JPH07126391A - Epoxidized organopolysiloxane - Google Patents
Epoxidized organopolysiloxaneInfo
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- JPH07126391A JPH07126391A JP23937894A JP23937894A JPH07126391A JP H07126391 A JPH07126391 A JP H07126391A JP 23937894 A JP23937894 A JP 23937894A JP 23937894 A JP23937894 A JP 23937894A JP H07126391 A JPH07126391 A JP H07126391A
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、硬化性オルガノポリシ
ロキサン、特には紫外線または縮合硬化型のシリコーン
ゴム組成物の主原料として有用とされるエポキシ基含有
オルガノポリシロキサンに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a curable organopolysiloxane, and more particularly to an epoxy group-containing organopolysiloxane which is useful as a main raw material for an ultraviolet or condensation curable silicone rubber composition.
【０００２】[0002]
【従来の技術】オルガノポリシロキサンが有機過酸化物
の存在下での加熱によって耐熱性、耐寒性、耐候性、電
気特性のすぐれたシリコーンゴム弾性体となることはよ
く知られているところであるが、このオルガノポリシロ
キサンについては光開始剤の存在下に光照射によって硬
化するものも知られている。It is well known that organopolysiloxane becomes a silicone rubber elastic body having excellent heat resistance, cold resistance, weather resistance and electric characteristics when heated in the presence of an organic peroxide. As for this organopolysiloxane, it is known that it is cured by light irradiation in the presence of a photoinitiator.
【０００３】この光硬化型のオルガノポリシロキサン組
成物として、ビニル基含有ポリシロキサンとメルカプト
基含有ポリシロキサンとを光ラジカル付加反応によって
硬化させてなるものが知られている（特公昭52−40334
号公報、特開昭60-104158 号参照）が、これにはメルカ
プト基の臭気と金属の腐食性に問題があるためにその用
途が限定されるという不利がある。As this photocurable organopolysiloxane composition, there is known a composition obtained by curing a vinyl group-containing polysiloxane and a mercapto group-containing polysiloxane by a photoradical addition reaction (Japanese Patent Publication No. 52-40334).
JP-A No. 60-104158), this has the disadvantage that its use is limited due to problems with the odor of the mercapto group and the corrosiveness of the metal.
【０００４】また、アクリル基含有ポリシロキサンと増
感剤とからなる光硬化型組成物も提案されている（特公
昭53-36515号公報、特開昭60-215009 号参照）。この組
成物においては、ゴム状弾性体を得るために、アクリル
基含有ポリシロキサンとして高分子量の線状ポリマーを
用いる必要があり、ポリシロキサン中のアクリル基量が
相対的に非常に少なくなって硬化性の悪いものとなる
し、また空気と接している表面部分が酸素による硬化阻
害によって殆ど硬化しないという欠点がある。そのた
め、例えば物品の表面に薄いコーティングを形成するた
めに、該組成物を厚さ200 μｍ以下の薄膜状態で塗布し
空気中で紫外線を照射しても薄膜は硬化しにくい（この
ような薄膜状態での空気中における紫外線による硬化性
を薄膜硬化性という）。従って、これらの組成物は、比
較的アクリル基量の多いレジン状のアクリル基含有ポリ
シロキサンを使用したものしか実用化されておらず、該
組成物からは満足すべきゴム状弾性体は得られていな
い。A photocurable composition comprising an acrylic group-containing polysiloxane and a sensitizer has also been proposed (see Japanese Patent Publication No. 53-36515 and Japanese Patent Publication No. 60-215009). In this composition, in order to obtain a rubber-like elastic body, it is necessary to use a high molecular weight linear polymer as the polysiloxane containing an acrylic group, and the amount of the acrylic group in the polysiloxane becomes relatively small and the composition is cured. It has poor properties and has a drawback that the surface portion in contact with air is hardly cured due to the inhibition of curing by oxygen. Therefore, for example, in order to form a thin coating on the surface of an article, even if the composition is applied in a thin film state with a thickness of 200 μm or less, and the film is irradiated with ultraviolet rays in the air, the thin film is hard to cure ( Curing by ultraviolet rays in the air is called thin film curability). Therefore, these compositions have been put into practical use only those using a resin-like acrylic group-containing polysiloxane having a relatively large amount of acrylic group, and a satisfactory rubber-like elastic body can be obtained from the composition. Not not.
【０００５】さらに、実用可能なシリコーンゴム弾性体
を与えるものとしては、アクリルオキシアルキルシラノ
ールを用いて線状ポリマーの末端に複数のアクリル基を
導入したポリシロキサンと増感剤とからなる光硬化型組
成物（特開昭63−183911号公報参照）が知られている。
この組成物は、実用可能なシリコーンゴム弾性体を与え
るものの、薄膜硬化性が悪く、また製造コストが高いと
いう問題がある。特に製造工程数が多いため、工業化が
困難となっている。この組成物で硬化薄膜を得るには、
例えば酸素を含まない窒素雰囲気中で硬化を行う必要が
ある。Further, what provides a practical silicone rubber elastic body is a photo-curable type comprising a polysiloxane in which a plurality of acrylic groups are introduced at the terminal of a linear polymer using acryloxyalkylsilanol and a sensitizer. A composition (see JP-A-63-183911) is known.
Although this composition gives a practical silicone rubber elastic body, it has problems of poor thin film curability and high production cost. In particular, the large number of manufacturing steps makes industrialization difficult. To obtain a cured thin film with this composition,
For example, it is necessary to perform curing in a nitrogen atmosphere containing no oxygen.
【０００６】一方、エポキシ基を有するオルガノポリシ
ロキサンは公知であり、このポリシロキサンが紫外線硬
化性を有していることも知られている。かかるエポキシ
基含有オルガノポリシロキサンを用いた紫外線硬化型組
成物は、薄膜硬化性に優れているとともに、金属、ガラ
ス、プラスチック等の各種の基材に対する接着性にも優
れており、工業的には極めて有用である。On the other hand, an organopolysiloxane having an epoxy group is known, and it is also known that this polysiloxane has ultraviolet curability. The ultraviolet curable composition using such an epoxy group-containing organopolysiloxane is excellent in thin film curability and also excellent in adhesiveness to various substrates such as metal, glass and plastic, and is industrially Extremely useful.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】然しながら、従来公知
のエポキシ基含有オルガノポリシロキサンは、その製造
も容易でなく、しかもこれを用いた紫外線硬化型組成物
は、やはりゴム弾性の良好な硬化物を形成することが困
難であるという問題がある。However, the production of the conventionally known epoxy group-containing organopolysiloxane is not easy, and the ultraviolet curable composition using the same does not give a cured product having good rubber elasticity. There is a problem that it is difficult to form.
【０００８】従って本発明の課題は、極めて容易に製造
され、且つゴム弾性の良好な硬化物を与えることが可能
な紫外線硬化型組成物の主成分として有用な新規なエポ
キシ基含有オルガノポリシロキサン及びその製造方法を
提供することにある。Accordingly, the object of the present invention is to provide a novel epoxy group-containing organopolysiloxane useful as a main component of an ultraviolet curable composition which can be produced extremely easily and can give a cured product having good rubber elasticity. It is to provide the manufacturing method.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明によれば、下記一
般式（１）：According to the present invention, the following general formula (1):
【化３】 式中、Ｒ1 ，Ｒ2 及びＲ3 は、それぞれ同一でも異なっ
ていてもよく、非置換または置換一価炭化水素基、Ｒ4
は、エポキシ基を有する有機基、ａは、１または２の整
数、ｎは、１以上の整数である、で示されるエポキシ基
含有オルガノポリシロキサンが提供される。[Chemical 3] In the formula, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each may be an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, R 4
Is an organic group having an epoxy group, a is an integer of 1 or 2, and n is an integer of 1 or more, an epoxy group-containing organopolysiloxane is provided.
【００１０】また本発明によれば、（Ａ）少なくとも１
個のＳｉ−ＯＨ基を有するオルガノポリシロキサン、
（Ｂ）下記一般式（２）： ＳｎＸ2 （２） 式中、Ｘは、ハロゲン原子、アルコキシ基またはカルボ
ン酸残基を示す、で表される二価の錫系化合物、及び、
（Ｃ）下記一般式（３）：Also according to the present invention, (A) at least 1
An organopolysiloxane having Si-OH groups,
(B) General formula (2) below: SnX 2 (2) In the formula, X represents a halogen atom, an alkoxy group or a carboxylic acid residue, and a divalent tin compound represented by:
(C) The following general formula (3):
【化４】 式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ4 及びａは、前記と同様の意味を
示す、で示されるエポキシ基含有アルコキシシランを混
合して縮合反応を行うことを特徴とするエポキシ基含有
オルガノポリシロキサンの製造方法が提供される。[Chemical 4] In the formula, R 1 , R 2 , R 4 and a have the same meaning as described above, and the epoxy group-containing alkoxysilane represented by is mixed to carry out a condensation reaction. A method of manufacturing the same is provided.
【００１１】[0011]
【作用】本発明は、基本的に言って、前記一般式（２）
で表される二価の錫系化合物が、シラノール基（ＳｉＯ
Ｈ基）とアルコキシシリル基との脱アルコール反応を選
択的に進行させるという新規知見に基づいてなされたも
のである。即ち、本発明によれば、シラノール基を有す
るオルガノポリシロキサン（Ａ）とエポキシ基含有アル
コキシシラン（Ｃ）との縮合反応が、シラノール基相互
の縮合を生じることなくシラノール基とアルコキシシリ
ル基との間で選択的に進行するため、目的とするエポキ
シ基含有オルガノポリシロキサンを簡単に且つ定量的に
得ることが可能となるのである。Basically, the present invention is based on the general formula (2).
The divalent tin compound represented by is a silanol group (SiO
This is based on the new finding that the dealcoholization reaction between the H group) and the alkoxysilyl group is selectively advanced. That is, according to the present invention, the condensation reaction between the organopolysiloxane having a silanol group (A) and the epoxy group-containing alkoxysilane (C) produces a silanol group and an alkoxysilyl group without causing condensation between silanol groups. Since the reaction proceeds selectively between the two, it is possible to easily and quantitatively obtain the desired organopolysiloxane containing an epoxy group.
【００１２】しかも、この方法により得られるエポキシ
基含有オルガノポリシロキサンは、例えば前記一般式
(1) で示されるとおり、アルコキシ基とエポキシ基との
両方を有していることから、紫外線硬化性、薄膜硬化
性、接着性等のエポキシ基に由来する特性を有し、且つ
ゴム弾性を有する硬化物を形成するというアルコキシ基
に由来する特性を有する硬化性組成物を形成することが
可能となるのである。Moreover, the epoxy group-containing organopolysiloxane obtained by this method has, for example, the above-mentioned general formula:
As shown in (1), since it has both an alkoxy group and an epoxy group, it has properties derived from the epoxy group, such as UV curability, thin film curability, and adhesiveness, and rubber elasticity. Thus, it becomes possible to form a curable composition having a characteristic derived from an alkoxy group, which is to form a cured product of the composition.
【００１３】製造方法 本発明の製造方法においては、シラノール基を有するオ
ルガノポリシロキサン（Ａ）とエポキシ基含有アルコキ
シシラン（Ｃ）との縮合反応を、二価の錫系化合物
（Ｂ）の存在下で行う。 Production Method In the production method of the present invention, a condensation reaction between an organopolysiloxane (A) having a silanol group and an epoxy group-containing alkoxysilane (C) is carried out in the presence of a divalent tin compound (B). Done in.
【００１４】オルガノポリシロキサン（Ａ）；この
（Ａ）のオルガノポリシロキサンとしては、シラノール
基を分子中に少なくとも１個有している限り、任意のオ
ルガノポリシロキサンを使用することができるが、一般
的には、下記一般式（４）：Organopolysiloxane (A): As the organopolysiloxane of this (A), any organopolysiloxane can be used, so long as it has at least one silanol group in the molecule. Specifically, the following general formula (4):
【化５】 式中、Ｒ3 及びｎは、前記と同様の意味を示す、で表さ
れる末端ヒドロキシオルガノポリシロキサンが使用され
る。[Chemical 5] In the formula, R 3 and n have the same meanings as described above, and a terminal hydroxyorganopolysiloxane represented by
【００１５】上記一般式（４）において、非置換または
置換一価炭化水素基Ｒ3 としては炭素原子数１〜10、特
に１〜８のものが好ましく、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ビニル基、
アリル基等のアルケニル基、フェニル基、トリル基等の
アリール基、ベンジル基、2-フェニルエチル基等のアラ
ルキル基、あるいはこれらの基の水素原子の一部または
全部をハロゲン原子などで置換したクロロメチル基、3,
3,3-トリフルオロプロピル基等を例示することができ
る。またｎは、１〜10,000の整数である。In the above general formula (4), the unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group R 3 is preferably one having 1 to 10 carbon atoms, particularly 1 to 8 carbon atoms, such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, Alkyl group such as butyl group, vinyl group,
An alkenyl group such as an allyl group, an aryl group such as a phenyl group, a tolyl group, an aralkyl group such as a benzyl group and a 2-phenylethyl group, or a chloro group in which some or all of the hydrogen atoms of these groups are substituted with a halogen atom or the like. Methyl group, 3,
Examples thereof include a 3,3-trifluoropropyl group and the like. Further, n is an integer of 1 to 10,000.
【００１６】本発明において、特に好適に使用される末
端ヒドロキシオルガノポリシロキサン（Ａ）としては、
以下のものを挙げることができる。尚、下記式中、Ｍｅ
はメチル基、Ｖｉはビニル基、Ｐｈは置換または非置換
のフェニル基を示す。In the present invention, the terminal hydroxyorganopolysiloxane (A) which is particularly preferably used is
The following can be mentioned. In the formula below, Me
Represents a methyl group, Vi represents a vinyl group, and Ph represents a substituted or unsubstituted phenyl group.
【００１７】[0017]
【化６】 [Chemical 6]
【００１８】勿論、上記で示した末端ヒドロキシオルガ
ノポリシロキサンの重合度を変更したものも、好適に使
用できることはいうまでもない。It goes without saying that, of course, those having the degree of polymerization of the terminal hydroxyorganopolysiloxane shown above can be suitably used.
【００１９】二価の錫系化合物（Ｂ）；この錫系化合物
は、前記下記一般式（２）、即ち、 ＳｎＸ2 （２） 式中、Ｘは、ハロゲン原子、アルコキシ基またはカルボ
ン酸残基を示す、で表されるものであり、先にも説明し
た通り、縮合触媒として使用されるものである。Divalent tin-based compound (B): This tin-based compound is represented by the following general formula (2): SnX 2 (2) where X is a halogen atom, an alkoxy group or a carboxylic acid residue. And is used as a condensation catalyst, as described above.
【００２０】かかる二価の錫系化合物としては、具体的
には、これに限定されるものではないが、以下のものを
例示することができる。 ＳｎＣｌ2 ，ＳｎＢｒ2 ，ＳｎＩ2 ，Ｓｎ（ＯＯＣＣＨ
3 ）2 ，Ｓｎ（ＯＯＣＣ7 Ｈ15）2 ，Ｓｎ（ＯＣＨ3 ）
2 ，Ｓｎ（ＯＯＣＣ15Ｈ31）2 Specific examples of such divalent tin compounds are not limited to these, but the following compounds can be exemplified. SnCl 2 , SnBr 2 , SnI 2 , Sn (OOCCH
3 ) 2 , Sn (OOCC 7 H 15 ) 2 , Sn (OCH 3 )
2 , Sn (OOCC 15 H 31 ) 2
【００２１】前記一般式（２）で表される二価の錫系化
合物以外のもの、例えば四価の錫系化合物、チタン化合
物、アミン類等を使用した場合には、シラノール相互の
縮合を生じるため、目的とするエポキシ基含有オルガノ
ポリシロキサンを製造することは実質的に困難である。When a compound other than the divalent tin-based compound represented by the general formula (2), such as a tetravalent tin-based compound, a titanium compound, an amine, etc., is used, silanol mutual condensation occurs. Therefore, it is substantially difficult to produce the desired epoxy group-containing organopolysiloxane.
【００２２】本発明において、上記の錫系化合物は、通
常、前記（Ａ）のヒドロキシオルガノポリシロキサンに
対して10〜10,000ppm の量で使用される。In the present invention, the above tin compound is usually used in an amount of 10 to 10,000 ppm with respect to the hydroxyorganopolysiloxane (A).
【００２３】（Ｃ）エポキシ基含有アルコキシシラン；
（Ａ）のヒドロキシオルガノポリシロキサンとの縮合反
応に供せられるエポキシ基含有アルコキシシランは、前
記一般式（３）で表されるものである。該一般式（３）
中、一価の炭化水素基Ｒ1 及びＲ2 としては、前記一般
式（４）における基Ｒ3 に関して例示したものと同様の
基を例示することができるが、中でも炭素原子数が３以
下の低級アルキル基がそれぞれ好適である。(C) Epoxy group-containing alkoxysilane;
The epoxy group-containing alkoxysilane used in the condensation reaction with the hydroxyorganopolysiloxane of (A) is represented by the general formula (3). The general formula (3)
As the monovalent hydrocarbon groups R 1 and R 2 , the same groups as those exemplified for the group R 3 in the general formula (4) can be exemplified, but among them, the number of carbon atoms is 3 or less. Lower alkyl groups are preferred in each case.
【００２４】またエポキシ基含有の有機基Ｒ4 として
は、例えば下記式で表されるものを例示することができ
る。As the epoxy group-containing organic group R 4 , those represented by the following formula can be exemplified.
【化７】 [Chemical 7]
【００２５】かかるエポキシ基含有アルコキシシランと
して好適に使用されるものの代表例としては、以下の化
合物を挙げることができる。Typical examples of the epoxy group-containing alkoxysilane preferably used include the following compounds.
【化８】 [Chemical 8]
【００２６】本発明において、上記エポキシ基含有アル
コキシシランは、一般に、（Ａ）のオルガノポリシロキ
サン中のヒドロキシ基に対して1.０〜9.０モル倍となる
量で使用される。In the present invention, the above-mentioned epoxy group-containing alkoxysilane is generally used in an amount of 1.0 to 9.0 mol times with respect to the hydroxy group in the organopolysiloxane (A).
【００２７】反応条件；上記（Ａ）〜（Ｃ）の化合物を
用いての縮合反応は、例えば（Ａ）のオルガノポリシロ
キサンと（Ｂ）の錫系化合物を所定の比率で混合し、そ
の後、（Ｃ）のエポキシ基含有アルコキシシランを混合
し、減圧下、25℃〜120 ℃、特に25℃〜100 ℃の温度
で、数時間から48時間、特に１時間から24時間程行われ
る。この場合、必要により、適宜溶媒を使用することも
できる。この反応によって目的生成物と共に生じる副生
成物のメタノールは、減圧ストリップによって容易に除
去することができるが、用途などによってはそのまま残
留させておくことも可能である。Reaction conditions: For the condensation reaction using the compounds (A) to (C), for example, the organopolysiloxane of (A) and the tin compound of (B) are mixed in a predetermined ratio, and then, The epoxy group-containing alkoxysilane (C) is mixed and the reaction is carried out under reduced pressure at a temperature of 25 ° C. to 120 ° C., particularly 25 ° C. to 100 ° C. for several hours to 48 hours, particularly 1 hour to 24 hours. In this case, if necessary, a solvent can be appropriately used. By-product methanol, which is produced together with the desired product by this reaction, can be easily removed by a vacuum strip, but it may be left as it is depending on the application.
【００２８】エポキシ基含有オルガノポリシロキサン かくして得られるエポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ンは、エポキシ基含有の有機基とアルコキシ基とを有し
ている。従って、このオルガノポリシロキサンは、それ
単独で、各種の無機材料、有機材料等の改質剤や表面処
理剤として極めて有用である。 Epoxy Group-Containing Organopolysiloxane The epoxy group-containing organopolysiloxane thus obtained has an epoxy group-containing organic group and an alkoxy group. Therefore, this organopolysiloxane, by itself, is extremely useful as a modifier and surface treatment agent for various inorganic materials and organic materials.
【００２９】またこのエポキシ基含有オルガノポリシロ
キサンを主成分として用いたゴム組成物は、エポキシ基
の存在により、紫外線照射によって硬化するとともに、
薄膜硬化性に優れ且つ硬化後では、ガラス、金属、プラ
スチック等の各種基材に対する接着性が良好な硬化物を
形成することができる。またアルコキシ基の存在によ
り、脱アルコール型で縮合硬化し、良好なゴム弾性を有
する硬化物を形成することもできる。Further, the rubber composition using the epoxy group-containing organopolysiloxane as a main component is cured by ultraviolet irradiation due to the presence of the epoxy group, and at the same time,
It is possible to form a cured product having excellent thin film curability and having good adhesiveness to various substrates such as glass, metal and plastic after curing. Further, due to the presence of the alkoxy group, it can be condensation-cured in dealcohol type to form a cured product having good rubber elasticity.
【００３０】特に（Ａ）のオルガノポリシロキサンとし
て一般式（４）で表される末端ヒドロキシオルガノポリ
シロキサンを使用した場合には、前記一般式（１）で表
される分子構造のエポキシ基含有オルガノポリシロキサ
ンが得られる。このオルガノポリシロキサンは、分子鎖
の末端にエポキシ基及びアルコキシ基の２つの基含有基
を有していることから上述した硬化性に極めて優れてお
り、硬化性ゴム組成物の成分材料として極めて有用であ
る。Particularly when the terminal hydroxyorganopolysiloxane represented by the general formula (4) is used as the organopolysiloxane of (A), the epoxy group-containing organopolysiloxane having the molecular structure represented by the general formula (1) is used. A polysiloxane is obtained. Since this organopolysiloxane has two group-containing groups, an epoxy group and an alkoxy group, at the end of the molecular chain, it is extremely excellent in the above-mentioned curability and is extremely useful as a component material of a curable rubber composition. Is.
【００３１】[0031]
【実施例】以下の実施例及び比較例において、粘度は25
℃における値である。EXAMPLES In the following examples and comparative examples, the viscosity was 25
It is a value in ° C.
【００３２】実施例１ 温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リッ
トルの４つ口丸底フラスコに、1,1,3,3-テトラメチル−
1,3-ジヒドロキシジシロキサン ４５７ｇ、ジオクチ
ル錫 0.22ｇ（上記のジシロキサンに対して1000ppm)、
を入れて混合し、さらに、γ−グリシドキシプロピルト
リメトキシシラン ４７2.６ｇ、を滴下し、70℃／20mm
Hgで３時間反応させた。この反応によって、下記式：Example 1 In a 1-liter four-necked round bottom flask equipped with a thermometer, a cooling tube, a dropping funnel, and a stirrer, 1,1,3,3-tetramethyl-
1,3-dihydroxydisiloxane 457 g, dioctyltin 0.22 g (1000 ppm based on the above disiloxane),
, And mixed, and then γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 472.6 g, was added dropwise to 70 ° C / 20 mm.
The reaction was carried out with Hg for 3 hours. This reaction yields the following formula:
【化９】 で示される生成物が90％の収率で得られた。尚、反応生
成物の分子構造は、 NMRスペクトル、IRスペクトルおよ
びガスマススペクトルにより確認した。[Chemical 9] The product represented by was obtained in a yield of 90%. The molecular structure of the reaction product was confirmed by NMR spectrum, IR spectrum and gas mass spectrum.
【００３３】実施例２ 温度計、冷却管、滴下ロート、撹拌装置を備えた１リッ
トルの４つ口丸底フラスコに、下記式：Example 2 A 1-liter four-necked round-bottomed flask equipped with a thermometer, a condenser, a dropping funnel and a stirrer was charged with the following formula:
【化１０】 で示される末端ヒドロキシジメチルポリシロキサン （粘度：1500cSt, OH 基: 0.009mol/100g)
５００ｇ、 ジオクチル錫 0.20ｇ（前記ポリシロキサンに対して
400ppm) を入れて混合し、次いで、 γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ２2.
３ｇ を滴下し、70℃／20mmHgで３時間反応させた。[Chemical 10] Terminal hydroxydimethylpolysiloxane shown by (viscosity: 1500cSt, OH group: 0.009mol / 100g)
500 g, dioctyl tin 0.20 g (based on the polysiloxane
400 ppm) and mixed, and then γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane 22.
3 g was added dropwise, and the mixture was reacted at 70 ° C./20 mmHg for 3 hours.
【００３４】反応終了後、70℃／５mmHgの条件下で副生
成物であるメタノールをストリップし、無色透明で粘度
が1600cSt であり、下記式：After completion of the reaction, the by-product methanol was stripped under the condition of 70 ° C./5 mmHg, and it was colorless and transparent and had a viscosity of 1600 cSt.
【化１１】 で示される生成物を得た。反応生成物の構造は、実施例
１と同様に確認した。[Chemical 11] The product shown by was obtained. The structure of the reaction product was confirmed as in Example 1.
【００３５】また、得られた生成物１００ｇに対して、 オニウム塩 ３ｇ ジブチル錫ジオクトエート 0.５ｇ を混合し、紫外線照射したところ内部及び表面ともほと
んど硬化、表面にはタック（粘着性）のない皮膜を与え
た。また、このＵＶ硬化させたものをさらに20℃×55％
RHで３日放置したところ完全に硬化しゴム状弾性体を与
えた。On the other hand, 100 g of the obtained product was mixed with 3 g of onium salt and 0.5 g of dibutyltin dioctoate and was irradiated with ultraviolet rays to almost cure both the inside and the surface, and the film had no tack on the surface. Was given. In addition, this UV-cured product is further 20 ° C x 55%
When left for 3 days at RH, it was completely cured to give a rubber-like elastic body.
【００３６】比較例１ ジオクチル錫の代わりに同量のジブチル錫ジオクトエー
トを使用した以外は、実施例２と同様にして反応を行
い、且つ副生成物であるメタノールをストリップした。
これにより、無色透明で粘度が2,000cStの生成物を得
た。さらに実施例２と同様に、得られた生成物１００ｇ
に対して、 オニウム塩 ３ｇ ジブチル錫ジオクトエート 0.５ｇ を混合し、紫外線照射したが、内部、表面とも硬化しな
かった。Comparative Example 1 The reaction was performed in the same manner as in Example 2 except that the same amount of dibutyltin dioctoate was used instead of dioctyltin, and the by-product methanol was stripped.
As a result, a colorless and transparent product having a viscosity of 2,000 cSt was obtained. Further, as in Example 2, 100 g of the obtained product
On the other hand, 3 g of onium salt and 0.5 g of dibutyltin dioctoate were mixed and irradiated with ultraviolet rays, but neither inside nor on the surface was cured.
【００３７】比較例２ ジオクチル錫の代わりに同量のテトライソプロピルチタ
ネートを使用した以外は、実施例２と同様にして反応を
行い、且つ副生成物であるメタノールをストリップし
た。これにより、無色透明で粘度が5,000cStの生成物を
得た。さらに実施例２と同様に、得られた生成物１００
ｇに対して、 オニウム塩 ３ｇ ジブチル錫ジオクトエート 0.５ｇ を混合し、紫外線照射したが、内部、表面とも硬化しな
かった。Comparative Example 2 The reaction was performed in the same manner as in Example 2 except that the same amount of tetraisopropyl titanate was used instead of dioctyl tin, and the by-product methanol was stripped. As a result, a colorless and transparent product having a viscosity of 5,000 cSt was obtained. Further, as in Example 2, the obtained product 100
Although 3 g of onium salt and 0.5 g of dibutyltin dioctoate were mixed with g and irradiated with ultraviolet rays, neither the inside nor the surface was cured.
【００３８】[0038]
【発明の効果】本発明によれば、触媒として用いる二価
の錫系化合物の反応選択性が極めて高いことから、アル
コキシ基及びエポキシ基の両方を有するポリシロキサン
を簡単かつ安価に得ることができる。しかも得られたポ
リシロキサンは、エポキシ基及びアルコキシ基に由来す
る特性をそのまま有しており、例えばそれ単独で無機材
料、有機材料の改質剤や表面処理剤として使用すること
ができる。またこのポリシロキサンを主成分とする硬化
性組成物は、縮合硬化によりゴム弾性の硬化物を形成す
ることができ、さらに紫外線照射によっても速やかに硬
化し、薄膜の状態でも通常の大気中で硬化し皮膜を形成
し得る。しかもこれらの硬化物は、ガラス、金属、プラ
スチック等に対して良好な接着性を示す。According to the present invention, since the reaction selectivity of the divalent tin compound used as a catalyst is extremely high, a polysiloxane having both an alkoxy group and an epoxy group can be obtained easily and inexpensively. . Moreover, the obtained polysiloxane has the characteristics derived from the epoxy group and the alkoxy group as it is, and for example, it can be used alone as a modifier or surface treatment agent for inorganic materials and organic materials. In addition, this curable composition containing polysiloxane as a main component can form a rubber-elastic cured product by condensation curing, and is rapidly cured by ultraviolet irradiation, and cured in a normal atmosphere even in a thin film state. A film may be formed. Moreover, these cured products have good adhesiveness to glass, metal, plastic and the like.
Claims (2)
ていてもよく、非置換または置換一価炭化水素基、 Ｒ4 は、エポキシ基を有する有機基、 ａは、１または２の整数、 ｎは、１以上の整数である、で表されるエポキシ基含有
オルガノポリシロキサン。1. The following general formula (1): In the formula, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and each is an unsubstituted or substituted monovalent hydrocarbon group, R 4 is an organic group having an epoxy group, and a is 1 or 2 An epoxy group-containing organopolysiloxane represented by an integer, n is an integer of 1 or more.
するオルガノポリシロキサン、 （Ｂ）下記一般式（２）： ＳｎＸ2 （２） 式中、Ｘは、ハロゲン原子、アルコキシ基またはカルボ
ン酸残基を示す、で表される二価の錫系化合物、及び、 （Ｃ）下記一般式（３）： 【化２】 式中、Ｒ1 ，Ｒ2 ，Ｒ4 及びａは、前記と同様の意味を
示す、で示されるエポキシ基含有アルコキシシランを混
合して縮合反応を行うことを特徴とするエポキシ基とア
ルコキシ基とを有するオルガノポリシロキサンの製造方
法。2. (A) an organopolysiloxane having at least one Si—OH group, (B) the following general formula (2): SnX 2 (2) wherein X is a halogen atom, an alkoxy group or a carvone. A divalent tin compound represented by the following formula, which represents an acid residue, and (C) the following general formula (3): In the formula, R 1 , R 2 , R 4 and a have the same meanings as described above, and an epoxy group-containing alkoxysilane represented by is mixed to carry out a condensation reaction. A method for producing an organopolysiloxane having:
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|---|---|---|---|
| JP23937894A JPH07126391A (en) | 1993-09-07 | 1994-09-07 | Epoxidized organopolysiloxane |
Applications Claiming Priority (3)
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|---|---|---|---|
| JP24639693 | 1993-09-07 | ||
| JP5-246396 | 1993-09-07 | ||
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Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07126391A true JPH07126391A (en) | 1995-05-16 |
Family
ID=26534213
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07126391A (en) |
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