JPH07128766A - Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer and its production - Google Patents

Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer and its production

Info

Publication number
JPH07128766A
JPH07128766A JP6083725A JP8372594A JPH07128766A JP H07128766 A JPH07128766 A JP H07128766A JP 6083725 A JP6083725 A JP 6083725A JP 8372594 A JP8372594 A JP 8372594A JP H07128766 A JPH07128766 A JP H07128766A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
magnetic recording
sensitive material
recording layer
photographic light
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP6083725A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Isamu Michihashi
勇 道端
Kazuyoshi Kudo
一良 工藤
Kimio Ozawa
公雄 小沢
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP6083725A priority Critical patent/JPH07128766A/en
Publication of JPH07128766A publication Critical patent/JPH07128766A/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Abstract

PURPOSE:To provide a photosensitive material having strong adhesion between a supporting body and a magnetic recording layer without causing adhesion defect or deterioration of sharpness, and further, without errors in recording and reproducing information. CONSTITUTION:This photosensitive material has at least one silver halide emulsion layer on the one side of a supporting body and a transparent magnetic recording layer on the other side. The supporting body and the transparent magnetic recording layer is joined with an adhesive layer, conductive layer, and adhesive layer interposed. Or, an adhesive layer is formed to be between the supporting body and the transparent recording layer, then the transparent magnetic recording layer is formed by coating and drying. Then the layers are adhered by heat treatment at >=80 deg.C for 1sec.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、透明磁気記録層を有す
る写真感光材料及びその製造方法に関する。
FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a photographic light-sensitive material having a transparent magnetic recording layer and a method for producing the same.

【0002】[0002]

【発明の背景】写真感光材料に、例えば、写真感光材料
の種類・製造番号、メーカー名、乳剤No.などの写真感
光材料に関する各種の情報、例えば、撮影日・時、絞
り、露出時間、照明の条件、使用フィルター、天候、撮
影枠の大きさ、撮影機の機種、アナモルフィックレンズ
の使用などのカメラ撮影時の各種の情報、例えば、プリ
ント枚数、フィルターの選択、顧客の色の好み、トリミ
ング枠の大きさなどのプリント時に必要な各種の情報、
例えば、プリント枚数、フィルターの選択、顧客の色の
好み、トリミング枠の大きさなどのプリント時に得られ
た各種の情報、その他顧客情報などを入力しておくこと
は、管理の上からも、また、プリント品質の向上、プリ
ント作業の効率化の上からも必要である。
BACKGROUND OF THE INVENTION For photographic light-sensitive materials, various information on photographic light-sensitive materials such as type / manufacturing number of photographic light-sensitive material, manufacturer's name, emulsion No., etc. Conditions, filters used, weather, shooting frame size, camera model, various information at the time of camera shooting such as use of anamorphic lens, for example, number of prints, selection of filter, customer's color preference, Various information necessary for printing, such as the size of the trimming frame,
For example, inputting various information obtained at the time of printing such as the number of prints, selection of filters, customer's color preference, size of trimming frame, and other customer information is important for management. It is also necessary to improve print quality and improve the efficiency of printing work.

【0003】従来の写真感光材料においては、これら全
ての情報を入力することは不可能であって、わずかに、
撮影時に、撮影日・時、絞り、露出時間などの情報を光
学的に入力していたにすぎなかった。しかも、プリント
時においては、上記情報を写真感光材料へ入力すること
は、その手段がなく全く不可能であった。
In a conventional photographic light-sensitive material, it is impossible to input all the information, and
At the time of shooting, I was only optically entering information such as the shooting date / time, aperture, and exposure time. Moreover, at the time of printing, it was completely impossible to input the above information into the photographic light-sensitive material because there was no means for that.

【0004】磁気記録方式は記録/再生が容易であると
ころから、写真感光材料へ上記各種の情報を入力するた
めに磁気記録方式を使用することが研究され、各種技術
が提案されている。
Since the magnetic recording system is easy to record / reproduce, the use of the magnetic recording system for inputting the above various information to the photographic light-sensitive material has been studied and various techniques have been proposed.

【0005】例えば、画像部の横の乳剤面またはバック
面に、強磁性体の微粒子を分散したストライブ状の磁気
記録層を設け、音声や撮影時の条件などの情報をハロゲ
ン化銀写真感光材料上に記録することが、特開昭50-626
27号公報、同49-4503号公報、米国特許第3,243,376号明
細書、同3,220,843号明細書などに記載され、また、ハ
ロゲン化銀写真感光材料のバック面に、磁化性粒子の
量、サイズなどを選択して必要な透明性を得た透明磁気
記録層を設けることが、米国持許第3,782,947号明細
書、同4,279,945号明細書、同4,302,523号明細書などに
記載されている。また、米国特許第4,947,196号明細
書、WO90/04254号には写真フィルムの裏面に磁気記
録を可能とする磁性体を含有した磁気記録層を有するロ
ール状フィルムと共に磁気ヘッドを有する撮影用カメラ
が記載されている。
For example, a stripe-shaped magnetic recording layer in which fine particles of ferromagnetic material are dispersed is provided on the emulsion surface or the back surface next to the image area, and information such as sound and photographing conditions is provided to the silver halide photographic material. Recording on material is disclosed in JP-A-50-626.
No. 27, No. 49-4503, U.S. Pat.No. 3,243,376, No. 3,220,843, etc., and also on the back surface of the silver halide photographic light-sensitive material, the amount of magnetizable particles, size, etc. Providing a transparent magnetic recording layer having the required transparency by selecting (1) is described in US Pat. Nos. 3,782,947, 4,279,945, and 4,302,523. Also, US Pat. No. 4,947,196 and WO90 / 04254 describe a photographing camera having a magnetic head together with a roll-shaped film having a magnetic recording layer containing a magnetic material that enables magnetic recording on the back surface of the photographic film. Has been done.

【0006】これらの磁気記録層を設けることによっ
て、従来困難であった上記各種の情報をハロゲン化銀写
真感光材料中に記録することが可能となり、さらに、音
声や画像信号をも記録できるという将来性を有してい
る。
By providing these magnetic recording layers, it becomes possible to record the above-mentioned various kinds of information in the silver halide photographic light-sensitive material, which has been difficult in the past, and also to record voice and image signals in the future. Have sex.

【0007】しかしながら、支持体上に磁気記録層を設
けた場合、支持体と磁気記録層との接着性が悪く、磁気
記録層が剥離し易いという問題があった。これらの欠点
は、特に支持体として、接着性の悪いポリエチレンテレ
フタレートやポリエチレンナフタレートなどのポリエス
テルを用いたときには著しくあらわれ、解決しなければ
ならない大きな問題であった。
However, when the magnetic recording layer is provided on the support, there is a problem in that the adhesion between the support and the magnetic recording layer is poor and the magnetic recording layer is easily peeled off. These drawbacks are particularly serious when a polyester having poor adhesiveness such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is used as a support, and it is a big problem to be solved.

【0008】支持体と磁気記録層との接着性を改善する
ために、支持体と磁気記録層の間に中間層を設けること
が行われているが、未だ十分な接着性を得ることはでき
なかった。
In order to improve the adhesiveness between the support and the magnetic recording layer, an intermediate layer has been provided between the support and the magnetic recording layer, but sufficient adhesiveness cannot be obtained yet. There wasn't.

【0009】また、支持体上に磁気記録層を設けた場合
の問題点としては、磁気記録層を設けた写真感光材料に
あっては、情報を記録し、再生する過程において、磁気
ヘッドと磁気記録層との接触があるために、写真感光材
料が帯電し、記録・再生時にエラーが発生するという問
題があった。
A problem with providing a magnetic recording layer on a support is that in a photographic light-sensitive material provided with a magnetic recording layer, a magnetic head and a magnetic recording medium are used in the process of recording and reproducing information. Since there is contact with the recording layer, there is a problem that the photographic light-sensitive material is charged and an error occurs during recording / reproduction.

【0010】このような障害を防ぐために従来から種々
の方法が知られている。最もよく知られており、かつ利
用されている方法の一つとして、写真感光材料に吸湿性
物質または導電性物質を含む導電性層を設層して、写真
感光材料に導電性を付与して静電気を蓄積し難くする手
段がある。
Various methods have been conventionally known to prevent such troubles. As one of the most well known and used methods, a conductive layer containing a hygroscopic substance or a conductive substance is formed on a photographic light-sensitive material to impart conductivity to the photographic light-sensitive material. There is a means to make it difficult to accumulate static electricity.

【0011】しかしながら、これらの導電性層を支持体
と磁気記録層との間に設けた場合にも、支持体と磁気記
録層との接着性が十分に得られず、磁気記録層の剥離が
生じるという問題がある。これらの欠点は、特に支持体
として、接着性の悪いポリエチレンテレフタレートやポ
リエチレンナフタレートなどのポリエステルを用いたと
きには著しくあらわれ、解決しなければならない大きな
問題であった。
However, even when these conductive layers are provided between the support and the magnetic recording layer, sufficient adhesion between the support and the magnetic recording layer cannot be obtained, and the magnetic recording layer is peeled off. There is a problem that it will occur. These drawbacks are particularly serious when a polyester having poor adhesiveness such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate is used as a support, and it is a big problem to be solved.

【0012】支持体と磁気記録層との接着性は、磁気記
録層に用いられるバインダーとして接着性の優れたTg
の低いポリウレタンを用いると改善され、磁気記録層の
剥離はなくなるが、今度は磁気記録層と乳剤層とがくっ
つき易くなったり、磁気ヘッドが磁気記録媒体とくっつ
き易くなったりする接着故障を起こすというまた別の問
題が発生する。
The adhesive property between the support and the magnetic recording layer is Tg which is excellent as a binder used in the magnetic recording layer.
It is improved by using a low polyurethane, and peeling of the magnetic recording layer is eliminated, but this time it causes adhesion failure such that the magnetic recording layer and the emulsion layer easily stick to each other or the magnetic head easily sticks to the magnetic recording medium. Another problem arises.

【0013】接着故障を改善するために、シリカ、ポリ
メチルメタクリレートなどの微粒子、いわゆるマット剤
を含有させ、他の面との接触面積を少なくし、接着し難
くすることが知られている。
In order to improve adhesion failure, it is known that fine particles such as silica and polymethylmethacrylate, so-called matting agents, are contained to reduce the contact area with other surfaces and make adhesion difficult.

【0014】しかしながら、マット剤を磁気記録層に混
入し、接着故障を改善しようとすると、磁気記録層に情
報を記録し、また、再生しようとするときにエラーが発
生し易くなり、また、写真感光材料の鮮鋭性も劣化して
しまうという問題があり、これらのマット剤を用いただ
けで以上の問題を解決するというわけにはいかなかっ
た。
However, if a matting agent is mixed in the magnetic recording layer to try to improve the adhesion failure, an error is likely to occur when recording or reproducing information on the magnetic recording layer, and the photograph is taken. There is a problem that the sharpness of the light-sensitive material is also deteriorated, and it is not possible to solve the above problems only by using these matting agents.

【0015】[0015]

【発明の目的】したがって、本発明の第1の目的は、支
持体と磁気記録層との接合が強固で、しかも、接着故障
や鮮鋭性の劣化がなく、かつ、情報の記録・再生にエラ
ーのない写真感光材料及びその製造方法を提供すること
にある。
SUMMARY OF THE INVENTION Therefore, the first object of the present invention is that the bond between the support and the magnetic recording layer is strong, there is no adhesion failure or deterioration of sharpness, and there is an error in recording / reproducing information. To provide a photographic light-sensitive material and a manufacturing method thereof.

【0016】本発明の第2の目的は、簡素な工程により
製造できる写真感光材料及びその製造方法を提供するこ
とにある。
A second object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material which can be manufactured by a simple process and a manufacturing method thereof.

【0017】[0017]

【発明の構成】上記の目的は、下記の写真感光材料及び
その製造方法により達成される。 (1)支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を有す
る写真感光材料において、支持体と透明磁気記録層との
間に導電性層を設けると共に、支持体と導電性層及び透
明磁気記録層と導電性層とが少なくとも1層の接着層を
介して接着されていることを特徴とする写真感光材料。 (2)支持体の一方の側に少なくとも1層のハロゲン化
銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録層を有す
る写真感光材料において、支持体と透明磁気記録層との
間に少なくとも1層の接着層が設けられており、且つ、
透明磁気記録層が塗布、乾燥により形成された後に、80
℃以上で1秒以上の熱処理が加えられていることを特徴
とする写真感光材料。 (3)支持体と透明磁気記録層との間に導電性層が設け
られ、且つ、支持体と導電性層あるいは透明磁気記録層
と導電性層とが少なくとも1層の接着層を介して接着さ
れていることを特徴とする上記(2)記載の写真感光材
料。 (4)支持体と透明磁気記録層との間に導電性層が設け
られ、且つ、支持体と導電性層及び透明磁気記録層と導
電性層とが少なくとも1層の接着層を介して接着されて
いることを特徴とする上記(2)記載の写真感光材料。 (5)透明磁気記録層に、ニトロセルロースを50重量%
以上含むバインダーが用いられていることを特徴とする
上記(1)〜(4)記載の写真感光材料。 (6)支持体が、主としてジカルボン酸とジオールから
形成されたポリエステルで構成されていることを特徴と
する請求項1〜5記載の写真感光材料。 (7)支持体が、主としてポリエチレンテレフタレート
又はポリエチレンナフタレートで構成されていることを
特徴とする上記(1)〜(6)記載の写真感光材料。 (8)透明磁気記録層が、有機系溶剤を用いて形成した
ものであることを特徴とする上記(1)〜(7)記載の
写真感光材料。 (9)支持体の一方の側に、少なくとも1層の接着層、
導電性層、少なくとも1層の接着層を順次形成し、次い
で透明磁気記録層を塗布、乾燥して形成し、もう一方の
側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を形成するこ
とを特徴とする写真感光材料の製造方法。 (10)支持体の一方の側に少なくとも1層の接着層を
形成し、次いで透明磁気記録層を塗布、乾燥して形成し
た後に、80℃以上、且つ1秒以上の熱処理を行い、もう
一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を形成
することを特徴とする写真感光材料の製造方法。 (11)接着層上に導電性層を形成し、次いで透明磁気
記録層を塗布することを特徴とする上記(10)記載の
写真感光材料の製造方法。 (12)導電性層を形成した後に、導電性層上に少なく
とも1層の接着層を形成してから透明磁気記録層の塗布
を行うことを特徴とする上記(11)記載の写真感光材
料の製造方法。
The above objects can be achieved by the following photographic light-sensitive material and its manufacturing method. (1) In a photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, between the support and the transparent magnetic recording layer. A photographic light-sensitive material, wherein a conductive layer is provided, and a support and a conductive layer, and a transparent magnetic recording layer and a conductive layer are adhered to each other via at least one adhesive layer. (2) In a photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, between the support and the transparent magnetic recording layer. At least one adhesive layer is provided, and
After the transparent magnetic recording layer is formed by coating and drying, 80
A photographic light-sensitive material, characterized by being subjected to a heat treatment for 1 second or longer at a temperature of ℃ or higher. (3) A conductive layer is provided between the support and the transparent magnetic recording layer, and the support and the conductive layer or the transparent magnetic recording layer and the conductive layer are bonded via at least one adhesive layer. The photographic light-sensitive material as described in (2) above. (4) A conductive layer is provided between the support and the transparent magnetic recording layer, and the support and the conductive layer and the transparent magnetic recording layer and the conductive layer are bonded to each other via at least one adhesive layer. The photographic light-sensitive material as described in (2) above. (5) 50% by weight of nitrocellulose in the transparent magnetic recording layer
The photographic light-sensitive material as described in (1) to (4) above, wherein a binder containing the above is used. (6) The photographic light-sensitive material according to any one of claims 1 to 5, wherein the support is composed mainly of a polyester formed of a dicarboxylic acid and a diol. (7) The photographic light-sensitive material as described in (1) to (6) above, wherein the support is mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate. (8) The photographic light-sensitive material as described in (1) to (7) above, wherein the transparent magnetic recording layer is formed by using an organic solvent. (9) At least one adhesive layer on one side of the support,
A conductive layer and at least one adhesive layer are sequentially formed, and then a transparent magnetic recording layer is applied and dried to form at least one silver halide emulsion layer on the other side. Method for producing photographic light-sensitive material. (10) At least one adhesive layer is formed on one side of the support, and then a transparent magnetic recording layer is applied and dried to be heat-treated at 80 ° C. or higher for 1 second or longer, and then the other side. A method for producing a photographic light-sensitive material, which comprises forming at least one silver halide emulsion layer on the side of. (11) The method for producing a photographic light-sensitive material as described in (10) above, wherein a conductive layer is formed on the adhesive layer and then a transparent magnetic recording layer is applied. (12) The photographic light-sensitive material as described in (11) above, wherein after forming the conductive layer, at least one adhesive layer is formed on the conductive layer and then the transparent magnetic recording layer is applied. Production method.

【0018】以下、本発明をより詳細に説明する。The present invention will be described in more detail below.

【0019】先ず、透明磁気記録層について説明する。First, the transparent magnetic recording layer will be described.

【0020】本発明の磁気記録層に用いられる磁性体微
粉末としては、金属磁性体粉末、酸化鉄磁性体粉末、C
oドープ酸化鉄磁性体粉末、二酸化クロム磁性体粉末、
バリュウムフェライト磁性体粉末などが使用できる。
The magnetic fine powder used in the magnetic recording layer of the present invention includes metal magnetic powder, iron oxide magnetic powder, and C.
O-doped iron oxide magnetic powder, chromium dioxide magnetic powder,
A barium ferrite magnetic substance powder or the like can be used.

【0021】これらの磁性体粉末の製法は既知であり、
本発明で用いられる磁性体粉末についても公知の方法に
したがって製造することができる。
The method for producing these magnetic powders is known,
The magnetic powder used in the present invention can also be manufactured according to a known method.

【0022】磁性体粉末の形状・サイズは特に制限なく
広く用いることができる。形状としては針状、米粒状、
球状、立方体状、板状などいずれの形状を有するもので
あってもよいが、針状、板状であることが電磁変換特性
上好ましい。結晶子サイズ、比表面積ともにとくに制限
はない。磁性体粉末は表面処理されたものであってもよ
い。例えば、チタン、珪素、アルミニウムなどの元素を
含む物質で表面処理されたものでもよいし、カルボン
酸、スルホン酸、硫酸エステル、ホスホン酸、燐酸エス
テル、ベンゾトリアゾールなどの含チッ素複素環をもつ
吸着性化合物のような有機化合物で処理されていてもよ
い。磁性体粉末のpHもとくに制限はないが、5〜10の範
囲にあるのが好ましい。
The shape and size of the magnetic powder can be widely used without any particular limitation. As the shape, needle shape, rice grain,
It may have any shape such as a spherical shape, a cubic shape, or a plate shape, but a needle shape or a plate shape is preferable in terms of electromagnetic conversion characteristics. The crystallite size and specific surface area are not particularly limited. The magnetic powder may be surface-treated. For example, it may be surface-treated with a substance containing an element such as titanium, silicon or aluminum, or may be adsorbed with a nitrogen-containing heterocycle such as carboxylic acid, sulfonic acid, sulfuric acid ester, phosphonic acid, phosphoric acid ester or benzotriazole. It may be treated with an organic compound such as a polar compound. The pH of the magnetic powder is not particularly limited, but is preferably in the range of 5-10.

【0023】金属磁性体粉末としては、例えば、金属分
が75重量%以上であり、金属分の80重量%以上が強磁性
金属あるいは合金(Fe、Co、Ni、Fe−Co、F
e−Ni、Co−Ni、Co−Fe−Niなど)であ
り、20重量%以下で他の成分(Al、Si、S、Sc、
Ti、V、Cr、Mn、Cu、Zn、Y、Mo、Rh、
Pd、Ag、Sn、Sb、B、Ba、Ta、W、Re、
Au、Hg、Pb、P、La、Ce、Pr、Nd、T
e、Biなど)を含むものが挙げられる。また、上記強
磁性金属分が少量の水酸化物、または酸化物を含むもの
であってもよい。
The magnetic metal powder has, for example, a metal content of 75% by weight or more, and a metal content of 80% by weight or more is a ferromagnetic metal or alloy (Fe, Co, Ni, Fe-Co, F).
e-Ni, Co-Ni, Co-Fe-Ni, etc., and other components (Al, Si, S, Sc, etc.) at 20% by weight or less.
Ti, V, Cr, Mn, Cu, Zn, Y, Mo, Rh,
Pd, Ag, Sn, Sb, B, Ba, Ta, W, Re,
Au, Hg, Pb, P, La, Ce, Pr, Nd, T
e, Bi, etc.) are included. Further, the ferromagnetic metal component may contain a small amount of hydroxide or oxide.

【0024】酸化鉄磁性体及びCoドープ酸化鉄磁性体
の酸化鉄としては、例えば、γ−酸化鉄が挙げられる。
これら酸化鉄中において2価の鉄/3価の鉄の比は特に
制限されることない。
Examples of the iron oxide of the iron oxide magnetic material and the Co-doped iron oxide magnetic material include γ-iron oxide.
The ratio of divalent iron / trivalent iron in these iron oxides is not particularly limited.

【0025】これらの磁気記録層については、特開昭47
-32812号公報、同53-109604号公報に記載されている。
Regarding these magnetic recording layers, Japanese Patent Laid-Open No.
-32812 and 53-109604.

【0026】磁性体粒子のサイズについては、そのサイ
ズと透明性との間に相関があることが「テレビジョン」
第20巻、第2号「超微粒子半透明磁気記録体の特性とそ
の応用」に記載されている。例えば、γ−Fe23の針
状粉末においては粒子サイズを小さくすると光透過率が
向上する。
Regarding the size of magnetic particles, it is "television" that there is a correlation between the size and the transparency.
Volume 20, No. 2, "Characteristics of Ultrafine Particle Semitransparent Magnetic Recording Material and Its Application". For example, in the acicular powder of γ-Fe 2 O 3 , the light transmittance is improved by reducing the particle size.

【0027】米国特許第2,950,971号明細書には、バイ
ンダー中に分散された磁性酸化鉄からなる磁気層が赤外
線を透過させることが記載されており、米国特許第4,27
9,945号明細書には、磁気層中における磁性体粒子の濃
度が比較的多い場合にも粒子サイズを小さくすると波長
632.8nmのヘリウム・ネオンレーザー光の透過性がよく
なることが記載されている。
US Pat. No. 2,950,971 describes that a magnetic layer of magnetic iron oxide dispersed in a binder is transparent to infrared radiation, and US Pat.
No. 9,945 describes that when the particle size is reduced, the wavelength is increased even when the concentration of magnetic particles in the magnetic layer is relatively high.
It is described that the transmittance of 632.8 nm helium / neon laser light is improved.

【0028】しかしながら、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料の画像形成領域に磁気記録層を設ける場合、赤色
領域だけでなく、緑色領域、青色領域の光透過率も高く
なければならない。
However, when the magnetic recording layer is provided in the image forming region of the silver halide color photographic light-sensitive material, not only the red region but also the green region and the blue region must have high light transmittance.

【0029】赤色領域、緑色領域、青色領域の光透過率
を高くするためには、磁性体粒子の粒径を小さくすると
共に、磁性体粒子の塗設量も制限される。
In order to increase the light transmittance in the red region, the green region and the blue region, the particle size of the magnetic particles is reduced and the coating amount of the magnetic particles is also limited.

【0030】磁性体粒子は、ある程度以上に粒径を小さ
くすると必要な磁気特性が得られなくなる。したがっ
て、磁性体粉末の粒径は必要な磁気特性が得られる範囲
で小さくすることが好ましい。また、磁性体粒子の塗設
量も、ある程度以上に少なくすると必要な磁気特性が得
られなくなるので、必要な磁気特性が得られる範囲で少
なくすることが好ましい。
If the particle size of the magnetic particles is made smaller than a certain level, the required magnetic properties cannot be obtained. Therefore, it is preferable to make the particle size of the magnetic powder small within the range where the required magnetic characteristics are obtained. Further, if the coating amount of the magnetic particles is reduced to a certain extent or more, the required magnetic characteristics cannot be obtained, so it is preferable to reduce the coating amount within the range where the required magnetic characteristics are obtained.

【0031】実用的には、磁性体粉末の塗設量は0.001
〜3g/m2であり、より好ましくは0.01〜1g/m2であ
り、特に好ましくは0.2g/m2以下である。
Practically, the coating amount of the magnetic powder is 0.001
A to 3 g / m 2, more preferably from 0.01 to 1 g / m 2, particularly preferably 0.2 g / m 2 or less.

【0032】磁気記録層に用いる結合剤としては、従
来、磁気記録媒体用の結合剤として使用されている公知
の熱可塑性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、そ
の他の反応型樹脂およびこれらの混合物を使用すること
ができる。
As the binder used in the magnetic recording layer, known thermoplastic resins, radiation curable resins, thermosetting resins and other reactive resins conventionally used as binders for magnetic recording media are used. Mixtures of can be used.

【0033】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化
ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセ
ルロース誘導体、マレイン酸および/またはアクリル酸
の共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩
素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチ
レン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエス
テルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など
を挙げることができる。
As the above-mentioned thermoplastic resin, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride resin, copolymer of vinyl acetate and vinyl alcohol, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer,
Vinyl-based polymers or copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, chlorinated polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose Cellulose derivatives such as acetate butyrate resins, copolymers of maleic acid and / or acrylic acid, acrylonitrile-styrene copolymers, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymers, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymers. Polymer, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether Fat, polyamide resins, styrene -
Examples thereof include rubber-based resins such as butadiene resin and butadiene-acrylonitrile resin, silicone-based resin, and fluorine-based resin.

【0034】これら中でも、ニトロセルロースを50重量
%以上含む結合剤が好ましく、ニトロセルロースとポリ
ウレタン樹脂を共に含む結合剤がさらに好ましい。
Among these, a binder containing 50% by weight or more of nitrocellulose is preferable, and a binder containing both nitrocellulose and a polyurethane resin is more preferable.

【0035】上記熱可塑性樹脂は、Tgが−40℃〜150
℃、好ましくは60℃〜120℃であるものであり、重量平
均分子量は5,000〜300,000であるものが好ましく、さら
に好ましくは、重量平均分子量が10,000〜200,000のも
のである。
The thermoplastic resin has a Tg of -40 ° C to 150 ° C.
C., preferably 60.degree. C. to 120.degree. C., and the weight average molecular weight is preferably 5,000 to 300,000, more preferably 10,000 to 200,000.

【0036】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのものなどが挙げられ
る。
The radiation-curable resin is a resin which is cured by radiation such as electron beam and ultraviolet rays, and examples thereof include maleic anhydride type, urethane acryl type, ether acryl type and epoxy acryl type.

【0037】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙げられる。
Examples of the thermosetting resin and other reactive resins include phenol resin, amino resin, epoxy resin, polyurethane curable resin, urea resin, alkyd resin and silicone curable resin.

【0038】上記列挙の結合剤は、その分子中に極性基
を有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−C
OOM、−OH、−NR2、−NR3X、−SO3M、−
OSO3M、−PO32、−OPO3M(Mはそれぞれ水
素、アルカリ金属、アンモニウムを、Xは4級アンモニ
ウム塩を形成する対イオンを、Rはそれぞれ水素、アル
キル基を表す。)などが挙げられる。
The binders listed above may have polar groups in their molecules. The polar group is an epoxy group, -C
OOM, -OH, -NR 2, -NR 3 X, -SO 3 M, -
OSO 3 M, -PO 3 M 2 , -OPO 3 M (M each hydrogen, an alkali metal, an ammonium, X is a counter ion to form a quaternary ammonium salt, R represents each represent hydrogen, an alkyl group.) And so on.

【0039】また、本発明の磁気記録層の結合剤には親
水性バインダーも使用することができる。
A hydrophilic binder may also be used as the binder of the magnetic recording layer of the present invention.

【0040】本発明に使用できる親水性バインダーとし
ては、例えば、リサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、26頁、および同No.18716、651頁に記載されている水
溶性ポリマー、セルロースエーテル、ラテックスポリマ
ー、水溶性ポリエステルを挙げることができる。
The hydrophilic binder usable in the present invention is, for example, Research Disclosure No. 1764.
Examples thereof include water-soluble polymers, cellulose ethers, latex polymers and water-soluble polyesters described on pages 3, 26, and No. 18716, page 651.

【0041】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉、ボリビニールアルコール、アクリル酸系共重合体、
無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、セルロースエ
ーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体などのラテックス
が挙げられる。この中でも最も好ましいものはゼラチン
である。
As the water-soluble polymer, gelatin, gelatin derivative, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, acrylic acid type copolymer,
Examples thereof include maleic anhydride copolymers, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and latex polymers such as vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers and acrylic ester copolymers. Examples of the latex include polymers, vinyl acetate-based copolymers and butadiene-based copolymers. Of these, gelatin is the most preferable.

【0042】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール、ポリN−ビニルピロリドン、ア
クリル酸系共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれら
の誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き
換えたものでもよい。
Gelatin may be unmodified or modified. Further, a part thereof is colloidal albumin, casein, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids, for example,
It may be replaced with polyvinyl alcohol, poly N-vinylpyrrolidone, an acrylic acid-based copolymer, polyacrylamide or a derivative thereof, a partial hydrolyzate, a gelatin derivative or the like.

【0043】ゼラチンを含む親水性バインダーは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如
きケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2
−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリア
ジン、米国特許第3,288,775号明細書、同2,732,303号明
細書、英国特許第974,723号明細書、同1,167,207号明細
書などに記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、ジビニルスルホン、5−アセチル−1,3−ジア
クリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、米
国特許第3,635,718号明細書、同3,232,763号明細書、英
国特許第994,869号明細書などに記載されている反応性
のオレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフ
タルイミド、米国特許第2,732,316号明細書、同2,586,1
68号明細書などに記載されているN−メチロール化合
物、米国特許第3,103,437号明細書などに記載されてい
るイソシアネート類、米国特許第3,017,280号明細書、
同2,983,611号明細書などに記載されているアジリジン
化合物類、米国特許第2,725,294号明細書、同2,725,295
号明細書などに記載されている酸誘導体類、米国特許第
3,091,537号明細書などに記載されているエポキシ化合
物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類を挙げることができる。また、無機系硬膜剤を使
用することもでき、無機系硬膜剤としては、クロム明バ
ン、硫酸ジルコニウムなどが挙げられ、また、特公昭56
-12853号公報、同58-32699号公報、ベルギー特許第825,
726号、特開昭60-225148号公報、特開昭51-126125号公
報、特公昭58-50699号公報、特開昭52-54427号公報、米
国特許3,321,313号明細書などに記載されているカルボ
キシル基活性型硬膜剤なども挙げることができる。
The hydrophilic binder containing gelatin is preferably hardened. Examples of hardeners that can be used include
Aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione, bis (2-chloroethylurea), 2
-Hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. Nos. 3,288,775, 2,732,303, British Patent 974,723, 1,167,207, etc. Reactive halogen-containing compounds, divinyl sulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. Nos. 3,635,718, 3,232,763, and British Patent Compounds having a reactive olefin described in 994,869, etc., N-hydroxymethylphthalimide, US Pat. Nos. 2,732,316, 2,586,1
N-methylol compounds described in 68, etc., isocyanates described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. No. 3,017,280,
2,983,611 and other aziridine compounds, U.S. Pat.No. 2,725,294, and 2,725,295
Acid derivatives described in U.S. Pat.
Examples thereof include epoxy compounds described in 3,091,537 and halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. Inorganic hardeners can also be used, and examples of the inorganic hardeners include chrome alum, zirconium sulfate, and the like.
-12853, 58-32699, Belgian Patent No. 825,
726, JP-A-60-225148, JP-A-51-126125, JP-B-58-50699, JP-A-52-54427, U.S. Pat.No. 3,321,313 A carboxyl group-activating type hardener can also be used.

【0044】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して0.
01〜30重量%用いられ、好ましくは0.05〜20重量%であ
る。
Hardeners are typically 0.
It is used in an amount of 01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight.

【0045】磁性体粉末は、必要に応じ溶剤を用いて結
合剤中に分散され、塗布液が形成される。磁性体粉末の
分散にはボールミル、ホモミキサー、サンドミルなどを
用いることができる。この場合、磁性体粒子を破損する
ことなく、できるだけ磁性体粒子一個一個をバラバラに
して分散することが好ましい。
The magnetic powder is dispersed in the binder using a solvent if necessary to form a coating solution. A ball mill, homomixer, sand mill, or the like can be used to disperse the magnetic powder. In this case, it is preferable to disperse the magnetic particles one by one as much as possible without damaging the magnetic particles.

【0046】光学的に透明な磁気記録層を形成する場合
には、結合剤は、磁性体粉末1重量部に対して1〜50重量
部用いるのが好ましい。さらに好ましくは、磁性体粉末
1重量部に対して2〜30重量部である。また、溶剤は塗布
が容易に行えるような量で用いられる。
When forming an optically transparent magnetic recording layer, the binder is preferably used in an amount of 1 to 50 parts by weight based on 1 part by weight of the magnetic powder. More preferably, magnetic powder
It is 2 to 30 parts by weight with respect to 1 part by weight. Further, the solvent is used in such an amount that the coating can be easily performed.

【0047】支持体上に磁気記録層を設ける方法として
は、エアードクターコート、ブレードコート、エアーナ
イフコート、スクイズコート、含侵コート、リバースロ
ールコート、トランスファーロールコート、グラビアコ
ート、キスコート、キャストコート、スプレイコートな
どが利用できる。多条のストライプ塗布を行うには、こ
れらの塗布ヘッドを多連にすればよい。ストライプ塗布
の具体的な方法としては、例えば、特開昭48-25503号公
報、同48-25504号公報、同48-98803号公報、同50-13803
7号公報、同52-15533号公報、同51-3208号公報、同51-6
239号公報、同51-65606号公報、同51-140703号公報、特
公昭29-4221号公報、米国特許第3,062,181号明細書、同
3,227,165号明細書の記載を参考にすることができる。
As the method for providing the magnetic recording layer on the support, air doctor coat, blade coat, air knife coat, squeeze coat, impregnation coat, reverse roll coat, transfer roll coat, gravure coat, kiss coat, cast coat, A spray coat can be used. In order to perform multi-stripe coating, these coating heads may be arranged in multiple rows. Specific methods of stripe coating include, for example, JP-A-48-25503, JP-A-48-25504, JP-A-48-98803, and JP-A-50-13803.
7, gazette 52-15533 gazette, gazette 51-3208 gazette, gazette 51-6
No. 239, No. 51-65606, No. 51-140703, Japanese Patent Publication No. 29-4221, U.S. Pat.No. 3,062,181, the same.
The description in the specification of 3,227,165 can be referred to.

【0048】磁気記録層の厚みは、0.05〜10μmが好ま
しく、より好ましくは0.1〜5μm、さらに好ましくは0.1
5〜3μmである。
The thickness of the magnetic recording layer is preferably 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 5 μm, still more preferably 0.1.
It is 5 to 3 μm.

【0049】磁気記録層を形成する塗布液には、磁気記
録層に、潤滑性の付与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨
粍特性向上などの機能を持たせるために、潤滑剤、帯電
防止剤など種々の添加剤を添加することができる。ま
た、塗布液には他に、例えば、磁気記録層に柔軟性を与
えるために可塑剤を、塗布液中での磁性体の分散を助け
るために分散剤を、磁気ヘッドの目づまりを防止するた
めに研磨剤を添加することができる。上記潤滑性の付
与、帯電防止、接着防止、摩擦・磨粍特性向上、磁気ヘ
ッドの目づまりの防止などの機能は、磁気記録層とは別
にこれらの機能性層を設けて付与させても良い。必要に
応じて磁気記録層に隣接する保護層を設けて耐傷性を向
上させても良い。また、磁気記録層をストライプ状に設
ける場合、この上に磁性体を含有しない透明なポリマー
層を設けて、磁気記録層による段差をなくしても良い。
この場合、この透明なポリマー層に上記の各種の機能を
持たせてもよい。
The coating liquid for forming the magnetic recording layer contains a lubricant and an antistatic agent in order to provide the magnetic recording layer with functions such as imparting lubricity, antistatic property, antiadhesive property, and improving friction / abrasive properties. Various additives such as agents can be added. In addition, in addition to the coating liquid, for example, a plasticizer for giving flexibility to the magnetic recording layer, a dispersant for aiding dispersion of the magnetic substance in the coating liquid, and for preventing clogging of the magnetic head. An abrasive can be added to the. The above-mentioned functions such as lubricity, antistatic, adhesion prevention, friction / abrasive property improvement, and magnetic head clogging prevention may be provided by providing these functional layers separately from the magnetic recording layer. If necessary, a protective layer adjacent to the magnetic recording layer may be provided to improve scratch resistance. When the magnetic recording layer is provided in a stripe shape, a transparent polymer layer containing no magnetic material may be provided thereon to eliminate the step due to the magnetic recording layer.
In this case, the transparent polymer layer may have various functions described above.

【0050】潤滑剤としては、ポリシロキサンなどのシ
リコーンオイル、ポリエチレン、ポリテトラフルオロエ
チレンなどのプラスチック微粉末、高級脂肪酸、高級脂
肪酸エステル、フルオロカーボン類などが挙げられる。
これらは、単独あるいは混合して用いることができる。
これらの添加量は結合剤100重量部に対し、0.2〜20重量
部の範囲で用いることができる。
Examples of the lubricant include silicone oil such as polysiloxane, plastic fine powder such as polyethylene and polytetrafluoroethylene, higher fatty acid, higher fatty acid ester, fluorocarbons and the like.
These may be used alone or in combination.
These may be added in an amount of 0.2 to 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the binder.

【0051】研磨剤としては、モ一ス硬度が5以上、好
ましくは6以上の非磁性無機粉末が挙げられ、具体的に
は、酸化物アルミニウム(α−アルミナ、γ−アルミ
ナ、コランダムなど)、酸化クロム(Cr23)、酸化
鉄(α−Fe23)、二酸化珪素、二酸化チタンなどの
酸化物、炭化珪素、炭化チタンなどの炭化物、ダイアモ
ンドなどの微粉末を挙げることができる。これらの平均
粒径は、0.05〜1.0μmが好ましく、磁性体粉末100重量
部に対して0.5〜200重量部の範囲で添加することができ
る。
Examples of the abrasive include non-magnetic inorganic powders having a Mohs hardness of 5 or more, preferably 6 or more. Specifically, aluminum oxide (α-alumina, γ-alumina, corundum, etc.), Examples thereof include chromium oxide (Cr 2 O 3 ), iron oxide (α-Fe 2 O 3 ), oxides such as silicon dioxide and titanium dioxide, carbides such as silicon carbide and titanium carbide, and fine powder such as diamond. The average particle size of these is preferably 0.05 to 1.0 μm, and can be added in the range of 0.5 to 200 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the magnetic powder.

【0052】磁気記録層を設けた後に、この層の上をカ
レンダリング処理して平滑性を向上させ、磁気出力のS
/N比を向上することも可能である。この場合、カレン
ダリング処理を施した後に、ハロゲン化銀写真感光層を
塗布することが好ましい。
After providing the magnetic recording layer, calendering is performed on the layer to improve smoothness, and S of magnetic output is obtained.
It is also possible to improve the / N ratio. In this case, it is preferable to apply the silver halide photographic light-sensitive layer after the calendering treatment.

【0053】本発明において、支持体としては各種のも
のが使用できる。使用できる支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどの
ポリエステルのフィルム、セルローストリアセテートフ
ィルム、セルロースジアセテートフィルム、ポリカーボ
ネートフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリオレフィ
ンフィルム、ピロメリット酸あるいはその無水物とジア
ミンの反応などで得られるポリイミドのフィルム、ポリ
エチレンラミネート紙などを挙げることができる。
In the present invention, various supports can be used. As a support that can be used, a film of polyester such as polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate, a cellulose triacetate film, a cellulose diacetate film, a polycarbonate film, a polystyrene film, a polyolefin film, a reaction of pyromellitic acid or its anhydride with a diamine, etc. The obtained polyimide film, polyethylene laminated paper, etc. can be mentioned.

【0054】ポリエステル支持体としては、特に限定さ
れないが、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸とエチ
レングリコール、1,3−プロパンジオール、1,4−
ブタンジオールなどのアルキレングリコール類との縮合
ポリマー、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
エチレン−2,6−ジナフタレート、ポリプロピレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレートなど、ある
いはこれらの共重合体が挙げられる。
The polyester support is not particularly limited, but aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol, 1,3-propanediol, 1,4-
Examples thereof include condensation polymers with alkylene glycols such as butanediol, such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-dinaphthalate, polypropylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and copolymers thereof.

【0055】特に、現像処理後の巻きぐせ回復性から特
開平1-244446号公報、同1-291248号公報、同1-298350号
公報、同2-89045号公報、同2-93641号公報、同2-181749
号公報、同2-214852号公報及び同2-291135号公報などに
示されるような、含水率の高いポリエステルを用いるこ
とが好ましい。
In particular, from the winding curl recovery property after development processing, JP-A 1-244446, 1-291248, 1-298350, 2-89045, 2-93641, Ibid 2-181749
It is preferable to use a polyester having a high water content as shown in JP-A Nos. 2-214852 and 2-291135.

【0056】これらポリエステルは極性基、その他の置
換基を有していてもよい。
These polyesters may have polar groups and other substituents.

【0057】本発明における支持体としては、ポリエチ
レンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートが好ま
しい。
As the support in the present invention, polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate are preferable.

【0058】上記ポリエステルは、フィルム支持体の機
械的強度、寸法安定性などを満足させるために面積比で
4〜16倍の範囲で延伸を行うことが好ましい。
The above polyester has an area ratio in order to satisfy the mechanical strength and dimensional stability of the film support.
Stretching is preferably performed in the range of 4 to 16 times.

【0059】本発明の支持体にはマット剤、帯電防止
剤、滑剤、界面活性剤、安定剤、分散剤、可塑剤、紫外
線吸収剤、導電性物質、粘着性付与剤、軟化剤、流動性
付与剤、増粘剤、酸化防止剤などを添加するとができ
る。
The support of the present invention includes a matting agent, an antistatic agent, a lubricant, a surfactant, a stabilizer, a dispersant, a plasticizer, an ultraviolet absorber, a conductive substance, a tackifier, a softening agent, and a fluidity. Additives, thickeners, antioxidants and the like can be added.

【0060】支持体は、最小濃度部の色味のニュートラ
ル化、写真乳剤層を塗設したフィルムに光がエッジから
入射した時に起こるライトパイピング現象(ふちかぶ
り)の防止、ハレーション防止などの目的で染料を含有
させることができる。
The support is used for the purpose of neutralizing the tint of the minimum density portion, preventing the light piping phenomenon (edge fogging) that occurs when light enters the film coated with the photographic emulsion layer from the edge, and preventing halation. Dyes can be included.

【0061】使用する染料の種類は特に限定されない
が、支持体としてポリエステルフィルムを用いる場合、
製膜工程上、耐熱性に優れたものが好ましく、例えば、
アンスラキノン系化学染料などが挙げられる。また、色
調としては、ライトパイピング防止を目的とする場合、
一般の感光材料に見られるようにグレー染色が好まし
い。染料は1種類もしくは2種類以上の染料を混合して
用いてもよい。三菱化成株式会社製 Diaresin、Bayer社
製 MACROLEXなどの染料を単独又は適宜混合して用いる
ことで目標を達成することが可能である。
The type of dye used is not particularly limited, but when a polyester film is used as a support,
In the film forming process, those having excellent heat resistance are preferable, for example,
Examples include anthraquinone-based chemical dyes. Also, as the color tone, if the purpose is to prevent light piping,
Gray dyeing is preferable as seen in general light-sensitive materials. As the dye, one kind or a mixture of two or more kinds may be used. The target can be achieved by using dyes such as Diaresin manufactured by Mitsubishi Kasei Co., Ltd. and MACROLEX manufactured by Bayer Co. alone or in an appropriate mixture.

【0062】支持体として、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレン−2,6−ジナフタレート、ポリプロ
ピレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートな
どのポリエステルを用いた場合に磁気記録層の剥離が生
じ易くなるが、本発明はこれら支持体を用いた場合にも
効果を奏することができるので、支持体としてポリエス
テルを用いた場合に本発明を適用することは特に好まし
い。
When a polyester such as polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-dinaphthalate, polypropylene terephthalate or polybutylene terephthalate is used as the support, peeling of the magnetic recording layer easily occurs. It is particularly preferable to apply the present invention when polyester is used as the support, because the effect can be obtained even when using.

【0063】本発明においては、支持体と導電性層との
間、導電性層と透明磁気記録層との間及び支持体と磁気
記録層の間に設けられる接着層は、層間を接着させるも
のであればいずれでもよく、これら接着層には、熱可塑
性樹脂、放射線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、その他の反
応型樹脂およびこれらの混合物を使用することができ
る。
In the present invention, the adhesive layer provided between the support and the conductive layer, between the conductive layer and the transparent magnetic recording layer, and between the support and the magnetic recording layer is a layer for bonding the layers. Any one may be used as long as it is a thermoplastic resin, a radiation curable resin, a thermosetting resin, other reactive resins and a mixture thereof.

【0064】上記熱可塑性樹脂としては、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニルとビ
ニルアルコールの共重合体、塩化ビニル−塩化ビニリデ
ン共重合体、塩化ビニル−アクリロニトリル共重合体、
エチレン−ビニルアルコール共重合体、塩素化ポリ塩化
ビニル、エチレン−塩化ビニル共重合体、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのビニル系重合体あるいは共重合
体、ニトロセルロース、セルロースアセテートプロピオ
ネート、セルロースアセテートブチレート樹脂などのセ
ルロース誘導体、マレイン酸および/またはアクリル酸
の共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、塩
素化ポリエチレン、アクリロニトリル−塩素化ポリエチ
レン−スチレン共重合体、メチルメタクリレート−ブタ
ジエン−スチレン共重合体、アクリル樹脂、ポリビニル
アセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリエス
テルポリウレタン樹脂、ポリエーテルポリウレタン樹
脂、ポリカーボネートポリウレタン樹脂、ポリエステル
樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリアミド樹脂、スチレン−
ブタジエン樹脂、ブタジエン−アクリロニトリル樹脂な
どのゴム系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂など
を挙げることができる。
As the above-mentioned thermoplastic resin, vinyl chloride-
Vinyl acetate copolymer, vinyl chloride resin, copolymer of vinyl acetate and vinyl alcohol, vinyl chloride-vinylidene chloride copolymer, vinyl chloride-acrylonitrile copolymer,
Vinyl-based polymers or copolymers such as ethylene-vinyl alcohol copolymer, chlorinated polyvinyl chloride, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, nitrocellulose, cellulose acetate propionate, cellulose Cellulose derivatives such as acetate butyrate resins, copolymers of maleic acid and / or acrylic acid, acrylonitrile-styrene copolymers, chlorinated polyethylene, acrylonitrile-chlorinated polyethylene-styrene copolymers, methyl methacrylate-butadiene-styrene copolymers. Polymer, acrylic resin, polyvinyl acetal resin, polyvinyl butyral resin, polyester polyurethane resin, polyether polyurethane resin, polycarbonate polyurethane resin, polyester resin, polyether Fat, polyamide resins, styrene -
Examples thereof include rubber-based resins such as butadiene resin and butadiene-acrylonitrile resin, silicone-based resin, and fluorine-based resin.

【0065】放射線硬化性樹脂とは、電子線、紫外線な
どの放射線によって硬化させる樹脂で、無水マレイン酸
タイプ、ウレタンアクリルタイプ、エーテルアクリルタ
イプ、エポキシアクリルタイプのものなどが挙げられ
る。
The radiation-curable resin is a resin which is cured by radiation such as electron beam and ultraviolet rays, and examples thereof include maleic anhydride type, urethane acryl type, ether acryl type and epoxy acryl type.

【0066】また、熱硬化性樹脂、その他の反応型樹脂
としては、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ樹
脂、ポリウレタン系硬化型樹脂、尿素樹脂、アルキッド
樹脂、シリコーン系硬化型樹脂などが挙げられる。
Examples of thermosetting resins and other reactive resins include phenolic resins, amino resins, epoxy resins, polyurethane-based curable resins, urea resins, alkyd resins, and silicone-based curable resins.

【0067】上記列挙の樹脂は、その分子中に極性基を
有していてもよい。極性基としてはエポキシ基、−CO
OM、−OH、−NR2、−NR3X、−SO3M、−O
SO3M、−PO32、−OPO3M(Mはそれぞれ水
素、アルカリ金属、アンモニウムを、Xは4級アンモニ
ウム塩を形成する対イオンを、Rはそれぞれ水素、アル
キル基を表す。)などが挙げられる。
The resins listed above may have a polar group in the molecule. The polar group is an epoxy group, -CO
OM, -OH, -NR 2, -NR 3 X, -SO 3 M, -O
SO 3 M, -PO 3 M 2 , -OPO 3 M (M each hydrogen, an alkali metal, an ammonium, X is a counter ion to form a quaternary ammonium salt, R represents each represent hydrogen, an alkyl group.) And so on.

【0068】また、本発明の接着層としては、親水性の
接着層も使用することができる。
A hydrophilic adhesive layer can also be used as the adhesive layer of the present invention.

【0069】親水性接着層は、例えば、リサーチ・ディ
スクロージャーNo.17643、26頁、および同No.18716、65
1頁に記載されている水溶性ポリマー、セルロースエー
テル、ラテックスポリマー、水溶性ポリエステルで形成
することができる。
The hydrophilic adhesive layer is, for example, Research Disclosure No. 17643, page 26, and No. 18716, 65.
It can be formed of the water-soluble polymer, cellulose ether, latex polymer and water-soluble polyester described on page 1.

【0070】水溶性ポリマーとしては、ゼラチン、ゼラ
チン誘導体、カゼイン、寒天、アルギン酸ソーダ、澱
粉、ボリビニールアルコール、アクリル酸系共重合体、
無水マレイン酸共重合体などが挙げられ、セルロースエ
ーテルとしては、カルボキシメチルセルロース、ヒドロ
キシエチルセルロースなどが挙げられ、ラテックスポリ
マーとしては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン
系共重合体、アクリル酸エステル系共重合体、酢酸ビニ
ル系共重合体、ブタジエン系共重合体などのラテックス
が挙げられる。この中でも最も好ましいものはゼラチン
である。
As the water-soluble polymer, gelatin, gelatin derivative, casein, agar, sodium alginate, starch, polyvinyl alcohol, acrylic acid copolymer,
Examples thereof include maleic anhydride copolymers, cellulose ethers such as carboxymethyl cellulose and hydroxyethyl cellulose, and latex polymers such as vinyl chloride copolymers, vinylidene chloride copolymers and acrylic ester copolymers. Examples of the latex include polymers, vinyl acetate-based copolymers and butadiene-based copolymers. Of these, gelatin is the most preferable.

【0071】ゼラチンは、無変性のものであっても、変
性されたものであってもよい。また、その一部をコロイ
ド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導
体、寒天、アルギン酸ソーダ、デンプン誘導体、デキス
トランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば、
ポリビニルアルコール、ポリN−ビニルピロリドン、ア
クリル酸系共重合体、ポリアクリルアミドまたはこれら
の誘導体、部分加水分解物、ゼラチン誘導体などで置き
換えたものでもよい。
Gelatin may be unmodified or modified. Further, a part thereof is colloidal albumin, casein, carboxymethyl cellulose, cellulose derivatives such as hydroxyethyl cellulose, agar, sodium alginate, starch derivatives, sugar derivatives such as dextran, synthetic hydrophilic colloids, for example,
It may be replaced with polyvinyl alcohol, poly N-vinylpyrrolidone, an acrylic acid-based copolymer, polyacrylamide or a derivative thereof, a partial hydrolyzate, a gelatin derivative or the like.

【0072】ゼラチンを含む親水性バインダーは硬膜す
るのが好ましい。使用できる硬膜剤としては、例えば、
ホルムアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアルデヒ
ド系化合物類、ジアセチル、シクロペンタンジオンの如
きケトン化合物類、ビス(2−クロロエチル尿素)、2
−ヒドロキシ−4,6−ジクロロ−1,3,5−トリア
ジン、米国特許第3,288,775号明細書、同2,732,303号明
細書、英国特許第974,723号明細書、同1,167,207号明細
書などに記載されている反応性のハロゲンを有する化合
物類、ジビニルスルホン、5−アセチル−1,3−ジア
クリロイルヘキサヒドロ−1,3,5−トリアジン、米
国特許第3,635,718号明細書、同3,232,763号明細書、英
国特許第994,869号明細書などに記載されている反応性
のオレフィンを持つ化合物類、N−ヒドロキシメチルフ
タルイミド、米国特許第2,732,316号明細書、同2,586,1
68号明細書などに記載されているN−メチロール化合
物、米国特許第3,103,437号明細書などに記載されてい
るイソシアネート類、米国特許第3,017,280号明細書、
同2,983,611号明細書などに記載されているアジリジン
化合物類、米国特許第2,725,294号明細書、同2,725,295
号明細書などに記載されている酸誘導体類、米国特許第
3,091,537号明細書などに記載されているエポキシ化合
物類、ムコクロル酸のようなハロゲンカルボキシアルデ
ヒド類を挙げることができる。また、無機系硬膜剤を使
用することもでき、無機系硬膜剤としては、クロム明バ
ン、硫酸ジルコニウムなどが挙げられ、特公昭56-12853
号公報、同58-32699号公報、ベルギー特許第825,726
号、特開昭60-225148号公報、特開昭51-126125号公報、
特公昭58-50699号公報、特開昭52-54427号公報、米国特
許3,321,313号明細書などに記載されているカルボキシ
ル基活性型硬膜剤なども挙げることができる。
The hydrophilic binder containing gelatin is preferably hardened. Examples of hardeners that can be used include
Aldehyde compounds such as formaldehyde and glutaraldehyde, ketone compounds such as diacetyl and cyclopentanedione, bis (2-chloroethylurea), 2
-Hydroxy-4,6-dichloro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. Nos. 3,288,775, 2,732,303, British Patent 974,723, 1,167,207, etc. Reactive halogen-containing compounds, divinyl sulfone, 5-acetyl-1,3-diacryloylhexahydro-1,3,5-triazine, U.S. Pat. Nos. 3,635,718, 3,232,763, and British Patent Compounds having a reactive olefin described in 994,869, etc., N-hydroxymethylphthalimide, US Pat. Nos. 2,732,316, 2,586,1
N-methylol compounds described in 68, etc., isocyanates described in US Pat. No. 3,103,437, US Pat. No. 3,017,280,
2,983,611 and other aziridine compounds, U.S. Pat.No. 2,725,294, and 2,725,295
Acid derivatives described in U.S. Pat.
Examples thereof include epoxy compounds described in 3,091,537 and halogen carboxaldehydes such as mucochloric acid. Inorganic hardeners can also be used, and examples of the inorganic hardeners include chrome alum and zirconium sulfate.
No. 58-32699, Belgian Patent No. 825,726
No. 60-225148 JP, JP 51-126125 JP,
The carboxyl group-activating type hardeners described in JP-B-58-50699, JP-A-52-54427, US Pat. No. 3,321,313 and the like can also be mentioned.

【0073】硬膜剤は、通常、乾操ゼラチンに対して0.
01〜30重量%用いられ、好ましくは0.05〜20重量%であ
る。
Hardeners are typically 0.
It is used in an amount of 01 to 30% by weight, preferably 0.05 to 20% by weight.

【0074】本発明においては、支持体と透明磁気記録
層との間に少なくとも1層の接着層、導電性層、少なく
とも1層の接着層が順次設けられているか、あるいは、
支持体と透明磁気記録層との間に少なくとも1層の接着
層が設けられ、透明磁気記録層を塗布、乾燥により形成
した後に、80℃以上で1秒以上の熱処理が加えられてい
る。
In the present invention, at least one adhesive layer, a conductive layer and at least one adhesive layer are sequentially provided between the support and the transparent magnetic recording layer, or
At least one adhesive layer is provided between the support and the transparent magnetic recording layer, and after the transparent magnetic recording layer is formed by coating and drying, heat treatment is applied at 80 ° C. or higher for 1 second or longer.

【0075】上記80℃以上、1秒以上の熱処理は、一定
の温度に保持された炉を所定の速度で通過させることに
よって行うことができる。熱処理温度は90℃以上が好ま
しく、さらに110℃以上が好ましい。また、熱処理時間
は10秒以上が好ましく、さらに20秒以上がより好まし
い。
The heat treatment at 80 ° C. or higher for 1 second or longer can be performed by passing the furnace at a constant temperature at a predetermined speed. The heat treatment temperature is preferably 90 ° C or higher, more preferably 110 ° C or higher. The heat treatment time is preferably 10 seconds or longer, more preferably 20 seconds or longer.

【0076】熱処理をすることによって、磁気記録層は
支持体に強固に接着する。
By the heat treatment, the magnetic recording layer is firmly adhered to the support.

【0077】この場合、支持体と磁気記録層との間に導
電性層を設けることが好ましい。
In this case, it is preferable to provide a conductive layer between the support and the magnetic recording layer.

【0078】透明磁気記録層とは反対側に設けられるハ
ロゲン化銀乳剤層などの写真構成層は、支持体上に上記
のようにして磁気記録層を形成した後に形成することが
好ましい。
The photographic constituent layer such as a silver halide emulsion layer provided on the side opposite to the transparent magnetic recording layer is preferably formed after the magnetic recording layer is formed on the support as described above.

【0079】導電性層は公知であり、本発明においては
これら公知の導電性層を用いることができる。
The conductive layer is known, and these known conductive layers can be used in the invention.

【0080】導電性層は、吸湿性物質または導電性物質
を含有させ、導電性を付与することによって形成するこ
とができる。これら導電性を付与させる物質としては、
例えば、界面活性剤、導電性ポリマー、無機金属酸化物
のゾルを挙げることができる。
The conductive layer can be formed by containing a hygroscopic substance or a conductive substance and imparting conductivity. As the substance that imparts these conductivity,
Examples thereof include surfactants, conductive polymers, and inorganic metal oxide sols.

【0081】用いることができる界面活性剤としては、
アニオン性、カチオン性、ベタイン性及びノニオン性の
いずれでもよい。具体的には、炭素数12〜18の脂肪酸の
フェニルグアニジン塩などのグアニジン誘導体、ペンタ
アルキル三リン酸塩などの含リン酸陰イオン活性剤、
Surfactants that can be used include
It may be anionic, cationic, betaine or nonionic. Specifically, a guanidine derivative such as a phenylguanidine salt of a fatty acid having 12 to 18 carbon atoms, a phosphate-containing anion activator such as pentaalkyl triphosphate,

【0082】[0082]

【化1】 などの第四アンモニウム塩、ピリジニウム塩、イミダゾ
リン誘導体、モルホリン誘導体、ポリオキシエチレン−
アルキルフェノール、アルキルアミドエーテルなどのポ
リエチレングリコール系非イオン性活性剤、ソルビタン
脂肪酸エステルなどが挙げられる。
[Chemical 1] Such as quaternary ammonium salt, pyridinium salt, imidazoline derivative, morpholine derivative, polyoxyethylene-
Examples thereof include polyethylene glycol-based nonionic activators such as alkylphenol and alkylamide ether, and sorbitan fatty acid ester.

【0083】導電性ポリマーとしては、エチレン系不飽
和モノまたはジカルボン酸またはその誘導体などの親水
性電解質単量体とエチレン系不飽和単量体などの疎水性
単量体との共重合体、共重合体ラテックス、ポリイオン
コンプレックス、これら共重合体を架橋により不溶化し
たものなどが挙げられる。
The conductive polymer may be a copolymer or copolymer of a hydrophilic electrolyte monomer such as an ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acid or its derivative and a hydrophobic monomer such as an ethylenically unsaturated monomer. Examples thereof include polymer latex, polyion complex, and those obtained by insolubilizing these copolymers by crosslinking.

【0084】導電性ポリマーは、アニオン性、カチオン
性、ベタイン性及びノニオン性のいずれでもよいが、そ
の中でも好ましいものは、アニオン性、カチオン性のポ
リマーである。より好ましいのは、アニオン性であるス
ルホン酸系、カルボン酸系、リン酸系のポリマー又はラ
テックスであり、又3級アミン系、4級アンモニウム
系、ホスホニウム系である。
The conductive polymer may be any of anionic, cationic, betaine and nonionic, and among them, preferred are anionic and cationic polymers. More preferred are anionic sulfonic acid-based, carboxylic acid-based, and phosphoric acid-based polymers or latexes, and tertiary amine-based, quaternary ammonium-based, and phosphonium-based polymers.

【0085】これらの導電性ポリマーは、例えば、特公
昭52-25251号公報、特開昭51-29923号公報、特公昭60-4
8024号公報に記載のアニオン性ポリマー又はラテック
ス、特公昭57-18176号公報、同57-56059号公報、同58-5
6856号公報、米国特許第4,118,231号明細書などに記載
のカチオン性ポリマー又はラテックスを挙げることがで
きる。
These conductive polymers are described, for example, in JP-B-52-25251, JP-A-51-29923 and JP-B-60-4.
Anionic polymers or latexes described in JP-B-8024, JP-B-57-18176, JP-A-57-56059 and JP-A-58-5
Cationic polymers or latexes described in 6856, U.S. Pat. No. 4,118,231 and the like can be mentioned.

【0086】以下に、これらの導電性ポリマー又はラテ
ックスについて、具体例を記すが、本発明はこれら記載
によって限定されるものではない。
Specific examples of these conductive polymers or latices will be described below, but the present invention is not limited by these descriptions.

【0087】[0087]

【化2】 [Chemical 2]

【0088】[0088]

【化3】 [Chemical 3]

【0089】[0089]

【化4】 これら導電性ポリマーは、それらを単独でも使用するこ
とができるが、他のバインダーを併用し塗布することが
さらに好ましい。併用するバインダーは特に限定されな
いが、好ましいのはラテックスバインダーである。さら
にまた、これらのバインダーと共に硬化剤も利用でき
る。
[Chemical 4] These conductive polymers can be used alone, but it is more preferable to use them in combination with other binders. The binder used in combination is not particularly limited, but latex binder is preferable. Furthermore, curing agents can also be used with these binders.

【0090】本発明の導電性ポリマーの使用量は0.005
〜5g/m2であり、好ましくは0.01〜3g/m2、より好ま
しくは0.02〜1g/m2である。
The amount of the conductive polymer used in the present invention is 0.005.
A to 5 g / m 2, preferably from 0.01 to 3 g / m 2, more preferably 0.02 to 1 g / m 2.

【0091】バインダーを併用する場合、導電性ポリマ
ー又はラテックスとバインダーの比は、重量比で99:1
から10:90が好ましく、80:20から20:80がさらに好ま
しく、70:30から30:70が特に好ましい。
When a binder is used in combination, the weight ratio of the conductive polymer or latex to the binder is 99: 1.
To 10:90 are preferred, 80:20 to 20:80 are more preferred, and 70:30 to 30:70 are particularly preferred.

【0092】また、支持体、接着層、導電性層、磁気記
録層などの層間を強固に接着させるために、薬品処理、
機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫外線処理、
高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ処理、レー
ザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をすることは好ましい。
In order to firmly bond the layers of the support, the adhesive layer, the conductive layer, the magnetic recording layer, etc., chemical treatment,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment,
It is preferable to perform surface activation treatment such as high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment and ozone oxidation treatment.

【0093】本発明の磁気記録層を有する写真感光材料
は、黒白用の感光材料、カラーネガ用の感光材料、カラ
ーペーパー用の感光材料、カラーリバーサル用の感光材
料、映画用の感光材料、X線感光材料、印刷用の感光材
料、マイクロ写真用の感光材料などいずれの感光材料で
あってもよい。
The photographic light-sensitive material having the magnetic recording layer of the present invention is a black-and-white light-sensitive material, a color negative light-sensitive material, a color paper light-sensitive material, a color reversal light-sensitive material, a movie light-sensitive material, an X-ray. Any photosensitive material such as a photosensitive material, a photosensitive material for printing, a photosensitive material for microphotography, etc. may be used.

【0094】ハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀としては
任意のものを使用することができ、例えば、臭化銀、沃
化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭
化銀のいずれであってもよく、求められる性能によって
適宜選択されるが、高感度が得られる点では臭化銀、沃
臭化銀が好ましい。
Any silver halide can be used as the silver halide in the silver halide emulsion. Examples thereof include silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide and silver chloroiodide. , Silver chloroiodobromide, which is appropriately selected depending on the required performance, but silver bromide and silver iodobromide are preferred from the viewpoint of obtaining high sensitivity.

【0095】使用するハロゲン化銀写真乳剤に含まれる
ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子であってもよく、また主として粒子内部に形
成されるような粒子でもよい。
The silver halide grain contained in the silver halide photographic emulsion to be used may be a grain in which a latent image is mainly formed on the surface, or may be a grain in which a latent image is mainly formed inside the grain. .

【0096】ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶形を持つものでもよいし、
球状や板状のような変則的な結晶形を持つものでもよ
い。これらの粒子において、(100)面と(111)
面の比率は任意のものが使用できる。又、これら結晶形
の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子が混
合されてもよいが、好ましくは、二つの対向する平行な
双晶面を有する双晶ハロゲン化銀粒子である。
The silver halide grains may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron,
It may have an irregular crystal shape such as a sphere or a plate. In these particles, (100) plane and (111) plane
Any surface ratio can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and grains of various crystal forms may be mixed, but twin silver halide grains having two parallel twin planes facing each other are preferable. .

【0097】双晶とは、一つの粒子内に一つ以上の双晶
面を有するハロゲン化銀結晶であるが、双晶の形態の分
類はクラインとモイザーによる報文ホトグラフィッシェ
・コレスポンデンツ〔Photographishe Korrespondenz〕
99巻,99頁、同100巻,57頁に詳しく述ベられている。
A twin is a silver halide crystal having one or more twin planes in one grain. The morphology of twins is classified by Klein and Moiser in the article Photographiesche Correspondents. (Photographishe Korrespondenz)
Volume 99, page 99, volume 100, page 57.

【0098】本発明において、平板状ハロゲン化銀粒子
を用いる場合には、平板状粒子の厚みに対する直径の比
(アスペクト比ともいう。)の平均値は5未満が好まし
いが、より好ましくは1.1以上4.5未満、特に好ましくは
1.2以上4未満である。この平均値は、全平板状粒子の厚
みに対する直径の比を平均することにより得られる。
In the present invention, when tabular silver halide grains are used, the average ratio of diameter to thickness of tabular grains (also referred to as aspect ratio) is preferably less than 5, more preferably 1.1 or more. Less than 4.5, particularly preferably
It is 1.2 or more and less than 4. This average value is obtained by averaging the ratio of diameter to thickness of all tabular grains.

【0099】ハロゲン化銀粒子の直径は、該ハロゲン化
銀粒子の投影面積の円相当直径(該ハロゲン化銀粒子と
同じ投影面積を有する円の直径)で示されるが、0.1〜
5.0μmが好ましく、より好ましくは0.2〜4.0μm、特に
好ましくは0.3〜3.0μmである。
The diameter of the silver halide grain is indicated by the circle equivalent diameter of the projected area of the silver halide grain (the diameter of the circle having the same projected area as the silver halide grain),
The thickness is preferably 5.0 μm, more preferably 0.2 to 4.0 μm, and particularly preferably 0.3 to 3.0 μm.

【0100】ハロゲン化銀写真乳剤は、粒子サイズ分布
の広い多分散乳剤、粒子サイズ分布の狭い単分散乳剤な
ど任意のものが用いられるが、単分散乳剤であることが
好ましい。
As the silver halide photographic emulsion, any one such as a polydisperse emulsion having a wide grain size distribution and a monodisperse emulsion having a narrow grain size distribution can be used, but a monodisperse emulsion is preferable.

【0101】ここで単分散ハロゲン化銀乳剤としては、
平均粒径rを中心に±20%の粒径範囲内に含まれるハロ
ゲン化銀重量が、全ハロゲン化銀粒子重量の60%以上で
あるものが好ましく、より好ましくは70%以上、更に好
ましくは80%以上である。
As the monodisperse silver halide emulsion,
It is preferable that the weight of silver halide contained in the grain size range of ± 20% around the average grain size r is 60% or more, more preferably 70% or more, and still more preferably the weight of all silver halide grains. 80% or more.

【0102】ここに、平均粒径rは、粒径riを有する
粒子の頻度niとri3 との積ni×ri3 が最大とな
るときの粒径riと定義する。
[0102] Here, the average particle diameter r is the product ni × ri 3 of the frequency ni and ri 3 particles having a particle size ri is defined as the particle size ri when the maximum.

【0103】ここでいう粒径r iとは、ハロゲン化銀粒
子のハロゲン化銀粒子の投影像を同面積の円像に換算し
た時の直径である。
Particle size r here i is a silver halide grain
Convert the projected image of the silver halide grains of the child into a circular image of the same area.
It is the diameter when

【0104】粒径r iは、例えば該粒子を電子顕微鏡で
1万〜7万倍に拡大して撮影し、そのプリント上の粒子直
径又は投影時の面積を実測することによって得ることが
できる(測定粒子個数は無差別に1,000個以上あること
とする。)。
Particle size r i is, for example, an electron microscope of the particles.
The image is magnified 10,000 to 70,000 times, and the particles are printed directly on the print.
It can be obtained by measuring the diameter or the area at the time of projection.
Yes (the number of particles measured must be 1,000 or more indiscriminately)
And ).

【0105】本発明の特に好ましい高度の単分散乳剤
は、
Particularly preferred highly monodisperse emulsions of the present invention are:

【0106】[0106]

【数1】 によって分布の広さを定義したとき、分布の広さが20%
以下のものであり、更に好ましくは15%以下のものであ
る。
[Equation 1] When the breadth of distribution is defined by, the breadth of the distribution is 20%
It is the following, and more preferably 15% or less.

【0107】ここに平均粒径及び標準偏差は上記定義し
た粒径riから求めるものとする。
The average particle size and standard deviation are obtained from the particle size ri defined above.

【0108】本発明において、ハロゲン化銀として沃臭
化銀を用いる場合、その沃化銀の含有量は、ハロゲン化
銀粒子全体での平均沃化銀含有率として、4モル%以
上、15モル%以下であることが好ましく、より好ましく
は、5モル%以上、12モル%以下であり、特に好ましく
は、6モル%以上、10モル%以下である。
In the present invention, when silver iodobromide is used as the silver halide, the content of the silver iodide is 4 mol% or more and 15 mol or more as an average silver iodide content in the entire silver halide grains. % Or less, more preferably 5 mol% or more and 12 mol% or less, and particularly preferably 6 mol% or more and 10 mol% or less.

【0109】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、沃化銀が内部に集中している、いわゆるコ
ア/シェル型粒子であることが望ましい。
The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are preferably so-called core / shell type grains in which silver iodide is concentrated.

【0110】該コア/シェル型粒子は、核となるコア
と、該コアを被覆するシェルとから構成される粒子であ
り、シェルは1層あるいはそれ以上の層によって形成さ
れる。コアとシェルとの沃化銀含有率は、それぞれ異な
ることが好ましく、特にコア部の沃化銀含有率を最高に
して形成されるのが好ましい。
The core / shell type particle is a particle composed of a core which is a core and a shell which coats the core, and the shell is formed by one layer or more layers. The silver iodide contents of the core and the shell are preferably different from each other, and it is particularly preferable that the silver iodide contents of the core portions are maximized.

【0111】上記コアの沃化銀含有率は10モル%以上で
あることが好ましいが、20モル%以上のものがより好ま
しく、更に好ましくは、25モル%以上である。又、上記
シェルの中で最も外側にあるシェル、つまり通常最表面
層を形成するシェルの沃化銀含有率は、5モル%以下が
好ましいが、より好ましくは0〜2モル%である。コアの
占める割合は粒子全体の体積の2〜60%とするのが望ま
しく、5〜50%が更に好ましい。
The silver iodide content of the above core is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% or more, and further preferably 25 mol% or more. The silver iodide content of the outermost shell of the above shells, that is, the shell usually forming the outermost surface layer is preferably 5 mol% or less, more preferably 0 to 2 mol%. The proportion of the core is preferably 2 to 60% of the total volume of the particles, and more preferably 5 to 50%.

【0112】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、反応容器に予めゼラチン等の保護コロイド
を含む水溶液及び種粒子を存在させ、必要に応じて銀イ
オン、ハロゲンイオンあるいはハロゲン化銀微粒子を供
給して種粒子を結晶成長させて得ることができる。ここ
で、種粒子は当該分野でよく知られているシングル・ジ
ェット法、コントロールド・ダブルジェット法により調
製することができる。種粒子のハロゲン組成は任意であ
り、臭化銀、沃化銀、塩化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩
沃化銀、塩沃臭化銀のいずれであってもよいが、臭化
銀、沃臭化銀が好ましい。
The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion are prepared by preliminarily allowing an aqueous solution containing a protective colloid such as gelatin and seed grains to be present in a reaction vessel and, if necessary, silver ions, halogen ions or silver halide fine grains. Can be obtained by growing the seed particles to grow crystals. Here, the seed particles can be prepared by a single jet method or a controlled double jet method well known in the art. The halogen composition of the seed grains is arbitrary and may be any of silver bromide, silver iodide, silver chloride, silver iodobromide, silver chlorobromide, silver chloroiodide and silver chloroiodobromide. Silver bromide and silver iodobromide are preferred.

【0113】ハロゲン化銀乳剤の調製に種粒子を用いる
場合、この種粒子は立方体、八面体、十四面体のよう規
則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状のよう
な変則的な結晶形を持つものでもよい。これらの粒子に
おいて、(100)面と(111)面の比率は任意のも
のが使用できる。又、これら結晶形の複合形を持つもの
でもよく、様々な結晶形の粒子が混合されてもよいが、
特願平2-408178号出願明細書記載の単分散性球型種粒子
を用いることが好ましい。
When seed grains are used to prepare a silver halide emulsion, the seed grains may have a regular crystal form such as a cube, octahedron or tetradecahedron, or may have a spherical or plate shape. It may have an irregular crystal form. In these particles, any ratio of (100) plane to (111) plane can be used. Further, it may have a composite form of these crystal forms, and particles of various crystal forms may be mixed,
It is preferable to use the monodisperse spherical seed particles described in Japanese Patent Application No. 2-408178.

【0114】ハロゲン化銀写真乳剤は、酸性法、中性
法、アンモニア法のいずれの方法でも製造することがで
きる。
The silver halide photographic emulsion can be produced by any of the acidic method, the neutral method and the ammonia method.

【0115】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
ハライドイオンと銀イオンを同時に混合しても、いずれ
か一方が存在する中に、他方を混合してもよい。また、
ハロゲン化銀結晶の臨界成長速度を考慮しつつ、ハライ
ドイオンと銀イオンを混合釜内のpH、pAgをコントロー
ルしつつ遂次又は同時に添加することにより、成長させ
てもよい。ハロゲン化銀形成の任意の工程でコンバージ
ョン法を用いて、粒子のハロゲン化銀組成を変化させて
もよい。また、ハライドイオンと銀イオンとをハロゲン
化銀微粒子として混合釜内に供給してもよい。
In the production of silver halide photographic emulsion,
The halide ion and the silver ion may be mixed at the same time, or the other may be mixed in the presence of either one. Also,
It may be grown by adding halide ions and silver ions successively or simultaneously while controlling the pH and pAg in the mixing vessel while taking into consideration the critical growth rate of silver halide crystals. The conversion method may be used to change the silver halide composition of the grains at any step of the silver halide formation. Further, halide ions and silver ions may be supplied as fine silver halide particles into the mixing vessel.

【0116】ハロゲン化銀写真乳剤の製造においては、
アンモニア、チオエーテル、チオ尿素などの公知のハロ
ゲン化銀溶剤を存在させることができる。
In the production of silver halide photographic emulsion,
Known silver halide solvents such as ammonia, thioether, thiourea and the like can be present.

【0117】ハロゲン化銀写真乳剤に含まれるハロゲン
化銀粒子は、粒子を形成する過程及び/又は成長させる
過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イ
リジウム塩(錯塩を含む)、ロジウム塩(錯塩を含む)
及び鉄塩(錯塩を含む)から選ばれる少なくとも1種を
用いて金属イオンを添加し、粒子内部及び/又は粒子表
面にこれらの金属元素を含有させることができ、また適
当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内部及び/又
は粒子表面に還元増感核を付与できる。
The silver halide grains contained in the silver halide photographic emulsion have a cadmium salt, a zinc salt, a lead salt, a thallium salt, an iridium salt (including a complex salt), in the step of forming and / or growing the grain. Rhodium salt (including complex salt)
And at least one selected from iron salts (including complex salts) can be used to add a metal ion so that these metal elements can be contained inside and / or on the surface of the particles, and the particles are placed in a suitable reducing atmosphere. By this, reduction sensitization nuclei can be imparted to the inside of the grain and / or the surface of the grain.

【0118】ハロゲン化銀写真乳剤は、ハロゲン化銀粒
子の成長の終了後に不要な可溶性塩類を除去してもよい
し、あるいは含有させたままでもよい。該塩類を除去す
る場合には、リサーチ・ディスクロジャー(Research D
isclosure、以下RDと略す。)No.17643号II項に記載
の方法に基づいて行うことができる。
In the silver halide photographic emulsion, unnecessary soluble salts may be removed after the growth of silver halide grains is completed, or may be contained therein. When removing the salts, Research Disclosure (Research D
isclosure, hereinafter abbreviated as RD. ) It can be carried out based on the method described in No. 17643, Item II.

【0119】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の製造
において、上記以外の条件については、特開昭61-6643
号公報、同61-14630号公報、同61-112142号公報、同62-
157024号公報、同62-18556号公報、同63-92942号公報、
同63-151618号公報、同63-l63451号公報、同63-220238
号公報及び同63-311244号公報などによる公知の方法を
参考にして、最適な条件を選択することができる。
Conditions other than those mentioned above in the production of the silver halide photographic emulsion according to the present invention are described in JP-A-61-6643.
No. 61, No. 61-14630, No. 61-112142, No. 62-
No. 157024, No. 62-18556, No. 63-92942,
63-151618, 63-l63451, 63-220238.
The optimum conditions can be selected with reference to known methods such as Japanese Patent Publication No. 63-311244 and Japanese Patent Publication No. 63-311244.

【0120】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643、同No.l8716及び同
No.308119(それぞれ、以下RDl7643、RDl8716及びRD308
119と略す。)に記載されている。表1に記載箇所を示
す。
The silver halide emulsion can be subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. The additives used in such a process are RD No.17643, RD No. 18716 and RD No.
No. 308119 (Respectively RDl7643, RDl8716 and RD308
Abbreviated as 119. )It is described in. Table 1 shows the locations.

【0121】[0121]

【表1】 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記RDに記
載されている。表2にその関連のある記載箇所を示す。
[Table 1] When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, photographic additives that can be used are described in the above RD. Table 2 shows the relevant locations.

【0122】[0122]

【表2】 硬膜剤は、乾操ゼラチンに対して1〜20重量%用いら
れ、好ましくは2〜10重量%である。
[Table 2] The hardener is used in an amount of 1 to 20% by weight, preferably 2 to 10% by weight, based on dry-processed gelatin.

【0123】また、本発明の写真感光材料がカラー写真
感光材料である場合、種々のカプラーを使用することが
でき、その具体例は下記RDl7643及びRD308119に記載さ
れている。表3にその関連ある記載箇所を示す。
When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, various couplers can be used, specific examples of which are described in the following RDl7643 and RD308119. Table 3 shows the related description.

【0124】[0124]

【表3】 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記
載されている分散法などにより、写真感光層に添加する
ことができる。
[Table 3] Further, these additives can be added to the photographic photosensitive layer by the dispersion method described in RD308119, page 1007, item XIV.

【0125】カラー写真感光材料には、前述のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。
For the color photographic light-sensitive material, the above-mentioned RD308119 is used.
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section VII-K can be provided.

【0126】カラー写真感光材料を構成する場合、前述
のRD308119 VII−K項に記載されている順層、逆層、ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。
When the color photographic light-sensitive material is constituted, various layer constitutions such as the forward layer, the reverse layer and the unit constitution described in the above-mentioned RD308119 VII-K can be adopted.

【0127】支持体に、例えば、感光性ハロゲン化銀乳
剤層、フィルター層、導電性層を強固に接着させるため
に、支持体に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を
薬品処理、機械的処理、コロナ放電処理、火炎処理、紫
外線処理、高周波処理、グロー放電処理、活性プラズマ
処理、レーザー処理、濃酸処理、オゾン酸化処理などの
表面活性化処理をしてもよい。またさらに、これら表面
活性化処理をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳
剤層等を塗布してもよい。
An undercoat layer may be provided on the support in order to firmly adhere the light-sensitive silver halide emulsion layer, the filter layer and the conductive layer to the support. Surface activation treatment such as mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment, high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment and ozone oxidation treatment may be performed. Further, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment, and a photographic emulsion layer or the like may be coated thereon.

【0128】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばT.H.ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィック プロセス第4版(Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n)第291頁〜第334頁およびジャーナル オブ ザ ア
メリカン ケミカル ソサエティ(JournaI of the Ame
rican Chemical Society)第73巻、第3,100頁(1951)
に記載されている、それ自体公知の現像剤を使用するこ
とができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD1764
3 28〜29頁、RDl8716 615頁及びRD308119 XIXに記載
された通常の方法によって、現像処理することができ
る。
To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, T.W. H. James, Theory of the Photographic Process 4th Edition (Th
e Theory of The Photografic Process Forth Editio
n) Pages 291-334 and the Journal of the American Chemical Society (JournaI of the Ame
rican Chemical Society) Vol. 73, p. 3,100 (1951)
The developers known per se described in 1) can be used. The color photographic light-sensitive material is RD1764 described above.
3 Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29, RDl 8716 page 615 and RD308119 XIX.

【0129】[0129]

【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。
EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below.
The embodiments of the present invention are not limited to these.

【0130】実施例1 〔支持体1〕テレフタル酸ジメチルl00重量部、エチレ
ングリコール64重量部にエステル交換触媒として酢酸カ
ルシウムの水和物0.1重量部を添加し、常法によりエス
テル交換反応を行なった。
Example 1 [Support 1] To 100 parts by weight of dimethyl terephthalate and 64 parts by weight of ethylene glycol, 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate as an ester exchange catalyst was added, and an ester exchange reaction was carried out by a conventional method. .

【0131】得られた生成物に、5−ナトリウムスルホ
−ジ(β−ヒドロキシエチル)イソフタル酸(略号;S
IP)のエチレングリコール溶液(濃度35重量%)、及
びポリエチレングリコール(略号;PEG)(数平均分
子量:3000)8.1重量部、三酸化アンチモン0.05重量
部、リン酸トリメチルエステル0.13重量部を添加した。
次いで、徐々に昇温、減圧にし、280℃、0.5mmHgで重合
を行い共重合ポリエステル(M−PET)を得た。
The product obtained was treated with 5-sodium sulfo-di (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (abbreviation: S
An ethylene glycol solution of IP) (concentration: 35% by weight), and 8.1 parts by weight of polyethylene glycol (abbreviation: PEG) (number average molecular weight: 3000), 0.05 parts by weight of antimony trioxide, and 0.13 parts by weight of trimethyl phosphate ester were added.
Then, the temperature was gradually raised and the pressure was reduced, and polymerization was performed at 280 ° C. and 0.5 mmHg to obtain a copolyester (M-PET).

【0132】これらの共重合ポリエステルを290℃でT
ダイからフィルム状に溶融押出し、冷却ドラム上で急冷
固化させて末延伸フィルム(厚さ660μm)を得た。この
未延伸フィルムを、80℃で予熱し、タテ方向に3.2倍延
伸し、さらに90℃でヨコ方向に3.2倍延伸した後に、210
℃で30秒間熱固定して厚さ65μmの二軸延伸フィルムを
得、これを支持体1とした。
These copolymerized polyesters were treated with T at 290 ° C.
The film was melt extruded from a die and rapidly cooled and solidified on a cooling drum to obtain an unstretched film (thickness: 660 μm). This unstretched film is preheated at 80 ° C., stretched 3.2 times in the vertical direction, and further stretched 3.2 times in the horizontal direction at 90 ° C.
It was heat-set at 30 ° C. for 30 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 65 μm, which was used as a support 1.

【0133】支持体1の両面に、8W/(m2・min)のコ
ロナ放電処理を施し、一方の面に下記下引塗布液B−3
を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層B−3を
形成し、またこの支持体1の他方の面に下記下引塗布液
B−4を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して下引層B
−4を形成した。
Both sides of the support 1 were subjected to a corona discharge treatment of 8 W / (m 2 · min) and one side thereof was coated with the undercoating coating solution B-3 shown below.
To a dry film thickness of 0.8 μm to form an undercoat layer B-3, and to the other surface of the support 1, the undercoat coating solution B-4 described below is applied to a dry film thickness of 0.8 μm. Apply to undercoat layer B
-4 was formed.

【0134】 〈下引塗布液B−3〉 ブチルアクリレート30重量%、t−ブチルアクリレート20重量%、スチレン25 重量%、および2−ヒドロキシエチルアクリレート25重量%の共重合体ラテッ クス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g へキサメチレン−l,6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Undercoating Coating Liquid B-3> Copolymer latex liquid containing 30% by weight of butyl acrylate, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene, and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (solid content). 30%) 270g Compound (UL-1) 0.6g Hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 0.8g Finish with water 1000ml

【0135】 〈下引塗布液B−4〉 ブチルアクリレート40重量%、スチレン20重量%及びグリシジルアクリレート 40重量%の共重合体ラテックス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1) 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Undercoating Coating Liquid B-4> Copolymer latex liquid of butyl acrylate 40% by weight, styrene 20% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexa Methylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8g Finish with water 1000ml

【0136】更に、下引層B−3および下引層B−4の
上に8W/(m2・min)のコロナ放電を施し、下引層B−
3の上には、下記塗布液B−5を乾燥膜厚0.1μmになる
ように塗布して下引層B−5を形成し、下引層B−4の
上には、下記塗布液B−6を乾燥膜厚0.8μmになるよう
に塗布して帯電防止機能を持つ下引層B−6を形成し
た。
Further, a corona discharge of 8 W / (m 2 · min) was applied on the undercoat layer B-3 and the undercoat layer B-4, and the undercoat layer B-
On the undercoat layer B-3, the following coating solution B-5 is applied to a dry film thickness of 0.1 μm to form an undercoat layer B-5. On the undercoat layer B-4, the following coating solution B-5 is formed. -6 was applied to a dry film thickness of 0.8 μm to form an undercoat layer B-6 having an antistatic function.

【0137】 〈塗布液B−5〉 ゼラチン 10g 化合物(UL−l) 0.2g 化合物(UL−2) 0.2g 化合物(UL−3) 0.1g シリカ粒子(平均粒径:3μm) 0.1g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Coating Liquid B-5> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.2 g Compound (UL-2) 0.2 g Compound (UL-3) 0.1 g Silica particles (average particle size: 3 μm) 0.1 g Finish with water 1000 ml

【0138】 〈塗布液B−6〉 水溶性導電性ポリマー(UL−4〉 60g 化合物(UL−5)を成分とするラテツクス液(固形分20%) 80g 硫酸アンモニウム 0.5g 硬化剤(UL−6) 12g ポリエチレングリコール(重量平均分子量600) 6g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Coating Liquid B-6> Water-soluble conductive polymer (UL-4) 60 g Latex liquid containing compound (UL-5) as a component (solid content 20%) 80 g Ammonium sulfate 0.5 g Curing agent (UL-6) 12g Polyethylene glycol (weight average molecular weight 600) 6g Finish with water 1000ml

【0139】上記のようにして下引層を形成した支持体
1の下引層B−6の上に8W/(m2・min)のコロナ放電
を施し、下引層B−6の上に前記塗布液B−4を乾燥膜
厚0.8μmになるように塗布した。
Corona discharge of 8 W / (m 2 · min) was applied on the undercoating layer B-6 of the support 1 on which the undercoating layer was formed as described above, and the undercoating layer B-6 was formed on the undercoating layer B-6. The coating solution B-4 was applied so as to have a dry film thickness of 0.8 μm.

【0140】更に、下引層B−4の上に8W/(m2・mi
n)のコロナ放電を施し、下引層B−4の上に下記塗布
液MC−1を乾燥膜厚2μmになるように塗布した。
Furthermore, on the undercoat layer B-4, 8 W / (m 2 · mi
Corona discharge (n) was applied, and the following coating liquid MC-1 was applied onto the undercoat layer B-4 so that the dry film thickness was 2 μm.

【0141】〈MC−1〉下記の成分を一緒にディゾル
バーで混和し、その後サンドミルで分散し、分散液とし
た。 ニトロセルロース 35重量部 ポリウレタン樹脂 35重量部 ラウリル酸 1重量部 オレイン酸 1重量部 ブチルステアレート 1重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 C o被着γ−F 23(長軸0.2μm、短軸0.02μm、H
c=650エルステッド)5重量部
<MC-1> Dissolve the following components together
Mix with a bar and then disperse with a sand mill to give a dispersion.
It was Nitrocellulose 35 parts by weight Polyurethane resin 35 parts by weight Lauric acid 1 part by weight Oleic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Cyclohexanone 75 parts by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight Toluene 150 parts by weight C o Adhesion γ-F e2O3(Long axis 0.2 μm, Short axis 0.02 μm, H
c = 650 oersted) 5 parts by weight

【0142】更に、前記下引層B−5の上に25W/(m2
・min)のコロナ放電を施し、下引層B−5の表面に、
下記の写真構成層を順次形成して多層カラー写真感光材
料(試料1)を作成した。
Further, 25 W / (m 2 is formed on the undercoat layer B-5.
-Min) corona discharge is applied to the surface of the undercoat layer B-5,
The following photographic constituent layers were sequentially formed to prepare a multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 1).

【0143】なお、以下に示した写真構成層における数
量の表示は、特に記載のない限り1m2当りの量で示した
ものである。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。
Unless otherwise specified, the amounts shown in the photographic constituent layers shown below are amounts per 1 m 2 . Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.

【0144】 〈写真構成層〉 第1層;ハレーション防止層(HC) 黒色コロイド銀 0.15g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.20g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.20g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.20g ゼラチン 1.6g 第2層;中間層(IL−1) ゼラチン 1.3g 第3層;低感度赤感性乳剤層(R−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.4g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.3g 増感色素(S−1) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 3.2×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.2×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−1) 0.50g シアンカプラー(C−2) 0.13g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.07g DIR化合物(D−1) 0.006g DIR化合物(D−2) 0.01g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.55g ゼラチン 1.0g<Photographic Constituent Layer> First Layer: Antihalation Layer (HC) Black Colloidal Silver 0.15 g UV Absorber (UV-1) 0.20 g Colored Cyan Coupler (CC-1) 0.02 g High Boiling Solvent (Oil-1) ) 0.20 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g Second layer; Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.3 g Third layer; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.4 g Silver iodobromide emulsion (Average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.3 g Sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-1) 0.50 g Cyan coupler (C-2) 0.13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound ( D-1) 0.006 g DIR compound (D-2) 0.01 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.55 g Gelatin 1.0 g

【0145】 第4層;高感度赤感性乳剤層(R−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm ) (平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−1) 1.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−2) 1.6×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−3) 0.1×10-4(モル/銀1モル) シアンカプラー(C−2) 0.23g カラードシアンカプラー(CC−1) 0.03g DIR化合物(D−2) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.25g ゼラチン 1.0g 第5層;中間層(IL−2) ゼラチン 0.8g 第6層;低感度緑感性乳剤層(G−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.6g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm ) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.2g 増感色素(S−4) 6.7×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−5) 0.8×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.17g マゼンタカプラー(M−2) 0.43g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.10g DIR化合物(D−3) 0.02g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.7g ゼラチン 1.0gFourth layer: high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-1) 1.7 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.25 g Gelatin 1.0 g Fifth layer; Intermediate layer (IL -2) Gelatin 0.8 g Sixth layer; low-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.6 g Silver iodobromide emulsion ( Average particle size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.2 g Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 × 10 −4 (Mol / silver 1 Magenta coupler (M-1) 0.17 g Magenta coupler (M-2) 0.43 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.10 g DIR compound (D-3) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.7 g Gelatin 1.0 g

【0146】 第7層;高感度緑感性乳剤層(G−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.7μm ) (平均ヨウド含有量7.5モル%) 0.9g 増感色素(S−6) 1.1×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−7) 2.0×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−8) 0.3×10-4(モル/銀1モル) マゼンタカプラー(M−1) 0.30g マゼンタカプラー(M−2) 0.13g カラードマゼンタカプラー(CM−1) 0.04g DIR化合物(D−3) 0.004g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.35g ゼラチン 1.0g 第8層;イエローフィルター層(YC) 黄色コロイド銀 0.1g 添加剤(HS−1) 0.07g 添加剤(HS−2) 0.07g 添加剤(SC−1) 0.12g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.15g ゼラチン 1.0g 第9層;低感度青感性乳剤層(B−L) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.3μm ) (平均ヨウド含有量2.0モル%) 0.25g 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.4μm ) (平均ヨウド含有量8.0モル%) 0.25g 増感色素(S−9) 5.8×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.6g イエローカプラー(Y−2) 0.32g DIR化合物(D−1) 0.003g DIR化合物(D−2) 0.006g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.18g ゼラチン 1.3gSeventh layer: high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-6) 1.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) 0.3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Magenta coupler (M-1) 0.30 g Magenta coupler (M-2) 0.13 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.04 g DIR compound (D-3) 0.004 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.35 g Gelatin 1.0 g 8th layer: Yellow filter layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 g Additive (HS-1) 0.07 g Additive (HS-2) 0.07 g Additive (SC-1) 0.12 g High boiling point solvent (Oil-2) ) 0.15g Gelatin 1.0g 9th layer; low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 µm) (average De content 2.0 mol%) 0.25 g Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.4 .mu.m) (average iodide content of 8.0 mol%) 0.25 g Sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 -4 ( mol / silver Mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 g Yellow coupler (Y-2) 0.32 g DIR compound (D-1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g High boiling solvent (Oil-2) 0.18 g Gelatin 1.3 g

【0147】 第10層;高感度青感性乳剤層(B−H) 沃臭化銀乳剤(平均粒径0.8μm ) (平均ヨウド含有量8.5モル%) 0.5g 増感色素(S−10) 3×10-4(モル/銀1モル) 増感色素(S−11) 1.2×10-4(モル/銀1モル) イエローカプラー(Y−1) 0.18g イエローカプラー(Y−2) 0.10g 高沸点溶媒(Oil−2) 0.05g ゼラチン 1.0g 第11層;第1保護層(PRO−1) 沃臭化銀(平均粒径0.08μm) 0.3g 紫外線吸収剤(UV−1) 0.07g 紫外線吸収剤(UV−2) 0.10g 添加剤(HS−1) 0.2g 添加剤(HS−2) 0.1g 高沸点溶媒(Oil−1) 0.07g 高沸点溶媒(Oil−3) 0.07g ゼラチン 0.8g10th layer: High-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BH) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.8 μm) (average iodine content 8.5 mol%) 0.5 g Sensitizing dye (S-10) 3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-11) 1.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler (Y-2) 0.10 g High Boiling point solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0 g 11th layer; 1st protective layer (PRO-1) Silver iodobromide (average particle size 0.08 μm) 0.3 g UV absorber (UV-1) 0.07 g UV absorption Agent (UV-2) 0.10 g Additive (HS-1) 0.2 g Additive (HS-2) 0.1 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.07 g High boiling point solvent (Oil-3) 0.07 g Gelatin 0.8 g

【0148】 第12層;第2保護層(PRO−2) 化合物A 0.04g 化合物B 0.004g ポリメチルメタクリレート(平均粒径3μm) 0.02g メチルメタアクリレート:エチルメタアクリレート:メタアクリル酸 =3:3:4(重量比)の共重合体(平均粒径3μm) 0.13g ゼラチン 0.7gTwelfth layer; second protective layer (PRO-2) Compound A 0.04 g Compound B 0.004 g Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.02 g Methylmethacrylate: ethylmethacrylate: methacrylic acid = 3: 3 : 4 (weight ratio) copolymer (average particle size 3 μm) 0.13 g Gelatin 0.7 g

【0149】−沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調整し
た。
-Preparation of silver iodobromide emulsion-The silver iodobromide emulsion used in the 10th layer was prepared by the following method.

【0150】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
(沃臭化銀含有率2モル%)を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。
A silver iodobromide emulsion was prepared by the double jet method using monodispersed silver iodobromide grains having an average grain size of 0.33 μm (silver iodobromide content of 2 mol%) as seed crystals.

【0151】下記組成の溶液(G−1)を温度70℃、pA
g7.8、pH7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。 (内部高沃度相−コア相−の形成)その後、下記組成の
溶液(H−1)と下記組成の溶液(S−1)とを1:1
の流量比を保ちながら、加速された流量(終了時の流量
が初期流量の3.6倍)で86分をかけて添加した。
A solution (G-1) having the following composition was treated at a temperature of 70 ° C. and pA.
While maintaining g7.8 and pH 7.0, 0.34 mol of seed emulsion was added while stirring well. (Formation of Internal High Iodity Phase-Core Phase) After that, the solution (H-1) having the following composition and the solution (S-1) having the following composition were mixed at a ratio of 1: 1.
While maintaining the flow rate ratio of, the flow rate was accelerated (the flow rate at the end was 3.6 times the initial flow rate) over 86 minutes.

【0152】(外部高沃度相−シェル相−の形成)続い
て、pAg10.1、pH6.0に保ちながら、(H−2)と(S−
2)とを1:1の流量比で加速された流量(終了時の流
量が初期流量の5.2倍)で65分を要して添加した。
(Formation of external high iodine phase-shell phase) Subsequently, while maintaining the pAg 10.1 and pH 6.0, (H-2) and (S-
2) and were added at a flow rate accelerated by a flow rate ratio of 1: 1 (the flow rate at the end was 5.2 times the initial flow rate) over 65 minutes.

【0153】粒子形成中のpAgとpHとは、臭化カリウム
水溶液と56%酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpH及
びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。
The pAg and pH during grain formation were controlled using an aqueous potassium bromide solution and a 56% aqueous acetic acid solution. After the particles were formed, they were washed with water by a conventional flocculation method, and then gelatin was added to redisperse them, and pH and pAg were adjusted to 5.8 and 8.0 at 40 ° C., respectively.

【0154】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分布
の広さが12.4%、沃化銀含有率8.5モル%の八面体沃臭
化銀粒子を含む単分散乳剤であった。
The obtained emulsion was a monodisperse emulsion containing octahedral silver iodobromide grains having an average grain size of 0.80 μm, a distribution width of 12.4% and a silver iodide content of 8.5 mol%.

【0155】 〈G−1〉溶液 オセインゼラチン 100.0g 下記化合物の−1の10重量%エタノール溶液 25.0ミリリットル 28%アンモニア水溶液 440.0ミリリットル 56%酢酸水溶液 660.0ミリリットル 水で仕上げる 5000.0ミリリットル 化合物−1:ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレン
オキシ・ジこはく酸ナトリウム
<G-1> Solution Ocein gelatin 100.0 g 10% by weight solution of -1 of the following compound in ethanol 25.0 ml 28% aqueous ammonia solution 440.0 ml 56% acetic acid aqueous solution 660.0 ml Finish with water 5000.0 ml Compound-1: polyiso Propyleneoxy / polyethyleneoxy / sodium disuccinate

【0156】 〈H−1〉溶液 オセインゼラチン 82.4g 臭化カリウム 151.6g 沃化カリウム 90.6g 水で仕上げる 1030.5ミリリットル<H-1> Solution Ocein gelatin 82.4 g Potassium bromide 151.6 g Potassium iodide 90.6 g Finish with water 1030.5 ml

【0157】 〈S−1〉溶液 硝酸銀 309.2g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ミリリットル<S-1> solution Silver nitrate 309.2 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 1030.5 ml

【0158】 〈H−2〉溶液 オセインゼラチン 302.1g 臭化カリウム 770.0g 沃化カリウム 33.2g 水で仕上げる 3776.8ミリリットル<H-2> Solution Ocein gelatin 302.1 g Potassium bromide 770.0 g Potassium iodide 33.2 g Finish with water 3776.8 ml

【0159】 〈S−2〉溶液 硝酸銀 1133.0g 28%アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ミリリットル<S-2> solution Silver nitrate 1133.0 g 28% aqueous ammonia solution Equivalent Finish with water 3776.8 ml

【0160】第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤につ
いても、同様の方法で、種結晶の平均粒径、温度、pA
g、pH、流量、添加時間及びハライド組成を変化させ
て、平均粒径及び沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を
調製した。
For silver iodobromide emulsions used in layers other than the 10th layer, the average grain size of seed crystals, temperature and pA were measured in the same manner.
The emulsions having different average grain sizes and silver iodobromide contents were prepared by changing g, pH, flow rate, addition time and halide composition.

【0161】いずれも分布の広さ20%以下のコア/シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム、塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
最適な化学熟成を施し、増感色素、4−ヒドロキシ−6
−メチル−1,3,3a,7−テトラザインデン、1−
フェニル−5−メルカプトテトラゾールを加えた。
All were core / shell type monodisperse emulsions having a distribution of 20% or less. Each emulsion was subjected to optimum chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate, sensitizing dye, 4-hydroxy-6.
-Methyl-1,3,3a, 7-tetrazaindene, 1-
Phenyl-5-mercaptotetrazole was added.

【0162】尚、上述の感光材料は、さらに化合物SU
−1、SU−2、粘度調整剤、硬膜剤H−1、H−2、
安定剤ST−1、カブリ防止剤AF−1、AF−2(重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの)、染
料AI−1、AI−2及び化合物DI−1(9.4mg/
m2 )を含有する。
The above-mentioned light-sensitive material further comprises the compound SU.
-1, SU-2, viscosity modifier, hardener H-1, H-2,
Stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-2 (heavy
Weight average molecular weight of 10,000 and 1,100,000), dyeing
AI-1 and AI-2 and compound DI-1 (9.4 mg /
m2 ) Is included.

【0163】[0163]

【化5】 [Chemical 5]

【0164】[0164]

【化6】 [Chemical 6]

【0165】[0165]

【化7】 [Chemical 7]

【0166】[0166]

【化8】 [Chemical 8]

【0167】[0167]

【化9】 [Chemical 9]

【0168】[0168]

【化10】 [Chemical 10]

【0169】[0169]

【化11】 [Chemical 11]

【0170】[0170]

【化12】 [Chemical 12]

【0171】[0171]

【化13】 [Chemical 13]

【0172】[0172]

【化14】 [Chemical 14]

【0173】実施例2 支持体1を厚さ110μmの写真用ポリエチレンテレフタレ
ートベースに代えた以外は実施例1と同様にして多層カ
ラー写真感光材料(試料2)を得た。
Example 2 A multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the support 1 was replaced with a photographic polyethylene terephthalate base having a thickness of 110 μm.

【0174】実施例3 下引層B−6の上に8W/(m2・min)のコロナ放電を施
し、下記塗布液B−7を乾燥膜厚0.5μmになるように塗
布し、更に、下引層B−7の上に8W/(m2・min)のコロ
ナ放電を施し、前記塗布液MC−1を乾燥膜厚2μmにな
るように塗布した以外は実施例1と同様にして多層カラ
ー写真感光材料(試料3)を得た。
Example 3 A corona discharge of 8 W / (m 2 · min) was applied on the subbing layer B-6, and the following coating solution B-7 was applied to give a dry film thickness of 0.5 μm. A multilayer structure was obtained in the same manner as in Example 1 except that a corona discharge of 8 W / (m 2 · min) was applied on the subbing layer B-7, and the coating solution MC-1 was applied to give a dry film thickness of 2 μm. A color photographic light-sensitive material (Sample 3) was obtained.

【0175】 〈塗布液B−7〉 ブチルアクリレート50重量%、スチレン10重量%及びグリシジルアクリレート 40重量%の共重合体ラテツクス液(固形分30%) 270g 化合物(UL−1〉 0.6g ヘキサメチレン−1,6−ビス(エチレン尿素) 0.8g 水で仕上げる 1000ミリリットル<Coating Liquid B-7> Copolymer latex liquid of butyl acrylate 50% by weight, styrene 10% by weight and glycidyl acrylate 40% by weight (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1> 0.6 g Hexamethylene- 1,6-bis (ethylene urea) 0.8g Finish with water 1000ml

【0176】実施例4〜23 下引層B−6の上に塗布液B−4を塗布せずに前記塗布
液MC−1を乾燥膜厚2μmになるように塗布、乾燥した
後に、表4あるいは表5に記載の条件で熱処理を行った
以外は、実施例1と同様にして多層カラー写真感光材料
(試料4〜23)を得た。
Examples 4 to 23 The coating liquid MC-1 was coated on the undercoat layer B-6 without coating the coating liquid B-4 so as to have a dry film thickness of 2 μm, and dried. Alternatively, multilayer color photographic light-sensitive materials (Samples 4 to 23) were obtained in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment was performed under the conditions shown in Table 5.

【0177】実施例24〜41 支持体1を下記の支持体2に変更し、また、下引層B−
6の上に塗布液B−4を塗布せずに前記塗布液MC−1
を乾燥膜厚2μmになるように塗布、乾燥した後に、表5
あるいは表6に記載の条件で熱処理を行った以外は、実
施例1と同様にして多層カラー写真感光材料(試料24
〜41)を得た。
Examples 24 to 41 The support 1 was changed to the following support 2 and the undercoat layer B-
6 was coated with the coating liquid B-4 and the coating liquid MC-1
After coating and drying to give a dry film thickness of 2 μm,
Alternatively, a multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 24) was prepared in the same manner as in Example 1 except that the heat treatment was performed under the conditions shown in Table 6.
~ 41) was obtained.

【0178】 〔支持体2〕2−6ナフタレンジカルボン
酸ジメチル100重量部、エチレングリコール60重量部に
エステル変換触媒として酢酸カルシウム水和物0.1重量
部を添加し、常法に従ってエステル交換反応を行った。
得られた生成物に、三酸化アンチモン0.05重量部、リン
酸トリメチルエステル0.03重量部を添加した。次いで、
徐々に昇温、減圧にし、290℃、0.5mmHgで重合を行い、
固有粘度0.60のポリエチレン2−6ナフタレートを得
た。
[0178] [Support 2] 2-6 Naphthalenedicarboxylic
100 parts by weight of dimethyl acid, 60 parts by weight of ethylene glycol
Calcium acetate hydrate 0.1% by weight as ester conversion catalyst
Parts were added, and transesterification was carried out according to a conventional method.
The obtained product was mixed with 0.05 part by weight of antimony trioxide and phosphorus.
0.03 parts by weight of acid trimethyl ester was added. Then
Gradually raise the temperature and reduce the pressure, polymerize at 290 ° C and 0.5 mmHg,
Obtained polyethylene 2-6 naphthalate with an intrinsic viscosity of 0.60
It was

【0179】これを用いて、150℃で8時間真空乾燥した
後、300℃でTダイから層状に溶融押出し、50℃の冷却
ドラム上に静電印加しながら密着させ、冷却固化させ、
未延伸シートを得た。この未延伸シートをロール式縦延
伸機を用いて、135℃で縦方向に3.3倍延伸した。
Using this, it was vacuum dried at 150 ° C. for 8 hours, melt-extruded in layers from a T die at 300 ° C., adhered to a cooling drum at 50 ° C. while electrostatically applied, and solidified by cooling.
An unstretched sheet was obtained. This unstretched sheet was stretched 3.3 times in the longitudinal direction at 135 ° C. using a roll type longitudinal stretching machine.

【0180】得られた一軸延伸フィルムをテン夕ー式横
延伸機を用いて、第一延伸ゾーン145℃で総横延伸倍率
の50%延伸し、さらに第二延伸ゾーン155℃で総横延伸
倍率3.3倍となるように延伸した。次いで、100℃で2秒
間熱処理し、さらに第一熱固定ゾーン200℃で5秒間熱固
定し、第二熱固定ゾーン240℃で15秒間熱固定した。次
いで、横方向に5%弛緩処理しながら室温まで30秒かけ
て徐冷して、厚さ80μmの二軸延伸フイルムを得、これ
を支持体2とした。
The resulting uniaxially stretched film was stretched in a first stretching zone at 145 ° C. by 50% of the total transverse stretching ratio using a Tenba type transverse stretching machine, and then at a second stretching zone at 155 ° C. in a total transverse stretching ratio. It was stretched so as to be 3.3 times. Then, heat treatment was performed at 100 ° C. for 2 seconds, further heat setting was performed at first heat setting zone 200 ° C. for 5 seconds, and heat setting was performed at second heat setting zone 240 ° C. for 15 seconds. Then, while slowly relaxing in the transverse direction by 5%, the mixture was gradually cooled to room temperature over 30 seconds to obtain a biaxially stretched film having a thickness of 80 μm, which was used as a support 2.

【0181】実施例42 MC−1層を塗布、乾燥した後、130℃、5秒の熱処理を
行なった以外は実施例1と同様にして多層カラー写真感
光材料(試料42)を得た。
Example 42 A multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 42) was obtained in the same manner as in Example 1 except that after coating the MC-1 layer and drying, heat treatment was carried out at 130 ° C. for 5 seconds.

【0182】実施例43〜44 支持体1を前記支持体2に変更し、表7に記載の条件で
熱処理を行った以外は、実施例42と同様にして多層カ
ラー写真感光材料(試料43〜44)を得た。
Examples 43 to 44 A multilayer color photographic light-sensitive material (Samples 43 to 44) was prepared in the same manner as in Example 42 except that the support 1 was changed to the support 2 and the heat treatment was carried out under the conditions shown in Table 7. 44) was obtained.

【0183】実施例45〜47 塗布液MC−1のニトロセルロース及びポリウレタン樹
脂のトータルの使用量を変更せずに使用割合を表7に記
載の割合に変更した以外は、実施例1と同様にして多層
カラー写真感光材料(試料45〜47)を得た。
Examples 45 to 47 The same procedure as in Example 1 was repeated except that the total amount of nitrocellulose and polyurethane resin used in the coating liquid MC-1 was changed to the ratios shown in Table 7. To obtain multilayer color photographic light-sensitive materials (Samples 45 to 47).

【0184】実施例48〜50 塗布液MC−1のニトロセルロース及びポリウレタン樹
脂のトータルの使用量を変更せずに使用割合を表7に記
載の割合に変更した以外は、実施例33と同様にして多
層カラー写真感光材料(試料48〜50)を得た。
Examples 48 to 50 The same as Example 33 except that the usage ratio was changed to the ratio shown in Table 7 without changing the total amount of nitrocellulose and polyurethane resin used in the coating liquid MC-1. As a result, multilayer color photographic light-sensitive materials (Samples 48 to 50) were obtained.

【0185】比較例1 下引層B−6の上に塗布液B−4を塗布せずに前記塗布
液MC−1を乾燥膜厚2μmになるように塗布乾燥した以
外は実施例1と同様にして多層カラー写真感光材料(試
料51)を得た。
Comparative Example 1 Same as Example 1 except that the coating liquid B-4 was not coated on the subbing layer B-6, and the coating liquid MC-1 was coated and dried to a dry film thickness of 2 μm. Thus, a multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 51) was obtained.

【0186】比較例2 下引層B−6の上に塗布液B−4を塗布せずに前記塗布
液MC−1を乾燥膜厚2μmになるように塗布乾燥した
後、70℃、30秒の熱処理を行った以外は実施例1と同様
にして多層カラー写真感光材料(試料52)を得た。
Comparative Example 2 The coating solution MC-1 was coated on the undercoat layer B-6 without coating the coating solution B-4 to a dry film thickness of 2 μm and dried, and then at 70 ° C. for 30 seconds. A multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 52) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the above heat treatment was performed.

【0187】比較例3 熱処理条件を160℃、0.5秒にした以外は比較例2と同様
にして多層カラー写真感光材料(試料53)を得た。
Comparative Example 3 A multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 53) was obtained in the same manner as in Comparative Example 2 except that the heat treatment conditions were 160 ° C. and 0.5 seconds.

【0188】比較例4 塗布液MC−1を下記塗布液MC−2に代えた以外は比
較例1と同様にして多層カラー写真感光材料(試料5
4)を得た。 〈MC−2〉下記の成分を一緒にディゾルバーで混和
し、その後サンドミルで分散し、分散液とした。 ポリウレタン樹脂 70重量部 ラウリル酸 1重量部 オレイン酸 1重量部 ブチルステアレート 1重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 Co被着γ−Fe23(長軸0.2μm、短軸0.02μm、Hc=
700エルステッド)5重量部
Comparative Example 4 A multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 5) was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the coating solution MC-1 was replaced with the following coating solution MC-2.
4) was obtained. <MC-2> The following components were mixed together with a dissolver and then dispersed with a sand mill to obtain a dispersion liquid. Polyurethane resin 70 parts by weight Lauric acid 1 part by weight Oleic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Cyclohexanone 75 parts by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight Toluene 150 parts by weight Co Coated γ-Fe 2 O 3 (long axis 0.2 μm, short axis 0.02 μm, Hc =
700 Oersted) 5 parts by weight

【0189】比較例5 塗布液MC−1を下記塗布液MC−3に代えた以外は比
較例1と同様にして多層カラー写真感光材料(試料5
5)を得た。 〈MC−3〉下記の成分を一緒にディゾルバーで混和
し、その後サンドミルで分散し、分散液とした。 シリカ粒子(平均粒径:3μm) 0.5重量部 ニトロセルロース 35重量部 ポリウレタン樹脂 35重量部 ラウリル酸 1重量部 オレイン酸 1重量部 ブチルステアレート 1重量部 シクロヘキサノン 75重量部 メチルエチルケトン 150重量部 トルエン 150重量部 Co被着γ−Fe23 (長軸0.2μm、短軸0.02μm、H
c=700エルステッド)5重量部 実施例51 塗布液MC−1のニトロセルロース及びポリウレタン樹
脂のトータルの使用量を変更せずに使用割合を表7に記
載の割合に変更した以外は、実施例1と同様にして多層
カラー写真感光材料(試料56)を得た。
Comparative Example 5 A multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 5) was prepared in the same manner as in Comparative Example 1 except that the coating solution MC-1 was replaced with the following coating solution MC-3.
5) was obtained. <MC-3> The following components were mixed together with a dissolver, and then dispersed with a sand mill to obtain a dispersion liquid. Silica particles (average particle size: 3 μm) 0.5 parts by weight Nitrocellulose 35 parts by weight Polyurethane resin 35 parts by weight Lauric acid 1 part by weight Oleic acid 1 part by weight Butyl stearate 1 part by weight Cyclohexanone 75 parts by weight Methyl ethyl ketone 150 parts by weight Toluene 150 parts by weight Co-deposited γ-Fe 2 O 3 (long axis 0.2 μm, short axis 0.02 μm, H
c = 700 oersted) 5 parts by weight Example 51 Example 1 except that the use ratio was changed to the ratio shown in Table 7 without changing the total use amount of the nitrocellulose and the polyurethane resin in the coating liquid MC-1. A multilayer color photographic light-sensitive material (Sample 56) was obtained in the same manner as.

【0190】実施例52 塗布液MC−1のニトロセルロース及びポリウレタン樹
脂のトータルの使用量を変更せずに使用割合を表7に記
載の割合に変更した以外は、実施例33と同様にして多
層カラー写真感光材料(試料57)を得た。
Example 52 A multilayered product was prepared in the same manner as in Example 33, except that the total amount of the nitrocellulose and polyurethane resin used in the coating liquid MC-1 was not changed, and the ratio was changed to that shown in Table 7. A color photographic light-sensitive material (Sample 57) was obtained.

【0191】実施例1〜52及び比較例1〜5で得られ
た試料1〜57について、下記に従って、接着性、くっ
つき、耐久性、磁気再生出力、耐水性、平面性を評価し
た。得られた結果を表4〜7に示す。
The samples 1 to 57 obtained in Examples 1 to 52 and Comparative Examples 1 to 5 were evaluated for adhesion, sticking, durability, magnetic reproduction output, water resistance, and flatness according to the following. The obtained results are shown in Tables 4 to 7.

【0192】〈接着性〉 −常湿− 試料を、25℃、50%RHの雰囲気下で24時間放置した後、
磁気記録層を形成した側に、たてよこ5mm間隔に7本ず
つ切目を入れて36ケのます目を作り、この上に粘着テー
プ(例えば、日東電気工業株式会社製、ニットーテー
プ)をはりつけ、180度方向に素早く引きはがし、未は
くり部分の面積を求める。未はくり部分の面積により下
記のように評価する。ランク 未はくり部分の面積 A 99%以上 B 95%以上 C 80%以上 D 80%未満 −高湿− 試料を、25℃、80%RHの雰囲気下で24時間放置した後、
磁気記録層を形成した側に、たてよこ5mm間隔に7本ずつ
切目を入れて36ケのます目を作り、この上に粘着テープ
(例えば、日東電気工業株式会社製、ニットーテープ)
をはりつけ、180度方向に素早く引きはがし、未はくり
部分の面積を求める。未はくり部分の面積により下記の
ように評価する。ランク 未はくり部分の面積 A 99%以上 B 95%以上 C 80%以上 D 80%未満
<Adhesiveness> -Normal humidity-After allowing the sample to stand in an atmosphere of 25 ° C. and 50% RH for 24 hours,
On the side where the magnetic recording layer is formed, make 7 cuts at intervals of 5 mm in the vertical direction to make 36 squares, and stick adhesive tape (eg, Nitto tape manufactured by Nitto Denki Kogyo Co., Ltd.) on this. , Peel quickly in the 180 degree direction and find the area of the unpeeled part. The area of the unpeeled portion is evaluated as follows. Rank unpeeled portion area A 99% or more B 95% or more C 80% D or more than 80% of the - high humidity - the sample, 25 ° C., after standing for 24 hours in an atmosphere of RH 80%,
On the side where the magnetic recording layer is formed, make 7 cuts at intervals of 5 mm in the vertical direction to make 36 squares, and on this, adhesive tape (for example, Nitto tape manufactured by Nitto Denki Kogyo Co., Ltd.)
Glue and quickly peel off in the direction of 180 degrees to obtain the area of the unpeeled part. The area of the unpeeled portion is evaluated as follows. Rank unpeeled portion area A 99% or more B 95% or more C 80% D or more than 80% of the

【0193】〈くっつき〉試料を、巾35mm、長さ70mmの
大きさに4枚切り取り、それぞれ互いに接触しないよう
に、23℃、80%RHの雰囲気下で1日保存する。その後、
乳剤層側を上にした状態で4枚重ね、それを同じ大きさ
の厚紙ではさみ、800gの荷重をかけ、40℃、80%RHの
雰囲気下で3日保存する。そこで、その試料をはがし、3
つの接着部分の面積を測定し、その平均値をもって下記
のように評価する。ランク 接着部分の面積 A 0〜10% B 10〜30% C 30〜50% D 50〜80% E 80〜100%
<Sticking> Four pieces of the sample having a width of 35 mm and a length of 70 mm are cut and stored for one day in an atmosphere of 23 ° C. and 80% RH so that they do not contact each other. afterwards,
Four sheets are piled up with the emulsion layer side facing up, sandwiched with cardboard of the same size, applied with a load of 800 g, and stored under an atmosphere of 40 ° C and 80% RH for 3 days. Then, peel off the sample and
The area of each bonded portion is measured, and the average value is evaluated as follows. Rank Adhesive area A 0 to 10% B 10 to 30% C 30 to 50% D 50 to 80% E 80 to 100%

【0194】〈耐久性〉試料に、摩擦係数試験機を用い
てステンレス鋼球(5mmφ)を50gの荷重をかけ、10cm
/secの速度で摺動を1000往復繰り返した。その後、傷
つきの程度を目視により観察し、下記のように評価す
る。ランク 傷つきの程度 A 傷つきなし B 摺動跡はあるものの、磁気記録再生装置での出力低下はなし C 傷つきあり。磁気記録再生装置で出力50%以下 D 膜ハガレ
<Durability> Using a friction coefficient tester, a stainless steel ball (5 mmφ) with a load of 50 g was applied to the sample to give 10 cm.
Sliding was repeated 1000 times at a speed of / sec. Then, the degree of scratches is visually observed and evaluated as follows. Although rank degree A None damaged B Suridoato taking account certain, output reduction of the magnetic recording and reproducing apparatus is damaged without C. Output 50% or less with magnetic recording / reproducing device D film peeling

【0195】〈磁気再生出力〉作成した各試料を図1に
示すように断裁して、パトローネに詰め、35mm幅、24枚
撮りのフィルムを作成した。該フィルムの図1に示すト
ラックC0にWO90/04205号に開示された信号入力再
生方式で、信号を入力し、また、入力した信号を再生し
た。再生出力の平均を求め、比較試料1の平均再生出力
を100とする相対値で評価した。
<Magnetic Reproduction Output> Each of the prepared samples was cut as shown in FIG. 1 and packed in a cartridge to prepare a film of 35 mm width and 24 shots. A signal was input to the track C0 shown in FIG. 1 of the film by the signal input reproduction method disclosed in WO90 / 04205, and the input signal was reproduced. The average of the reproduction output was obtained, and the average reproduction output of Comparative Sample 1 was set to 100, and the relative value was evaluated.

【0196】図1において、101はパーホレーショ
ン、C0〜C3、F00〜F29は磁気情報を記録する
トラックを表す。
In FIG. 1, 101 is perforation, C0 to C3, and F00 to F29 are tracks for recording magnetic information.

【0197】〈耐水性〉38℃の水に試料を入れて、透明
磁気記録層が支持体からはがれはじめるまでの時間を目
視で測定する。
<Water resistance> A sample is put in water at 38 ° C., and the time until the transparent magnetic recording layer begins to peel from the support is visually measured.

【0198】時間が長い程良好であること示す。30分以
上あれば実用上問題ない
The longer the time, the better. If there is more than 30 minutes, there is no practical problem

【0199】〈平面性〉フィルムを、23℃、55%RHの条
件下で12時間調湿した後に、平らな盤の上に広げ、その
波打ちの程度を目視にて評価し、以下の基準でランク付
けした。なお、このランク付けにおける実用性は、写真
感光材料としての品質の許容性に基づいて決定されてお
り、ランク○以上であることが必要である。ランク 波打ちの程度 ◎ 良好 ○ 良く見ると波打ちが分かる × 波打ちが大きい
<Flatness> The film was conditioned at 23 ° C. and 55% RH for 12 hours, spread on a flat board, and the degree of waviness was visually evaluated. Ranked. The practicality in this ranking is determined based on the tolerance of the quality of the photographic light-sensitive material, and it is necessary that the rank is ◯ or higher. Rank Rippling level ◎ Good ○ Ripple can be seen by looking closely × Roughness is large

【0200】[0200]

【表4】 [Table 4]

【0201】[0201]

【表5】 [Table 5]

【0202】[0202]

【表6】 [Table 6]

【0203】[0203]

【表7】 [Table 7]

【0204】[0204]

【発明の効果】本発明の写真感光材料は、支持体と磁気
記録層とが強固に接合し、磁気記録層の剥離が防がれ、
しかも、接着故障や鮮鋭性の劣化がなく、耐水性や平面
性にも優れ、かつ、情報の記録・再生時にエラーの発生
がない。
In the photographic light-sensitive material of the present invention, the support and the magnetic recording layer are firmly bonded to each other, peeling of the magnetic recording layer is prevented,
Moreover, there is no adhesion failure or deterioration of sharpness, excellent water resistance and flatness, and no error occurs during recording / reproducing of information.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】磁気情報を記録するトラックを説明する説明図
である。
FIG. 1 is an explanatory diagram illustrating a track on which magnetic information is recorded.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03C 1/85 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI technical display location G03C 1/85

Claims (12)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 支持体の一方の側に少なくとも1層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録
層を有する写真感光材料において、支持体と透明磁気記
録層との間に導電性層を設けると共に、支持体と導電性
層及び透明磁気記録層と導電性層とが少なくとも1層の
接着層を介して接着されていることを特徴とする写真感
光材料。
1. A photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, wherein the support and the transparent magnetic recording layer are A photographic light-sensitive material, wherein a conductive layer is provided between the support and the support, and the transparent magnetic recording layer and the conductive layer are bonded to each other via at least one adhesive layer.
【請求項2】 支持体の一方の側に少なくとも1層のハ
ロゲン化銀乳剤層を有し、もう一方の側に透明磁気記録
層を有する写真感光材料において、支持体と透明磁気記
録層との間に少なくとも1層の接着層が設けられてお
り、且つ、透明磁気記録層が塗布、乾燥により形成され
た後に、80℃以上で1秒以上の熱処理が加えられている
ことを特徴とする写真感光材料。
2. A photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on one side of a support and a transparent magnetic recording layer on the other side, wherein the support and the transparent magnetic recording layer are A photograph characterized in that at least one adhesive layer is provided between them, and after the transparent magnetic recording layer is formed by coating and drying, heat treatment is applied at 80 ° C. or higher for 1 second or longer. Photosensitive material.
【請求項3】 支持体と透明磁気記録層との間に導電性
層が設けられ、且つ、支持体と導電性層あるいは透明磁
気記録層と導電性層とが少なくとも1層の接着層を介し
て接着されていることを特徴とする請求項2記載の写真
感光材料。
3. A conductive layer is provided between the support and the transparent magnetic recording layer, and the support and the conductive layer or the transparent magnetic recording layer and the conductive layer are separated by at least one adhesive layer. 3. The photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein the photographic light-sensitive material is adhered.
【請求項4】 支持体と透明磁気記録層との間に導電性
層が設けられ、且つ、支持体と導電性層及び透明磁気記
録層と導電性層とが少なくとも1層の接着層を介して接
着されていることを特徴とする請求項2記載の写真感光
材料。
4. A conductive layer is provided between the support and the transparent magnetic recording layer, and the support and the conductive layer and the transparent magnetic recording layer and the conductive layer are separated by at least one adhesive layer. 3. The photographic light-sensitive material according to claim 2, wherein the photographic light-sensitive material is adhered.
【請求項5】 透明磁気記録層に、ニトロセルロースを
50重量%以上含むバインダーが用いられていることを特
徴とする請求項1〜4記載の写真感光材料。
5. Nitrocellulose is added to the transparent magnetic recording layer.
The photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein a binder containing 50% by weight or more is used.
【請求項6】 支持体が、主としてジカルボン酸とジオ
ールから形成されたポリエステルで構成されていること
を特徴とする請求項1〜5記載の写真感光材料。
6. The photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the support is mainly composed of polyester formed from a dicarboxylic acid and a diol.
【請求項7】 支持体が、主としてポリエチレンテレフ
タレート又はポリエチレンナフタレートで構成されてい
ることを特徴とする請求項1〜6記載の写真感光材料。
7. The photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the support is mainly composed of polyethylene terephthalate or polyethylene naphthalate.
【請求項8】 透明磁気記録層が、有機系溶剤を用いて
形成したものであることを特徴とする請求項1〜7記載
の写真感光材料。
8. The photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the transparent magnetic recording layer is formed by using an organic solvent.
【請求項9】 支持体の一方の側に、少なくとも1層の
接着層、導電性層、少なくとも1層の接着層を順次形成
し、次いで透明磁気記録層を塗布、乾燥して形成し、も
う一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤層を形
成することを特徴とする写真感光材料の製造方法。
9. At least one adhesive layer, a conductive layer, and at least one adhesive layer are sequentially formed on one side of a support, and then a transparent magnetic recording layer is applied and dried to form another layer. A method for producing a photographic light-sensitive material, which comprises forming at least one silver halide emulsion layer on one side.
【請求項10】 支持体の一方の側に少なくとも1層の
接着層を形成し、次いで透明磁気記録層を塗布、乾燥し
て形成した後に、80℃以上、且つ1秒以上の熱処理を行
い、もう一方の側に少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層を形成することを特徴とする写真感光材料の製造方
法。
10. An adhesive layer of at least one layer is formed on one side of a support, and then a transparent magnetic recording layer is applied and dried to be heat-treated at 80 ° C. or higher for 1 second or longer, A method for producing a photographic light-sensitive material, which comprises forming at least one silver halide emulsion layer on the other side.
【請求項11】 接着層上に導電性層を形成し、次いで
透明磁気記録層を塗布することを特徴とする請求項10
記載の写真感光材料の製造方法。
11. A conductive layer is formed on the adhesive layer, and then a transparent magnetic recording layer is applied.
A method for producing the photographic light-sensitive material described above.
【請求項12】 導電性層を形成した後に、導電性層上
に少なくとも1層の接着層を形成してから透明磁気記録
層の塗布を行うことを特徴とする請求項11記載の写真
感光材料の製造方法。
12. The photographic light-sensitive material according to claim 11, wherein after forming the conductive layer, at least one adhesive layer is formed on the conductive layer and then the transparent magnetic recording layer is applied. Manufacturing method.
JP6083725A 1993-09-07 1994-03-31 Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer and its production Pending JPH07128766A (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP6083725A JPH07128766A (en) 1993-09-07 1994-03-31 Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer and its production

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP24622493 1993-09-07
JP5-246224 1993-09-07
JP6083725A JPH07128766A (en) 1993-09-07 1994-03-31 Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer and its production

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07128766A true JPH07128766A (en) 1995-05-19

Family

ID=26424766

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP6083725A Pending JPH07128766A (en) 1993-09-07 1994-03-31 Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer and its production

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH07128766A (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5459021A (en) Silver halide photographic light-sensitive material
JP3416824B2 (en) Silver halide photographic materials
JPH0777757A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH07128766A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer and its production
JP3385484B2 (en) Silver halide photographic materials
JPH0777760A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JP3409217B2 (en) Silver halide photographic materials
JPH07181612A (en) Silver halide photographic sensitive material
US5817451A (en) Fluorinated particles as lubricants for transparent magnetic recording media
JPH0777756A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH0777752A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH0777755A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH0777759A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH0777776A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0777754A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH07128765A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH0777777A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0473737A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0777753A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH0777758A (en) Photographic sensitive material having transparent magnetic recording layer
JPH0777761A (en) Silver halide photographic sensitive material
JP3448718B2 (en) Silver halide photographic materials
JPH0772581A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH07181613A (en) Silver halide photographic sensitive material
JPH0777762A (en) Silver halide photographic sensitive material