JPH07120768A - Liquid crystal orienting agent - Google Patents
Liquid crystal orienting agentInfo
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- JPH07120768A JPH07120768A JP26874993A JP26874993A JPH07120768A JP H07120768 A JPH07120768 A JP H07120768A JP 26874993 A JP26874993 A JP 26874993A JP 26874993 A JP26874993 A JP 26874993A JP H07120768 A JPH07120768 A JP H07120768A
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- essential component
- acid containing
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は液晶配向剤に関わる。さ
らに詳しくは、ＴＮ方式、ＳＴＮ方式、あるいは強誘電
液晶方式の液晶表示素子の液晶配向膜を与えるために好
適に使用し得る液晶配向剤に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a liquid crystal aligning agent. More specifically, the present invention relates to a liquid crystal aligning agent that can be suitably used to provide a liquid crystal aligning film of a liquid crystal display device of TN type, STN type, or ferroelectric liquid crystal type.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来、液晶ディスプレイの配向膜として
ポリビニルアルコールやポリアミド樹脂、ポリアミドイ
ミド樹脂、ポリイミド樹脂の様な有機高分子膜を使用す
る方法が知られている。これらの中で特にポリイミド樹
脂は各種の液晶を配向させる働きを有し、かつ耐熱性等
にも優れていることから液晶配向膜として広く用いられ
ている。2. Description of the Related Art Conventionally, there has been known a method of using an organic polymer film such as polyvinyl alcohol, polyamide resin, polyamideimide resin, or polyimide resin as an alignment film of a liquid crystal display. Of these, the polyimide resin is widely used as a liquid crystal alignment film because it has the function of aligning various liquid crystals and has excellent heat resistance.
【０００３】しかし、近年の液晶ディスプレイの特性向
上に伴い、配向膜材料に対しても従来にもまして優れた
特性が要求されるようになってきた。具体的には、液晶
配向膜の機能の面においては、種々の条件下で優れた液
晶配向性、及び安定したプレチルト角を示し、かつ良好
な電気光学特性を有するといったことであり、また、プ
ロセス上では均一な塗膜形成性、耐ラビング性等が挙げ
られる。従来のポリイミド系液晶配向材としては、芳香
族ポリアミド酸、脂環式ポリアミド酸、脂環式可溶性ポ
リイミド等があるが、これらのうち、芳香族ポリアミド
酸系配向剤は一般に液晶表示素子としての電気特性が悪
く、又、脂環式ポリアミド酸系配向剤は液晶の配向性に
劣り、ある程度良好な液晶配向性や安定したプレチルト
角を得るためには高い焼成温度が必要である。さらに、
脂環式可溶性ポリイミド系材料は基板に対する密着性が
劣るためラビングによる塗膜の剥がれが起きやすいとい
った問題がある。以上のように、現在使用されているポ
リイミド系液晶配向剤は、種々の要求に十分こたえてい
るとはいえず、より優れた液晶配向膜材料が求められて
いる。However, as the characteristics of liquid crystal displays have been improved in recent years, the characteristics of the alignment film material have been required to be more excellent than ever before. Specifically, in terms of the function of the liquid crystal alignment film, the liquid crystal alignment film has excellent liquid crystal alignment properties under various conditions, a stable pretilt angle, and good electro-optical properties. In the above, uniform film forming property, rubbing resistance and the like can be mentioned. As the conventional polyimide-based liquid crystal alignment material, there are aromatic polyamic acid, alicyclic polyamic acid, alicyclic soluble polyimide, and the like. Among them, the aromatic polyamic acid-based aligning agent is generally used as an electric liquid crystal display device. The characteristics are poor, and the alicyclic polyamic acid-based aligning agent is inferior in the liquid crystal aligning property, and a high firing temperature is required to obtain a good liquid crystal aligning property and a stable pretilt angle. further,
The alicyclic soluble polyimide-based material has a problem that the coating film is liable to be peeled off by rubbing because of poor adhesion to the substrate. As described above, it cannot be said that the polyimide-based liquid crystal aligning agents currently used meet various requirements, and more excellent liquid crystal aligning film materials are required.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】本発明は従来の液晶配
向膜材料に比べ、液晶表示素子組立のプロセス条件や使
用環境によらず安定した液晶配向性、プレチルト角を示
し、かつ良好な電気光学特性を示す液晶配向膜を与える
液晶配向剤を提供するものである。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present invention shows stable liquid crystal alignment and pretilt angle irrespective of the process conditions for assembling a liquid crystal display element and the use environment, as compared with the conventional liquid crystal alignment film materials, and has a good electro-optical property. The present invention provides a liquid crystal aligning agent that gives a liquid crystal aligning film exhibiting characteristics.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、脂肪族テトラ
カルボン酸二無水物を必須成分とするポリアミド酸と、
芳香族テトラカルボン酸二無水物を必須成分とするポリ
アミド酸を含有することを特徴とする液晶配向剤であ
る。The present invention is directed to a polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride as an essential component,
A liquid crystal aligning agent comprising a polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component.
【０００６】本発明において使用される脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物を必須成分とするポリアミド酸と、芳
香族テトラカルボン酸二無水物を必須成分とするポリア
ミド酸についてはその構成原料は特に限定されるもので
はないが、脂肪族テトラカルボン酸二無水物を必須成分
とするポリアミド酸においては、脂肪族テトラカルボン
酸二無水物として以下に示す化合物を使用した場合に液
晶配向膜として特に優れた特性を示す。これらの脂肪族
テトラカルボン酸二無水物は単独、あるいは２種以上併
用して使用することができる。The constituent raw materials of the polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component and the polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component used in the present invention are not particularly limited. However, in a polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride as an essential component, particularly excellent properties as a liquid crystal alignment film when the compound shown below is used as the aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride. Indicates. These aliphatic tetracarboxylic dianhydrides can be used alone or in combination of two or more.
【０００７】[0007]
【化４】 [Chemical 4]
【０００８】又、脂肪族テトラカルボン酸二無水物を必
須成分とするポリアミド酸では上で示した様な脂肪族テ
トラカルボン酸二無水物を必須成分とするが、液晶配向
膜としての特性を損なわない範囲において芳香族テトラ
カルボン酸二無水物も併用することができる。その際、
芳香族テトラカルボン酸二無水物は全テトラカルボン酸
二無水物の内、５０モル％以下であることが好ましい。Further, in the polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component, the aliphatic tetracarboxylic dianhydride as shown above is contained as an essential component, but the characteristics as a liquid crystal alignment film are impaired. Aromatic tetracarboxylic dianhydrides can also be used in combination as long as they are not present. that time,
The aromatic tetracarboxylic dianhydride is preferably 50 mol% or less in the total tetracarboxylic dianhydride.
【０００９】一方、芳香族テトラカルボン酸二無水物を
必須成分とするポリアミド酸においては、芳香族テトラ
カルボン酸二無水物として以下に示す化合物を使用した
場合に液晶配向膜として特に優れた特性を示す。これら
の芳香族テトラカルボン酸二無水物は単独、あるいは２
種以上併用して使用することができる。On the other hand, in the polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component, when the following compounds are used as the aromatic tetracarboxylic dianhydride, particularly excellent characteristics as a liquid crystal alignment film are obtained. Show. These aromatic tetracarboxylic dianhydrides may be used alone or
They can be used in combination of one or more species.
【００１０】[0010]
【化５】 [Chemical 5]
【００１１】又、芳香族テトラカルボン酸二無水物を必
須成分とするポリアミド酸では上で示した様な芳香族テ
トラカルボン酸二無水物を必須成分とするが、液晶配向
膜としての特性を損なわない範囲において脂肪族テトラ
カルボン酸二無水物も併用することができる。その際、
脂肪族テトラカルボン酸二無水物は全テトラカルボン酸
二無水物の内、５０モル％以下であることが好ましい。Further, in a polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component, the aromatic tetracarboxylic dianhydride as shown above is used as an essential component, but the characteristics as a liquid crystal alignment film are impaired. Aliphatic tetracarboxylic dianhydride can also be used in combination as long as it does not exist. that time,
The amount of the aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride is preferably 50 mol% or less in the total tetracarboxylic acid dianhydride.
【００１２】さらに、芳香族テトラカルボン酸二無水物
を必須成分とするポリアミド酸において、アミン成分と
して下記の化合物を含む場合に液晶配向膜として特に優
れた特性を示す。Further, in a polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component, when the following compounds are contained as an amine component, particularly excellent properties are exhibited as a liquid crystal alignment film.
【００１３】[0013]
【化６】 [Chemical 6]
【００１４】脂肪族テトラカルボン酸二無水物を必須成
分とするポリアミド酸と、芳香族テトラカルボン酸二無
水物を必須成分とするポリアミド酸構成原料におけるア
ミン成分としては、例えば、パラフェニレンジアミン、
メタフェニレンジアミン、４,４'−ジアミノジフェニル
メタン、３,３'−ジアミノジフェニルメタン、４,４'−
ジアミノジフェニルエーテル、４,４'−ジアミノジフェ
ニルスルホン、４,４'−ジアミノジフェニルスルフィ
ド、２,２−ビス（４−（４−アミノフェノキシ）フェ
ニル）プロパン、２,２−ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、４,４'−
ジアミノベンゾアニリド、ビス（４−（４−アミノフェ
ノキシ）フェニル）ヘキサフルオロプロパン、３,３'−
ジメトキシ−４,４'−ジアミノビフェニル、３,３'−ジ
アミノベンゾフェノン、３,４'−ジアミノベンゾフェノ
ン、４,４'−ジアミノベンゾフェノン、２,４−ジアミ
ノトルエンなどの芳香族化合物、または４,４'−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタン、１,４−ジアミノシクロヘ
キサンなどの脂肪族化合物が挙げられ、これらは１種ま
たは２種以上併用して使用することができる。The polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride as an essential component and the amine component in the polyamic acid constituting raw material containing an aromatic tetracarboxylic acid dianhydride as an essential component include, for example, paraphenylenediamine,
Metaphenylenediamine, 4,4'-diaminodiphenylmethane, 3,3'-diaminodiphenylmethane, 4,4'-
Diaminodiphenyl ether, 4,4'-diaminodiphenyl sulfone, 4,4'-diaminodiphenyl sulfide, 2,2-bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) propane, 2,2-bis (4- (4- Aminophenoxy) phenyl) hexafluoropropane, 4,4'-
Diaminobenzoanilide, bis (4- (4-aminophenoxy) phenyl) hexafluoropropane, 3,3'-
Aromatic compounds such as dimethoxy-4,4'-diaminobiphenyl, 3,3'-diaminobenzophenone, 3,4'-diaminobenzophenone, 4,4'-diaminobenzophenone, 2,4-diaminotoluene, or 4,4 Examples thereof include aliphatic compounds such as'-diaminodicyclohexylmethane and 1,4-diaminocyclohexane, which can be used alone or in combination of two or more.
【００１５】本発明において使用される脂肪族テトラカ
ルボン酸二無水物を必須成分とするポリアミド酸と、芳
香族テトラカルボン酸二無水物を必須成分とするポリア
ミド酸の合成方法についても何ら限定されるものではな
い。一般的な合成方法としては、反応溶媒として、Ｎ−
メチル−２−ピロリドン（ＮＭＰ）、Ｎ,Ｎ−ジメチル
ホルムアミド（ＤＭＦ）、Ｎ,Ｎ−ジアミノアセトアミ
ド（ＤＭＡｃ）、ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）、
γ−ブチロラクトン（ＧＢＬ）、ジグライム、テトラグ
ライム、エチルカルビトール、フェノキシエタノール、
ブチルセロソルブ、エチルセロソルブ、ｍ−クレゾー
ル、キシレン、トルエン等を単独、あるいは２種以上の
混合系で使用し、ジアミン化合物とテトラカルボン酸二
無水物を０℃から１００℃の温度で反応する。反応溶液
の濃度は１から４０％の間にするのが好ましい。The method for synthesizing the polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component and the polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component used in the present invention is also not limited. Not a thing. As a general synthetic method, N-
Methyl-2-pyrrolidone (NMP), N, N-dimethylformamide (DMF), N, N-diaminoacetamide (DMAc), dimethyl sulfoxide (DMSO),
γ-butyrolactone (GBL), diglyme, tetraglyme, ethylcarbitol, phenoxyethanol,
Butyl cellosolve, ethyl cellosolve, m-cresol, xylene, toluene and the like are used alone or in a mixture of two or more kinds, and a diamine compound and a tetracarboxylic acid dianhydride are reacted at a temperature of 0 ° C to 100 ° C. The concentration of the reaction solution is preferably between 1 and 40%.
【００１６】液晶配向剤を調製するにあたっては、上述
の様な方法により得られた脂肪族テトラカルボン酸二無
水物を必須成分とするポリアミド酸と、芳香族テトラカ
ルボン酸二無水物を必須成分とするポリアミド酸を液晶
配向膜としての要求特性に応じて所定の割合で混合する
が、その際、液晶配向特性、電気光学特性の観点から、
脂肪族テトラカルボン酸二無水物を必須成分とするポリ
アミド酸が、全ポリアミド酸のうち１〜９９.５重量％
となるようにすることが好ましい。又、その際、塗膜の
均一性等を得るためにさらに溶媒を添加することができ
る。In preparing a liquid crystal aligning agent, a polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride obtained by the above-mentioned method as an essential component and an aromatic tetracarboxylic acid dianhydride as an essential component are used. The polyamic acid to be mixed is mixed in a predetermined ratio according to the required characteristics as a liquid crystal alignment film, in that case, from the viewpoint of liquid crystal alignment characteristics, electro-optical characteristics,
Polyamic acid containing aliphatic tetracarboxylic acid dianhydride as an essential component is 1 to 99.5% by weight of the total polyamic acid.
It is preferable that Further, in that case, a solvent may be further added in order to obtain uniformity of the coating film.
【００１７】本発明の液晶配向剤を用いて得られる液晶
配向膜は、例えば次の様な方法によって形成することが
できる。The liquid crystal alignment film obtained by using the liquid crystal alignment agent of the present invention can be formed, for example, by the following method.
【００１８】まず透明導電膜が設けられた基板の透明導
電膜側に本発明の液晶配向剤をロールコーター法、スピ
ンナー法、印刷法等の方法で塗布し、１００℃から３０
０℃の温度で焼成し塗膜を形成させる。その後、ラビン
グ処理を行なうことにより液晶配向膜となる。First, the liquid crystal aligning agent of the present invention is applied to the transparent conductive film side of a substrate provided with a transparent conductive film by a method such as a roll coater method, a spinner method, or a printing method, and the temperature is from 100 ° C. to 30 ° C.
It is baked at a temperature of 0 ° C. to form a coating film. Then, a rubbing process is performed to form a liquid crystal alignment film.
【００１９】本発明の液晶配向剤を用いることにより、
液晶表示素子製造プロセス上においては、塗膜の均一性
が良好で、かつ基板に対する密着性が優れていることか
ら、ラビング等の工程でも剥がれ等のトラブルが全くな
い。また、液晶表示素子の特性面では、液晶の配向性や
プレチルト角の安定性が芳香族テトラカルボン酸を必須
成分とするポリアミド酸が有する良好な特性を反映し、
素子の電気光学特性においては脂肪族テトラカルボン酸
を必須成分とするポリアミド酸が有する良好な特性を反
映することから、本発明の液晶配向剤は、従来にない優
れた液晶配向膜を提供するものである。By using the liquid crystal aligning agent of the present invention,
In the liquid crystal display device manufacturing process, since the coating film has good uniformity and excellent adhesion to the substrate, there is no trouble such as peeling even in the step of rubbing or the like. Further, in terms of the characteristics of the liquid crystal display device, the orientation of the liquid crystal and the stability of the pretilt angle reflect the good characteristics of the polyamic acid having an aromatic tetracarboxylic acid as an essential component,
In the electro-optical characteristics of the device, since the liquid crystal aligning agent of the present invention reflects the good characteristics of the polyamic acid having an aliphatic tetracarboxylic acid as an essential component, the liquid crystal aligning agent of the present invention provides an excellent liquid crystal aligning film which has never been obtained. Is.
【００２０】[0020]
【実施例】以下に本発明の実施例を詳細に説明するが、
本発明はこれらの実施例によって何ら限定されるもので
はない。EXAMPLES Examples of the present invention will be described in detail below.
The invention is in no way limited by these examples.
【００２１】合成例１ 温度計、攪拌機、原料仕込口および窒素ガス導入口を備
えた３００ml四つ口セパラブルフラスコに４,４'−ジア
ミノジフェニルメタン１９.８３ｇ、脱水ＮＭＰ１５０
ｇを入れ、乾燥窒素気流下攪拌した。反応系の温度を２
０℃に保ちながら、ブタンテトラカルボン酸二無水物１
９.８１ｇを添加し５時間攪拌反応し淡黄色の粘ちょう
な溶液を得た。Synthesis Example 1 19,83 g of 4,4'-diaminodiphenylmethane and dehydrated NMP150 were placed in a 300 ml four-neck separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a raw material charging port and a nitrogen gas inlet.
g, and stirred under a stream of dry nitrogen. The temperature of the reaction system is 2
While maintaining at 0 ° C, butanetetracarboxylic dianhydride 1
9.81 g was added, and the mixture was reacted with stirring for 5 hours to obtain a pale yellow viscous solution.
【００２２】合成例２ 合成例１と同様な装置、反応方法により原料として４,
４'−ジアミノジフェニルメタン１９.８３ｇ、５−
（２,５−ジオキソテトラヒドロ−３−フラニル）−３
−メチル−３−シクロヘキセン−１,２−ジカルボン酸
二無水物２６.４２gを使用し淡黄色の粘ちょうな溶液を
得た。Synthesis Example 2 Using the same equipment and reaction method as in Synthesis Example 1, 4
4'-diaminodiphenylmethane 19.83 g, 5-
(2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl) -3
A pale yellow viscous solution was obtained using 26.42 g of -methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid dianhydride.
【００２３】合成例３ 合成例１と同様な装置、反応方法により原料としてｐ−
フェニレンジアミン１０.８１ｇ、ブタンテトラカルボ
ン酸二無水物１９.８１ｇを使用し淡黄色の粘ちょうな
溶液を得た。Synthesis Example 3 p- was used as a raw material by the same apparatus and reaction method as in Synthesis Example 1.
A pale yellow viscous solution was obtained using 10.81 g of phenylenediamine and 19.81 g of butanetetracarboxylic dianhydride.
【００２４】合成例４ 合成例１と同様な装置、反応方法により原料としてｐ−
フェニレンジアミン１０.８１ｇ、５−（２,５−ジオキ
ソテトラヒドロ−３−フラニル）−３−メチル−３−シ
クロヘキセン−１,２−ジカルボン酸二無水物２６.４２
ｇを使用し淡黄色の粘ちょうな溶液を得た。Synthesis Example 4 p- was used as a raw material by the same apparatus and reaction method as in Synthesis Example 1.
Phenylenediamine 10.81 g, 5- (2,5-dioxotetrahydro-3-furanyl) -3-methyl-3-cyclohexene-1,2-dicarboxylic acid dianhydride 26.42
g to give a pale yellow viscous solution.
【００２５】合成例５ 温度計、攪拌機、原料仕込口および窒素ガス導入口を備
えた５００ml四つ口セパラブルフラスコにピロメリット
酸二無水物２１.８１ｇ、脱水ＮＭＰ２５０ｇを入れ、
乾燥窒素気流下攪拌した。反応系の温度を２０℃に保ち
ながら、ビスアミノプロピルテトラメチルジシロキサン
９.９４ｇを添加し、その後さらに２,２−ビス（４−
（４−アミノフェノキシ）フェニル）プロパン２４.６
３ｇを加えて５時間攪拌反応し淡黄色の粘ちょうな溶液
を得た。Synthesis Example 5 21.81 g of pyromellitic dianhydride and 250 g of dehydrated NMP were placed in a 500 ml four-neck separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a raw material inlet and a nitrogen gas inlet.
The mixture was stirred under a stream of dry nitrogen. While maintaining the temperature of the reaction system at 20 ° C, 9.94 g of bisaminopropyltetramethyldisiloxane was added, and then 2,2-bis (4-
(4-Aminophenoxy) phenyl) propane 24.6
3 g was added and reacted with stirring for 5 hours to obtain a pale yellow viscous solution.
【００２６】合成例６ 合成例５と同様な装置、反応方法により原料としてピロ
メリット酸二無水物２１.８１ｇ、ビスアミノプロピル
テトラメチルジシロキサン９.９４ｇ、４,４'−ジアミ
ノジフェニルエーテル１２.０１ｇを使用し淡黄色の粘
ちょうな溶液を得た。Synthesis Example 6 21.81 g of pyromellitic dianhydride, 9.94 g of bisaminopropyltetramethyldisiloxane, and 12.01 g of 4,4'-diaminodiphenyl ether were used as raw materials by the same apparatus and reaction method as in Synthesis Example 5. Was used to obtain a pale yellow viscous solution.
【００２７】実施例１ 合成例１で得られた脂肪族テトラカルボン酸を必須成分
とするポリアミド酸と合成例５で得られた芳香族テトラ
カルボン酸を必須成分とするポリアミド酸を樹脂分の重
量比で７０対３０の割合になるように混合し、さらに、
全樹脂分濃度が６％になるようにＮＭＰを添加した後、
ポアサイズ０.５ミクロンのメンブランフィルターで濾
過して液晶配向剤とした。この液晶配向剤を透明電極付
きガラス基板の透明電極面にスピンナーにより塗布し、
２００℃で１時間焼成し、約６００オングストロームの
塗膜を形成させた。引き続き、塗膜面をラビングマシー
ンによりラビングし、２枚の基板を５μｍのギャップで
張り合わせ、液晶（メルク社製、ＺＬＩ−５０８１）を
注入してＴＮ液晶セルを作成した。液晶の配向性を顕微
鏡により評価したところ全面にわたり均一であり、１２
０℃で５００時間処理した後も全く液晶の配向は乱れて
いなかった。セルの電気特性として電圧保持率を評価し
たところ９８.５％であり、１２０℃で５００時間処理
した後でも９７.６％であった。さらに、アンチパラレ
ルセルによるプレチルト角の評価では４.２度、１２０
℃で５０時間処理した後では５.１度であった。Example 1 Polyamic acid containing the aliphatic tetracarboxylic acid obtained in Synthetic Example 1 as an essential component and polyamic acid containing the aromatic tetracarboxylic acid obtained in Synthetic Example 5 as an essential component were weighted as resin components. Mix so that the ratio becomes 70:30, and further,
After adding NMP so that the total resin concentration becomes 6%,
A liquid crystal aligning agent was obtained by filtering with a membrane filter having a pore size of 0.5 micron. This liquid crystal aligning agent is applied to the transparent electrode surface of the glass substrate with a transparent electrode by a spinner,
It was baked at 200 ° C. for 1 hour to form a coating film having a thickness of about 600 Å. Subsequently, the coated surface was rubbed with a rubbing machine, two substrates were bonded together with a gap of 5 μm, and liquid crystal (ZLI-5081 manufactured by Merck & Co., Inc.) was injected to prepare a TN liquid crystal cell. When the orientation of the liquid crystal was evaluated by a microscope, it was uniform over the entire surface.
The alignment of the liquid crystal was not disturbed at all even after the treatment at 0 ° C. for 500 hours. When the voltage holding ratio was evaluated as an electrical property of the cell, it was 98.5%, and it was 97.6% even after the treatment at 120 ° C. for 500 hours. Furthermore, the evaluation of the pretilt angle by the anti-parallel cell was 4.2 degrees, 120
It was 5.1 degrees after the treatment at 50 ° C. for 50 hours.
【００２８】実施例２−５ 合成例１から４で得られた脂肪族テトラカルボン酸を必
須成分とするポリアミド酸と、合成例５、６で得られた
芳香族族テトラカルボン酸を必須成分とするポリアミド
酸とを用いて、実施例１と同様に液晶セルを作成し評価
を行なった。その結果を表１に示す。Example 2-5 Polyamic acid containing aliphatic tetracarboxylic acid obtained in Synthesis Examples 1 to 4 as an essential component and aromatic tetracarboxylic acid obtained in Synthesis Examples 5 and 6 as an essential component A liquid crystal cell was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1 using the polyamic acid. The results are shown in Table 1.
【００２９】[0029]
【表１】 [Table 1]
【００３０】比較例１ 合成例２で得た脂肪族テトラカルボン酸を必須成分とす
るポリアミド酸のみを用いて実施例１と同様に液晶セル
を作成したところ、液晶の配向均一性が悪く、偏光板で
セルを挟んでみたところ、明暗のコントラストにムラが
生じていた。Comparative Example 1 A liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1 using only the polyamic acid containing the aliphatic tetracarboxylic acid obtained in Synthesis Example 2 as an essential component. When the cell was sandwiched between the plates, the contrast of light and dark was uneven.
【００３１】比較例２ 合成例５で得た芳香族テトラカルボン酸を必須成分とす
るポリアミド酸のみを用いて実施例１と同様に液晶セル
を作成したところ、液晶の配向性は全面にわたり均一で
あり、１２０℃で５００時間処理した後も全く液晶の配
向は乱れていなかった。しかし、電圧保持率を評価した
ところ熱処理前は９８.６％と高い値を示したが、１２
０℃で５時間処理した後は９４.５％に低下していた。Comparative Example 2 A liquid crystal cell was prepared in the same manner as in Example 1 using only the polyamic acid containing the aromatic tetracarboxylic acid obtained in Synthesis Example 5 as an essential component. The alignment of the liquid crystal was not disturbed at all even after the treatment at 120 ° C. for 500 hours. However, when the voltage holding ratio was evaluated, it showed a high value of 98.6% before the heat treatment.
After treatment for 5 hours at 0 ° C., it had dropped to 94.5%.
【発明の効果】本発明の液晶配向剤は、液晶配向膜とし
て優れた特性を有していることから、種々の液晶表示素
子に好適に用いられる。INDUSTRIAL APPLICABILITY The liquid crystal aligning agent of the present invention has excellent characteristics as a liquid crystal aligning film, and is therefore suitably used for various liquid crystal display devices.
Claims (4)
成分とするポリアミド酸と、芳香族テトラカルボン酸二
無水物を必須成分とするポリアミド酸を含有することを
特徴とする液晶配向剤。1. A liquid crystal aligning agent comprising a polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component and a polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component.
成分とするポリアミド酸において、脂肪族テトラカルボ
ン酸二無水物が下記で示される化合物から選ばれること
を特徴とする請求項１記載の液晶配向剤。 【化１】 2. The liquid crystal according to claim 1, wherein in the polyamic acid containing an aliphatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component, the aliphatic tetracarboxylic dianhydride is selected from the compounds shown below. Alignment agent. [Chemical 1]
成分とするポリアミド酸において、芳香族テトラカルボ
ン酸二無水物が下記で示される化合物から選ばれること
を特徴とする請求項１記載の液晶配向剤。 【化２】 3. The polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic dianhydride as an essential component, wherein the aromatic tetracarboxylic dianhydride is selected from the compounds shown below. Alignment agent. [Chemical 2]
成分とするポリアミド酸において、アミン成分として下
記の化合物を含むことを特徴とする請求項１記載の液晶
配向剤。 【化３】 4. The liquid crystal aligning agent according to claim 1, wherein the polyamic acid containing an aromatic tetracarboxylic acid dianhydride as an essential component contains the following compound as an amine component. [Chemical 3]
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Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05119322A (en) * | 1991-10-29 | 1993-05-18 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | Liquid crystal oriented film |
| JPH10168189A (en) * | 1996-12-10 | 1998-06-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Orientating agent for liquid crystal |
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1993
- 1993-10-27 JP JP26874993A patent/JP2834652B2/en not_active Expired - Fee Related
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|---|---|---|---|---|
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| JPH10168189A (en) * | 1996-12-10 | 1998-06-23 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | Orientating agent for liquid crystal |
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