JPH0713049B2 - Aminium salt compound - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は赤外領域に吸収を有する
アミニウム塩化合物に関し、特に有機色素化合物の耐光
性を向上させるアミニウム塩化合物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to an aminium salt compound having absorption in the infrared region, and more particularly to an aminium salt compound which improves the light resistance of an organic dye compound.

【０００２】[0002]

【従来の技術】一般に、光ディスクおよび光カードは、
基体の上に設けた薄い記録層に形成された光学的に検出
可能な小さな（例えば、約１μｍ）ピットをらせん状又
は円形および直線状のトラック形態にして高密度情報を
記憶することができる。この様なディスクに情報を書き
込むには、レーザ感応層の表面に集束したレーザを走査
し、このレーザ光線が照射された表面のみがピットを形
成し、このピットをらせん状又は円形および直線状トラ
ックの形態で形成する。レーザ感応層は、レーザ・エネ
ルギーを吸収して光学的に検出可能なピットを形成でき
る。例えば、ヒートモード記録方式では、レーザ感応層
は熱エネルギーを吸収し、その個所に蒸発又は融解によ
り小さな凹部（ピット）を形成できる。また、別のヒー
トモード記録方式では、照射されたレーザ・エネルギー
の吸収により、その個所に光学的に検出可能な濃度差を
有するピットを形成できる。2. Description of the Related Art Generally, optical disks and optical cards are
Optically detectable small (eg, about 1 μm) pits formed in a thin recording layer provided on a substrate can be made into spiral or circular and linear track forms to store high density information. To write information on such a disc, a laser focused on the surface of the laser-sensitive layer is scanned, and only the surface irradiated with this laser beam forms pits, and the pits form spiral or circular and linear tracks. It is formed in the form of. The laser sensitive layer can absorb laser energy to form optically detectable pits. For example, in the heat mode recording system, the laser-sensitive layer absorbs heat energy, and small recesses (pits) can be formed at the location by evaporation or melting. In another heat mode recording method, the pits having an optically detectable density difference can be formed at the spots by absorbing the irradiated laser energy.

【０００３】ここで、反射率の高い記録層として有機色
素薄膜を用いることにより、記録ピットの光学的コント
ラストを高く設定することができる。例えば、有機色素
薄膜として、レーザ光に対する光吸収の大きいポリメチ
ン系色素、アズレン系色素、シアニン系色素、ピリリウ
ム系色素等を用いると、金属光沢（反射率１０〜５０
％）を示す光吸収反射膜が得られ、レーザ記録が可能で
反射読み出しが可能な光学記録媒体になる。特にレーザ
光源として発振波長７００〜８００ｎｍの半導体レーザ
を用いると装置の小型化、低コスト化が可能となる利点
を有している。しかしながら、有機色素薄膜は、一般に
熱および光に対して、物質変化しやすい等の原因から、
記録再生特性および保存安定性が低下するという問題が
あった。By using an organic dye thin film as the recording layer having a high reflectance, the optical contrast of the recording pit can be set high. For example, when a polymethine dye, an azulene dye, a cyanine dye, a pyrylium dye having a large light absorption for laser light is used as the organic dye thin film, a metallic luster (reflectance of 10 to 50)
%) To obtain an optical recording medium capable of laser recording and reflective reading. In particular, when a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 700 to 800 nm is used as a laser light source, there are advantages that the device can be downsized and the cost can be reduced. However, the organic dye thin film is generally liable to change in material with respect to heat and light.
There is a problem that recording / reproducing characteristics and storage stability are deteriorated.

【０００４】このような問題に対し、すでに特開昭６０
−２３６１３１号公報にトリアリールアミン系化合物の
アミニウム塩、あるいはジイモニウム塩を含有させる方
法が提案されている。With respect to such a problem, Japanese Patent Laid-Open No. Sho 60 has already been proposed.
Japanese Patent Laid-Open No. 236131 proposes a method of incorporating an aminium salt or a diimonium salt of a triarylamine compound.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとしている課題】本発明の目的とす
るところは、有機色素の耐光性を一層向上させ、しかも
溶剤溶解性に優れたアミニウム塩化合物を提供すること
にある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide an aminium salt compound which further improves the light resistance of an organic dye and is excellent in solvent solubility.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち本願発明のアミニウ
ム塩化合物は、下記一般式（１）で示される構造を有す
ることを特徴とする。That is, the aminium salt compound of the present invention is characterized by having a structure represented by the following general formula (1).

【０００７】[0007]

【外４】 [Outside 4]

【０００８】上記一般式（１）に於て、ＡはIn the above general formula (1), A is

【０００９】[0009]

【外５】 を示す。[Outside 5] Indicates.

【００１０】[0010]

【外６】 Ｘ は陰イオンを示す。[Outside 6] X  Indicates an anion.

【００１１】Ｒ₁ からＲ₈ はすべてアルコキシアルキ
ル基である。R ₁ to R ₈ are all alkoxyalkyl groups.

【００１２】[0012]

【外７】 Ｘ は、塩化物イオン、臭化物イオン、ヨウ化物イオン、過
塩素酸塩イオン、硝酸塩イオン、ベンゼンスルホン酸塩
イオン、Ｐ−トルエンスルホン酸塩イオン、メチル硫酸
塩イオン、エチル硫酸塩イオン、プロピル硫酸塩イオ
ン、テトラフルオロホウ酸塩イオン、テトラフェニルホ
ウ酸塩イオン、ヘキサフルオリン酸塩イオン、ベンゼン
スルフィン酸塩イオン、酢酸塩イオン、トリフルオロ酢
酸塩イオン、プロピオン酢酸塩イオン、安息香酸塩イオ
ン、シュウ酸塩イオン、コハク酸塩イオン、マロン酸塩
イオン、オレイン酸塩イオン、ステアリン酸塩イオン、
クエン酸塩イオン、一水素二リン酸塩イオン、二水素一
リン酸塩イオン、ペンタクロロスズ酸塩イオン、クロロ
スルホン酸塩イオン、フルオロスルホン酸塩イオン、ト
リフルオロメタンスルホン酸塩イオン、ヘキサフルオロ
ヒ酸塩イオン、ヘキサフルオロアンチモン酸塩イオン、
モリブデン酸塩イオン、タングステン酸塩イオン、チタ
ン酸塩イオン、ジルコン酸塩イオンなどの陰イオンを表
わす。[Outside 7] X  Is chloride, bromide, iodide, or
Chlorate ion, nitrate ion, benzene sulfonate
Ion, P-toluenesulfonate ion, methyl sulfate
Salt ion, ethyl sulfate ion, propyl sulfate ion
Ion, tetrafluoroborate ion, tetraphenylpho
Urate, Hexafluorate, Benzene
Sulfinate ion, acetate ion, trifluoroacetic acid
Salt ion, propion acetate ion, benzoate ion
Ion, oxalate ion, succinate ion, malonate
Ion, oleate ion, stearate ion,
Citrate ion, monohydrogen diphosphate ion, dihydrogen mono
Phosphate ion, pentachlorostannate ion, chloro
Sulfonate ion, fluorosulfonate ion,
Lifluoromethanesulfonate ion, hexafluoro
Arsenate ion, hexafluoroantimonate ion,
Molybdate ion, tungstate ion, tita
Displays anions such as phosphate and zirconate.
Forget

【００１３】Ｒ₁ からＲ₈ の置換基は、それぞれ同じで
あっても異なっていても良いが、いずれも直鎖あるいは
分岐状アルコキシアルキル基である。The substituents R ₁ to R ₈ may be the same or different, but all are linear or branched alkoxyalkyl groups.

【００１４】本化合物の製造方法は、米国特許明細書第
３２５１８８１、米国特許明細書第３５７５８７１、米
国特許明細書第３４８４４６７および特開昭６１−６９
９９１号公報等に記載された方法を利用することが出
来、次の過程により製造出来る。The method for producing the present compound is described in US Pat. No. 3,252,881, US Pat. No. 3,575,871, US Pat. No. 3,484,467 and JP-A-61-69.
The method described in Japanese Patent Publication No. 991, etc. can be used, and it can be produced by the following process.

【００１５】[0015]

【外８】 [Outside 8]

【００１６】上記ウルマン反応および還元反応により得
たアミノ体を選択的置換化によりアルコキシアルキル化
したのち、酸化反応により最終生成物を得ることが出来
る。The amino product obtained by the Ullmann reaction and the reduction reaction can be alkoxyalkylated by selective substitution and then the final product can be obtained by the oxidation reaction.

【００１７】本発明に係るアミニウム塩化合物は、アル
コキシアルキル基を構造中に持ち、それらの極性のため
か溶剤溶解性にも優れる。The aminium salt compound according to the present invention has an alkoxyalkyl group in its structure and is excellent in solvent solubility, probably because of its polarity.

【００１８】本発明のアミニウム塩化合物に於てＲ₁ −
Ｒ₈ に用いうるアルコキシアルキル基としては、例え
ば、メトキシメチル、２−メトキシエチル、３−メトキ
シプロピル、２−メトキシプロピル、４−メトキシブチ
ル、３−メトキシブチル、２−メトキシブチル、５−メ
トキシペンチル、４−メトキシペンチル、３−メトキシ
ペンチル、２−メトキシペンチル、６−メトキシヘキシ
ル、エトキシメチル、２−エトキシエチル、３−エトキ
シプロピル、２−エトキシプロピル、４−エトキシブチ
ル、３−エトキシブチル、５−エトキシペンチル、４−
エトキシペンチル、６−エトキシヘキシル、プロポキシ
メチル、２−プロポキシエチル、３−プロポキシプロピ
ル、４−プロポキシブチル、５−プロポキシペンチルな
どの直鎖あるいは分岐状アルコキシアルキルである。In the aminium salt compound of the present invention, R _1-
Examples of the alkoxyalkyl group that can be used for R ₈ include methoxymethyl, 2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, 2-methoxypropyl, 4-methoxybutyl, 3-methoxybutyl, 2-methoxybutyl, 5-methoxypentyl. , 4-methoxypentyl, 3-methoxypentyl, 2-methoxypentyl, 6-methoxyhexyl, ethoxymethyl, 2-ethoxyethyl, 3-ethoxypropyl, 2-ethoxypropyl, 4-ethoxybutyl, 3-ethoxybutyl, 5 -Ethoxypentyl, 4-
It is a linear or branched alkoxyalkyl such as ethoxypentyl, 6-ethoxyhexyl, propoxymethyl, 2-propoxyethyl, 3-propoxypropyl, 4-propoxybutyl and 5-propoxypentyl.

【００１９】[0019]

【００２０】次に本発明による一般式（１）の化合物の
具体例を挙げる。簡略化のために（１）式で表わされる
化合物をＡ、Ｘ、（Ｒ₁ Ｒ₂ ）（Ｒ₃ Ｒ₄ ）（Ｒ₅ Ｒ
₆ ）（Ｒ₇ Ｒ₈ ）と表記する。例えば（１）式でＡがNext, specific examples of the compound of the general formula (1) according to the present invention will be given. For simplification, the compound represented by the formula (1) is represented by A, X, (R ₁ R ₂ ) (R ₃ R ₄ ) (R ₅ R
₆ ) Notated as (R ₇ R ₈ ). For example, in equation (1), A is

【００２１】[0021]

【外９】 でＲ₁ がＣＨ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ でＲ₂ からＲ₈ がＣ₃ Ｈ
₇ である場合、[Outside 9] Where R ₁ is CH ₂ CH ₂ OCH ₃ and R ₂ to R ₈ are C ₃ H
_{If 7} ,

【００２２】[0022]

【外１０】 、ＣｌＯ₄ 、（Ｃ₃ Ｈ₇ ，Ｃ₃ Ｈ₇ ）₃ （Ｃ₃ Ｈ₇ ，Ｃ
Ｈ₂ ＣＨ₂ ＯＣＨ₃ ）と表記する。[Outside 10] , ClO ₄ , (C ₃ H ₇ , C ₃ H ₇ ) ₃ (C ₃ H ₇ , C
H ₂ CH ₂ OCH ₃₎ and is denoted.

【００２３】[0023]

【外１１】 [Outside 11]

【００２４】[0024]

【外１２】 [Outside 12]

【００２５】このようなアミニウム塩化合物は、極大吸
収波長が９００ｎｍ以上にあり、吸光係数も数万から十
数万程度と大きい吸収ピークを持つ。Such an aminium salt compound has a maximum absorption wavelength of 900 nm or more and an absorption coefficient as large as about tens of thousands to hundreds of thousands.

【００２６】この様な化合物は光記録媒体の材料として
の用途以外に断熱フィルム、サングラス等に使われる。Such compounds are used not only as materials for optical recording media but also as heat insulating films, sunglasses and the like.

【００２７】又、本発明のアミニウム塩化合物は、近赤
外吸収色素を含有する光記録媒体の有機色素薄膜中に含
有させることによって該近赤外吸収色素の耐光性を向上
させることができる。The aminium salt compound of the present invention can improve the light resistance of the near-infrared absorbing dye by containing it in the organic dye thin film of the optical recording medium containing the near-infrared absorbing dye.

【００２８】光記録媒体として本発明のアミニウム塩化
合物と併用される近赤外吸収色素としては、一般的に知
られている色素が用いられ、例えばシアニン系色素、メ
ロシアニン系色素、クロコニウム系色素、スクアリウム
系色素、アズレニウム系色素、ポリメチン系色素、ナフ
トキノン系色素、ピリリウム系色素、フタロシアニン系
色素などがある。As the near-infrared absorbing dye used in combination with the aminium salt compound of the present invention as an optical recording medium, generally known dyes are used, for example, cyanine dyes, merocyanine dyes, croconium dyes, Examples include squarylium dyes, azurenium dyes, polymethine dyes, naphthoquinone dyes, pyrylium dyes, and phthalocyanine dyes.

【００２９】これらの色素に対して前記一般式（１）の
アミニウム塩化合物の添加量は、全固形分を基準として
記録層に対して１〜６０重量％、好ましくは５〜４０重
量％、より好ましくは１０〜３０重量％が適当である。The amount of the aminium salt compound of the general formula (1) added to these dyes is 1 to 60% by weight, preferably 5 to 40% by weight, based on the total solid content of the recording layer. It is preferably 10 to 30% by weight.

【００３０】これらの化合物以外に、記録層中にバイン
ダーを含有させても良い。バインダーとしては例えば、
ニトロセルロース、リン酸セルロース、硫酸セルロー
ス、酢酸セルロース、プロピオン酸セルロース、酪酸セ
ルロース、ミリスチン酸セルロース、パルミチン酸セル
ロース、酢酸・プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セ
ルロースなどのセルロースエステル類、メチルセルロー
ス、エチルセルロース、プロピルセルロース、ブチルセ
ルロースなどのセルロースエーテル類、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラー
ル、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルピロリドンなどのビニル樹脂類、スチレン−ブ
タジエンコポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポ
リマー、スチレン−ブタジエン−アクリロニトリルコポ
リマー、塩化ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重
合樹脂類、ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアク
リレート、ポリブチルアクリレート、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロ
ニトリルなどのアクリル樹脂類、ポリエチレンテレフタ
レートなどのポリエステル類、ポリ（４，４′−イソプ
ロピリデンジフェニレン−コ−１，４−シクロヘキシレ
ンジメチレンカーボネート）、ポリ（エチレンジオキシ
−３，３′−フェニレンチオカーボネート）、ポリ
（４，４′−イソプロピリデンジフェニレンカーボネー
ト−コ−テレフタレート）、ポリ（４，４′−イソプロ
ピリデンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４，４′
−ｓｅｃ−ブチリデンジフェニレンカーボネート）、ポ
リ（４，４′−イソプロピリデンジフェニレンカーボネ
ート−ブロック−オキシエチレン）などのポリアリレー
ト樹脂類、あるいはポリアミド類、ポリイミド類、エポ
キシ樹脂類、フェノール樹脂類、ポリエチレン、ポリプ
ロピレン、塩素化ポリエチレンなどのポリオレフィン類
などを用いることができる。In addition to these compounds, a binder may be contained in the recording layer. As the binder, for example,
Nitrocellulose, cellulose phosphate, cellulose sulfate, cellulose acetate, cellulose propionate, cellulose butyrate, cellulose myristate, cellulose palmitate, cellulose acetate / propionate, cellulose acetate such as acetic acid / cellulose butyrate, methyl cellulose, ethyl cellulose, propyl cellulose , Cellulose ethers such as butyl cellulose, polystyrene,
Vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinyl butyral, polyvinyl acetal, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylonitrile copolymer, styrene-butadiene-acrylonitrile copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, etc. Copolymer resins, polymethylmethacrylate, polymethylacrylate, polybutylacrylate, polyacrylic acid,
Acrylic resins such as polymethacrylic acid, polyacrylamide, polyacrylonitrile, polyesters such as polyethylene terephthalate, poly (4,4′-isopropylidenediphenylene-co-1,4-cyclohexylene dimethylene carbonate), poly (ethylene Dioxy-3,3'-phenylene thiocarbonate), poly (4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate-co-terephthalate), poly (4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate), poly (4,4 ′
-Sec-butylidene diphenylene carbonate), poly (4,4'-isopropylidene diphenylene carbonate-block-oxyethylene), or other polyarylate resins, or polyamides, polyimides, epoxy resins, phenolic resins, polyethylene Polyolefins such as polypropylene and chlorinated polyethylene can be used.

【００３１】また、記録層中に界面活性剤、帯電防止
剤、安定剤、分散剤、難燃剤、滑剤、可塑剤などが含有
されていてもよい。Further, the recording layer may contain a surfactant, an antistatic agent, a stabilizer, a dispersant, a flame retardant, a lubricant, a plasticizer and the like.

【００３２】又、記録層と基板の間に下引き層、記録層
の上に保護層を設けても良い。A subbing layer may be provided between the recording layer and the substrate, and a protective layer may be provided on the recording layer.

【００３３】下引き層としては、耐溶剤性付与、反射率
の向上、あるいはくり返し再生の向上などのために保護
層はキズ、ホコリ、汚れなどからの保護および記録層の
環境安定性などのために用いられる。これらに使用され
る材料は無機化合物、金属あるいは有機高分子化合物が
主に用いられる。無機化合物としては例えばＳｉＯ₂，
ＭｇＦ₂ ，ＳｉＯ，ＴｉＯ₂ ，ＺｎＯ，ＴｉＮ，ＳｉＮ
など、金属としては例えばＺｎ，Ｃｕ，Ｎｉ，Ａｌ，Ｃ
ｒ，Ｇｅ，Ｓｅ，Ｃｄなどを、有機高分子化合物として
はアイオノマー樹脂、ポリアミド系樹脂、ビニル系樹
脂、天然高分子、エポキシ樹脂、シランカップリング剤
などを用いることが出来る。As the undercoat layer, a protective layer is provided for protection from scratches, dust, stains and the like and environmental stability of the recording layer for the purpose of imparting solvent resistance, improving reflectance, and improving repetitive reproduction. Used for. The materials used for these are mainly inorganic compounds, metals or organic polymer compounds. As the inorganic compound, for example, SiO ₂ ,
MgF ₂ , SiO, TiO ₂ , ZnO, TiN, SiN
As the metal, for example, Zn, Cu, Ni, Al, C
As the organic polymer compound, r, Ge, Se, Cd or the like can be used, such as an ionomer resin, a polyamide resin, a vinyl resin, a natural polymer, an epoxy resin and a silane coupling agent.

【００３４】基板としては、ポリエステル、ポリカーボ
ネート、アクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、フェノー
ル樹脂、エポキシ樹脂、ポリアミド、ポリイミドなどの
プラスチック、ガラスあるいは金属類などを用いること
ができる。As the substrate, polyester, polycarbonate, acrylic resin, polyolefin resin, phenol resin, epoxy resin, polyamide, polyimide or other plastic, glass or metal can be used.

【００３５】塗工の際に使用できる有機溶剤は、分散状
態とするか、あるいは溶解状態にするかによって異なる
が、一般にメタノール、エタノール、イソプロパノー
ル、ジアセトンアルコールなどのアルコール類、アセト
ン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノンなどのケト
ン類、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルアセトアミドなどのアミド類、ジメチルスルホキシド
などのスルホキシド類、テトラヒドロフラン、ジオキサ
ン、エチレングリコールモノメチルエーテルなどのエー
テル類、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエ
ステル類、クロロホルム、塩化メチレン、ジクロルエチ
レン、四塩化炭素、トリクロルエチレンなどの脂肪族ハ
ロゲン化炭化水素類、ベンゼン、トルエン、キシレン、
モノクロルベンゼン、ジクロルベンゼン芳香族類あるい
はｎ−ヘキサン、シクロヘキサノリグロインなどの脂肪
族炭化水素類などを用いることができる。The organic solvent that can be used for coating varies depending on whether it is in a dispersed state or in a dissolved state, but generally, alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol, diacetone alcohol, acetone, methyl ethyl ketone, cyclohexanone. Such as ketones, amides such as N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol monomethyl ether, methyl acetate, ethyl acetate, acetic acid Ester such as butyl, aliphatic halogenated hydrocarbons such as chloroform, methylene chloride, dichloroethylene, carbon tetrachloride, trichloroethylene, benzene, toluene, xylene,
Aromatic hydrocarbons such as monochlorobenzene, dichlorobenzene aromatics, n-hexane, and cyclohexanoligroin can be used.

【００３６】塗工は、浸漬コーティング法、スプレーコ
ーティング法、スピンナーコーティング法、ビードコー
ティング法、ワイヤーバーコーティング法、ブレードコ
ーティング法、ローラーコーティング法、カーテンコー
ティング法などのコーティング法を用いて行うことがで
きる。The coating can be carried out using a coating method such as a dip coating method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a wire bar coating method, a blade coating method, a roller coating method or a curtain coating method. .

【００３７】このような溶剤を用いて形成される記録層
の膜厚は５０Å〜１００μｍ、好ましくは２００Å〜１
μｍが適当である。The film thickness of the recording layer formed by using such a solvent is 50Å to 100 μm, preferably 200Å to 1
μm is suitable.

【００３８】[0038]

【実施例】次に本発明における実施例を挙げて説明す
る。EXAMPLES Next, examples of the present invention will be described.

【００３９】〈実施例１〉Ｐ−フェニレンジアミン０．
１モル、Ｐ−ニトロヨードベンゼン０．６モル、無水炭
酸カリウム０．２５モル、銅粉２部を１５０部のジメチ
ルホルムアミド中撹拌下還流を４日間行った。反応後、
反応混合物をロ過し、ロ物をジメチルホルムアミド、
水、アセトンでよく洗浄したのち乾燥した。赤褐色のテ
トラキス（Ｐ−ニトロフェニル）−Ｐ−フェニレンジア
ミンを３０部得た。<Example 1> P-phenylenediamine 0.
1 mol, P-nitroiodobenzene (0.6 mol), anhydrous potassium carbonate (0.25 mol) and copper powder (2 parts) were refluxed for 4 days while stirring in 150 parts of dimethylformamide. After the reaction
The reaction mixture was filtered, and the reaction mixture was filtered with dimethylformamide,
It was washed well with water and acetone and then dried. 30 parts of red-brown tetrakis (P-nitrophenyl) -P-phenylenediamine was obtained.

【００４０】上記で得た化合物２５部を１００部のジメ
チルホルムアミドパラジウム−カーボン水添触媒１部と
ともにオートクレーブ中に加え水素ガスを５．０Ｋｇ／
ｃｍ² にかけ９０℃〜１００℃下で水素吸収が止まるま
で撹拌した。25 parts of the compound obtained above was added to 100 parts of 1 part of dimethylformamide palladium-carbon hydrogenation catalyst in an autoclave, and hydrogen gas was added at 5.0 kg / g.
The mixture was stirred under cm ² at 90 ° C. to 100 ° C. until hydrogen absorption stopped.

【００４１】反応後反応液をロ過、ロ物をジメチルホル
ムアミドで洗ったのち、ロ液を３５０部の氷水にあけ
た。しばらく撹拌したのち、沈殿物をロ取した。エタノ
ールジメチルホルムアミド混合溶媒で再結晶を行い、テ
トラキス（Ｐ−アミノフェニル）−Ｐ−フェニレンジア
ミン１４部を得た。高速液クロ分析により純度は９８．
７％であった。After the reaction, the reaction solution was filtered, the product was washed with dimethylformamide, and the solution was poured into 350 parts of ice water. After stirring for a while, the precipitate was collected by filtration. Recrystallization was performed using an ethanol dimethylformamide mixed solvent to obtain 14 parts of tetrakis (P-aminophenyl) -P-phenylenediamine. High-speed liquid chromatography analysis gave a purity of 98.
It was 7%.

【００４２】ＮＭＲ（ｄ₆ −ＤＭＳＯ）分析によりδ
３．３７ｐｐｍに８Ｈ分のアミノ基の吸収、δ６．３８
〜６．５０ｐｐｍにブロードなダブレットの２０Ｈ分の
芳香族環の吸収を測定した。Δ by NMR (d ₆ -DMSO) analysis
Absorption of amino group for 8H at 3.37 ppm, δ 6.38
The absorption of the aromatic ring for 20H of the doublet broad at ~ 6.50 ppm was measured.

【００４３】〈１−４の合成〉上記アミノ体３部をジメ
チルホルムアミド１８部、無水炭酸水素ナトリウム０．
７部、２−メトキシエチルブロマイドを３．９部ととも
に１００℃〜１３０℃で加熱撹拌をした。３６時間反応
後、反応液を氷水１００部にあけ、酢酸エチルで抽出し
た。乾燥後、シリカゲルカラムで精製した。取得量３．
４部赤外吸光分析によりアミノ基のＮＨ伸縮振動による
吸収の消失を確認した。<Synthesis of 1-4> 3 parts of the above amino compound was mixed with 18 parts of dimethylformamide and 0.
7 parts and 2-methoxyethyl bromide together with 3.9 parts were heated and stirred at 100 ° C to 130 ° C. After reacting for 36 hours, the reaction solution was poured into 100 parts of ice water and extracted with ethyl acetate. After drying, it was purified with a silica gel column. Acquisition amount 3.
The disappearance of absorption due to NH stretching vibration of the amino group was confirmed by 4-part infrared absorption analysis.

【００４４】この化合物１部をアセトン２０部中に分散
させ、撹拌下、当モルの過塩素酸銀を加えた。室温下１
時間反応させたのち、析出した銀をロ別し、ロ液をイソ
プロピルエーテルで稀釈し放置し、析出結晶をロ取し
た。取得量０．７部1 part of this compound was dispersed in 20 parts of acetone, and equimolar silver perchlorate was added with stirring. At room temperature 1
After reacting for a period of time, the precipitated silver was separated by filtration, the filtrate was diluted with isopropyl ether and allowed to stand, and the precipitated crystals were collected by filtration. 0.7 copies acquired

【００４５】このように合成した１−４は、吸収極大波
長が１２５８ｎｍおよび９５７ｎｍの赤外部に大きな吸
収領域をもつ化合物であった。 元素分析値Ｃ₅₄Ｈ₇₆Ｏ₁₂Ｎ₆ Ｃｌ 分析値Ｃ：６２．５９％、Ｈ：７．３８％、Ｎ：８．１
０％ 理論値Ｃ：６２．５７％、Ｈ：７．３９％、Ｎ：８．１
１％1-4 thus synthesized was a compound having a large absorption region in the infrared region with absorption maximum wavelengths of 1258 nm and 957 nm. Elemental analysis value C ₅₄ H ₇₆ O ₁₂ N ₆ Cl Analysis value C: 62.59%, H: 7.38%, N: 8.1
0% Theoretical value C: 62.57%, H: 7.39%, N: 8.1
1%

【００４６】以上説明した例はアニオンが過塩素酸の場
合であるが、他のアニオンにする場合は、それに相当す
る銀塩を用いることにより容易に目的とする化合物を得
ることが出来る。例えば、ＡｇＳｂＦ₆ ，ＡｇＢＦ₄ ，
ＡｇＳＯ₄ ，ＡｇＮＯ₃ ，ＡｇＳＯ₃ Ｃ₆ Ｈ₄ ＣＨ₃ ，
ＡｇＳＯ₃ ＣＦ₃ などの銀塩を用いることが出来る。
又、この他に、電解酸化により得ることも出来る。In the example described above, the anion is perchloric acid, but when using other anions, the desired compound can be easily obtained by using a silver salt corresponding thereto. For example, AgSbF ₆ , AgBF ₄ ,
AgSO ₄ , AgNO ₃ , AgSO ₃ C ₆ H ₄ CH ₃ ,
A silver salt such as AgSO ₃ CF ₃ can be used.
Alternatively, it can be obtained by electrolytic oxidation.

【００４７】次に一般式（１）で表されるアミニウム塩
化合物を光記録媒体に利用した使用例について述べる。Next, an example of use of the aminium salt compound represented by the general formula (1) in an optical recording medium will be described.

【００４８】〈使用例１〉直径１３０ｍｍφ、厚さ１．
２ｍｍのＰＭＭＡ基板上に５０μのプレグルーブ層を設
け、その上にポリメチン色素（日本化薬製ＩＲ−８２
０）の有機色素と前記赤外吸収化合物Ｎｏ．１−４を重
量比９０：１０で１，２−ジクロロエタンに溶解させた
液をスピン塗布により８００Åの記録層を設けた。こう
して得た媒体の内周側と外周側に０．３ｍｍのスペーサ
ーをはさみ紫外線硬化型接着剤で他のＰＭＭＡ基板と貼
合せエアーサンドイッチ構造の光記録媒体を得た。<Application Example 1> Diameter 130 mmφ, thickness 1.
A 50 μm pregroove layer is provided on a 2 mm PMMA substrate, and a polymethine dye (IR-82 manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. is formed on the pregroove layer.
0) organic dye and the infrared absorbing compound No. A liquid in which 1-4 was dissolved in 1,2-dichloroethane at a weight ratio of 90:10 was spin-coated to form a recording layer of 800 Å. An optical recording medium having an air sandwich structure was obtained by sandwiching 0.3 mm spacers on the inner and outer peripheries of the medium thus obtained and bonding it to another PMMA substrate with an ultraviolet curable adhesive.

【００４９】これを１８００ｒｐｍに回転させ、８３０
ｎｍの半導体レーザーを用いて基板側より記録パワー６
ｍＷ、記録周波数２ＭＨｚでスポツト径１．５μｍφの
書き込みを行った。次に、読み出しパワー０．９ｍＷで
再生し、Ｃ／Ｎ比をスペクトル解析により測定した。続
いて、１０万回の読み出し（再生くり返し）を行った後
のＣ／Ｎ比を測定した。This is rotated at 1800 rpm to obtain 830
Recording power 6 from the substrate side using a semiconductor laser of nm
Writing was performed with a spot diameter of 1.5 μmφ at mW and a recording frequency of 2 MHz. Next, reproduction was performed at a read power of 0.9 mW, and the C / N ratio was measured by spectrum analysis. Subsequently, the C / N ratio after reading (repeating and repeating) 100,000 times was measured.

【００５０】更に、前記条件で作成した記録媒体に１Ｋ
Ｗ／ｍ² のキセノンランプ光を１００時間照射し耐光安
定性試験を行い、反射率およびＣ／Ｎ比を測定した。結
果を表−１に示す。Furthermore, 1K is applied to the recording medium created under the above conditions.
A light stability test was conducted by irradiating a W / m ² xenon lamp light for 100 hours, and the reflectance and the C / N ratio were measured. The results are shown in Table-1.

【００５１】[0051]

【表１】 [Table 1]

【００５２】〈使用例２〉使用例１と同様の基板上に使
用例１と同様な方法で、（ｐ−ジエチルアミノフェニ
ル）−（フェニル）メチレン−１−シクロペンテ−２−
ニル−３−（ｐ−ジエチルアミノフェニル）（フェニ
ル）カルボニウム・パークロレイトとＮｏ．１−７のア
ミニウム塩化合物の、重量比９０：１０の溶液により記
録層を設け、光記録媒体を作成し、使用例１と同様の試
験を行った。その結果を表−２に示す。USE EXAMPLE 2 (p-Diethylaminophenyl)-(phenyl) methylene-1-cyclopente-2-2 was formed on the same substrate as in Use Example 1 in the same manner as in Use Example 1.
Nil-3- (p-diethylaminophenyl) (phenyl) carbonium perchlorate and No. An optical recording medium was prepared by providing a recording layer with a solution of the aminium salt compound of 1-7 in a weight ratio of 90:10, and the same test as in Use Example 1 was conducted. The results are shown in Table-2.

【００５３】〈比較例１〜２〉使用例１においてアミニ
ウム塩化合物をＮ、Ｎ、Ｎ′、Ｎ′−テトラキス（ｐ−
ジノルマルブチルアミノフェニル）−ｐ−フェニレンジ
アミンのアミニウム過塩素酸塩およびジイモニウム過塩
素酸塩にかえた以外は、使用例１と同様に光学記録媒体
を作製し評価した。結果を表−２に示す。<Comparative Examples 1 and 2> In use example 1, the aminium salt compound was replaced by N, N, N ', N'-tetrakis (p-
An optical recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Use Example 1 except that aminium perchlorate and diimonium perchlorate of di-normal-butylaminophenyl) -p-phenylenediamine were used. The results are shown in Table-2.

【００５４】〈比較例３〉使用例２においてアミニウム
塩化合物を用いなかった以外は使用例と同様に光学記録
媒体を作製し評価した。結果を表−２に示す。Comparative Example 3 An optical recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in Use Example except that the aminium salt compound was not used in Use Example 2. The results are shown in Table-2.

【００５５】[0055]

【表２】 [Table 2]

【００５６】〈使用例３，４〉ウォーレットサイズの厚
さ０．４ｍｍポリカーボネート（以下「ＰＣ」と略記）
基板上に熱プレス法によりプレグルーブを設け、その上
に下記表−３に示す有機系色素およびアミニウム塩化合
物をジアセトンアルコール中に混合させた液をバーコー
ト法により塗布した後、乾燥して８５０Åの記録層を得
た。さらにその上にエチレン−酢酸ビニルドライフィル
ムを介してウォーレットサイズの厚さ０．３ｍｍＰＣ基
板と熱ロール法により密着構造の光学記録媒体を作製し
た。<Use Examples 3 and 4> Wallet-sized 0.4 mm thick polycarbonate (hereinafter abbreviated as "PC")
A pre-groove was provided on the substrate by a hot pressing method, and a liquid prepared by mixing the organic dyes and aminium salt compounds shown in Table 3 below in diacetone alcohol was applied by a bar coating method and then dried. A recording layer of 850Å was obtained. Further, an optical recording medium having a close contact structure was produced by a wallet-sized 0.3 mm thick PC substrate and a heat roll method with an ethylene-vinyl acetate dry film interposed therebetween.

【００５７】こうして作製した使用例の光学的記録媒体
をＸ−Ｙ方向に駆動するステージ上に取り付け、発振波
長８３０ｎｍの半導体レーザを用いて厚さ０．４ｍｍの
ＰＣ基板側より有機薄膜記録層にスポットサイズ３．０
μｍφ、記録パワー４．０ｍＷで記録パルス８０μｓｅ
ｃでＹ軸方向に情報を書き込み、読み出しパワー０．４
ｍＷで再生し、そのコントラスト比The optical recording medium of the example of use thus prepared was mounted on a stage driven in the XY directions, and a semiconductor laser having an oscillation wavelength of 830 nm was used to form an organic thin film recording layer from the PC substrate side having a thickness of 0.4 mm. Spot size 3.0
80 μse recording pulse at μmφ and recording power of 4.0 mW
Information is written in the Y-axis direction with c, and the read power is 0.4.
Playback at mW and its contrast ratio

【００５８】[0058]

【外１３】 ：Ａ→未記録部の信号強度、Ｂ→記録部の信号強度）を
測定した。[Outside 13] : A → signal strength of unrecorded area, B → signal strength of recorded area) were measured.

【００５９】さらに、前記条件で作製した同一記録媒体
を使用例１と同様の条件の耐光安定性試験を行い、その
後の反射率およびコントラスト比を測定した。その結果
を表−４に示す。Further, the same recording medium manufactured under the above conditions was subjected to a light stability test under the same conditions as in Use Example 1, and thereafter the reflectance and the contrast ratio were measured. The results are shown in Table-4.

【００６０】[0060]

【表３】 [Table 3]

【００６１】〈比較例４〉使用例４においてアミニウム
塩化合物をテトラキス（ｐ−ジノルマルブチルアミノフ
ェニル）フェニレンジイモニウムのテトラフルオロボレ
ートにかえた以外は使用例と同様に光学記録媒体を作製
し、評価した。結果を表−４に示す。Comparative Example 4 An optical recording medium was prepared and evaluated in the same manner as in the use example 4, except that the aminium salt compound in use example 4 was changed to tetrafluoroborate of tetrakis (p-dinormalbutylaminophenyl) phenylene diimonium. did. The results are shown in Table-4.

【００６２】[0062]

【表４】 [Table 4]

【００６３】[0063]

【発明の効果】以上、説明したように、前記一般式
（１）で表わされるアミニウム塩化合物は赤外部に大き
な吸収領域を持ち、簡便に合成することが出来る。As described above, the aminium salt compound represented by the general formula (1) has a large absorption region in the infrared region and can be easily synthesized.

【００６４】又、本発明のアミニウム塩化合物は有機色
素の耐光性を大幅に向上せしめることができ、例えば、
光記録媒体の有機色素薄膜中に本発明のアミニウム塩化
合物を含有させた場合、くり返し再生における耐久性お
よび耐光安定性を著しく増した光記録媒体を提供するこ
とが可能となった。The aminium salt compound of the present invention can greatly improve the light resistance of organic dyes.
When the organic dye thin film of the optical recording medium contains the aminium salt compound of the present invention, it becomes possible to provide an optical recording medium having significantly improved durability in repeated reproduction and light stability.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 下記一般式（１）で示される構造を有す
ることを特徴とするアミニウム塩化合物。 【外１】 （式中Ａは 【外２】 を示し、Ｒ₁ からＲ₈ はすべてアルコキシアルキル基で
あり、又 【外３】 Ｘ は陰イオンを示す。）1. Having a structure represented by the following general formula (1):
An aminium salt compound characterized by being: [Outer 1](A in the formula is [External 2]Indicates R₁ To R₈ Are all alkoxyalkyl groups
Yes, and [Outside 3] X  Indicates an anion. )