この流れを理論的たな段15段に相当する高
さのホーローびき蒸留塔Ｃ２（大気圧下で作動）に供給
した。この塔は、流れ（11）によって温度150℃（５気
圧）、流量30Kg／時間で直接に加熱される。

【００７５】塔Ｃ２の頂部から以下の組成（重量％）を
有する流れ（９）50Kg／時間を温度85℃で抽出した。組成 CH₃OH 55.9 DMC 31.9 H₂O 11.2 その他 1.0

【００７６】この流れを流れ（５）及び（７）と合わ
せ、分離セクションに供給した。

【００７７】塔Ｃ２の底部から、下記の組成（重量％）
の水溶液（流れ（10)）30Kg／時間が温度105℃で排出さ
れた。組成 H₂O 95.3 NaCl 4.3 NaOH 0.3 Cu 0.1

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の方法の実施に好適な１具体例を示すフ
ローチャートである。

【図２】本発明の方法の他の具体例を示すフローチャー
トである。

【図３】本発明の方法のさらに他の具体例を示すフロー
チャートである。

【符号の説明】

Ｒ１ DMC合成反応器Ｃ１充填塔Ｃ２蒸留塔Ｅ１，Ｅ２，Ｅ３熱交換器Ｅ２′，Ｅ３′ 蒸発器Ｖ１タンク

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者グィード・ガローネイタリー国コモ市ビア・アルラ・カーバ６ (72)発明者マウリージョ・ジラルディーニイタリー国ミラノ市ビア・ジ・アゼーリ18

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】DMC合成反応器からのガス−蒸気流からHCl
及び可及的に銅塩を除去する方法において、前記ガス−
蒸気流を、この流れ自体の温度と実質的に等しいか又は
低い温度で合成プロセスの流体と接触させ、精製された
ガス−蒸気流に含まれる蒸気を凝縮させることを特徴と
する、酸及び塩汚染物の除去法。
【請求項２】請求項１記載の方法において、HCl及び銅
塩の除去に使用する前記プロセス流体が、処理されるべ
きガス−蒸気流と同じ温度である、酸及び塩汚染物の除
去法。
【請求項３】請求項１記載の方法において、除去のため
に使用する液体の量が、精製されるべきガス流１Nm³当
たり液体混合物0.1〜１Kgである、酸及び塩汚染物の除
去法。
【請求項４】請求項１記載の方法において、HCl及び銅
塩の除去を、除去チャンバーからのガス−蒸気混合物を
凝縮させることによって得られた水／メタノール／DMC
液体混合物によって行う、酸及び塩汚染物の除去法。
【請求項５】請求項１記載の方法において、HCl及び可
及的に銅塩を除去するために使用する液体が、一部が凝
縮器の下流からの取出し、及び一部が除去チャンバーか
らの液体混合物の再循環によって得られたものである、
酸及び塩汚染物の除去法。
【請求項６】請求項１記載の方法において、HCl及び可
及的に銅塩の除去に使用する液体に有機又は無機塩基を
添加する、酸及び塩汚染物の除去法。
【請求項７】請求項６記載の方法において、前記塩基
が、ナトリウム又はカリウムの水酸化物、炭酸塩又は炭
酸水素塩である、酸及び塩汚染物の除去法。
【請求項８】請求項６記載の方法において、塩基を除去
液体混合物に、除去されるべきHCl＋可及的銅塩の合計
に対する割合（当量）が１：１〜1.1：１となる量で添
加する、酸及び塩汚染物の除去法。