JPH07130368A - リチウム電池のカソード材料 - Google Patents
リチウム電池のカソード材料Info
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- JPH07130368A JPH07130368A JP5274661A JP27466193A JPH07130368A JP H07130368 A JPH07130368 A JP H07130368A JP 5274661 A JP5274661 A JP 5274661A JP 27466193 A JP27466193 A JP 27466193A JP H07130368 A JPH07130368 A JP H07130368A
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- Japan
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- perovskite
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- lithium
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
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- Conductive Materials (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】リチウムイオンを挿入するための部位を多数有
しており、電解液等に対して化学的に安定であるよう
な、リチウム電池用の正極活物質(カソード材料)を提
供することである。 【構成】ペロブスカイト関連構造の 【外1】 (nは、2、3又は4を示す。)からなる単一相を含む
ことを特徴とする、リチウム電池のカソード材料を提供
する。このペロブスカイト関連構造体は、Bサイトの金
属1つあたり、少なくとも0.6個のリチウムを挿入す
ることが可能であった。
しており、電解液等に対して化学的に安定であるよう
な、リチウム電池用の正極活物質(カソード材料)を提
供することである。 【構成】ペロブスカイト関連構造の 【外1】 (nは、2、3又は4を示す。)からなる単一相を含む
ことを特徴とする、リチウム電池のカソード材料を提供
する。このペロブスカイト関連構造体は、Bサイトの金
属1つあたり、少なくとも0.6個のリチウムを挿入す
ることが可能であった。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム電池のカソー
ド材料に関するものである。
ド材料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】リチウム電池、特にリチウム二次電池の
電圧及び容量は、正極活物質(カソード材料)の選択に
よって決まる。具体的には、こうした正極活物質には、
次の性質が要求される。電解液等に溶けないこと。電解
質に対して化学的に安定であること。高い電気伝導性を
有すること。リチウムイオンを挿入するための部位を多
数有していること。しかし、これらの性質を併せ持つ化
合物は少ないのが実情である。最近、Li x CoO2 、
Lix NiO2 等の材料が使用されているが、いずれも
電気伝導度が低いので、カ−ボンブラック等の導電性物
質を助剤として添加、混合し、電気伝導度を向上させる
必要がある。
電圧及び容量は、正極活物質(カソード材料)の選択に
よって決まる。具体的には、こうした正極活物質には、
次の性質が要求される。電解液等に溶けないこと。電解
質に対して化学的に安定であること。高い電気伝導性を
有すること。リチウムイオンを挿入するための部位を多
数有していること。しかし、これらの性質を併せ持つ化
合物は少ないのが実情である。最近、Li x CoO2 、
Lix NiO2 等の材料が使用されているが、いずれも
電気伝導度が低いので、カ−ボンブラック等の導電性物
質を助剤として添加、混合し、電気伝導度を向上させる
必要がある。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、リチ
ウムイオンを挿入するための部位を多数有しており、電
解液等に対して化学的に安定であるような、リチウム電
池用の高導電性の正極活物質(カソード材料)を提供す
ることである。
ウムイオンを挿入するための部位を多数有しており、電
解液等に対して化学的に安定であるような、リチウム電
池用の高導電性の正極活物質(カソード材料)を提供す
ることである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、ペロブスカイ
ト関連構造の〔外1〕(nは、2、3又は4を示す。)
からなる相を含むことを特徴とする、リチウム電池のカ
ソード材料に係るものである。
ト関連構造の〔外1〕(nは、2、3又は4を示す。)
からなる相を含むことを特徴とする、リチウム電池のカ
ソード材料に係るものである。
【0005】Srn+1 Vn O3n+1の一般式で表される系
には、各種の層状ペロブスカイト化合物が含まれる。こ
れは、n=1の場合にはSr2 V1 O4 であり、n=2
の場合にはSr3 V2 O7 であり、n=3の場合にはS
r4 V3 O10であり、n=4の場合にはSr5 V4 O13
である。
には、各種の層状ペロブスカイト化合物が含まれる。こ
れは、n=1の場合にはSr2 V1 O4 であり、n=2
の場合にはSr3 V2 O7 であり、n=3の場合にはS
r4 V3 O10であり、n=4の場合にはSr5 V4 O13
である。
【0006】ここで、「Srn+1 Vn O3n+1」は、いわ
ゆるABO3 型ペロブスカイト関連構造のセラミックス
を表記する際の、慣習的な表記法である。むろん、酸素
原子部位で酸素原子の欠損又は過剰があることが通常で
ある。このため、セラミックス業界の技術者の間では、
一般に「〔外1〕」とも表記されている。このδの数
は、nの値に依存するが、実際は、δ/nの値として、
(0.3)〜(−0.02)である。
ゆるABO3 型ペロブスカイト関連構造のセラミックス
を表記する際の、慣習的な表記法である。むろん、酸素
原子部位で酸素原子の欠損又は過剰があることが通常で
ある。このため、セラミックス業界の技術者の間では、
一般に「〔外1〕」とも表記されている。このδの数
は、nの値に依存するが、実際は、δ/nの値として、
(0.3)〜(−0.02)である。
【0007】Sr2 V1 O4 、Sr3 V2 O7 、Sr4
V3 O10(酸素原子の欠損量又は過剰量を示すδは、省
略する)の構造式を有するペロブスカイト関連構造体自
体は、公知の化学物質である(Mat.Res.Bull. Vol.26,
1−9頁、1991年参照、Solid State Communications V
ol.80 , No. 8 , 545-548 頁、1991年参照)。
V3 O10(酸素原子の欠損量又は過剰量を示すδは、省
略する)の構造式を有するペロブスカイト関連構造体自
体は、公知の化学物質である(Mat.Res.Bull. Vol.26,
1−9頁、1991年参照、Solid State Communications V
ol.80 , No. 8 , 545-548 頁、1991年参照)。
【0008】本発明者は、Sr2 V1 O4 、Sr3 V2
O7 、Sr4 V3 O10、Sr5 V4 O13の格子中へと、
リチウムイオンを可逆的に挿入することができ、またこ
れらの格子からリチウムイオンを抽出することができる
ことを、初めて見いだした。また、Sr3 V2 O7 、S
r4 V3 O10、Sr5 V4 O13は、電気抵抗に若干の相
違はあるものの、金属的な電気抵抗挙動を示す。また、
この材料をカソード材料として使用したリチウム電池
が、比較的高い電流密度で放電しうることも確認した。
O7 、Sr4 V3 O10、Sr5 V4 O13の格子中へと、
リチウムイオンを可逆的に挿入することができ、またこ
れらの格子からリチウムイオンを抽出することができる
ことを、初めて見いだした。また、Sr3 V2 O7 、S
r4 V3 O10、Sr5 V4 O13は、電気抵抗に若干の相
違はあるものの、金属的な電気抵抗挙動を示す。また、
この材料をカソード材料として使用したリチウム電池
が、比較的高い電流密度で放電しうることも確認した。
【0009】
【実施例】以下、具体的な実験結果について述べる。 (試料の製造)Sr2 V1 O4 (n=1)、Sr3 V2
O7 (n=2)、Sr4 V3 O10(n=3)(それぞれ
目的組成を示す。)からなる各ペロブスカイト関連構造
体を、固相反応法によって製造した。SrCO3 粉末
(純度99.9%)とV2 O5 粉末(純度99.99
%)とを、エタノール中でかくはんした。SrとVとの
mol比は、各目的組成に対応する化学量論的組成とし
た。
O7 (n=2)、Sr4 V3 O10(n=3)(それぞれ
目的組成を示す。)からなる各ペロブスカイト関連構造
体を、固相反応法によって製造した。SrCO3 粉末
(純度99.9%)とV2 O5 粉末(純度99.99
%)とを、エタノール中でかくはんした。SrとVとの
mol比は、各目的組成に対応する化学量論的組成とし
た。
【0010】各混合粉末を、空気中で800℃で4時間
仮焼し、1150℃で12時間仮焼した。各仮焼物を粉
砕し、130MPaの圧力下にプレス形成し、直径10
mm、厚さ3mmのペレットを得た。このペレットを、空気
中で6時間、1350℃で焼成し、室温まで冷却させ
た。
仮焼し、1150℃で12時間仮焼した。各仮焼物を粉
砕し、130MPaの圧力下にプレス形成し、直径10
mm、厚さ3mmのペレットを得た。このペレットを、空気
中で6時間、1350℃で焼成し、室温まで冷却させ
た。
【0011】(試料の結晶構造)CuKα放射を用いた
粉末X線回折法によって、結晶相の同定と格子定数の測
定とを実施した。この際、グラファイトモノクロメータ
ーを備えたリガク又はマックサイエンスのX線回折計を
使用した。シリコン粉末(5N)を、格子定数を測定す
る際に、試料の内部標準として使用した。各例の試料に
ついて、単一相が生成したことを確認した。
粉末X線回折法によって、結晶相の同定と格子定数の測
定とを実施した。この際、グラファイトモノクロメータ
ーを備えたリガク又はマックサイエンスのX線回折計を
使用した。シリコン粉末(5N)を、格子定数を測定す
る際に、試料の内部標準として使用した。各例の試料に
ついて、単一相が生成したことを確認した。
【0012】(化学組成)上記試料中の各金属のモル比
を、誘導結合プラズマ分光法(ICP)によって、外部
標準法によって測定した。分析用の試料の製造は、次の
ように行った。少量の試料(約10mg)及び1mlの
濃塩酸(35重量%)を、パイレックスガラス管中に封
入し、約130℃で1〜3時間保持して溶解させた。
を、誘導結合プラズマ分光法(ICP)によって、外部
標準法によって測定した。分析用の試料の製造は、次の
ように行った。少量の試料(約10mg)及び1mlの
濃塩酸(35重量%)を、パイレックスガラス管中に封
入し、約130℃で1〜3時間保持して溶解させた。
【0013】(酸素量の分析)各試料内の酸素の量を決
定した。各試料を、200ml/分の酸素流中で、20
時間、900°Cで加熱した。この酸化工程の間に、V
+4がV+5に変化すると、電気的中性の原理により、V+4
からV+5へと変化したmol数に対応して、所定のmo
l数の酸素原子がペロブスカイト関連構造体に付加され
る。酸化工程の前後におけるペロブスカイト関連構造体
の重量の増加量は、こうして付加された酸素原子のmo
l数によって決定される。上記の酸化工程の間に、すべ
てのV+4がV+5に変化するものと仮定すると、ペロブス
カイト関連構造体の重量の増加量を測定すれば、各試料
におけるV+4のmol数が決定され、この結果、酸素原
子の数も決定される。
定した。各試料を、200ml/分の酸素流中で、20
時間、900°Cで加熱した。この酸化工程の間に、V
+4がV+5に変化すると、電気的中性の原理により、V+4
からV+5へと変化したmol数に対応して、所定のmo
l数の酸素原子がペロブスカイト関連構造体に付加され
る。酸化工程の前後におけるペロブスカイト関連構造体
の重量の増加量は、こうして付加された酸素原子のmo
l数によって決定される。上記の酸化工程の間に、すべ
てのV+4がV+5に変化するものと仮定すると、ペロブス
カイト関連構造体の重量の増加量を測定すれば、各試料
におけるV+4のmol数が決定され、この結果、酸素原
子の数も決定される。
【0014】この実験の結果、
【外2】 の各組成を有するペロブスカイト関連構造体が得られた
ことを確認した。
ことを確認した。
【0015】(リチウムの電気化学的挿入の実験)Sr
3 V2 O6.88、Sr4 V3 O9.57の各組成を有するペロ
ブスカイト関連構造体からなる試料について、リチウム
イオンの挿入を行った。二極式電池(Li/1M Li
ClO4 PC中/各試料)を試作した。ここで、リチ
ウム金属が負極活物質であり、上記した各試料がカソー
ド材料(正極活物質)であり、(1M LiClO4
PC(ポリカーボネート))が有機電解液である。
3 V2 O6.88、Sr4 V3 O9.57の各組成を有するペロ
ブスカイト関連構造体からなる試料について、リチウム
イオンの挿入を行った。二極式電池(Li/1M Li
ClO4 PC中/各試料)を試作した。ここで、リチ
ウム金属が負極活物質であり、上記した各試料がカソー
ド材料(正極活物質)であり、(1M LiClO4
PC(ポリカーボネート))が有機電解液である。
【0016】この二極式電池を用いて、定電流法によ
り、リチウムイオンを電気化学的にSr4 V3 O9.57中
へと挿入した。比較例として、ペロブスカイト構造を有
するCaMnO3 をカソード材料として使用した。図1
に、リチウム挿入量と印加電圧の変化との関係を示す。
試料として、Sr4 V3 O9.57を使用した場合の結果を
図示する。
り、リチウムイオンを電気化学的にSr4 V3 O9.57中
へと挿入した。比較例として、ペロブスカイト構造を有
するCaMnO3 をカソード材料として使用した。図1
に、リチウム挿入量と印加電圧の変化との関係を示す。
試料として、Sr4 V3 O9.57を使用した場合の結果を
図示する。
【0017】この場合、Bサイトの金属1つあたり、少
なくとも0.6個のリチウムを挿入することが可能であ
った。一方、CaMnO3 を使用すると、マンガンイオ
ンが小さすぎること等により、リチウムイオンの挿入は
困難であった。
なくとも0.6個のリチウムを挿入することが可能であ
った。一方、CaMnO3 を使用すると、マンガンイオ
ンが小さすぎること等により、リチウムイオンの挿入は
困難であった。
【0018】この結果により、Sr4 V3 O9.57からな
るペロブスカイト関連構造体は、比較的に容量が大きな
カソード材料として使用可能なことが判る。また、Sr
3 V2 O6.88を、上記の二極式電池のカソード材料とし
て使用した場合にも、これと同様の結果を得た。
るペロブスカイト関連構造体は、比較的に容量が大きな
カソード材料として使用可能なことが判る。また、Sr
3 V2 O6.88を、上記の二極式電池のカソード材料とし
て使用した場合にも、これと同様の結果を得た。
【0019】(電気抵抗値の測定)上記と同様にして、
Sr4 V3 O9.80、Sr3 V2 O6.88、Sr2 V1 O4-
δの各組成を有するペロブスカイト関連構造体を製造し
た。標準四端子法により、2K〜300Kの温度範囲
で、電気抵抗を測定した。各ペロブスカイト関連構造体
について、2mm×2mm×10mmの試料を切り出し
た。金の薄膜を試料にスパッタリングによって付け、電
極として使用した。この結果を図2に示す。
Sr4 V3 O9.80、Sr3 V2 O6.88、Sr2 V1 O4-
δの各組成を有するペロブスカイト関連構造体を製造し
た。標準四端子法により、2K〜300Kの温度範囲
で、電気抵抗を測定した。各ペロブスカイト関連構造体
について、2mm×2mm×10mmの試料を切り出し
た。金の薄膜を試料にスパッタリングによって付け、電
極として使用した。この結果を図2に示す。
【0020】図2から判るように、
【外3】 の場合には、半導体的な抵抗値の挙動を示す。Sr3 V
2 O6.88(n=2)の場合には、ほぼ金属的な抵抗値の
挙動を示し、Sr4 V3 O9.80(n=4)の場合には、
金属的な抵抗値の挙動を示す。この結果からも判るよう
に、Sr2 V1 O 4-δの場合には、カソード材料として
は抵抗値が大きく、不適当である。
2 O6.88(n=2)の場合には、ほぼ金属的な抵抗値の
挙動を示し、Sr4 V3 O9.80(n=4)の場合には、
金属的な抵抗値の挙動を示す。この結果からも判るよう
に、Sr2 V1 O 4-δの場合には、カソード材料として
は抵抗値が大きく、不適当である。
【0021】Sr5 V4 O13(n=4)の組成を有する
ペロブスカイト関連構造体は、原子配列の周期が長いた
めに、通常の固相反応法によっては製造できなかった。
これを製造するには、化学的気相成長法、物理的気相成
長法による必要があった。そして、Sr5 V4 O13につ
いても、リチウムイオンの挿入が可能なことは確認し
た。
ペロブスカイト関連構造体は、原子配列の周期が長いた
めに、通常の固相反応法によっては製造できなかった。
これを製造するには、化学的気相成長法、物理的気相成
長法による必要があった。そして、Sr5 V4 O13につ
いても、リチウムイオンの挿入が可能なことは確認し
た。
【0022】n=5以上の場合は、非常に原子配列の周
期が長くなる。こうした長周期の原子配列は、数学的に
は原子配列を考えることができたとしても、物理的、化
学的には存在しえず、必ず原子配列の順序が乱れ、nの
数が場所によって変動する。この場合には、実際上は、
n=∞の場合(SrVO3 )において、部分的に欠損が
ある状態と見なされるので、本発明で規定する化合物と
は異なる。
期が長くなる。こうした長周期の原子配列は、数学的に
は原子配列を考えることができたとしても、物理的、化
学的には存在しえず、必ず原子配列の順序が乱れ、nの
数が場所によって変動する。この場合には、実際上は、
n=∞の場合(SrVO3 )において、部分的に欠損が
ある状態と見なされるので、本発明で規定する化合物と
は異なる。
【0023】本発明のカソード材料を適用できるリチウ
ム電池を例示する。リチウム一次電池としては、二酸化
マンガン−リチウム電池、フッ化黒鉛−リチウム電池、
塩化チオニル−リチウム電池等が実用化されている。こ
の形状としては、単層式構造の偏平形、多層式構造の偏
平形、細形、インサイドアウト構造の円筒形、スパイラ
ル構造の円筒形、角形等が知られている。
ム電池を例示する。リチウム一次電池としては、二酸化
マンガン−リチウム電池、フッ化黒鉛−リチウム電池、
塩化チオニル−リチウム電池等が実用化されている。こ
の形状としては、単層式構造の偏平形、多層式構造の偏
平形、細形、インサイドアウト構造の円筒形、スパイラ
ル構造の円筒形、角形等が知られている。
【0024】リチウム二次電池においては、常温有機電
解液型リチウム電池、低温高分子電解質リチウム電池、
高温型リチウム電池等が知られている。常温有機電解液
型リチウム電池においては、有機電解液を用いる。この
溶質としては、LiPF6 、LiAsF6 、LiClO
4 、LiBF4 、LiCF3 SO3 、LiCH3 SO3
等が用いられる。この溶媒としては、ジメチルスルホキ
シド、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、スルホラン、ガンマ−ブチロラクトン、ガンマ−バ
レロラクトン、1、2−ジエトキシエタン、1、2−ジ
メトキシエタン、2−メチルテトラヒドロフラン、1、
3−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、1、2−ジブ
トキシエタン等が用いられる。有機電解液の添加剤とし
ては、クラウンエーテル、ジグライム、THF、DM
F、デカリン、パラフィン、ヘキサデカン等を例示でき
る。常温有機電解液型リチウム電池における負極活物質
としては、リチウム金属、Li/Al合金、Li/ウッ
ドメタル合金等がある。また、リチウムを可逆的に挿
入、抽出しうるポリアセチレンなどの導電性ポリマーや
各種炭素材料を用いることができる。電池の構造として
は、コイン型、単3型、BCセル、ボックス型等があ
る。
解液型リチウム電池、低温高分子電解質リチウム電池、
高温型リチウム電池等が知られている。常温有機電解液
型リチウム電池においては、有機電解液を用いる。この
溶質としては、LiPF6 、LiAsF6 、LiClO
4 、LiBF4 、LiCF3 SO3 、LiCH3 SO3
等が用いられる。この溶媒としては、ジメチルスルホキ
シド、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネー
ト、スルホラン、ガンマ−ブチロラクトン、ガンマ−バ
レロラクトン、1、2−ジエトキシエタン、1、2−ジ
メトキシエタン、2−メチルテトラヒドロフラン、1、
3−ジオキソラン、テトラヒドロフラン、1、2−ジブ
トキシエタン等が用いられる。有機電解液の添加剤とし
ては、クラウンエーテル、ジグライム、THF、DM
F、デカリン、パラフィン、ヘキサデカン等を例示でき
る。常温有機電解液型リチウム電池における負極活物質
としては、リチウム金属、Li/Al合金、Li/ウッ
ドメタル合金等がある。また、リチウムを可逆的に挿
入、抽出しうるポリアセチレンなどの導電性ポリマーや
各種炭素材料を用いることができる。電池の構造として
は、コイン型、単3型、BCセル、ボックス型等があ
る。
【0025】低温高分子電解質リチウム電池において
は、電池構造としては、スパイラル構造、積層構造、ロ
ール型等があり、また通常、高分子化合物と電解質塩と
の複合体を用いる。高分子化合物としては、PEO、架
橋PEO、PMEEP、PMSEO、PPL、PMM
A、PMOEO、PVDF等がある。電解質塩として
は、LiClO4 、LiCF3 SO3 等がある。
は、電池構造としては、スパイラル構造、積層構造、ロ
ール型等があり、また通常、高分子化合物と電解質塩と
の複合体を用いる。高分子化合物としては、PEO、架
橋PEO、PMEEP、PMSEO、PPL、PMM
A、PMOEO、PVDF等がある。電解質塩として
は、LiClO4 、LiCF3 SO3 等がある。
【0026】
【発明の効果】以上述べたように、ペロブスカイト関連
構造の[外1](nは、2、3又は4を示す。)からな
る相を含むセラミックスは、比較的に容量が大きなカソ
ード材料として使用可能である。しかも、このセラミッ
クスはペロブスカイト関連構造体であり、化学的に極め
て安定であり、電気抵抗が金属的であり、高温でも使用
できる。
構造の[外1](nは、2、3又は4を示す。)からな
る相を含むセラミックスは、比較的に容量が大きなカソ
ード材料として使用可能である。しかも、このセラミッ
クスはペロブスカイト関連構造体であり、化学的に極め
て安定であり、電気抵抗が金属的であり、高温でも使用
できる。
【図1】リチウム挿入量と印加電圧の変化との関係を示
すグラフである。
すグラフである。
【図2】各ペロブスカイト関連構造体の電気抵抗値の温
度変化を示すグラフである。
度変化を示すグラフである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 H01M 4/02 C (72)発明者 中村 哲郎 神奈川県横浜市緑区藤が丘2−41−21 藤 が丘宿舎403
Claims (1)
- 【請求項1】ペロブスカイト関連構造の 【外1】 (nは、2、3又は4を示す。)からなる相を含むこと
を特徴とする、リチウム電池のカソード材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5274661A JPH07130368A (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | リチウム電池のカソード材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5274661A JPH07130368A (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | リチウム電池のカソード材料 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH07130368A true JPH07130368A (ja) | 1995-05-19 |
Family
ID=17544799
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5274661A Withdrawn JPH07130368A (ja) | 1993-11-02 | 1993-11-02 | リチウム電池のカソード材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH07130368A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014120362A (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-30 | Toyota Motor Corp | 電池用活物質および電池 |
JP2017220301A (ja) * | 2016-06-03 | 2017-12-14 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池システム |
-
1993
- 1993-11-02 JP JP5274661A patent/JPH07130368A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014120362A (ja) * | 2012-12-18 | 2014-06-30 | Toyota Motor Corp | 電池用活物質および電池 |
JP2017220301A (ja) * | 2016-06-03 | 2017-12-14 | トヨタ自動車株式会社 | 二次電池システム |
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