JPH07140680A - Production of electrophotographic photoreceptor - Google Patents
Production of electrophotographic photoreceptorInfo
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- JPH07140680A JPH07140680A JP28485393A JP28485393A JPH07140680A JP H07140680 A JPH07140680 A JP H07140680A JP 28485393 A JP28485393 A JP 28485393A JP 28485393 A JP28485393 A JP 28485393A JP H07140680 A JPH07140680 A JP H07140680A
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- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、電子写真用感光体の製
造方法に関し、特に、感光体を形成するための円筒形基
体の下端部に感光体として必要な塗膜が形成されないよ
うにするための改良された方法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing a photoconductor for electrophotography, and more particularly, to prevent a coating film required as a photoconductor from being formed on the lower end of a cylindrical substrate for forming the photoconductor. For an improved method for.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、電子写真感光体において有機系の
光導電性材料の開発が進み、従来より用いられてきた無
機系の光導電性材料よりも多く使用されるようになって
きた。有機系材料を用いた感光体は、感度、耐久性およ
び環境に対する安定性等に若干の問題はあるが、毒性、
コスト、材料設計の自由度等の点において無機材料に比
べ多くの利点がある。2. Description of the Related Art In recent years, the development of organic photoconductive materials for electrophotographic photoreceptors has progressed, and they have come to be used more than conventional inorganic photoconductive materials. Photoreceptors using organic materials have some problems in sensitivity, durability and environmental stability, but toxicity,
There are many advantages over inorganic materials in terms of cost, degree of freedom in material design, and the like.
【０００３】そこで、精力的な検討の中から、種々の増
感方法が提案され、中でも光を照射したときに電荷担体
を発生する物質（以下「電荷発生物質」と記す）を含む
層（以下「電荷発生層」と記す）と、電荷発生層で発生
した電荷担体を受入れ、それを輸送する物質（以下「電
荷輸送物質」と記す）を主体とする（以下「電荷輸送
層」と記す）とからなる積層型の感光体（以下「機能分
離型感光体」と記す）が、優れた増感性を示すことか
ら、現在実用化されている有機感光体の大部分を占めて
きている。また、この有機感光体は、近年の耐久性向上
のため、今後の感光体の主流として期待されている。Therefore, various sensitizing methods have been proposed from energetic studies, and among them, a layer containing a substance (hereinafter referred to as "charge generating substance") that generates a charge carrier when irradiated with light (hereinafter referred to as "charge generating substance"). “Charge generation layer”) and a substance that accepts and transports charge carriers generated in the charge generation layer (hereinafter referred to as “charge transport material”) (hereinafter referred to as “charge transport layer”) The laminated-type photoconductor (hereinafter, referred to as “function-separated photoconductor”) composed of (1) and (2) exhibits excellent sensitization properties, and thus has been occupying most of the organic photoconductors currently put into practical use. Further, this organic photoconductor is expected as the mainstream of photoconductors in the future because of improvement in durability in recent years.
【０００４】さらに、帯電性改善、支持体からの不要な
電荷の注入の阻止、支持体上の欠陥の被覆、ピンホール
発生の防止、感光層の接着性改善等のために、下引き層
を設けることで耐久性も向上してきている。Further, an undercoat layer is provided for the purpose of improving the charging property, preventing the injection of unnecessary charges from the support, covering defects on the support, preventing pinholes, improving the adhesiveness of the photosensitive layer, etc. By providing it, the durability has been improved.
【０００５】有機電子写真感光体の塗布方法として、ス
プレー法、バーコート法、ロールコート法、ブレード
法、リング法、浸漬法等が挙げられる。特に浸漬法は、
感光体塗布液を満たした槽に導電性基体を浸漬した後、
一定速度または逐次変化する速度で引き上げることによ
り感光体層を形成する方法であるが、比較的簡単で、生
産性およびコストの点で優れているため、電子写真感光
体を製造するため多く利用されている。Examples of the coating method of the organic electrophotographic photosensitive member include a spray method, a bar coating method, a roll coating method, a blade method, a ring method and a dipping method. Especially the immersion method
After immersing the conductive substrate in the tank filled with the photoreceptor coating liquid,
It is a method of forming a photoconductor layer by pulling it at a constant speed or a rate that gradually changes, but since it is relatively simple and excellent in productivity and cost, it is often used for manufacturing an electrophotographic photoconductor. ing.
【０００６】浸漬塗布に使用される装置の一例を図１に
示す。この装置において、円筒形の導電性基体１１は、
チャッキングされ、モータ１５を備える昇降機１４によ
って鉛直方向に移動される。感光体層を形成するため基
体１１は下降され、槽１２内に収容される塗布液１３に
浸漬される。浸漬の際、槽１２からオーバフローした液
は、オーバフロー槽１８に受けられ、この槽から攪拌タ
ンク１７に送られる。タンクに収容された液は攪拌さ
れ、ポンプ１６を介して槽１２に戻される。十分浸漬さ
れた基体１１は、昇降機１４によって上昇され、槽１２
から取出される。An example of an apparatus used for dip coating is shown in FIG. In this device, the cylindrical conductive substrate 11 is
It is chucked and moved vertically by an elevator 14 equipped with a motor 15. To form the photoreceptor layer, the substrate 11 is lowered and immersed in the coating liquid 13 contained in the bath 12. During the immersion, the liquid overflowed from the tank 12 is received by the overflow tank 18 and sent from this tank to the stirring tank 17. The liquid contained in the tank is stirred and returned to the tank 12 via the pump 16. The substrate 11 that has been sufficiently dipped is lifted by the elevator 14 to move to the tank 12
Taken from.
【０００７】有機電子写真用感光体の性能が向上するに
伴って、複写機やＬＢＰなどの性能向上、特に現像特性
の安定性の向上が期待され、さらに、これを高速機種に
搭載できる可能性が期待されるようになってきた。As the performance of the photoconductor for organic electrophotography is improved, it is expected that the performance of the copying machine and the LBP will be improved, especially the stability of the developing property will be improved. Has come to be expected.
【０００８】現像特性の安定化や高速機種への搭載を考
えるとき、感光体と現像スリーブとの位置関係が重要と
なり、それらの間隔を一定に保つため、現像器ＤＳＤカ
ラーを用いる方法が採用されている。ＤＳＤカラーは、
現像器内の現像剤を感光体の表面に一定量付着させる現
像用スリーブとの距離を規定する円形の回転板である。
したがって、感光体においてＤＳＤカラーが接触する部
分には、大きな応力がかかり、そこに感光体の塗膜が存
在すれば、膜にひび割れが生じたり、膜がはがれて現像
に悪影響を及ぼす。したがって、浸漬塗布により感光体
の塗膜を形成する場合、導電性基体の下端に形成された
塗膜を除去する必要がある。When considering the stabilization of developing characteristics and mounting on a high-speed model, the positional relationship between the photoconductor and the developing sleeve is important, and in order to keep the distance between them constant, a method using a developing device DSD color is adopted. ing. DSD color is
A circular rotary plate that defines a distance from a developing sleeve that adheres a certain amount of the developer in the developing device to the surface of the photoconductor.
Therefore, a large stress is applied to the portion of the photoconductor in contact with the DSD color, and if the coating film of the photoconductor is present there, the film is cracked or the film is peeled off, which adversely affects the development. Therefore, when the coating film of the photoreceptor is formed by dip coating, it is necessary to remove the coating film formed on the lower end of the conductive substrate.
【０００９】従来、基体下端部の塗布層を除去する方法
として、ブラシで除去する方法（特開昭６０−９７３１
号公報参照）、拭取り部材を用いる方法（特開昭６１−
２２２５７１号公報参照）、レーザ光照射により燃焼、
昇華させる方法（特開平３−１４４４５８号公報参照）
などが知られている。また、特開昭６３−２７８４６号
公報には、除去にあたって、除去すべき部分と残すべき
部分との境界に沿って、残すべき部分を保護するための
遮蔽剤を設け、除去すべき部分を溶剤に溶かす方法が記
載されている。Conventionally, as a method of removing the coating layer at the lower end of the substrate, a method of removing with a brush (Japanese Patent Laid-Open No. 60-9731)
(See Japanese Patent Laid-Open No. 6-52), a method using a wiping member (Japanese Patent Laid-Open No. 61-
222571), combustion by laser light irradiation,
Sublimation method (see Japanese Patent Laid-Open No. 3-144458)
Are known. Further, in Japanese Patent Laid-Open No. 63-27846, a shielding agent for protecting a portion to be left is provided along a boundary between the portion to be removed and a portion to be left, and the portion to be removed is a solvent. The method of dissolving in is described.
【００１０】[0010]
【発明が解決しようとする課題】以上に示した従来法で
は、浸漬塗布後に拭取りまたは除去工程が行なわれる。
したがって、機能分離型の積層式感光体のように２〜３
層を重ねて感光体を形成する場合、各層の形成ごとに除
去工程が必要である。In the conventional method described above, the wiping or removing step is performed after the dip coating.
Therefore, as in the case of the function-separated layered photoconductor,
When forming a photoreceptor by stacking layers, a removal step is required for each formation of each layer.
【００１１】また、拭取り用の溶剤として、塗布液を構
成する有機溶剤が一般的に用いられるが、拭取り時には
溶剤から発生する蒸気が残すべき塗膜に悪影響を及ぼ
し、塗膜にむらを生じさせて、得られる感光体に画像欠
陥を引起こさせる原因となった。さらに、溶剤が拭取り
作業中に感光体の画像域にはね飛べば、画像欠陥を引起
こすことになる。Further, as a solvent for wiping, an organic solvent constituting a coating solution is generally used, but at the time of wiping, vapor generated from the solvent adversely affects the coating film to be left and causes unevenness in the coating film. And caused image defects in the resulting photoreceptor. Further, if the solvent splashes into the image area of the photoreceptor during the wiping operation, it will cause image defects.
【００１２】本発明の目的は、電子写真感光体の製造に
あたって、導電性基体の端部において感光体層のない部
分を容易に設けることができる方法を提供することにあ
る。An object of the present invention is to provide a method capable of easily providing a portion having no photosensitive layer at an end portion of a conductive substrate in manufacturing an electrophotographic photosensitive member.
【００１３】[0013]
【課題を解決するための手段】本発明は、円筒状の導電
性基体を原料液に浸漬しかつその後原料液から引き上げ
て該基体の表面に感光体として必要な塗膜を形成する電
子写真感光体の製造方法において、導電性基体を原料液
に浸漬する前に、導電性基体において原料液に最初に漬
けられるべき端部に、水に対する接触角が８０°以上の
材料からなる被膜を形成して、上記端部に原料液をはじ
く性質を付与することを特徴とする。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention is an electrophotographic photosensitive member in which a cylindrical conductive substrate is immersed in a raw material liquid and then withdrawn from the raw material liquid to form a coating film required as a photoreceptor on the surface of the base material. In the method for producing a body, before the conductive substrate is immersed in the raw material liquid, a coating film made of a material having a contact angle with water of 80 ° or more is formed on the end portion of the conductive substrate to be first immersed in the raw material liquid. In addition, a property of repelling the raw material liquid is imparted to the end portion.
【００１４】本明細書において、接触角は通常の意味で
用いられ、図２に示すように、固体面２０上に液体２１
（水）を着滴させるとき、接触点Ｐで液体に引いた接線
と固体面のなす角のうち、液体を含む方の角θを言う。In the present specification, the contact angle is used in the ordinary meaning, and as shown in FIG.
The angle θ of the one containing the liquid among the angles formed by the tangent line drawn to the liquid at the contact point P and the solid surface when (water) is dropped.
【００１５】本発明において、被膜はフッ素系樹脂から
なることが好ましい。フッ素系樹脂として、ポリテトラ
フルオロエチレンおよびポリトリフルオロクロロエチレ
ン、ならびにフッ化ビニル、フッ化ビニリデン、ジクロ
ロジフルオロエチレンなどの重合体および共重合体を挙
げることができる。フッ素系樹脂は、水に対して９０°
以上、好ましくは１００°以上の接触角を示すことがで
きる。In the present invention, the coating film is preferably made of a fluororesin. Examples of the fluorine-based resin include polytetrafluoroethylene and polytrifluorochloroethylene, and polymers and copolymers of vinyl fluoride, vinylidene fluoride, dichlorodifluoroethylene and the like. Fluorine resin is 90 ° to water
As described above, a contact angle of preferably 100 ° or more can be exhibited.
【００１６】本発明において、被膜は、Ｈ硬度以上の硬
度を有し、かつ１００％以上の伸び率を有することが好
ましい。In the present invention, the coating preferably has a hardness of H hardness or more and an elongation of 100% or more.
【００１７】本発明において、原料液をはじく性質を付
与する被膜は、樹脂液の塗布により形成できる他、粘着
テープにより形成することもできる。In the present invention, the coating for imparting the property of repelling the raw material liquid can be formed by coating the resin liquid or can be formed by an adhesive tape.
【００１８】本発明において、被膜の端縁が導電性基体
の端面に対して傾斜するよう被膜を設けることができ、
これにより撥水性の被膜と感光体層との間に生じやすい
液溜まりを速やかに解消することができる。In the present invention, the coating can be provided so that the edge of the coating is inclined with respect to the end face of the conductive substrate,
As a result, it is possible to quickly eliminate the liquid pool that tends to occur between the water-repellent coating and the photoconductor layer.
【００１９】撥水性の被膜を形成した後、導電性基体の
表面の傷および凹凸の被覆、繰返し使用時の帯電性の劣
化防止、低温／低湿環境下での帯電特性の改善等の理由
により、下引き層を設ける場合がある。After forming a water-repellent coating, the conductive substrate is coated with scratches and irregularities on its surface, to prevent deterioration of chargeability during repeated use, and to improve charging characteristics in a low temperature / low humidity environment. An undercoat layer may be provided.
【００２０】下引き層の材料としては、従来より、ポリ
アミド、共重合ナイロン、ポリビニルアルコール、ポリ
ウレタン、ポリエステル、エポキシ、フェノール樹脂、
カゼイン、セルロース、ゼラチン等が知られており、特
にアルコール可溶性の共重合ナイロンが多く用いられて
いる。これらを、水および各種有機溶剤、特に水、メタ
ノール、エタノール、ブタノールの単独溶剤、または水
／アルコール、２種以上のアルコールの混合溶剤、また
は、ジクロロエタン、クロロホルム、トリクロロエタ
ン、トリクロロエチレン、パークロルエチレン等の塩素
系溶剤とアルコールとの混合溶剤に溶解し、導電性基体
の表面に塗布する。As the material of the undercoat layer, conventionally, polyamide, copolymer nylon, polyvinyl alcohol, polyurethane, polyester, epoxy, phenol resin,
Casein, cellulose, gelatin and the like are known, and particularly alcohol-soluble copolymer nylon is often used. These are water and various organic solvents, especially water, methanol, ethanol, butanol alone solvent, or water / alcohol, a mixed solvent of two or more alcohols, or dichloroethane, chloroform, trichloroethane, trichloroethylene, perchlorethylene, etc. It is dissolved in a mixed solvent of a chlorine-based solvent and alcohol and applied on the surface of the conductive substrate.
【００２１】また、必要に応じて、特に下引き層の体積
抵抗率の設定、低温／低湿環境下での繰返しエージング
特性の改善などの理由で、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化
錫、酸化インジウム、シリカ、酸化アンチモン等の無機
顔料を分散含有させることが知られている。In addition, if necessary, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, indium oxide, zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, tin oxide, etc. may be used for reasons such as setting the volume resistivity of the undercoat layer and improving repetitive aging characteristics in a low temperature / low humidity environment. It is known to disperse and contain inorganic pigments such as silica and antimony oxide.
【００２２】これらを前述の各種有機溶剤に分散・溶解
し、膜厚が０．１〜５μｍ程度になるよう導電性基体上
に塗布する。These are dispersed / dissolved in the above-mentioned various organic solvents and coated on a conductive substrate so as to have a film thickness of about 0.1 to 5 μm.
【００２３】電荷発生層は、光照射により電荷を発生す
る電荷発生材料を主成分とし、必要に応じて公知の結合
剤、可塑剤、増感剤を含有する。電荷発生材料として、
ペリレンイミド、ペリレン酸無水物等のペリレン系顔
料、キナクリドン、アントラキノン等の多環キノン系顔
料、金属および無金属フタロシアニン、ハロゲン化無金
属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、スクエア
リウム色素、アズレニウム色素、チアピリリウム色素、
およびカルバゾール骨格、スチリルスチルベン骨格、ト
リフェニルアミン骨格、ジベンゾチオフェン骨格、オキ
サジアゾール骨格、フルオレノン骨格、ビススチルベン
骨格、ジスチリルオキサジアゾール骨格またはジスチリ
ルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料などが挙げられ
る。The charge generation layer contains a charge generation material which generates charges upon irradiation with light as a main component, and optionally contains a known binder, plasticizer and sensitizer. As a charge generation material,
Perylene imides, perylene pigments such as perylene anhydride, quinacridones, polycyclic quinone pigments such as anthraquinone, metal and metal-free phthalocyanines, phthalocyanine pigments such as halogenated metal-free phthalocyanines, squarylium dyes, azurenium dyes, thiapyrylium dyes,
And azo pigments having a carbazole skeleton, a styrylstilbene skeleton, a triphenylamine skeleton, a dibenzothiophene skeleton, an oxadiazole skeleton, a fluorenone skeleton, a bisstilbene skeleton, a distyryloxadiazole skeleton or a distyrylcarbazole skeleton.
【００２４】電荷発生層の作成方法として、真空蒸着で
直接化合物を成膜する方法および結着性樹脂溶液中に分
散して成膜する方法がある。一般に後者の方法が好まし
く、電荷発生層の膜厚は、０．０５〜５μｍで、好まし
くは０．１〜１μｍである。塗布による方法の場合、結
着性樹脂溶液中への電荷発生材料の混合分散の方法、お
よびその塗布方法には、下引き層と同様の方法が用いら
れる。また、結着性樹脂溶液用の結着性樹脂としては、
メラミン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリウレ
タン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重
合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、フェノキシ樹脂等が
あり、これらの樹脂を溶解させる溶剤としては、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン
類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、テトラヒ
ドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、ベンゼン、ト
ルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド等の非プロト
ン性極性溶媒等を用いることができる。As a method of forming the charge generation layer, there are a method of directly forming a film of a compound by vacuum vapor deposition and a method of forming a film by dispersing the compound in a binder resin solution. Generally, the latter method is preferable, and the thickness of the charge generation layer is 0.05 to 5 μm, preferably 0.1 to 1 μm. In the case of the coating method, the same method as that for the undercoat layer is used for the method of mixing and dispersing the charge generating material in the binder resin solution and the coating method thereof. Further, as the binder resin for the binder resin solution,
There are melamine resin, epoxy resin, silicone resin, polyurethane resin, acrylic resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, polycarbonate resin, phenoxy resin, etc., and as a solvent for dissolving these resins, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone, etc. Ketones, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, ethers such as tetrahydrofuran and dioxane, aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene, aprotic polars such as N, N-dimethylformamide and dimethyl sulfoxide. A solvent or the like can be used.
【００２５】電荷発生層の上に設けられる電荷輸送層の
物質としては、ヒドラゾン系化合物、ピラゾリン系化合
物、トリフェニルアミン系化合物、トリフェニルメタン
系化合物、スチルベン系化合物、オキサジアゾール系化
合物等が使用可能であり、塗布液は、結着剤樹脂溶液中
へ電荷輸送物質を溶解して作製する。塗布方法として
は、下引き層と同様の方法が用いられる。Materials for the charge transport layer provided on the charge generation layer include hydrazone compounds, pyrazoline compounds, triphenylamine compounds, triphenylmethane compounds, stilbene compounds, oxadiazole compounds, and the like. It can be used, and the coating liquid is prepared by dissolving the charge transport substance in the binder resin solution. As the coating method, the same method as for the undercoat layer is used.
【００２６】感光層は、感度の向上、繰返し使用時の残
留電位の上昇や疲労を抑える等の目的のために、１種も
しくは２種以上の電子受容性物質や色素を含有してもよ
い。The photosensitive layer may contain one or more kinds of electron-accepting substances and dyes for the purpose of improving sensitivity, suppressing increase in residual potential during repeated use and suppressing fatigue.
【００２７】ここで用いられる電子受容性物質として、
たとえば無水コハク酸、無水マレイン酸、無水フタル
酸、４−クロルナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラ
シアノエチレン、テレフタルマロンジニトリル等のシア
ノ化合物、４−ニトロベンズアルデヒド等のアルデヒド
類、アントラキノン、１−ニトロアントラキノン等のア
ントラキノン類、２，４，７−トリニトロフルオレノ
ン、２，４，５，７−テトラニトロフルオレノン等の多
環もしくは複素環ニトロ化合物を化学増感剤として用い
ることができる。As the electron-accepting substance used here,
For example, acid anhydrides such as succinic anhydride, maleic anhydride, phthalic anhydride and 4-chloronaphthalic anhydride, cyano compounds such as tetracyanoethylene and terephthalmalondinitrile, aldehydes such as 4-nitrobenzaldehyde, anthraquinone, 1 Anthraquinones such as -nitroanthraquinone, polycyclic or heterocyclic nitro compounds such as 2,4,7-trinitrofluorenone and 2,4,5,7-tetranitrofluorenone can be used as the chemical sensitizer.
【００２８】色素として、たとえば、キサンテン系色
素、チアジン色素、トリフェニルメタン色素、キノリン
系顔料、銅フタロシアニン顔料等の有機光導電性化合物
を光学増感剤として用いることができる。As the dye, for example, an organic photoconductive compound such as a xanthene dye, a thiazine dye, a triphenylmethane dye, a quinoline pigment, a copper phthalocyanine pigment or the like can be used as an optical sensitizer.
【００２９】感光層は、さらに成形性、可撓性、機械強
度を向上させるために、周知の可塑剤を含有してもよ
い。可塑剤としては、二塩基酸エステル、脂肪酸エステ
ル、リン酸エステル、フタル酸エステル、塩素化パラフ
ィン、エポキシ型可塑剤等が用いられる。また、必要に
応じてレベリング剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤等を含
有してもよい。The photosensitive layer may further contain a well-known plasticizer in order to improve moldability, flexibility and mechanical strength. As the plasticizer, dibasic acid ester, fatty acid ester, phosphoric acid ester, phthalic acid ester, chlorinated paraffin, epoxy type plasticizer and the like are used. Moreover, you may contain a leveling agent, antioxidant, a ultraviolet absorber, etc. as needed.
【００３０】[0030]
【作用】本発明によれば、導電性基体を原料液に浸漬す
る前に、基体の端部に水に対する接触角が８０°以上の
材料からなる被膜を形成して原料液をはじく性質を付与
する。接触角が８０°より小さいと、原料液をはじく能
力が十分でなくなる。接触角が７０°前後になると、原
料液のコーティングが可能になってくる。感光体層を形
成する導電性基体の表面の接触角は７０°前後である。According to the present invention, before the conductive substrate is immersed in the raw material liquid, a film made of a material having a contact angle with water of 80 ° or more is formed on the end portion of the base material to impart a property of repelling the raw material liquid. To do. If the contact angle is less than 80 °, the ability to repel the raw material liquid becomes insufficient. When the contact angle is around 70 °, it becomes possible to coat the raw material liquid. The contact angle of the surface of the electroconductive substrate forming the photoconductor layer is about 70 °.
【００３１】このように撥水性を付与された端部には、
原料液が付着せず、塗膜の形成は阻止される。したがっ
て、積層型の感光体を形成する場合でも、基体の端部で
感光材料の塗布が不要である部分に撥水膜を一度形成し
ておけば、その部分では、各層を形成する工程で原料液
をはじいて塗膜の形成を阻止することができる。したが
って、従来のように各層の形成ごとに拭取りを行なうよ
うな煩雑な作業は本発明において不要である。In this way, the end portion which is rendered water repellent is
The raw material liquid does not adhere and the formation of a coating film is prevented. Therefore, even when forming a laminated-type photoreceptor, once the water-repellent film is formed on the end of the substrate where the application of the photosensitive material is unnecessary, at that portion, the raw material is used in the process of forming each layer. The liquid can be repelled to prevent the formation of a coating film. Therefore, in the present invention, a complicated work such as wiping each time each layer is formed unlike the conventional case is unnecessary.
【００３２】[0032]
【実施例】基体端部における撥水材料のコーティング
は、図３に示すような装置を用いて行なうことができ
る。図３を参照して、槽２には、たとえばテフロンコー
ティング液３（たとえば吉田ＳＫＴ社製、ＦＥＰ液）が
満たされる。コーティング液３は、攪拌タンク７からポ
ンプ６によって槽２に供給される。洗浄後の円筒形基体
１は、チャッキング機構８によって把持され、昇降機
（図示せず）によって移動される。基体１が所定の位置
まで下降され、その端部で感光体層の形成が不要な部分
（下端部の外面および内面）が十分コーティング液に浸
漬された後、基体１は引上げられる。次に、基体をクリ
ーン乾燥炉９に入れて、１５０℃で１０分間乾燥を行な
い、フッ素樹脂膜（テフロンコーティング）を基体の下
端部に形成する。EXAMPLE The coating of the water repellent material on the end of the substrate can be carried out using an apparatus as shown in FIG. Referring to FIG. 3, tank 2 is filled with, for example, Teflon coating liquid 3 (for example, FEP liquid manufactured by Yoshida SKT). The coating liquid 3 is supplied from the stirring tank 7 to the tank 2 by the pump 6. The cylindrical substrate 1 after cleaning is gripped by the chucking mechanism 8 and moved by an elevator (not shown). The substrate 1 is lowered to a predetermined position, and after the portions (the outer surface and the inner surface of the lower end portion) where the formation of the photosensitive layer is unnecessary at the end portions thereof are sufficiently immersed in the coating liquid, the substrate 1 is pulled up. Next, the substrate is put in a clean drying oven 9 and dried at 150 ° C. for 10 minutes to form a fluororesin film (Teflon coating) on the lower end of the substrate.
【００３３】図４に示すように、円筒形の導電性基体３
１に感光体層３２が形成された感光体３０において、上
端より３〜４ｍｍの位置Ａおよび下端より３〜４ｍｍの
位置Ｂに、現像器と感光体との距離を一定に保つための
円形回転板（ＤＳＤカラー）が接触する。また、感光体
３０において画像に関与する領域は、上端より２０〜３
０ｍｍの位置Ｃと、下端より１４〜３０ｍｍの位置Ｄと
の間である。したがって、上述したフッ素樹脂膜等の撥
水層を形成する領域は、基体３１の下端から位置Ｂと位
置Ｄとの間までであることが望ましい。したがって、基
体下端から上端までの距離をＬｍｍ、下端から位置Ｂま
での距離をＹｍｍ、下端から位置Ｄまでの距離をＺｍｍ
とし、基体下端から形成される撥水層の幅をＸｍｍとす
ると、Ｙ＜Ｘ＜Ｚが好ましい。以下、Ｌ、Ｘ、Ｙおよび
Ｚがそれぞれ所定の値に設定されたときの例を示す。 実施例１ Ｌ＝３４８ｍｍの感光体を作成するため、Ｙ＝４ｍｍ、
Ｚ＝１４ｍｍとし、撥水コーティングの幅Ｘを８ｍｍに
設定して、図２に示す装置によりフッ素樹脂のコーティ
ングを円筒形基体（ドラム）下端部に施した。コーティ
ング液として、吉田ＳＫＴ社製ＦＥＰ液を使用し、塗布
後１５０℃で１０ｍｉｎ加熱して、膜を定着させた。得
られたフッ素樹脂膜の接触角は、水による液滴法におい
て９８°であった。一方、円筒形基体自体の接触角は同
法において７０°であった。As shown in FIG. 4, a cylindrical conductive substrate 3
In the photoconductor 30 having the photoconductor layer 32 formed on No. 1, a circular rotation for maintaining a constant distance between the developing device and the photoconductor at a position A 3 to 4 mm from the upper end and a position B 3 to 4 mm from the lower end. The board (DSD color) contacts. In addition, the area of the photoconductor 30 relating to the image is 20 to 3 from the upper end.
It is between a position C of 0 mm and a position D of 14 to 30 mm from the lower end. Therefore, it is desirable that the region where the water repellent layer such as the fluororesin film described above is formed is between the lower end of the base 31 and the position B and the position D. Therefore, the distance from the lower end of the base to the upper end is Lmm, the distance from the lower end to the position B is Ymm, and the distance from the lower end to the position D is Zmm.
And the width of the water-repellent layer formed from the lower end of the substrate is X mm, Y <X <Z is preferable. Hereinafter, an example in which L, X, Y, and Z are set to predetermined values will be shown. Example 1 To prepare a photoreceptor having L = 348 mm, Y = 4 mm,
Z = 14 mm, the width X of the water repellent coating was set to 8 mm, and the fluororesin coating was applied to the lower end of the cylindrical substrate (drum) by the apparatus shown in FIG. As a coating liquid, a FEP liquid manufactured by Yoshida SKT was used, and after coating, it was heated at 150 ° C. for 10 minutes to fix the film. The contact angle of the obtained fluororesin film was 98 ° in the droplet method using water. On the other hand, the contact angle of the cylindrical substrate itself was 70 ° in the same method.
【００３４】このようにして作成したドラムに、メチル
アルコール２８．７重量部と１，２−ジクロルエタン５
３．３重量部の共沸組成混合溶媒にメトキシメチル化ナ
イロン樹脂（帝国化学：トレジンＥＦ−３０Ｔ）０．９
重量部と、非導電性酸化チタン（石原産業：ＴＴＯ−５
５Ａ）１７．１重量部とを混合したものをペイントシェ
ーカーにて８時間分散し、下引き層用の塗布液を作成
し、得られた液を、図１に示す浸漬塗布装置を用いて塗
布した。その結果、先にフッ素樹脂のコーティングが施
されているドラム下端部には下引き層は塗布されず、そ
の他の部分には均一で良好な膜厚１．５μｍの下引き層
が形成された。On the drum thus prepared, 28.7 parts by weight of methyl alcohol and 5 parts of 1,2-dichloroethane were added.
Methoxymethylated nylon resin (Torayzin EF-30T) 0.9% in 3.3 parts by weight of azeotropic composition mixed solvent
Parts by weight and non-conductive titanium oxide (Ishihara Sangyo: TTO-5
5A) A mixture of 17.1 parts by weight was dispersed with a paint shaker for 8 hours to prepare a coating liquid for the undercoat layer, and the obtained liquid was coated using the dip coating device shown in FIG. did. As a result, the undercoat layer was not applied to the lower end portion of the drum previously coated with the fluororesin, and the uniform and favorable undercoat layer having a film thickness of 1.5 μm was formed on the other portions.
【００３５】次に、メチルイソブチルケトン９７重量部
に［化１］の構造式で表されるビスアゾ系顔料（クロル
ダイアンブルー）１．５重量部と、ブチラール樹脂（ユ
ニオンカーバイト社製）１．５重量部とを混合したもの
をペイントシェーカーで８時間分散し、電荷発生層用塗
布液を調製した。得られた液を下引き層と同様の方法で
塗布した結果、ドラム下端部には塗膜が形成されず、必
要な部分に膜厚０．８μｍの電荷発生層が形成された。Next, to 97 parts by weight of methyl isobutyl ketone, 1.5 parts by weight of the bisazo type pigment (chlordian blue) represented by the structural formula [Chemical formula 1], and butyral resin (manufactured by Union Carbide Co.) 1. A mixture of 5 parts by weight was dispersed with a paint shaker for 8 hours to prepare a charge generation layer coating liquid. As a result of applying the obtained liquid in the same manner as for the undercoat layer, no coating film was formed on the lower end portion of the drum, and a charge generation layer having a film thickness of 0.8 μm was formed on a required portion.
【００３６】さらに、ジクロルメタン８重量部に［化
２］の構造式で表されるヒドラゾン系化合物（４，４−
ジエチルアミノベンズアルデヒド−Ｎ，Ｎ−ジフェニル
ヒドラゾン）１重量部とポリカーボネート樹脂（三菱ガ
ス化学社製ユーピロン）１重量部を混合したものをマグ
ネティックスターラーにて攪拌溶解し、電荷輸送用塗布
液を調製した。得られた液を下引き層と同様に塗布し、
８０℃１時間の熱風乾燥により膜厚２０μｍの電荷輸送
層が形成された。フッ素樹脂コーティングを施した部分
には塗膜は形成されなかった。以上の結果、均一でむら
のない塗膜を有する電子写真用感光体が得られた。Further, in 8 parts by weight of dichloromethane, a hydrazone compound represented by the structural formula [Chemical formula 2] (4,4-
A mixture of 1 part by weight of diethylaminobenzaldehyde-N, N-diphenylhydrazone) and 1 part by weight of a polycarbonate resin (Iupilon manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc.) was stirred and dissolved with a magnetic stirrer to prepare a charge transporting coating liquid. Apply the obtained liquid in the same manner as the undercoat layer,
A charge transport layer having a thickness of 20 μm was formed by hot air drying at 80 ° C. for 1 hour. No coating film was formed on the part coated with the fluororesin. As a result, an electrophotographic photoreceptor having a uniform and even coating film was obtained.
【００３７】この感光体を、実際の複写機（シャープ
（株）製、ＳＦ−８８７０）に搭載して画像評価を行な
ったところ、画像欠陥のない均一な画像が得られた。When this photoreceptor was mounted on an actual copying machine (SF-8870, manufactured by Sharp Corporation) and image evaluation was performed, a uniform image without image defects was obtained.
【００３８】[0038]
【化１】 [Chemical 1]
【００３９】[0039]
【化２】 [Chemical 2]
【００４０】比較例１ ドラム下端部の拭取りを従来の方式、すなわち溶剤に拭
取り幅Ｘ＝８ｍｍだけドラムを浸漬し、ドラムを回転さ
せ、かつゴムブレードにてドラム表面を拭取る方法で下
引き層、電荷発生層、電荷輸送層の各層の下端部を除去
した。それ以外は、実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製したところ、電荷発生層および電荷輸送層の下
端部を除去する際、溶剤によるハネおよび溶剤蒸気によ
る塗膜のむらが発生し、画像評価においてもハネ部は斑
点に、塗布むら部は濃度むらとなって表れた。 実施例２ ドラム下端から幅Ｘ＝８ｍｍでテフロンテープ（三井フ
ロロケミカル、ＡＳＦ−１１０Ｅ）を巻付け、その他は
実施例１と同様にして電子写真感光体を作成した。この
とき、テフロンテープの接触角は１０６°であった。こ
の結果、実施例１と同様に良好な電子写真感光体が得ら
れた。なお、テフロン粘着テープとして、ＡＳＦ−１１
０Ｅの他にＡＧＦ−１００Ａ（中興化成工業（株）製）
等を用いることもできる。Comparative Example 1 The lower end of the drum is wiped by a conventional method, that is, the drum is dipped in a solvent for a wiping width X = 8 mm, the drum is rotated, and the surface of the drum is wiped with a rubber blade. The lower end of each of the pulling layer, the charge generating layer and the charge transporting layer was removed. Other than that, when an electrophotographic photosensitive member was produced in the same manner as in Example 1, when removing the lower end portions of the charge generation layer and the charge transport layer, fluff due to the solvent and unevenness of the coating film due to the solvent vapor were generated, Also in the evaluation, the beaded portion appeared as spots and the uneven coating portion appeared as uneven density. Example 2 An electrophotographic photosensitive member was prepared in the same manner as in Example 1 except that a Teflon tape (Mitsui Fluorochemical, ASF-110E) having a width X = 8 mm was wound from the lower end of the drum. At this time, the contact angle of the Teflon tape was 106 °. As a result, a good electrophotographic photosensitive member was obtained as in Example 1. As a Teflon adhesive tape, ASF-11
In addition to 0E, AGF-100A (manufactured by Chukoh Chemical Industries, Ltd.)
Etc. can also be used.
【００４１】実施例１におけるフッ素樹脂膜について、
現像器ＤＳＤカラーとの接触による耐久性を確認した。
ライフテスト１２万枚のエージングテストにおいて問題
となるひび割れは発生しなかった。一方、感光体の塗膜
に現像器ＤＳＤカラーを接触させた場合、ライフテスト
５４枚のエージングテストにてひび割れが発生した。Regarding the fluororesin film in Example 1,
The durability due to contact with the developing device DSD color was confirmed.
Life test No crazing, which is a problem, occurred in the aging test of 120,000 sheets. On the other hand, when the developing device DSD color was brought into contact with the coating film of the photoconductor, cracking occurred in the aging test of 54 life tests.
【００４２】ひび割れの原因としては、塗膜の硬度およ
び伸びが関係していると考えられた。実施例１における
フッ素樹脂膜（ＦＥＰ）と感光膜との硬度および伸びを
比較すると次のとおりであった。It was considered that the cause of the crack was related to the hardness and elongation of the coating film. The hardness and elongation of the fluororesin film (FEP) and the photosensitive film in Example 1 were compared as follows.
【００４３】[0043]
【表１】 [Table 1]
【００４４】感光膜は、硬度および伸びについていずれ
もフッ素樹脂に劣っている。現像器ＤＳＤカラーに接触
した場合、ドラムがカラーの接触圧で押され、それ以外
のところで応力復帰による表面の微小な振幅に追随でき
ず、ひび割れが発生すると考えられた。The photosensitive film is inferior to the fluororesin in both hardness and elongation. When the developing device DSD was brought into contact with the color, the drum was pressed by the contact pressure of the color, and it was considered that the drum could not follow the minute amplitude of the surface due to the stress recovery and cracked at other places.
【００４５】実施例２については感光体作製後、テフロ
ンテープを取り外すことで、ドラムの面を露出させるこ
とができ、ひび割れ等の問題はなくなる。 実施例３ 図５に示すように、ドラム端面４１ａに対して、傾斜す
るようにフッ素コーティングを行なうこともできる。フ
ッ素コーティング４０の端縁４０ａは、ドラム４１の径
方向に対して傾いている。このようにコーティングを傾
けることで、塗布液の流れを生じさせることができる。
ドラムを塗布液から引き上げたとき、液は、傾斜したコ
ーティングの端縁を伝って流れ落ちていく。このように
すれば、フッ素コーティングと感光塗膜との間に生じや
すい液溜まりも速やかに解消される。In Example 2, the surface of the drum can be exposed by removing the Teflon tape after the photoconductor is manufactured, and the problem such as cracking disappears. Embodiment 3 As shown in FIG. 5, the drum end surface 41a may be coated with fluorine so as to be inclined. The edge 40a of the fluorine coating 40 is inclined with respect to the radial direction of the drum 41. By inclining the coating in this way, a flow of the coating liquid can be generated.
When the drum is pulled out of the coating liquid, the liquid runs down the edges of the beveled coating. By doing so, the liquid pool that tends to occur between the fluorine coating and the photosensitive coating film can be quickly eliminated.
【００４６】たとえば８０ｍｍφのドラムに対し、下端
より１０ｍｍのところ（Ｘ＝１０ｍｍ）から、ドラムの
径方向に対して１４°の角度（θ＝１４°）で、斜めに
フッ素コーティングを行なった。その他は、実施例１と
同様にして感光体層を形成した。得られた電子写真感光
体は、実施例１と同様に良好な特性を示した。For example, a 80 mmφ drum was obliquely coated with fluorine at 10 mm from the lower end (X = 10 mm) at an angle of 14 ° (θ = 14 °) with respect to the radial direction of the drum. Others were the same as in Example 1 to form a photoreceptor layer. The obtained electrophotographic photosensitive member showed good characteristics as in Example 1.
【００４７】なお、角度θについては、次式を成立させ
るθ（ｍａｘ）に対し、０＜θ＜θ（ｍａｘ）が好まし
い。Regarding the angle θ, 0 <θ <θ (max) is preferable with respect to θ (max) which satisfies the following equation.
【００４８】[0048]
【数１】 [Equation 1]
【００４９】[0049]
【発明の効果】以上説明したように、本発明に従って端
部に撥水処理を行なった後製造された電子写真感光体
は、良好な画像特性を有する。本発明は、簡単な工程で
感光体層が形成されない部分を設けることができ、得ら
れる電子写真感光体の良品率についても優れている。本
発明は、特に機能分離型感光体の製造に適している。As described above, the electrophotographic photosensitive member produced after the edge portion is subjected to the water repellent treatment according to the present invention has good image characteristics. The present invention can provide a portion where the photoreceptor layer is not formed by a simple process, and is excellent in the yield rate of the obtained electrophotographic photoreceptor. The present invention is particularly suitable for manufacturing a function-separated type photoreceptor.
【図１】電子写真感光体の製造において浸漬塗布法に用
いられる装置の一例を示す模式図。FIG. 1 is a schematic view showing an example of an apparatus used in a dip coating method in manufacturing an electrophotographic photosensitive member.
【図２】接触角を説明するための模式図。FIG. 2 is a schematic diagram for explaining a contact angle.
【図３】本発明に従って撥水性の被膜を形成するための
装置を示す模式図。FIG. 3 is a schematic view showing an apparatus for forming a water-repellent coating according to the present invention.
【図４】円筒形の基体において、ＤＳＤカラーが接触す
る位置および画像領域を示す模式的断面図。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a position where a DSD collar contacts and an image region in a cylindrical substrate.
【図５】円筒形の基体に斜めに撥水性の被膜を形成した
状態を示す正面図。FIG. 5 is a front view showing a state in which a water-repellent coating is obliquely formed on a cylindrical substrate.
１、１１ 導電性基体 ２、１２ 槽 ３ テフロンコーティング液 １３ 塗布液 1, 11 Conductive substrate 2, 12 Tank 3 Teflon coating liquid 13 Coating liquid
フロントページの続き (72)発明者 森田 竜廣 大阪府大阪市阿倍野区長池町22番22号 シ ャープ株式会社内Front page continuation (72) Inventor Ryuhiro Morita 22-22 Nagaike-cho, Abeno-ku, Osaka-shi, Osaka
Claims (5)
つその後前記原料液から引き上げて該基体の表面に感光
体として必要な塗膜を形成する電子写真感光体の製造方
法において、 前記導電性基体を前記原料液に浸漬する前に、前記導電
性基体において前記原料液に最初に漬けられるべき端部
に、水に対する接触角が８０°以上の材料からなる被膜
を形成して、前記端部に前記原料液をはじく性質を付与
することを特徴とする、電子写真感光体の製造方法。1. A method for producing an electrophotographic photosensitive member, which comprises immersing a cylindrical conductive substrate in a raw material liquid and then pulling it up from the raw material liquid to form a coating film required as a photosensitive member on the surface of the substrate. Before immersing the conductive substrate in the raw material liquid, a coating film made of a material having a contact angle with water of 80 ° or more is formed on an end portion of the conductive substrate to be first immersed in the raw material liquid, A method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member, characterized by imparting a property of repelling the raw material liquid to an end portion.
を特徴とする、請求項１記載の電子写真感光体の製造方
法。2. The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the coating film is made of a fluororesin.
かつ１００％以上の伸び率を有することを特徴とする、
請求項２記載の電子写真感光体の製造方法。3. The coating has a hardness equal to or higher than H hardness,
And having an elongation of 100% or more,
The method for producing an electrophotographic photosensitive member according to claim 2.
る、請求項１記載の電子写真感光体の製造方法。4. The method for manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein the coating film is formed of an adhesive tape.
面に対して傾斜していることを特徴とする、請求項１記
載の電子写真感光体の製造方法。5. The method of manufacturing an electrophotographic photosensitive member according to claim 1, wherein an edge of the coating film is inclined with respect to an end surface of the conductive substrate.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28485393A JPH07140680A (en) | 1993-11-15 | 1993-11-15 | Production of electrophotographic photoreceptor |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28485393A JPH07140680A (en) | 1993-11-15 | 1993-11-15 | Production of electrophotographic photoreceptor |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07140680A true JPH07140680A (en) | 1995-06-02 |
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ID=17683882
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07140680A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2000056487A (en) * | 1998-08-06 | 2000-02-25 | Sharp Corp | Electrophotographic photoreceptor and its manufacture |
| JP2003262966A (en) * | 2002-03-12 | 2003-09-19 | Konica Corp | Organic photoreceptor, manufacture method of organic photoreceptor, cleaning method and image forming apparatus |
| CN106990679A (en) * | 2016-01-21 | 2017-07-28 | 株式会社理光 | Photoreceptor and its manufacture method, image processing system, and cartridge processing |
| US10289014B1 (en) * | 2017-12-18 | 2019-05-14 | Lexmark International, Inc. | Method to make a photoconductor drum having an overcoat using a dual curing process |
| JP2020085970A (en) * | 2018-11-16 | 2020-06-04 | キヤノン株式会社 | Electrophotographic photoreceptor, process cartridge, and electronic photographic device |
-
1993
- 1993-11-15 JP JP28485393A patent/JPH07140680A/en not_active Withdrawn
Cited By (6)
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