JPH07132681A - Reversible thermal recording medium - Google Patents
Reversible thermal recording mediumInfo
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- JPH07132681A JPH07132681A JP5279563A JP27956393A JPH07132681A JP H07132681 A JPH07132681 A JP H07132681A JP 5279563 A JP5279563 A JP 5279563A JP 27956393 A JP27956393 A JP 27956393A JP H07132681 A JPH07132681 A JP H07132681A
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- recording layer
- recording medium
- thermosensitive recording
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- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、支持体上に、温度に依
存して透明状態と白濁状態とが可逆的に変化する感熱記
録層を設けた書き換え可能な感熱記録媒体に係り、特に
画像部と非画像部とのコントラストの向上を図ると共
に、印字の白濁透明化の繰り返し書き換え特性の向上を
図るようにした可逆性感熱記録媒体に関するものであ
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a rewritable heat-sensitive recording medium provided with a heat-sensitive recording layer, on which a transparent state and a cloudy state reversibly change depending on temperature, on a support, and particularly to an image recording medium. The present invention relates to a reversible thermosensitive recording medium which is intended to improve the contrast between the image area and the non-image area and to improve the rewriting characteristic of making the printing cloudy and transparent.
【０００２】[0002]
【従来の技術】近年、例えば磁気記録媒体等、機械読取
り可能な情報を記録してなるカード類の発達には著しい
ものがあり、多くの分野で利用されてきている。この種
のカードは、カード基体上に磁気記録層を設け、この磁
気記録層に情報を記録するものである。磁気記録された
情報は、目視により不可視であるが、これらのカードに
は、より高度なセキュリティ性が要求されており、例え
ば磁気記録部位外に、カードの真偽を判断するための識
別機能として、磁気または磁気以外の目視可能な記録体
を配置するもの、あるいは磁気記録部の磁気記録層を、
隠蔽層を形成して磁気記録内容が外部から容易に読み取
ることがないようにするものである。2. Description of the Related Art In recent years, cards such as magnetic recording media in which machine-readable information is recorded have been remarkably developed, and have been used in many fields. In this type of card, a magnetic recording layer is provided on a card base, and information is recorded on this magnetic recording layer. The magnetically recorded information is invisible to the naked eye, but higher security is required for these cards.For example, as an identification function for determining the authenticity of the card outside the magnetic recording site. , A magnetic or non-magnetic visual recording material is arranged, or the magnetic recording layer of the magnetic recording part is
The concealment layer is formed so that the magnetic recording contents cannot be easily read from the outside.
【０００３】ところで、近年、磁気記録層に固定情報
類、あるいは識別情報や可変情報を記録する他、カード
所有者の便宜に供するために、使用時に目視可能な情報
をカード表面に記録することが行なわれるようになり、
特にプリペイドカードは、磁気記録と同じ価値情報が読
み取り機にかけることなく目視により知ることが可能と
なっている。そして、可視の情報形成が行なえ、不要と
なった時にはその情報の消去ができるようにした可逆性
記録材料が注目されている。By the way, in recent years, in addition to recording fixed information, identification information or variable information on the magnetic recording layer, it is also possible to record visible information on the surface of the card for the convenience of the card owner. To be held,
In particular, the prepaid card allows the same value information as magnetic recording to be visually identified without being read by a reader. A reversible recording material has been attracting attention because it can form visible information and can erase the information when it is no longer needed.
【０００４】この種の可逆的な記録および消去が可能な
感熱記録材料の代表的なものとしては、例えば熱可塑性
樹脂とこの熱可塑性樹脂中に分散された高級脂肪酸等の
有機低分子物質とを主成分とする感熱記録層を、支持体
上に設けて成る構成のものが知られている。A typical example of this type of heat-sensitive recording material capable of reversible recording and erasing is, for example, a thermoplastic resin and an organic low molecular weight substance such as a higher fatty acid dispersed in the thermoplastic resin. There is known a structure in which a thermosensitive recording layer containing the main component is provided on a support.
【０００５】しかしながら、感熱記録層全体の樹脂を熱
可塑性樹脂にした場合には、リライト特性の特徴である
繰り返し透明白濁の書き換え現象が数回で、そのコント
ラストが低下してしまう傾向がある。However, when a thermoplastic resin is used as the resin for the entire heat-sensitive recording layer, the rewriting phenomenon of repetitive transparent white turbidity, which is a characteristic of the rewrite characteristic, is repeated several times, and the contrast thereof tends to decrease.
【０００６】一方、感熱記録層全体の樹脂を熱硬化性樹
脂にした場合には、透明白濁時のコントラストが少なく
（書き込み（記録）状態と消去状態とを比較すると、濁
りが多少残り、コントラストが変動して安定しない）、
視認性が悪いという問題点がある。On the other hand, when the resin for the entire heat-sensitive recording layer is a thermosetting resin, the contrast in the case of transparent white turbidity is small (comparing the writing (recording) state and the erasing state, some turbidity remains and the contrast is high. Fluctuates and is not stable),
There is a problem of poor visibility.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
可逆性感熱記録媒体においては、透明白濁時のコントラ
ストが少なく視認性が悪かったり、印字の白濁透明化の
繰り返し書き換え特性が悪いという問題があった。As described above, in the conventional reversible thermosensitive recording medium, there is a problem that the contrast is small at the time of transparent turbidity and the visibility is poor, and the repetitive rewriting property for making the cloudy opaqueness of printing is poor. was there.
【０００８】本発明は、上記のような問題点を解消する
ために成されたもので、画像部と非画像部とのコントラ
ストが高くて視認性が良く、しかも印字の白濁透明化の
繰り返し書き換え特性に極めて優れた可逆性感熱記録媒
体を提供することを目的とする。The present invention has been made to solve the above problems, and has a high contrast between the image portion and the non-image portion and good visibility, and moreover, it is possible to repeatedly rewrite the cloudiness and transparency of printing. An object is to provide a reversible thermosensitive recording medium having extremely excellent characteristics.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、まず、請求項１に係る発明の可逆性感熱記録媒体
は、支持体上の少なくとも一方に、熱により可逆的に状
態を変化させる可逆性感熱記録材料を熱可塑性樹脂で内
包したものを熱硬化性樹脂中に分散含有せしめて成る感
熱記録層を有している。In order to achieve the above object, first, the reversible thermosensitive recording medium of the invention according to claim 1 changes its state reversibly by heat on at least one side of a support. The heat-sensitive recording layer comprises a reversible heat-sensitive recording material encapsulated with a thermoplastic resin and dispersed and contained in a thermosetting resin.
【００１０】また、請求項３に係る発明の可逆性感熱記
録媒体は、上記請求項１に記載の可逆性感熱記録媒体に
おいて、支持体上に、金属反射層を形成して成る。さら
に、請求項４に係る発明の可逆性感熱記録媒体は、上記
請求項１または請求項３に記載の可逆性感熱記録媒体に
おいて、感熱記録層上に、耐熱性を有する保護層を設け
て成る。ここで、特に上記可逆性感熱記録材料が有機低
分子から成る。A reversible thermosensitive recording medium according to a third aspect of the present invention is the reversible thermosensitive recording medium according to the first aspect, wherein a metal reflective layer is formed on a support. Further, the reversible thermosensitive recording medium of the invention according to claim 4 is the reversible thermosensitive recording medium according to claim 1 or 3, wherein a protective layer having heat resistance is provided on the thermosensitive recording layer. . Here, in particular, the reversible thermosensitive recording material comprises an organic low molecule.
【００１１】[0011]
【作用】従って、本発明の可逆性感熱記録媒体において
は、支持体上の少なくとも一方に、熱により可逆的に状
態を変化させる可逆性感熱記録材料を熱可塑性樹脂で内
包したものを熱硬化性樹脂中に分散含有せしめて成る感
熱記録層を有することにより、室温近傍の特定温度Ｔ0
よりも高い温度に、２つの状態転位温度Ｔ1 ，Ｔ2 （Ｔ
1 ＜Ｔ2 ）を有している。Therefore, in the reversible thermosensitive recording medium of the present invention, a reversible thermosensitive recording material, in which at least one of them is reversibly changed in state by heat, is encapsulated in a thermoplastic resin on at least one side of the support, is thermosetting. By having the thermosensitive recording layer dispersedly contained in the resin, a specific temperature T 0 near room temperature can be obtained.
Higher temperature than the two state transition temperatures T 1 , T 2 (T
1 <T 2 ).
【００１２】よって、可逆性感熱記録媒体の感熱記録層
をＴ2 以上の温度に加熱し、かつ保持した後にＴ0 以下
の温度に冷却すると、感熱記録層が白濁し、その光散乱
性が増大して最大遮光状態となる。Therefore, when the heat-sensitive recording layer of the reversible heat-sensitive recording medium is heated to a temperature of T 2 or higher, and kept and then cooled to a temperature of T 0 or lower, the heat-sensitive recording layer becomes cloudy and its light scattering property is increased. Then, the maximum light blocking state is set.
【００１３】また、上記白濁状態にある感熱記録層をＴ
1 以上の温度でＴ2 未満の温度に加熱し、かつ保持した
後にＴ0 以下の温度に冷却すると、その光散乱性が減少
して再び透明状態になる。Further, the heat-sensitive recording layer in the cloudy state is
When it is heated to a temperature lower than T 2 at a temperature of 1 or higher, and held and then cooled to a temperature of T 0 or lower, its light scattering property is reduced and the state becomes transparent again.
【００１４】さらに、上記特定温度Ｔ0 以下の温度条件
下において、感熱記録層の最大遮光状態および透明状態
を安定に保持でき、かつこれらの状態を可逆的に変化さ
せることが可能なため、いずれか一方の状態をベース状
態に設定することによって、他方の状態との差別化が図
れ、書き換え可能な記録媒体として利用することができ
る。以上により、本発明の可逆性感熱記録媒体において
は、高コントラストで視認性が良く、しかも印字の白濁
透明化の繰り返し書き換え特性が優れている。Further, under the temperature condition of the specific temperature T 0 or lower, the maximum light shielding state and the transparent state of the thermosensitive recording layer can be stably maintained, and these states can be reversibly changed. By setting one of the states as the base state, the state can be differentiated from the other state, and the recording medium can be used as a rewritable recording medium. As described above, the reversible thermosensitive recording medium of the present invention has a high contrast, good visibility, and excellent repetitive rewriting characteristics for making the print cloudy and transparent.
【００１５】[0015]
【実施例】本発明は、支持体上の少なくとも一方に、熱
により可逆的に状態を変化させる可逆性感熱記録材料を
熱可塑性樹脂で内包したものを熱硬化性樹脂中に分散含
有せしめて成る感熱記録層を有することによって、室温
近傍の特定温度Ｔ0 よりも高い温度に、２つの状態転位
温度Ｔ1 ，Ｔ2 （Ｔ1 ＜Ｔ2 ）を持たせることにより、
室温近傍の特定温度Ｔ0 以下の温度条件下において、感
熱記録層の最大遮光状態および透明状態を安定に保持
し、かつこれらの状態を可逆的に変化させ、いずれか一
方の状態をベース状態に設定することによって、他方の
状態との差別化を図り、書き換え可能な記録媒体として
利用できるようにするものである。EXAMPLE The present invention comprises a thermosetting resin in which at least one side of a support is provided with a reversible thermosensitive recording material whose state is reversibly changed by heat and which is encapsulated in a thermoplastic resin. By providing the heat-sensitive recording layer, by giving two state transition temperatures T 1 and T 2 (T 1 <T 2 ) at a temperature higher than the specific temperature T 0 near room temperature,
Under a temperature condition of a specific temperature T 0 or less near room temperature, the maximum light-shielding state and the transparent state of the heat-sensitive recording layer are stably maintained, and these states are reversibly changed, and either one of the states becomes a base state. By setting it, it is possible to differentiate it from the other state and use it as a rewritable recording medium.
【００１６】以下、上記のような考え方に基づく本発明
の一実施例について、図面を参照して詳細に説明する。
図１は、請求項１および請求項４に係る発明による可逆
性感熱記録媒体の構成例を示す断面図である。An embodiment of the present invention based on the above concept will be described below in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a sectional view showing an example of the structure of a reversible thermosensitive recording medium according to the first and fourth aspects of the invention.
【００１７】すなわち、本実施例の可逆性感熱記録媒体
は、図１に示すように、支持体シート１０上に、温度に
依存して透明状態と白濁状態とが可逆的に変化する感熱
記録層１２を設け、この感熱記録層１２上に、耐熱性を
有する保護層１４を設けて構成している。That is, as shown in FIG. 1, the reversible thermosensitive recording medium of the present embodiment has a thermosensitive recording layer on the support sheet 10 in which the transparent state and the cloudy state reversibly change depending on the temperature. 12 is provided, and a heat-resistant protective layer 14 is provided on the thermosensitive recording layer 12.
【００１８】また、図２に概念図を示すように、感熱記
録層１２は、その熱硬化性樹脂１２Ａ中に、可逆性感熱
記録材料である有機低分子１２Ｂを熱可塑性樹脂１２Ｃ
で内包したものを分散含有して成る。As shown in the conceptual diagram of FIG. 2, the thermosensitive recording layer 12 has a thermosetting resin 12A and an organic low molecule 12B which is a reversible thermosensitive recording material in a thermoplastic resin 12C.
It is made up of dispersed inclusions.
【００１９】ここで、支持体シート１の基材としては、
例えばＩＤカードやクレジットカードに用いられている
カード用ポリ塩ビニルシード、あるいはプリペイドカー
ドに用いられているカード用ポリエステルシート等の合
成樹脂シート、もしくは紙等を使用することができる。Here, as the base material of the support sheet 1,
For example, polyvinyl chloride seeds for cards used in ID cards and credit cards, synthetic resin sheets such as polyester sheets for cards used in prepaid cards, or paper can be used.
【００２０】一方、感熱記録層１２の熱硬化性樹脂１２
Ａとしては、例えばポリアミド樹脂、エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂、フェノール樹脂、不飽和ポリエステル樹
脂、ポリウレタン樹脂、ジアリルフタレート樹脂等を用
いることができるが、これらに限定されるものではな
い。On the other hand, the thermosetting resin 12 of the thermosensitive recording layer 12
As A, for example, a polyamide resin, an epoxy resin, an acrylic resin, a phenol resin, an unsaturated polyester resin, a polyurethane resin, a diallyl phthalate resin, or the like can be used, but the present invention is not limited thereto.
【００２１】また、感熱記録層１２中に分散される有機
低分子物質１２Ｂとしては、例えば脂肪酸、若しくは脂
肪酸誘導体、または脂環式有機酸が挙げられ、さらに詳
しくは、飽和若しくは不飽和のもの、あるいはカルボン
酸、またはこれらのエステル、アミド等を含むものであ
る。Examples of the organic low molecular weight substance 12B dispersed in the thermosensitive recording layer 12 include fatty acids, fatty acid derivatives, and alicyclic organic acids. More specifically, saturated or unsaturated ones, Alternatively, it contains a carboxylic acid, or an ester or amide thereof.
【００２２】そして、上記飽和脂肪酸の具体的な例とし
ては、ウンデカン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ペン
タデカン酸、パルミチル酸、ヘプタデカン酸、ステアリ
ン酸、ナノデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセ
リン酸、セロチン酸、モンタン酸、メリシン酸等が挙げ
られる。Specific examples of the saturated fatty acids include undecanoic acid, lauric acid, myristic acid, pentadecanoic acid, palmitic acid, heptadecanoic acid, stearic acid, nanodecanoic acid, arachidic acid, behenic acid, lignoceric acid, and serotonin. Acid, montanic acid, melissic acid, etc. are mentioned.
【００２３】また、上記不飽和脂肪酸の具体的な例とし
ては、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、ソルビ
ン酸、ステアロール酸等が挙げられる。なお、脂肪酸、
若しくは脂肪酸誘導体、または脂環式有機酸は、これら
のものに限定されるものではなく、かつこれらのうちの
１種類または２種類以上を混合させて適用することもで
きる。Further, specific examples of the unsaturated fatty acids include oleic acid, elaidic acid, linoleic acid, sorbic acid, stearolic acid and the like. In addition, fatty acids,
Alternatively, the fatty acid derivative or the alicyclic organic acid is not limited to these, and one kind or a mixture of two or more kinds thereof may be applied.
【００２４】さらに、有機低分子の回りに配設する熱可
塑性樹脂１２Ｃとしては、有機低分子物質１２Ｂとその
屈折率が近似し、かつ相容性がないと共に機械的強度に
優れ、しかもフィルム形成能を有する透明性良好な熱可
塑性樹脂が挙げられる。Further, as the thermoplastic resin 12C disposed around the organic low molecular weight substance, the refractive index thereof is similar to that of the organic low molecular weight substance 12B, they are not compatible with each other, and the mechanical strength is excellent, and a film is formed. A thermoplastic resin having a good transparency and good transparency can be used.
【００２５】この熱可塑性樹脂１２Ｃの具体的な例とし
ては、飽和共重合ポリエステル等のポリエステル樹脂、
ポリ塩化ビニル樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−アクリレート共重合体等の塩化ビニル共重合
体、ポリ塩化ビニリデン樹脂、塩化ビニリデン−塩化ビ
ニル共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体等の塩化ビニリデン共重合体、ポリアミド樹脂、シ
リコン樹脂、ポリアクリレート若しくはポリメタクリレ
ート樹脂またはこれ等の共重合体等があり、これらを単
独あるいは２種類以上混合して適用することができる。Specific examples of the thermoplastic resin 12C include polyester resins such as saturated copolyester,
Vinyl chloride copolymers such as polyvinyl chloride resin, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-vinyl alcohol copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate-maleic acid copolymer, vinyl chloride-acrylate copolymer Polymers, polyvinylidene chloride resins, vinylidene chloride-vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers such as vinylidene chloride-acrylonitrile copolymers, polyamide resins, silicone resins, polyacrylates or polymethacrylate resins or copolymers of these There is a combination and the like, and these can be applied alone or in combination of two or more kinds.
【００２６】一方、耐熱性の保護層１４は、サーマルヘ
ッドの０．３ｍＪ／ｄｏｔ程度のエネルギーで変形せ
ず、光沢の変化が生じないものである。この耐熱性を有
する保護層１４の素材としては、例えばニトロセルロー
ス、ヒドロキシセルロース、カルボキシメチルロース、
ポリビニルアルコール、スチレン−マレイン酸共重合
体、ポリエステル樹脂、ＡＢＳ樹脂等を使用することが
できる。On the other hand, the heat-resistant protective layer 14 is not deformed by the energy of about 0.3 mJ / dot of the thermal head, and the gloss is not changed. Examples of the material for the heat-resistant protective layer 14 include nitrocellulose, hydroxycellulose, carboxymethyllose,
Polyvinyl alcohol, styrene-maleic acid copolymer, polyester resin, ABS resin and the like can be used.
【００２７】また、熱硬化型樹脂、紫外線硬化型樹脂、
電子線硬化型樹脂等の硬化型樹脂を使用することもでき
る。この保護層１４の厚さとしては、１〜５μｍが適当
である。Further, a thermosetting resin, an ultraviolet curing resin,
A curable resin such as an electron beam curable resin can also be used. A suitable thickness of the protective layer 14 is 1 to 5 μm.
【００２８】さらに、この保護層１４は、サーマルヘッ
ドとの間の滑り性を向上してサーマルヘッドのスムーズ
な走行を確保するため、ワックス等の滑材を含むもので
あってもよい。Further, the protective layer 14 may contain a lubricant such as wax in order to improve the sliding property with the thermal head and ensure the smooth running of the thermal head.
【００２９】なお、上記感熱記録層１２は、それ自体を
コーティングした後に、硬化処理により硬化させてい
る。また、この感熱記録層１２を硬化させる場合、その
影響は記録・消去には影響はない。The thermosensitive recording layer 12 is coated by itself and then cured by a curing treatment. Further, when the thermosensitive recording layer 12 is cured, its influence does not affect recording / erasing.
【００３０】次に、図３は、請求項１および請求項３、
請求項４に係る発明による可逆性感熱記録媒体の構成例
を示す断面図であり、図１と同一要素には同一符号を付
してその説明を省略し、ここでは異なる部分についての
み述べる。Next, FIG. 3 shows claims 1 and 3,
FIG. 3 is a cross-sectional view showing a configuration example of a reversible thermosensitive recording medium according to the invention of claim 4, the same elements as those in FIG. 1 are denoted by the same reference numerals and the description thereof will be omitted, and only different portions will be described here.
【００３１】すなわち、本実施例の可逆性感熱記録媒体
は、図３に示すように、図１における支持体シート１０
と感熱記録層１２との間に、金属反射層１１を設けて構
成している。That is, as shown in FIG. 3, the reversible thermosensitive recording medium of this embodiment has the support sheet 10 shown in FIG.
The metal reflective layer 11 is provided between the heat sensitive recording layer 12 and the heat sensitive recording layer 12.
【００３２】ここで、金属反射層１１としては、例えば
アルミニウム、錫、銀、マグネシウム、クロム、ニッケ
ル、金等の金属を蒸着して形成することができる。次
に、以上のように構成した本実施例の可逆性感熱記録媒
体の使用方法について説明する。Here, the metal reflection layer 11 can be formed by vapor-depositing a metal such as aluminum, tin, silver, magnesium, chromium, nickel or gold. Next, a method of using the reversible thermosensitive recording medium of the present embodiment configured as described above will be described.
【００３３】本実施例の可逆性感熱記録媒体は、透明白
濁の可逆的な変化を利用しており、この透明状態と白濁
状態の原理は、次のように考えることができる。すなわ
ち、透明白濁は、図４に概念図を示すように、有機低分
子１２Ｂ物質の結晶構造の変化（多結晶になる）によっ
て光の透過性が変化するものであり、透明状態は、樹脂
マトリックス中に分散された有機低分子１２Ｂ物質が、
光を透過することによって透明に見える。また、白濁状
態は、樹脂マトリックス中に分散された有機低分子１２
Ｂ物質が、結晶構造の変化により光を散乱して白く見え
ると考えられる。The reversible thermosensitive recording medium of this embodiment utilizes the reversible change of transparent cloudiness, and the principle of this transparent state and cloudy state can be considered as follows. That is, as shown in the conceptual diagram of FIG. 4, the transparent white turbidity changes light transmittance due to a change in the crystal structure of the organic low-molecular weight 12B substance (becomes polycrystal), and the transparent state is a resin matrix. Organic low-molecular weight 12B substance dispersed in
It looks transparent by transmitting light. In addition, the cloudy state is caused by the organic low-molecular-weight compound 12 dispersed in the resin matrix.
It is considered that substance B scatters light due to a change in crystal structure and appears white.
【００３４】具体的には、本実施例の可逆性感熱記録媒
体においては、上記感熱記録層１２の光吸収特性（光散
乱性）が温度に依存して可逆的に変化する性質を巧みに
利用し構成されている。Specifically, in the reversible thermosensitive recording medium of the present embodiment, the property that the light absorption characteristic (light scattering property) of the thermosensitive recording layer 12 reversibly changes depending on temperature is skillfully utilized. Is configured.
【００３５】すなわち、この感熱記録層１２は、室温近
傍の特定温度Ｔ0 よりも高い温度に２つの状態転位温
度、Ｔ1 ，Ｔ2 （Ｔ1 ＜Ｔ2 ）を有しており、感熱記録
層１２をＴ2 以上の温度に加熱し、かつ保持した後にＴ
0 以下の温度に冷却すると、白濁し、その光散乱性が増
大して最大遮光状態となる（印字）。That is, the thermosensitive recording layer 12 has two state transition temperatures T 1 and T 2 (T 1 <T 2 ) at a temperature higher than the specific temperature T 0 in the vicinity of room temperature. After heating layer 12 to a temperature above T 2 and holding
When cooled to a temperature of 0 or less, it becomes cloudy, its light scattering property increases, and the maximum light blocking state is achieved (printing).
【００３６】また、この白濁状態にある感熱記録層１２
をＴ1 以上の温度でＴ2 未満の温度に加熱し、かつ保持
した後にＴ0 以下の温度に冷却すると、その光散乱性が
減少して透明状態になるものである（消去）。Further, the heat-sensitive recording layer 12 in this cloudy state
Is heated at a temperature of T 1 or higher to a temperature of lower than T 2 , held and then cooled to a temperature of T 0 or lower, its light-scattering property is reduced and the state becomes transparent (erasing).
【００３７】さらに、上記特定温度Ｔ0 以下の温度条件
下において、感熱記録層１２の最大遮光状態および透明
状態を安定に保持でき、かつこれらの状態を可逆的に変
化させることが可能なため、いずれか一方の状態をベー
ス状態に設定することによって、他方の状態との差別化
が図れ、書き換え可能な記録媒体として利用することが
できる。Further, under the temperature condition of the specific temperature T 0 or lower, the maximum light-shielding state and the transparent state of the heat-sensitive recording layer 12 can be stably maintained, and these states can be reversibly changed. By setting one of the states to the base state, the state can be differentiated from the other state and the recording medium can be used as a rewritable recording medium.
【００３８】図５は、この場合における加熱温度と反射
濃度との関係の一例を示す特性図である。また、図６
は、図３の可逆性感熱記録媒体における上記状態時の様
子の一例を示す断面図である。FIG. 5 is a characteristic diagram showing an example of the relationship between the heating temperature and the reflection density in this case. In addition, FIG.
FIG. 4 is a sectional view showing an example of a state of the reversible thermosensitive recording medium of FIG. 3 in the above state.
【００３９】次に、本実施例の可逆性感熱記録媒体のよ
り具体的な例について説明する。 （具体例）まず、下記のような組成からなる溶液を作成
し、熱可塑性樹脂１２ｃ中に有機低分子１２Ｂを分散さ
せ、その後、熱処理等で溶剤を飛ばした。Next, a more specific example of the reversible thermosensitive recording medium of this embodiment will be described. (Specific Example) First, a solution having the following composition was prepared, the organic low-molecular weight compound 12B was dispersed in the thermoplastic resin 12c, and then the solvent was removed by heat treatment or the like.
【００４０】ベヘン酸 ２重量部 セバチン酸 １重量部 塩酢ビ共重合体樹脂 ６重量部 テトラヒドロフラン ３０重量部 次に、有機低分子１２Ｂが分散されている熱可塑性樹脂
１２Ｃと、下記のような組成からなるものとを混合し、
塗料化してこの塗料を基材上に塗布し、さらに乾燥処理
を施して、プラスチックフィルムまたはシート、若しく
はアルミニウム、錫、銀、マグネシウム、クロム、ニッ
ケル、金等の金属反射層１１を設けたプラスチックフィ
ルム、シートまたは紙等上に、可逆性感熱記録媒体を得
た。2 parts by weight of behenic acid 1 part by weight of sebacic acid 6 parts by weight of vinyl chloride / acetate copolymer resin 30 parts by weight of tetrahydrofuran 30 parts by weight of thermoplastic resin 12C in which organic low-molecular weight compounds 12B are dispersed, and the following composition Mixed with
It is made into a paint, and this paint is applied on a substrate and then dried to give a plastic film or sheet, or a plastic film provided with a metal reflection layer 11 of aluminum, tin, silver, magnesium, chromium, nickel, gold or the like. A reversible thermosensitive recording medium was obtained on a sheet, paper or the like.
【００４１】ポリウレタン樹脂 ６重量部 トルエン １０重量部 上記プラスチックフィルムやシートの具体例としては、
ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレー
ト、ポリカーボネート、ポリパラバン酸等の耐熱性、透
明性、及び、機械的強度に優れた材料群が挙げられる。Polyurethane resin 6 parts by weight Toluene 10 parts by weight Specific examples of the plastic film or sheet include:
Examples of the material group include polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, polycarbonate, polyparabanic acid, and the like, which are excellent in heat resistance, transparency, and mechanical strength.
【００４２】（比較例１）上記具体例の場合と同様に、
有機低分子１２Ｂが分散されている熱可塑性樹脂１２Ｃ
と、下記のような組成からなるものとを混合し、塗料化
してこの塗料を基材上に塗布し、さらに乾燥処理を施し
て、プラスチックフィルム、またはシート上に、可逆性
感熱記録媒体を得た。Comparative Example 1 Similar to the case of the above specific example,
Thermoplastic resin 12C in which organic low molecule 12B is dispersed
And a composition having the following composition are mixed to form a coating material, the coating material is applied on a substrate, and then dried to obtain a reversible thermosensitive recording medium on a plastic film or sheet. It was
【００４３】ベヘン酸 ２重量部 セバチン酸 １重量部 塩酢ビ共重合体樹脂 ９重量部 テトラヒドロフラン ３０重量部 トルエン １０重量部 この塗料を基材上に塗布し、かつ乾燥処理を施してプラ
スチックフィルム又は、シート上に感熱記録媒体を得
た。2 parts by weight of behenic acid 1 part by weight of sebacic acid 9 parts by weight of vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin 30 parts by weight of tetrahydrofuran 10 parts by weight of toluene 10 parts by weight of this coating material is applied onto a substrate and dried to obtain a plastic film or A thermal recording medium was obtained on the sheet.
【００４４】（比較例２）上記具体例の場合と同様に、
有機低分子１２Ｂが分散されている熱可塑性樹脂１２Ｃ
と、下記のような組成からなるものとを混合し、塗料化
してこの塗料を基材上に塗布し、さらに乾燥処理を施し
て、プラスチックフィルム、またはシート上に、可逆性
感熱記録媒体を得た。(Comparative Example 2) Similar to the above specific example,
Thermoplastic resin 12C in which organic low molecule 12B is dispersed
And a composition having the following composition are mixed to form a coating material, the coating material is applied on a substrate, and then dried to obtain a reversible thermosensitive recording medium on a plastic film or sheet. It was
【００４５】ベヘン酸 ２重量部 セバチン酸 １重量部 ポリウレタン樹脂 ９重量部 テトラヒドロフラン ３０重量部 トルエン １０重量部 以上のようにして作製した可逆性感熱記録媒体を、サー
マルヘッド上で白濁画像を形成したところ、比較例１で
は、白濁透明のコントラストは少なかったが、具体例で
は、コントラストが大きく非常に見やすい画像を見るこ
とができた。Behenic acid 2 parts by weight Sebacic acid 1 part by weight Polyurethane resin 9 parts by weight Tetrahydrofuran 30 parts by weight Toluene 10 parts by weight The reversible thermosensitive recording medium prepared as described above was used to form a cloudy image on a thermal head. In Comparative Example 1, the contrast of cloudiness and transparency was small, but in the specific example, an image with a large contrast and a very easy-to-see image could be seen.
【００４６】一方、具体例、比較例２では、サーマルヘ
ッドの印字・画像形成、およびヒートローラーでの画像
消去を１００回繰り返したところ、比較例２では、スジ
上に印字できないところ、または消え残りのある部分が
発生したのに対し、具体例では、何ら問題なく印字可能
であった。On the other hand, in the specific example and the comparative example 2, the printing / image formation by the thermal head and the image erasing by the heat roller were repeated 100 times. However, in the specific example, it was possible to print without any problem.
【００４７】図７は、本実施例である熱硬化性樹脂を用
いた場合の感熱記録層１２と、従来例である熱可塑性樹
脂のみを用いた場合の感熱記録層とにおける、繰り返し
書き換え回数と反射濃度との関係（リライトデータ）の
一例を比較して示した特性図である。FIG. 7 shows the number of repeated rewritings in the heat-sensitive recording layer 12 using the thermosetting resin of this embodiment and the heat-sensitive recording layer using only the thermoplastic resin of the conventional example. It is a characteristic view which compared and showed an example of the relationship (rewrite data) with reflection density.
【００４８】上述したように、本実施例の可逆性感熱記
録媒体は、支持体シート１０上に、熱硬化性樹脂を主成
分とし、温度に依存して透明状態と白濁状態とが可逆的
に変化する感熱記録層１２を設け、この感熱記録層１２
上に、耐熱性を有する保護層１４を設け、上記感熱記録
層１２は、その熱硬化性樹脂１２Ａ中に、有機低分子１
２Ｂの回りに熱可塑性樹脂１２Ｃを配設して包み込んだ
ものを含有して構成している。As described above, in the reversible thermosensitive recording medium of this embodiment, the thermosetting resin is the main component on the support sheet 10, and the transparent state and the cloudy state are reversible depending on the temperature. A thermosensitive recording layer 12 that changes is provided, and the thermosensitive recording layer 12 is provided.
A protective layer 14 having heat resistance is provided thereon, and the thermosensitive recording layer 12 includes the organic low-molecular weight compound 1 in the thermosetting resin 12A.
The thermoplastic resin 12C is disposed around 2B and is wrapped in the thermoplastic resin 12C.
【００４９】従って、感熱記録層１２中の熱硬化性樹脂
１２Ａ中に、有機低分子１２Ｂの回りに熱可塑性樹脂１
２Ｃを含有していることにより、室温近傍の特定温度Ｔ
0 よりも高い温度に、２つの状態転位温度Ｔ1 ，Ｔ2
（Ｔ1 ＜Ｔ2 ）を有する可逆性感熱記録媒体を得ること
ができる。Therefore, in the thermosetting resin 12A in the thermosensitive recording layer 12, the thermoplastic resin 1 around the organic low molecule 12B is provided.
By containing 2C, the specific temperature T near room temperature
At a temperature higher than 0 , the two state transition temperatures T 1 , T 2
A reversible thermosensitive recording medium having (T 1 <T 2 ) can be obtained.
【００５０】これにより、可逆性感熱記録媒体の感熱記
録層１２をＴ2 以上の温度に加熱し、かつ保持した後に
Ｔ0 以下の温度に冷却すると、感熱記録層が白濁し、そ
の光散乱性が増大して最大遮光状態となり、また上記白
濁状態にある感熱記録層をＴ1 以上の温度でＴ2 未満の
温度に加熱し、かつ保持した後にＴ0 以下の温度に冷却
すると、その光散乱性が減少して再び透明状態になり、
さらにＴ0 以下の温度条件下において、感熱記録層１２
の最大遮光状態および透明状態を安定に保持でき、かつ
これらの状態を可逆的に変化させることが可能なため、
いずれか一方の状態をベース状態に設定することによっ
て、他方の状態との差別化が図れ、書き換え可能な記録
媒体として利用することができる。As a result, when the heat-sensitive recording layer 12 of the reversible heat-sensitive recording medium is heated to a temperature of T 2 or higher, held, and then cooled to a temperature of T 0 or lower, the heat-sensitive recording layer becomes cloudy and its light scattering property. Is increased to a maximum light-shielding state, and the heat-sensitive recording layer in the cloudy state is heated to a temperature lower than T 2 at a temperature of T 1 or higher, held and then cooled to a temperature of T 0 or lower, the light scattering occurs. It becomes less transparent and becomes transparent again,
Further, under the temperature condition of T 0 or less, the thermosensitive recording layer 12
Since the maximum shaded state and transparent state of can be stably maintained, and these states can be reversibly changed,
By setting one of the states to the base state, the state can be differentiated from the other state and the recording medium can be used as a rewritable recording medium.
【００５１】この場合、透明白濁時のコントラストが高
く（書き込み（記録）状態と消去状態とを比較すると、
濁りがほとんど残らず、コントラストが変動せず安定し
ている）、視認性が良くなる。In this case, the contrast is high when transparent and opaque (comparing the writing (recording) state and the erasing state,
Almost no turbidity remains, the contrast does not change and is stable), and the visibility is improved.
【００５２】以上により、画像部と非画像部とのコント
ラストが高くて視認性が良く、しかも印字の白濁透明化
の繰り返し書き換え特性に極めて優れた可逆性感熱記録
媒体を得ることが可能となる。As described above, it is possible to obtain a reversible thermosensitive recording medium in which the contrast between the image portion and the non-image portion is high and the visibility is good, and moreover, the rewriting property of the cloudiness and transparency of printing is extremely excellent.
【００５３】尚、本発明は上記実施例に限定されるもの
ではなく、次のようにしても同様に実施できるものであ
る。 （ａ）上記実施例では、支持体シート１０上の一方に、
感熱記録層１２、（金属反射層１１）、保護層１４を設
ける場合について説明したが、これに限らず、支持体シ
ート１０上の両方に、感熱記録層１２、（金属反射層１
１）、保護層１４を設けるようにしてもよいものであ
る。The present invention is not limited to the above embodiment, but can be implemented in the same manner as described below. (A) In the above embodiment, one of
Although the case where the thermal recording layer 12, the (metal reflective layer 11) and the protective layer 14 are provided has been described, the present invention is not limited to this, and the thermal recording layer 12 and the (metal reflective layer 1) may be provided on both sides of the support sheet 10.
1), the protective layer 14 may be provided.
【００５４】（ｂ）上記各実施例において、保護層１４
は本発明に必要不可欠な要素ではなく、必要に応じて設
ければよいものである。 （ｃ）上記実施例では、本発明の可逆性感熱記録媒体を
情報記録カードに適用する場合について説明したが、こ
れに限らず、その他のものについても、本発明を同様に
適用できるものである。その他、本発明はその要旨を変
更しない範囲で、種々に変形して実施できるものであ
る。(B) In each of the above embodiments, the protective layer 14
Is not an essential element of the present invention and may be provided as needed. (C) In the above embodiments, the case where the reversible thermosensitive recording medium of the present invention is applied to an information recording card has been described, but the present invention is not limited to this and the present invention can be similarly applied to other information recording cards. . In addition, the present invention can be variously modified and implemented within the scope of the invention.
【００５５】[0055]
【発明の効果】以上説明したように本発明によれば、支
持体上の少なくとも一方に、熱により可逆的に状態を変
化させる可逆性感熱記録材料を熱可塑性樹脂で内包した
ものを熱硬化性樹脂中に分散含有せしめて成る感熱記録
層を有しているので、画像部と非画像部とのコントラス
トが高くて視認性が良く、しかも印字の白濁透明化の繰
り返し書き換え特性に極めて優れた可逆性感熱記録媒体
が提供できる。As described above, according to the present invention, a reversible thermosensitive recording material, which is reversibly changed in state by heat, is encapsulated with a thermoplastic resin on at least one side of a support to obtain a thermosetting material. Since it has a thermosensitive recording layer that is dispersed and contained in resin, it has high contrast between the image area and non-image area and has good visibility, and it is reversible with excellent repetitive rewriting characteristics for making cloudy and transparent printing. A heat-sensitive recording medium can be provided.
【図１】請求項１および請求項４に係る発明による可逆
性感熱記録媒体の一実施例を示す断面図。FIG. 1 is a sectional view showing an embodiment of a reversible thermosensitive recording medium according to the inventions of claims 1 and 4. FIG.
【図２】同実施例における感熱記録層１２の構成例を示
す概念図。FIG. 2 is a conceptual diagram showing a configuration example of a thermosensitive recording layer 12 in the example.
【図３】請求項１および請求項３、請求項４に係る発明
による可逆性感熱記録媒体の一実施例を示す断面図。FIG. 3 is a sectional view showing an embodiment of a reversible thermosensitive recording medium according to the inventions of claims 1, 3, and 4.
【図４】リライトの透明白濁状態の原理を説明するため
の概念図。FIG. 4 is a conceptual diagram for explaining the principle of a transparent white turbid state of rewrite.
【図５】同実施例における加熱温度と反射濃度との関係
の一例を示す特性図。FIG. 5 is a characteristic diagram showing an example of a relationship between heating temperature and reflection density in the example.
【図６】図３の可逆性感熱記録媒体における加熱／冷却
状態時の様子の一例を示す断面図。6 is a cross-sectional view showing an example of a state of the reversible thermosensitive recording medium of FIG. 3 in a heating / cooling state.
【図７】同実施例における感熱記録層と従来の感熱記録
層とにおける、繰り返し書き換え回数と反射濃度との関
係（リライトデータ）の一例を比較して示す特性図。FIG. 7 is a characteristic diagram showing an example of a relationship (rewrite data) between the number of times of rewriting and the reflection density in the heat-sensitive recording layer in the example and the conventional heat-sensitive recording layer in comparison.
１０…支持体シート、１１…金属反射層、１２…感熱記
録層、１２Ａ…熱硬化性樹脂、１２Ｂ…有機低分子、１
２Ｃ…熱可塑性樹脂、１４…保護層。10 ... Support sheet, 11 ... Metal reflective layer, 12 ... Thermosensitive recording layer, 12A ... Thermosetting resin, 12B ... Organic low molecule, 1
2C ... thermoplastic resin, 14 ... protective layer.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 李 漢森 東京都台東区台東一丁目５番１号 凸版印 刷株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Lee Hanmori 1-5-1 Taito, Taito-ku, Tokyo Toppan Printing Co., Ltd.
Claims (4)
可逆的に状態を変化させる可逆性感熱記録材料を熱可塑
性樹脂で内包したものを熱硬化性樹脂中に分散含有せし
めて成る感熱記録層を有することを特徴とする可逆性感
熱記録媒体。1. A heat-sensitive recording layer comprising at least one of a support and a reversible heat-sensitive recording material whose state is reversibly changed by heat, encapsulated by a thermoplastic resin in a thermosetting resin. A reversible thermosensitive recording medium having:
ら成ることを特徴とする請求項１に記載の可逆性感熱記
録媒体。2. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein the reversible thermosensitive recording material is composed of an organic low molecule.
体において、 前記支持体上に、金属反射層を形成して成ることを特徴
とする可逆性感熱記録媒体。3. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1, wherein a metal reflective layer is formed on the support.
逆性感熱記録媒体において、 前記感熱記録層上に、耐熱性を有する保護層を設けて成
ることを特徴とする可逆性感熱記録媒体。4. The reversible thermosensitive recording medium according to claim 1 or 3, wherein a protective layer having heat resistance is provided on the thermosensitive recording layer. .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5279563A JPH07132681A (en) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | Reversible thermal recording medium |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5279563A JPH07132681A (en) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | Reversible thermal recording medium |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07132681A true JPH07132681A (en) | 1995-05-23 |
Family
ID=17612723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5279563A Pending JPH07132681A (en) | 1993-11-09 | 1993-11-09 | Reversible thermal recording medium |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07132681A (en) |
-
1993
- 1993-11-09 JP JP5279563A patent/JPH07132681A/en active Pending
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