JPH07114138A - Substrate for photographic printing paper - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve the adhesion between the base paper and a polyester resin layer by coating the surface of the base paper with a polyester resin consisting essentially of polyethylene terephthalate, etc., and specifying the surface roughness after the coating layer is released. CONSTITUTION:The surface of the base paper is coated with a polyester resin consisting essentially of polyethylene terephthalate or a composition obtained by dispersing a pigment in the resin to form a substrate for photographic printing paper. The average roughness Ra in the center line of the surface after the coating layer is released is controlled to >=5000Angstrom . The base paper surface is flame-treated to attain the roughness Ra when the substrate is produced, or the surface free energy of the base paper is increased to improve the wettability of the base paper with the molten resin. Consequently, a substrate for photographic printing paper is obtained without the adhesion being decreased with time especially under high-temp. and high-humidity conditions.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【０００１】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、原紙表面にポリエステ
ル樹脂を被覆した写真印画紙用支持体に関し、被覆層と
原紙との密着性に優れた写真印画紙用支持体に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photographic paper support having a base paper surface coated with a polyester resin, and more particularly to a photographic paper support having excellent adhesion between a coating layer and the base paper.

【０００２】[0002]

【従来の技術】従来、写真印画紙においては、耐水性と
ともに光反射効率を高めるために、原紙の乳剤塗布側表
面に二酸化チタン等の白色顔料を混練分散して含有する
ポリオレフィン樹脂層を被覆すると共に、裏面にも耐水
性などのために通常ポリオレフィン樹脂層を設けること
が行われている。このようにポリオレフィン樹脂は柔軟
性に優れ、加工性もあり多用されてきた。2. Description of the Related Art Conventionally, in photographic printing paper, in order to improve water resistance and light reflection efficiency, the surface of the base paper coated with an emulsion is coated with a polyolefin resin layer containing a white pigment such as titanium dioxide mixed and dispersed therein. At the same time, a polyolefin resin layer is usually provided on the back surface for water resistance. Thus, the polyolefin resin has been widely used because of its excellent flexibility and processability.

【０００３】しかしながら、ポリオレフィン樹脂は融点
が低く、原紙との密着性には優れるが、二酸化チタン等
の白色顔料の分散性が不十分で理想的な分散状態を得る
のは困難であり、また、白色顔料の充填量を増やすこと
も困難であり、高い解像力の写真印画紙を得るために
は、さらに改善の余地がある。また、ポリオレフィン樹
脂に顔料を分散したものは物性が柔らかく、写真印画紙
用支持体として平面性がやや不足するという問題もあ
る。However, although the polyolefin resin has a low melting point and excellent adhesion to the base paper, it is difficult to obtain an ideal dispersed state due to insufficient dispersibility of the white pigment such as titanium dioxide. It is also difficult to increase the filling amount of the white pigment, and there is room for further improvement in order to obtain a photographic printing paper with high resolution. In addition, a polyolefin resin in which a pigment is dispersed has soft properties, and there is a problem that the flatness of the support for photographic printing paper is slightly insufficient.

【０００４】そこで、ポリオレフィン樹脂に比べ顔料の
分散性が優れ、また顔料の充填可能量、機械的強度にも
優れたポリエステル樹脂（ポリエチレンテレフタレート
等）を写真印画紙用支持体の耐水層として用いることが
検討されているが、ポリエステル樹脂膜と原紙との密着
性がポリオレフィンの場合に比べやや弱く、特に高温高
湿条件下では経時的に密着力が低下するという問題があ
る。Therefore, a polyester resin (polyethylene terephthalate, etc.), which is superior in the dispersibility of the pigment to the polyolefin resin, and in which the amount of the pigment can be filled and the mechanical strength is excellent, is used as the water resistant layer of the photographic paper support. However, the adhesion between the polyester resin film and the base paper is slightly weaker than in the case of polyolefin, and there is a problem that the adhesion decreases with time especially under high temperature and high humidity conditions.

【０００５】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、原紙
とポリエステル樹脂層との密着性を改良することにあ
り、特に高温高湿条件下での経時的な密着力の低下のな
い写真印画紙用支持体を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to improve the adhesiveness between a base paper and a polyester resin layer, and particularly to a photographic printing which does not decrease in adhesive strength with time under high temperature and high humidity conditions. To provide a support for paper.

【０００６】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、原
紙表面をポリエチレンテレフタレートを主成分とするポ
リエステル樹脂、又はポリエチレンテレフタレートを主
成分とするポリエステル樹脂に顔料を分散した組成物を
被覆した写真印画紙用支持体において、該被覆層を剥離
した後の被覆層剥離表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）が５
０００Å以上であることにより達成された。The above object of the present invention is to provide a photograph in which the surface of a raw paper is coated with a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component or a composition in which a pigment is dispersed in a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component. In the support for photographic paper, the center line average roughness (Ra) of the coating layer peeling surface after peeling the coating layer is 5
It was achieved by being 000Å or more.

【０００７】本発明の写真印画紙用支持体において、そ
の被覆層を剥離した後の被覆層剥離表面の中心線平均粗
さ（Ｒａ）について説明する。写真印画紙用支持体にお
ける被覆層の剥離は、メタノールを使用して剥離する方
法、また、このメタノールによる剥離が困難な場合には
酵素を使用して剥離する方法により行なわれる。いずれ
の方法により剥離しても、剥離した被覆膜の剥離面にお
ける中心線平均粗さ（Ｒａ）には実質的な差はない。In the photographic printing paper support of the present invention, the center line average roughness (Ra) of the coating layer peeling surface after peeling the coating layer will be described. The peeling of the coating layer on the support for photographic printing paper is carried out by a method of peeling with methanol, or a method of peeling with an enzyme when the peeling with methanol is difficult. There is no substantial difference in the center line average roughness (Ra) on the peeled surface of the peeled coating film, whichever method is used for peeling.

【０００８】メタノールを使用する剥離方法は、サンプ
ルを５ｃｍ×１ｃｍの大きさに切出した後、２５０ｃｃ
のメタノール中に浸漬し、冷却管をつけた容積５００ｃ
ｃのコルベン中に入れ、１時間加熱還流させる。この加
熱還流は２時間まで延長可能である。加熱還流処理後、
サンプルを取り出し、ピンセット等を使用して被覆層を
原紙より剥離し、被覆層を５０℃、２０分間乾燥させ、
その剥離表面をデクタック触針式表面粗さ計（日本真空
技術（株）製、ＤＥＫＴＡＫ３０３０ＳＴ型）を使用
し、その測定パラメーターを、波長２００μｍ以上をカ
ットオフ、探針先端曲率：半径５μｍ、測定レンジ：６
５５ＫÅ、針圧：２ｍｇ（０．０２ｍＮ）、分解能：
高、スキャン長：５ｍｍとして測定することにより被覆
膜の剥離面における中心線平均粗さ（Ｒａ）が得られ
る。The peeling method using methanol is 250 cc after cutting a sample into a size of 5 cm × 1 cm.
500c with a cooling tube
Place in a Kolben of c and heat to reflux for 1 hour. This heating reflux can be extended up to 2 hours. After heat reflux treatment,
Take out the sample, peel off the coating layer from the base paper using tweezers, etc., dry the coating layer at 50 ° C. for 20 minutes,
For the peeled surface, a Dectac stylus type surface roughness meter (DEKTAK3030ST type manufactured by Nippon Vacuum Technology Co., Ltd.) is used, and the measurement parameters are cut off at wavelengths of 200 μm or more, probe tip curvature: radius of 5 μm, measurement range : 6
55KÅ, needle pressure: 2mg (0.02mN), resolution:
The center line average roughness (Ra) on the peeled surface of the coating film can be obtained by measuring the height and the scan length as 5 mm.

【０００９】また、酵素を使用する剥離方法は、下記の
組成 ・フタル酸水素カリウム（０．２モル／リットル） ・・・５０ cc ・水酸化ナトリウム（０．２モル／リットル） ・・・ ７．５ cc （ｐＨ ４〜５） の緩衝溶液を使用してメイラーゼＰ−１（明治製菓
（株）製）を希釈し、メイラーゼ濃度が３重量％の剥離
溶液を調製する。The stripping method using an enzyme has the following composition: potassium hydrogen phthalate (0.2 mol / liter) ... 50 cc sodium hydroxide (0.2 mol / liter) ... 7 Mailerase P-1 (manufactured by Meiji Seika Co., Ltd.) is diluted with a 0.5 cc (pH 4-5) buffer solution to prepare a stripping solution having a mailerase concentration of 3% by weight.

【００１０】サンプルを、１０ｃｍ×１０ｃｍの大きさ
に切出した後、剥離溶液２００ｃｃ中に浸漬し、３日毎
に剥離液を新しい剥離液に交換しつつ、４０℃で１週間
振とうする。その後、サンプルを取り出し、ピンセット
等を使用して被覆層を原紙より剥離し、被覆層を５０
℃、２０分間乾燥させ、その後は上記と同様にしてその
被覆膜の剥離面における中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定
する。The sample is cut into a size of 10 cm × 10 cm, immersed in 200 cc of the stripping solution, and shaken at 40 ° C. for 1 week while replacing the stripping solution with a new stripping solution every 3 days. After that, the sample is taken out, the covering layer is peeled off from the base paper using tweezers, etc.
After drying at 20 ° C. for 20 minutes, the center line average roughness (Ra) on the peeled surface of the coating film is measured in the same manner as above.

【００１１】本発明の写真印画紙用支持体は、このよう
な方法で測定される被覆層剥離表面の中心線平均粗さ
（Ｒａ）が５０００Å以上ある場合に、原紙と被覆層の
剥離強度が高くなることを見出したものであり、特に高
温高湿条件下での経時的な密着力の低下が殆どない写真
印画紙用支持体となしえる。その詳細な理由は不明であ
るが、被覆層剥離表面の粗さが大きいと、原紙への被覆
層のアンカリング（食い込み）が大きく、結果として特
に高温高湿下での経時的な密着性の低下を防止しうるも
のと考えられる。In the support for photographic printing paper of the present invention, when the center line average roughness (Ra) of the coating layer peeling surface measured by such a method is 5000 Å or more, the peeling strength between the base paper and the coating layer is It has been found that it becomes high, and it can be used as a support for photographic printing paper, in which the adhesive strength hardly decreases with time especially under high temperature and high humidity conditions. Although the detailed reason for this is unknown, if the surface of the peeling coating layer is large, the anchoring (cutting) of the coating layer to the base paper will be large, and as a result, the adhesiveness over time, especially under high temperature and high humidity, will increase. It is considered that the decrease can be prevented.

【００１２】被覆層剥離表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）
を５０００Å以上とするには、写真印画紙用支持体を製
造するに際して、（１）原紙表面を火炎処理すると共に
原紙を加熱処理することにより、原紙の表面自由エネル
ギーを高くして溶融樹脂の原紙への濡れ性を向上させ
る、（２）ダイ温度を高くして溶融樹脂の温度を高く
し、溶融樹脂の粘度を低下させ、原紙表面へのアンカリ
ングを向上させる、（３）溶融樹脂をダイから原紙表面
に供給し、ニップロールとチルロール間で押圧して原紙
表面に樹脂層を積層する際にチルロール冷却水温度を引
き上げると共にニップロールの押圧を強化して溶融樹脂
層と原紙との圧着力を強め、原紙表面への樹脂層のアン
カリングを向上させる等の方法により行なうことができ
る。Centerline average roughness (Ra) of the peeled surface of the coating layer
In order to obtain a photographic paper of 5000 Å or higher, (1) the surface of the base paper is flame-treated and heat-treated to increase the surface free energy of the base paper to produce a molten resin base paper when manufacturing the support for photographic paper. To improve the wettability of the resin, (2) increase the temperature of the molten resin by increasing the temperature of the die, reduce the viscosity of the molten resin, and improve the anchoring to the surface of the base paper, (3) die the molten resin Supplied to the base paper surface from the nip roll and chill roll to increase the temperature of the chill roll cooling water when laminating the resin layer on the base paper surface and strengthen the pressure of the nip roll to strengthen the pressure bond between the molten resin layer and the base paper. Alternatively, the anchoring of the resin layer on the surface of the raw paper can be improved.

【００１３】以下、本発明の写真印画紙用支持体の製造
方法を詳細に説明する。まず、本発明における原紙は、
写真印画紙に一般的に用いられる材料から選ばれる。即
ち、針葉樹、広葉樹等から選ばれる天然パルプを主原料
に、必要に応じ、クレー、タルク、炭酸カルシウム、尿
素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマ
ー、高級脂肪酸、エポキシ化脂肪酸アミド、パラフィン
ワックス、アルケニルコハク酸等のサイズ剤、でんぷ
ん、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、ポリア
クリルアミド等の紙力増強剤、硫酸バンド、カチオン性
ポリマー等の定着剤等を添加したものが用いられる。The method for producing the support for photographic printing paper of the present invention will be described in detail below. First, the base paper in the present invention is
It is selected from materials generally used for photographic printing paper. That is, a natural pulp selected from conifers, hardwoods, etc. is used as a main raw material, and if necessary, fillers such as clay, talc, calcium carbonate, urea resin fine particles, rosin, alkyl ketene dimer, higher fatty acid, epoxidized fatty acid amide, and paraffin wax. A sizing agent such as alkenyl succinic acid, a starch, a paper-strengthening agent such as polyamide polyamine epichlorohydrin or polyacrylamide, a sulfuric acid band, a fixing agent such as a cationic polymer, and the like are used.

【００１４】特に、エポキシ脂肪酸アミド、アルキルケ
テンダイマーが添加されていると、火炎処理により良好
な密着力を発現することが見出された。エポキシ化脂肪
酸アミドは、下記構造式In particular, it has been found that when the epoxy fatty acid amide and the alkyl ketene dimer are added, good adhesion is exhibited by the flame treatment. The epoxidized fatty acid amide has the following structural formula

【００１５】[0015]

【化１】 [Chemical 1]

【００１６】（式中、Ｒは炭素数２〜３０のアルキル
基、ｍは１〜１０の整数、ｎは２〜５の整数）で示され
るものが好ましく、例えばエポキシ化ベヘン酸アミド、
エポキシ化ステアリン酸アミド、エポキシ化ミリスチン
酸アミド等が挙げられる。(Wherein R is an alkyl group having 2 to 30 carbon atoms, m is an integer of 1 to 10 and n is an integer of 2 to 5), and for example, epoxidized behenic acid amide,
Examples thereof include epoxidized stearic acid amide and epoxidized myristic acid amide.

【００１７】また、アルキルケテンダイマーとしては下
記構造式The alkyl ketene dimer has the following structural formula

【００１８】[0018]

【化２】 [Chemical 2]

【００１９】（式中、Ｒは炭素数２〜３０のアルキル
基）で示されるものが好ましく、例えばＲが炭素数１２
〜２０のアルキル基である場合が好ましい。(Wherein R is an alkyl group having 2 to 30 carbon atoms) are preferable, and for example, R is 12 carbon atoms.
It is preferable that it is an alkyl group of -20.

【００２０】エポキシ脂肪酸化アミド、アルキルケテン
ダイマーの含有量は、原紙あたり０．０５重量％〜２．
０重量％、好ましくは０．１重量％〜１．０重量％とす
るとよい。The content of the epoxy fatty acid amide and the alkyl ketene dimer is 0.05% by weight to 2.
It may be 0% by weight, preferably 0.1% by weight to 1.0% by weight.

【００２１】更に、上記の天然パルプに代えて合成パル
プを使用したものでも良く、天然パルプと合成パルプを
任意の比率に混合したものでも良い。Further, synthetic pulp may be used in place of the above natural pulp, or natural pulp and synthetic pulp may be mixed at an arbitrary ratio.

【００２２】原紙基体の種類及び厚さは特に限定される
ものではないが、坪量としては、５０ｇ／ｍ² 〜２５０
ｇ／ｍ² が望ましく、又、写真印画紙には平面性が望ま
れることから表面の平滑性及び平面性の優れるものが望
ましいので、そのためにマシンカレンダー及びスーパー
カンダー等で熱及び圧力を加えて表面処理することが好
ましい。The type and thickness of the base paper substrate are not particularly limited, but the basis weight is 50 g / m ² to 250.
g / m ² is desirable, and since the photographic printing paper is desired to have flatness, it is desirable that it has excellent surface smoothness and flatness. Therefore, heat and pressure are applied by a machine calender and a super cander. Surface treatment is preferred.

【００２３】パルプ表面は、ゼラチン、スターチ、カル
ボキシメチルセルロース、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルアルコール、ポリビニルアルコールの変性物等の被
膜形成ポリマーにより表面サイズ処理されていてもよ
い。この場合のポリビニルアルコール変性物としては、
カルボキシル基変性物、シラノール変性物やアクリルア
ミドとの共重合物等が挙げられる。また被膜形成性ポリ
マーにより表面サイズ処理する場合の被膜形成ポリマー
の塗布量は、０．１ｇ／ｍ² 〜５．０ｇ／ｍ² 、好まし
くは、０．５ｇ／ｍ² 〜２．０ｇ／ｍ² に調整される。
更にこの際の被膜形成ポリマーには、必要に応じて帯電
防止剤、蛍光増白剤、顔料、消泡剤などを添加すること
ができる。The surface of the pulp may be surface-sized with a film-forming polymer such as gelatin, starch, carboxymethyl cellulose, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, and modified products of polyvinyl alcohol. In this case, as the polyvinyl alcohol modified product,
Examples thereof include carboxyl group-modified products, silanol-modified products and copolymers with acrylamide. The amount of the film-forming polymer applied when the surface is sized with the film-forming polymer is 0.1 g / m ^{2 to} 5.0 g / m ² , preferably 0.5 g / m ^{2 to} 2.0 g / m ^2. Adjusted to.
Further, an antistatic agent, a fluorescent whitening agent, a pigment, an antifoaming agent and the like can be added to the film forming polymer at this time, if necessary.

【００２４】原紙は、上述したパルプ及び必要に応じて
添加した充填剤、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添
加剤を含有したパルプスラリーを長網抄紙機等の抄紙機
により抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この乾燥
の前後のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行わ
れ、又、乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行わ
れる。The raw paper is prepared by making a pulp slurry containing the above-mentioned pulp and additives such as a filler, a sizing agent, a paper-strengthening agent and a fixing agent, which are optionally added, by a paper machine such as a Fourdrinier paper machine. Manufactured by drying, rolling. The surface size treatment is performed before or after the drying, and the calender treatment is performed between the drying and the winding.

【００２５】このカレンダー処理は、表面サイズ処理を
乾燥後に行う場合には、表面サイズ処理の前後のいずれ
においても実施することができるが、カレンダー処理を
各種処理を実行した最終の仕上げ工程で実行することが
好ましい。カレンダー処理においては、金属ロール、弾
性ロールとも通常の紙の製造に用いられる公知のものが
使用される。原紙は、上述したカレンダー処理を行い、
最終的に５０μｍ〜２５０μｍの膜厚に調整されてい
る。原紙の密度としては０．８ｇ／cm³ 〜１．３ｇ／cm
³ 、好ましくは１．０ｇ／cm³ 〜１．２ｇ／cm³ であ
る。When the surface sizing treatment is carried out after drying, this calendering treatment can be carried out either before or after the surface sizing treatment, but the calendering treatment is carried out in the final finishing step after various treatments have been carried out. It is preferable. In the calendering process, known metal rolls and elastic rolls that are commonly used in the production of paper are used. The base paper is calendered as described above,
Finally, the film thickness is adjusted to 50 μm to 250 μm. The density of the base paper is 0.8g / cm ^{3 to} 1.3g / cm
^3, preferably ^{1.0g / cm 3 ~1.2g / cm 3} .

【００２６】このようにして作製された原紙の表面は、
火炎処理される。図１は原紙の火炎処理方法を示す図
で、図中１は原紙、２はＴダイ、３はバックアップロー
ル、４はニップロール、５はチルロール、６はバーナー
である。The surface of the base paper thus produced is
Flame treated. FIG. 1 is a view showing a flame treatment method for base paper, in which 1 is a base paper, 2 is a T die, 3 is a backup roll, 4 is a nip roll, 5 is a chill roll, and 6 is a burner.

【００２７】図１に示すように、原紙１はその背面をバ
ックアップロール３で支持しつつ、その表面をバーナー
６により火炎処理し、次いで火炎処理面にＴダイ６から
ポリエステル樹脂が溶融押し出し、ニップロール４によ
りチルロール５に押圧しつつ、原紙表面に樹脂層を積層
する。As shown in FIG. 1, the back surface of the base paper 1 is supported by a backup roll 3, and the surface of the base paper 1 is flame-treated by a burner 6. Then, a polyester resin is melt-extruded from a T die 6 onto the flame-treated surface, and a nip roll is used. The resin layer is laminated on the surface of the raw paper while pressing the chill roll 5 by the method 4.

【００２８】この積層にあたって、バックアップロール
の材質は耐熱性材料であれば特に制限はないが、金属で
あれば鉄、鉄のクロム鍍金物、ＳＵＳ３０４、３１６、
４２０等を使用でき、他にはアルミナ、ジルコニア、シ
リカ等のセラミックスが例示される。In this lamination, the material of the backup roll is not particularly limited as long as it is a heat resistant material, but if it is a metal, iron, iron plated with chromium, SUS304, 316,
420 and the like can be used, and other examples include ceramics such as alumina, zirconia, and silica.

【００２９】また、バックアップロールの直径として
は、一般的にはバーナー出力が大きいと直径を大きくす
るとよく、またバーナー出力が小さいと直径を小さくす
るとよい。バーナー出力〔バーナーの長さ（ウエッブ幅
方向）当りの出力（Kcal/cm)〕とバックアップロールの
直径の一例を表１に示す。As the diameter of the backup roll, it is generally preferable to increase the diameter when the burner output is large, and to reduce the diameter when the burner output is small. Table 1 shows an example of burner output [output per burner length (web width direction) (Kcal / cm)] and backup roll diameter.

【００３０】[0030]

【表１】 [Table 1]

【００３１】また、バックアップロールは水等の媒体を
使用して、バックアップロールの表面温度を一定の範囲
に保持することが望ましく、２０℃〜９０℃、好ましく
は３０℃〜８０℃とするとよく、これにより本発明の目
的が効果的に達成される。The backup roll preferably uses a medium such as water to keep the surface temperature of the backup roll within a certain range, preferably 20 ° C to 90 ° C, preferably 30 ° C to 80 ° C. Thereby, the object of the present invention is effectively achieved.

【００３２】更に、バックアップロールへの原紙の巻付
け角に特に制限はないが、ロールへの接触長さ（長手方
向）が１０ｃｍ以上ある場合に、本発明の目的が効果的
に達成される。Further, the wrapping angle of the base paper on the backup roll is not particularly limited, but the object of the present invention is effectively achieved when the contact length (longitudinal direction) with the roll is 10 cm or more.

【００３３】また、図１ではバックアップロール３とニ
ップロール４との間にロール７を一本介しているが、こ
の介在ロールを無くした配置或いは更に介在ロールを増
やした配置も可能である。但し、４本以上のロールがバ
ックアップロール３とニップロール４との間に介在する
と火炎処理の効果が小さくなり、好ましくない。Further, although one roll 7 is interposed between the backup roll 3 and the nip roll 4 in FIG. 1, it is possible to dispose this intervening roll or to dispose more intervening rolls. However, if four or more rolls are interposed between the backup roll 3 and the nip roll 4, the effect of flame treatment becomes small, which is not preferable.

【００３４】火炎処理の方法は天然ガスでも液化プロパ
ンガスでもかまわないが、空気との混合比が重要であ
り、プロパンガスの場合には、プロパンガス／空気の好
ましい混合比は、容量比で１／１５〜１／２２、好まし
くは１／１６〜１／１９の範囲とするとよい。また、天
然ガスの場合には１／６〜１／１０、より好ましくは１
／７〜１／９とするとよい。火炎処理量は１〜５０Ｋｃ
ａｌ／ｍ² の範囲で適宜調整するとよい。The flame treatment method may be natural gas or liquefied propane gas, but the mixing ratio with air is important. In the case of propane gas, the preferred mixing ratio of propane gas / air is 1 by volume. / 15 to 1/22, preferably 1/16 to 1/19. In the case of natural gas, 1/6 to 1/10, more preferably 1
It is good to set it to / 7 to 1/9. Flame treatment amount is 1 to 50 Kc
It may be adjusted appropriately within the range of al / m ² .

【００３５】この火炎処理により、原紙におけるホルム
アルデヒドの接触角を１°〜５０°、好ましくは２°〜
２０°の範囲とすると本発明の目的が効果的に達成され
る。原紙に対するホルムアルデヒドの接触角は、原紙に
対する濡れ性を示す指標であり、協和界面科学（株）製
のＣＡ−Ｄ型接触角計を使用して測定しうるものであ
り、この方法で原紙に対するホルムアルデヒドの接触角
が５０°を越えると、原紙と後述するポリエステル樹脂
との接着性が悪化する。By this flame treatment, the contact angle of formaldehyde on the base paper is 1 ° to 50 °, preferably 2 ° to
The range of 20 ° effectively achieves the object of the present invention. The contact angle of formaldehyde with respect to the base paper is an index showing the wettability with respect to the base paper and can be measured using a CA-D type contact angle meter manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd. If the contact angle is more than 50 °, the adhesiveness between the base paper and the polyester resin described below deteriorates.

【００３６】火炎処理後の原紙は、赤外線ヒーターを使
用して５０℃〜１００℃、好ましくは６０℃〜９０℃に
加熱するとよい。The base paper after the flame treatment may be heated to 50 ° C to 100 ° C, preferably 60 ° C to 90 ° C using an infrared heater.

【００３７】次に、火炎処理した原紙の表面にポリエス
テル若しくはポリエステルと顔料の混合した組成物が被
覆される。ポリエステルとしては、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレン
２，６−ナフタリンジカルボン酸エステル等の芳香族ジ
カルボン酸とエチレングリコール、ジエチレングリコー
ル等の脂肪族ジオールの重縮合物のほか、さらに他のモ
ノマーを共重合した種々のポリエステルを用いることが
できる。重縮合触媒としてはアンチモン系、チタン系、
ゲルマニウム系、亜鉛系等何れを用いたものも等しく使
用することができる。これらの中でポリエチレンテレフ
タレートが特に好ましい。Next, the surface of the flame-treated base paper is coated with polyester or a mixture of polyester and pigment. As the polyester, a polycondensation product of an aromatic dicarboxylic acid such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene 2,6-naphthalene dicarboxylic acid ester and an aliphatic diol such as ethylene glycol or diethylene glycol, and further copolymerized with another monomer Various polyesters described above can be used. As the polycondensation catalyst, antimony type, titanium type,
Those using any of germanium type, zinc type and the like can be equally used. Of these, polyethylene terephthalate is particularly preferable.

【００３８】ポリエチレンテレフタレートの層は、ポリ
エチレンテレフタレート単独でなくとも他の樹脂との混
合層としてもかまわない。他の樹脂としては、ポリエチ
レン、ポリプロピレン等のポリオレフィン類、ポリエチ
レングリコール、ポリオキシメチレン、ポリオキシプロ
ピレン等のポリエーテル類、ポリエステル系ポリウレタ
ン、ポリエーテルポリウレタン、ポリカーボネート、ポ
リスチレン等、２７０〜３５０℃で押出し可能な樹脂で
あれば広く選ぶことが出来る。The polyethylene terephthalate layer may be a mixture layer of polyethylene terephthalate alone or a mixture with another resin. Other resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, polyethers such as polyethylene glycol, polyoxymethylene and polyoxypropylene, polyester-based polyurethane, polyether polyurethane, polycarbonate, polystyrene, etc., which can be extruded at 270 to 350 ° C. A wide range of resins can be selected.

【００３９】上記のブレンドされる樹脂は１種類であっ
てもよく、２種以上であってもよい。たとえばポリエチ
レンテレフタレート９０重量部に６重量部のポリエチレ
ンと４重量部のポリプロピレンを混合することなどがで
きる。ポリエチレンテレフタレートと他の樹脂の混合比
は混合する樹脂の種類によって異なるが、ポリオレフィ
ン類の場合だと重量比にしてポリエチレンテフタレート
／他の樹脂＝９９：１〜８０：２０が適当である。この
範囲を越えると混合樹脂の物性が急激に低下し、写真印
画紙用支持体のガラス転移温度（Ｔｇ）の低下を招くた
め、耐熱性向上効果が不十分となる。ポリオレフィン以
外の樹脂をポリエチレンテレフタレートにブレンドする
場合は重量比で９９：１〜４０：６０の範囲で混合する
事ができる。ポリエチレンテフタレートが４０重量％以
下の場合は物性が低下する場合が多く、所期の効果が十
分発揮されない。The above-mentioned resins to be blended may be one kind or two or more kinds. For example, 90 parts by weight of polyethylene terephthalate can be mixed with 6 parts by weight of polyethylene and 4 parts by weight of polypropylene. The mixing ratio of polyethylene terephthalate and other resins varies depending on the kinds of resins to be mixed, but in the case of polyolefins, polyethylene terephthalate / other resins = 99: 1 to 80:20 is suitable as a weight ratio. If it exceeds this range, the physical properties of the mixed resin are drastically lowered, and the glass transition temperature (Tg) of the support for photographic printing paper is lowered, so that the effect of improving heat resistance becomes insufficient. When a resin other than polyolefin is blended with polyethylene terephthalate, they can be mixed in a weight ratio of 99: 1 to 40:60. When the content of polyethylene terephthalate is 40% by weight or less, the physical properties are often deteriorated, and the intended effect is not sufficiently exhibited.

【００４０】また、ポリエチレンテレフタレートとして
は、テレフタール酸以外の２塩基成分として例えばイソ
フタール酸を使用し、エチレングリコール以外のグリコ
ール成分としてネオペンチルグリコール、トリエチレン
グリコール、ブタンジオール、ビスフェノールＡのエチ
レンオキサイド付加物等の中から選択される一種以上の
成分を使用して、ポリエチレンテレフタレート成分が主
成分となるように共重合させた共重合体も含まれる。こ
れらの重合体の分子量は３０，０００〜５０，０００で
あることが好ましい。As the polyethylene terephthalate, for example, isophthalic acid is used as a dibasic component other than terephthalic acid, and neopentyl glycol, triethylene glycol, butanediol, or an ethylene oxide adduct of bisphenol A is used as a glycol component other than ethylene glycol. A copolymer obtained by copolymerizing a polyethylene terephthalate component as a main component with one or more components selected from the above is also included. The molecular weight of these polymers is preferably 30,000 to 50,000.

【００４１】ポリエステル層には、顔料が添加されてい
てもよい。顔料としては二酸化チタン、硫酸バリウム、
天然マイカ、合成マイカ、酸化亜鉛、タルク、カオリ
ン、炭酸カルシウム、酸化アルミニウム、酸化珪素等の
粉末、これらの固溶体等も用いることができる。また、
ポリメチルメタクリレート、シリコン樹脂、ポリスチレ
ン、スチレン−ビニルアルコール共重合体等の有機粉末
を使用することができる。顔料の粒子径としては０．０
４〜１μｍが通常用いられる。０．０４μｍ未満である
と顔料を樹脂に均一に混合分散するのが困難であり好ま
しくない。また１μｍを越えると組成物の被覆膜表面が
粗くなりすぎて写真の質低下をきたすので好ましくな
い。顔料の中で好ましいのは二酸化チタン、硫酸バリウ
ムであり、これらの場合、とくに好ましい平均粒径は
０．１〜０．８μｍである。A pigment may be added to the polyester layer. As the pigment, titanium dioxide, barium sulfate,
Powders of natural mica, synthetic mica, zinc oxide, talc, kaolin, calcium carbonate, aluminum oxide, silicon oxide and the like, solid solutions thereof, and the like can also be used. Also,
Organic powders such as polymethylmethacrylate, silicone resin, polystyrene, and styrene-vinyl alcohol copolymer can be used. The particle size of the pigment is 0.0
4-1 μm is usually used. When it is less than 0.04 μm, it is difficult to uniformly mix and disperse the pigment in the resin, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 1 μm, the surface of the coating film of the composition becomes too rough and the quality of the photograph is deteriorated. Among the pigments, titanium dioxide and barium sulfate are preferable, and in these cases, particularly preferable average particle diameter is 0.1 to 0.8 μm.

【００４２】二酸化チタンとしては、アナターゼ型、ル
チル型どちらでも良いが、白色度を優先する場合アナタ
ーゼ型二酸化チタンを、また鮮鋭度を優先する場合はル
チル型二酸化チタンが好ましい。具体的商品名としては
チタン工業のＫＡ−１０、ＫＡ−２０等が挙げられる。
二酸化チタンは高級脂肪酸の金属塩、高級脂肪酸エチ
ル、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸等の分散助剤と共に
２本ロール、３本ロール、ニーダー、バンバリーミキサ
ー等の混練機で樹脂中に練り込まれる。樹脂層中には酸
化防止剤を含有させることもでき、含有量としては樹脂
に対し５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍ添加できる。The titanium dioxide may be either anatase type or rutile type, but anatase type titanium dioxide is preferred when the whiteness is prioritized, and rutile type titanium dioxide is preferred when the sharpness is prioritized. Specific product names include KA-10 and KA-20 manufactured by Titanium Industry.
Titanium dioxide is kneaded into a resin together with a dispersion aid such as a metal salt of higher fatty acid, higher fatty acid ethyl, higher fatty acid amide, and higher fatty acid with a kneader such as a two-roll, three-roll, kneader or Banbury mixer. An antioxidant may be contained in the resin layer, and the content may be 50 ppm to 1000 ppm with respect to the resin.

【００４３】ポリエステル樹脂またはポリエステル樹脂
に顔料を分散した組成物は、図１におけるＴダイ２から
原紙１表面に溶融押出されるが、ダイ温度は２８５℃〜
３２０℃、好ましくは２９５℃〜３１０℃の範囲とする
とよい。The polyester resin or the composition in which the pigment is dispersed in the polyester resin is melt extruded from the T die 2 in FIG. 1 to the surface of the base paper 1, and the die temperature is 285 ° C.
The temperature may be 320 ° C., preferably 295 ° C. to 310 ° C.

【００４４】ニップロール４の押圧（線圧）は、３０Ｋ
Ｎ／ｍ〜１５０ＫＮ／ｍ、好ましくは４０ＫＮ／ｍ〜９
０ＫＮ／ｍとするとよく、また、ニップロールの圧着力
は、３ＭＮ／ｍ² 〜１２ＭＮ／ｍ² 、好ましくは４ＭＮ
／ｍ² 〜１０ＭＮ／ｍ² とするとよい。また、チルロー
ル５における冷却水の温度は２０℃〜５０℃、好ましく
は３０℃〜４５℃とするとよい。The pressure (line pressure) of the nip roll 4 is 30K
N / m to 150 KN / m, preferably 40 KN / m to 9
The pressure of the nip roll may be 3 MN / m ^{2 to} 12 MN / m ² , preferably 4 MN.
/ M ^{2 to} 10 MN / m ² is preferable. The temperature of the cooling water in the chill roll 5 is 20 ° C to 50 ° C, preferably 30 ° C to 45 ° C.

【００４５】原紙の乳剤塗布面側に被覆するポリエステ
ル層厚は、１０μｍ〜５０μｍが好ましく、より好まし
くは１０μｍ〜４０μｍである。この範囲を越えて厚く
なると樹脂の脆さが強調されてわれを生じる等物性上の
問題が出てくる。また、この範囲を下回ると被覆の本来
の目的である防水性が損なわれるほか物性的にも柔らか
くなりすぎて好ましくない。The thickness of the polyester layer coated on the emulsion coated side of the base paper is preferably 10 μm to 50 μm, more preferably 10 μm to 40 μm. If the thickness exceeds this range, the brittleness of the resin is emphasized, causing problems such as cracking and other physical properties. On the other hand, if it is less than this range, the waterproof property which is the original purpose of the coating is impaired and the physical properties become too soft, which is not preferable.

【００４６】原紙の裏面（感光乳剤を塗布する側と反対
の側）にも樹脂層（バックコート層）が被覆される。こ
のバックコート層においても、上述した感光乳剤を塗布
する側と同様にしてポリエチレンテレフタレートを主成
分とするポリエステル樹脂、又はポリエチレンテレフタ
レートを主成分とするポリエステル樹脂に顔料を分散し
た組成物で被覆すると、密着力に優れるものとできる。A resin layer (back coat layer) is also coated on the back surface of the base paper (the side opposite to the side on which the photosensitive emulsion is coated). Also in this back coat layer, when a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component or a composition in which a pigment is dispersed in a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component is coated in the same manner as the above-mentioned side on which the photosensitive emulsion is coated, It can have excellent adhesion.

【００４７】なお、バックコート層としては、押し出し
成形、溶剤溶解成形可能の樹脂であればその他の密着性
に優れる樹脂を広く用いることも出来る。例えば、ポリ
エチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリスチレン、
ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−
酢酸ビニル共重合体、アクリロニトリル樹脂、ポリアク
リル酸エステル類、エポキシ樹脂、ポリエーテルケトン
等を挙げることができる。As the back coat layer, other resins having excellent adhesion can be widely used as long as the resin can be extruded and solvent-soluble. For example, polyethylene, polypropylene, nylon, polystyrene,
Polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, vinyl chloride-
Examples thereof include vinyl acetate copolymers, acrylonitrile resins, polyacrylic acid esters, epoxy resins and polyether ketones.

【００４８】このバックコート層は、帯電防止、カール
防止等のために設けられものであり、特公昭５２−１８
０２０号、特公昭５７−９０５９号、特公昭５７−５３
９４０号、特公昭５８−５６８５９号、特開昭５９−２
１４８４９号、特開昭５８−１８４１４４号等の各公報
に記載もしくは例示の無機帯電防止剤、有機帯電防止
剤、親水性バインダー、ラテックス、硬化剤、顔料、界
面活性剤等を適宜組み合わせて含有せしめることができ
る。This back coat layer is provided for the purpose of preventing electrification, curling, etc., and is described in JP-B-52-18.
No. 020, Japanese Patent Publication No. 57-9059, Japanese Patent Publication No. 57-53
940, Japanese Patent Publication No. 58-56859, and Japanese Patent Laid-Open No. 59-2.
Inorganic antistatic agents, organic antistatic agents, hydrophilic binders, latexes, curing agents, pigments, surfactants and the like described or exemplified in JP-A No. 14849, JP-A-58-184144 and the like are contained in appropriate combination. be able to.

【００４９】バックコート層の厚みは５〜５０μｍが好
ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。この範
囲を越えて厚くなると樹脂の脆さが強調されて、割れを
生じる等物性上の問題が出てくる。この範囲を下回ると
被覆の本来の目的である防水性が損なわれるほか物性的
にも柔らかくなりすぎて好ましくない。The thickness of the back coat layer is preferably 5 to 50 μm, more preferably 10 to 40 μm. If the thickness exceeds this range, the brittleness of the resin will be emphasized, causing problems such as cracking in physical properties. If it is less than this range, the waterproof property which is the original purpose of the coating is impaired and the physical properties become too soft, which is not preferable.

【００５０】写真印画紙用支持体としては、各種の写真
構成層が樹脂層上に塗設されてカラー写真印画紙用、白
黒写真印画紙用、写植印画紙用、被写印画紙用、反転写
真材料用、銀塩拡散転写法ネガ及びポジ用、印刷材料用
等各種の用途に用いられるものであり、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀乳剤層を設けら
れ、ハロゲン化銀写真乳剤層には、カラーカプラーを含
有せしめて、多層ハロゲン化銀カラー写真構成層とされ
る。又、物理現象核を含有せしめて銀塩拡散転写受像層
が設けられる。As a support for photographic photographic paper, various photographic constituent layers are coated on a resin layer for color photographic photographic paper, black-and-white photographic photographic paper, typesetting photographic paper, photographic photographic paper, reversal It is used for various purposes such as photographic materials, negative and positive silver salt diffusion transfer methods, and printing materials. Silver chloride, silver bromide, silver chlorobromide, silver iodobromide, silver chloroiodobromide. An emulsion layer is provided, and a color coupler is contained in the silver halide photographic emulsion layer to form a multilayer silver halide color photographic constituent layer. Further, a silver salt diffusion transfer image receiving layer containing a physical phenomenon nucleus is provided.

【００５１】[0051]

【作用及び発明の効果】ポリエステル樹脂膜と原紙との
密着性がポリオレフィンの場合に比べやや弱く、特に高
温高湿条件下では経時的に密着力が低下するのは、ポリ
オレフィン系の被覆膜に比して硬度が高いこと等の、ポ
リエステル系の被覆膜の物性が原紙の物性と大きく相違
しており、原紙の吸湿性によるサイズ変化をポリエステ
ル膜が吸収しきれず、原紙と被覆膜との間の界面密着性
が破壊されるものと考えられるが、本発明の写真印画紙
用支持体は、被覆層剥離表面の中心線平均粗さ（Ｒａ）
が５０００Å以上あると、原紙への被覆層のアンカリン
グ（食い込み）が大きく、結果として特に高温高湿下で
の経時的な密着性の低下を防止しうるものと考えられ、
原紙と被覆層の剥離強度が高くなるものと推察されるも
のであり、特に高温高湿条件下での経時的な密着力の低
下が殆どない写真印画紙用支持体となしえるものであ
る。[Advantages of the Invention and Effect of the Invention] The adhesiveness between the polyester resin film and the base paper is slightly weaker than that of the polyolefin, and the adhesive force decreases with time especially under high temperature and high humidity conditions because the polyolefin-based coating film Compared with the physical properties of the base paper, the physical properties of the polyester-based coating film, such as high hardness, are significantly different from those of the base paper.The polyester film cannot absorb the size change due to the hygroscopicity of the base paper, and It is considered that the interfacial adhesion between the two layers is destroyed, but the center line average roughness (Ra) of the coating layer peeling surface of the support for photographic printing paper of the present invention is
When it is 5000 Å or more, the anchoring (cutting) of the coating layer on the base paper is large, and as a result, it is considered that it is possible to prevent the deterioration of the adhesiveness with time particularly under high temperature and high humidity.
It is presumed that the peeling strength between the base paper and the coating layer is high, and it can be considered as a support for photographic printing paper which has almost no decrease in adhesive strength with time under high temperature and high humidity conditions.

【００５２】[0052]

【実施例】以下、本発明を実施例によって更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。
尚、実施例中「部」は重量部、「％」は重量％を示す。EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
In the examples, "part" means part by weight and "%" means% by weight.

【００５３】（実施例１〜６及び比較例１〜３）木材パ
ルプの混合物（ＬＢＫＰ／ＮＢＳＰ＝２／１）を叩解
し、カナディアンフリーネス２５０ｃｃのパルプスラリ
ーとした。次いでこのパルプスラリーを水で希釈した
後、撹拌しながら、対パルプあたりアニオン性ポリアク
リルアミド１．０％（荒川化学（株）製：ポリストロン
１９５、分子量約１１０万）、硫酸アルミニウム１．０
％及び、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．
１５％（カイメン５５７：ディックハーキュレス社製商
品名）を添加した。更に、エポキシ化ベヘン酸アミドま
たはアルキルケテンダイマー（上記〔化２〕の一般式で
ＲがＣ₂₀Ｈ₄₁の化合物）を０．４％、下記の表に示すよ
うに加えた後、ｐＨが７となるように水酸化ナトリウム
及びカチオン性ポリアクリルアミド０．５％及び消泡剤
０．１％を加えた。上記の如くして調製したパルプスラ
リーを１８０ｇ／ｍ² となるように抄造した。(Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3) A mixture of wood pulp (LBKP / NBSP = 2/1) was beaten to obtain a pulp slurry having a Canadian freeness of 250 cc. Then, after diluting this pulp slurry with water, while stirring, anionic polyacrylamide 1.0% per pulp (Arakawa Chemical Co., Ltd .: Polystron 195, molecular weight about 1.1 million), aluminum sulfate 1.0
% And polyamide polyamine epichlorohydrin 0.
15% (Kaimen 557: trade name of Dick Hercules) was added. Further, 0.4% of an epoxidized behenic acid amide or an alkyl ketene dimer (a compound of the general formula of the above [Chemical Formula 2] in which R is C ₂₀ H ₄₁ ) is added as shown in the following table, and then the pH is adjusted to 7 Sodium hydroxide and 0.5% of cationic polyacrylamide and 0.1% of a defoaming agent were added thereto. The pulp slurry prepared as described above was made into a paper having a weight of 180 g / m ² .

【００５４】このようにして調製した原紙をオーブンに
て水分約２％とし、次いで、表面サイズ液として下記の
処方の水溶液をサイズプレスし、液の付着量が原紙の表
面（写真乳剤塗布側）で２０ｇ／ｍ² なるように付着さ
せた。The base paper thus prepared was made to have a water content of about 2% in an oven, and then an aqueous solution having the following formulation was size-pressed as a surface sizing solution so that the amount of the liquid adhered was the surface of the base paper (on the side coated with the photographic emulsion). To be 20 g / m ² .

【００５５】 ポリビニルアルコール ： ４．０％ 塩化カルシウム ： ４．０％ 蛍光増白剤 ： ０．５％ 消泡剤 ： ０．００５％ 得られたサイズ液付着紙の厚みを１５０μｍにマシンカ
レンダーで調整し、１３０ｇ／ｍ² の原紙とした。Polyvinyl alcohol: 4.0% Calcium chloride: 4.0% Optical brightening agent: 0.5% Defoaming agent: 0.005% The thickness of the obtained size liquid-adhered paper was adjusted to 150 μm by a machine calendar. To obtain 130 g / m ² of base paper.

【００５６】このようにして調製した原紙を使用し、ま
ず、バックコート層を下記に示す条件で積層した。Using the base paper thus prepared, first, a back coat layer was laminated under the following conditions.

【００５７】下記の表２に示す原紙表面の火炎処理は、
バックアップロールの表面温度を４０℃とし、原紙の表
面を春日電気（株）製フレーム処理装置を使用し、液化
プロパンガスと空気との混合比を空気／ガス体積比＝１
８、原紙単位面積あたりの火炎処理量を８ＫＪ／ｍ² と
したものである。その火炎処理した原紙表面のホルムア
ミド接触角（°）を同じく表２に示す。The flame treatment of the base paper surface shown in Table 2 below is
The surface temperature of the backup roll was set to 40 ° C., the surface of the base paper was set to Kasuga Denki Co., Ltd., and the flame treatment device was used.
8. The flame treatment amount per unit area of base paper was 8 KJ / m ² . The formamide contact angle (°) of the flame-treated base paper surface is also shown in Table 2.

【００５８】また、同じく、表２の火炎処理後の加熱条
件は、赤外線ヒーターを使用し、原紙を８５℃に加熱し
たものである。Similarly, the heating condition after the flame treatment in Table 2 is that the base paper is heated to 85 ° C. using an infrared heater.

【００５９】この火炎処理し、または更に加熱された原
紙の表面に、バックコート層処方として、ポリエチレン
テレフタレート（ＩＶ＝０．６６）８０部とタルク（平
均粒径０．５μｍ）２０部を二軸混合押し出し機にて溶
融混合し、ダイ温度を表２のごとく、またＴダイから吐
出される樹脂温度を表３のごとく設定し、押し出した。On the surface of this flame-treated or further heated base paper, as a back coat layer formulation, 80 parts of polyethylene terephthalate (IV = 0.66) and 20 parts of talc (average particle size 0.5 μm) are biaxially mixed. The mixture was melted and mixed by a mixing extruder, the die temperature was set as shown in Table 2, and the resin temperature discharged from the T die was set as shown in Table 3 and extruded.

【００６０】また、チルロール表面は中心線平均粗さ
（Ｒａ）が１３μｍのサンドブラスト処理されたものを
使用し、ニップロール線圧、チルロールの冷却水温を表
２に示すごとく、また、ラミネート直前の原紙温度（赤
外温度計を使用して測定）、ニップロール圧着力を下記
の表３のごとく設定し、樹脂層を平均膜厚３０μｍに製
膜した。The surface of the chill roll was sandblasted with a center line average roughness (Ra) of 13 μm. The nip roll linear pressure and the cooling water temperature of the chill roll were as shown in Table 2 and the temperature of the base paper just before lamination was measured. (Measurement using an infrared thermometer), the nip roll pressure force was set as shown in Table 3 below, and the resin layer was formed into an average film thickness of 30 μm.

【００６１】その後、その反対面（乳剤塗布側）に、写
真乳剤塗布側の被覆層処方として、ポリエチレンテレフ
タレート（ＩＶ＝０．６６）６９．５部と二酸化チタン
（アナターゼ型、チタン工業（株）製、商品名ＫＡ−１
０）３０部、群青０．５部を二軸混合押し出し機にて溶
融混合し、ダイ温度及びＴダイから吐出される樹脂温度
を上記同様下表のごとく設定し、押し出した。また、チ
ルロール表面は鏡面処理されたものを使用し、ニップロ
ール線圧、チルロールの冷却水温、ラミネート直前の原
紙温度（赤外温度計を使用して測定）、ニップロール圧
着力を、上記同様下記の表２のごとく設定し、樹脂層を
平均膜厚３０μｍに製膜し、次いでその樹脂面に写真乳
剤を塗布し、写真印画紙を得た。Then, on the opposite side (emulsion coating side), 69.5 parts of polyethylene terephthalate (IV = 0.66) and titanium dioxide (anatase type, Titanium Industry Co., Ltd.) were used as a coating layer formulation on the photographic emulsion coating side. Product name: KA-1
0) 30 parts and ultramarine blue 0.5 parts were melt-mixed by a twin-screw mixing extruder, and the die temperature and the resin temperature discharged from the T-die were set as shown in the table below and extruded. The surface of the chill roll used is mirror-finished, and the nip roll linear pressure, the chill roll cooling water temperature, the base paper temperature immediately before lamination (measured using an infrared thermometer), and the nip roll crimping force are the same as those in the table below. 2 was set, a resin layer was formed to an average film thickness of 30 μm, and then a photographic emulsion was applied to the resin surface to obtain a photographic printing paper.

【００６２】この写真印画紙を、上述した酵素を使用す
る方法により、原紙から被覆層を剥離し、被覆層の剥離
面の中心線平均粗さ（Ｒａ）を測定した。その結果を同
じく表３に示す。The coating layer of this photographic printing paper was peeled from the base paper by the method using the enzyme described above, and the center line average roughness (Ra) of the peeled surface of the coating layer was measured. The results are also shown in Table 3.

【００６３】また、上記で得た写真印画紙を図２に示す
ように、１．５ｃｍ幅に切出し、被覆層を剥離処理しな
いで、被覆層を１８０度の角度で剥離する時の剥離抵抗
を測定すると共に、写真印画紙を４０℃、９０％ＲＨの
条件下で１４日間放置した後の剥離抵抗を同様に測定
し、その結果を同じく表３に示す。As shown in FIG. 2, the photographic printing paper obtained above was cut to a width of 1.5 cm, and the peeling resistance was measured when the coating layer was peeled at an angle of 180 degrees without peeling the coating layer. In addition to the measurement, the photographic printing paper was also left to stand under conditions of 40 ° C. and 90% RH for 14 days, and the peel resistance was measured in the same manner. The results are also shown in Table 3.

【００６４】[0064]

【表２】 [Table 2]

【００６５】＊ 火炎処理の代わりにコロナ処理を実
施。１２５Ｗ分／ｍ² * Corona treatment was performed instead of flame treatment. 125W min / m ²

【００６６】[0066]

【表３】 [Table 3]

【００６７】 ＫＮ＝キロニュートン ＭＮ＝メガニュートン これからわかるように、被覆層剥離面の粗さが５０００
Å以上である時には、剥離強度が高く、また、高温高湿
下での経時的な剥離強度の低下を防止しうることがわか
る。KN = Kilonewton MN = Meganewton As can be seen, the roughness of the peeling surface of the coating layer is 5000.
It can be seen that when it is Å or more, the peel strength is high, and the decrease of the peel strength with time under high temperature and high humidity can be prevented.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図１】図１は、原紙の火炎処理方法を示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a flame treatment method for base paper.

【図２】図２は、樹脂層の剥離強度の測定方法を示す図
である。FIG. 2 is a diagram showing a method for measuring peel strength of a resin layer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１は原紙、２はＴダイ、３はバックアップロール、４は
ニップロール、５はチルロール、６はバーナー、７はパ
スロール、８は樹脂層である。Reference numeral 1 is a base paper, 2 is a T die, 3 is a backup roll, 4 is a nip roll, 5 is a chill roll, 6 is a burner, 7 is a pass roll, and 8 is a resin layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 多田 杉彦 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 川畑 耕也 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 (72)発明者 小原 信一郎 静岡県富士宮市大中里200番地 富士写真 フイルム株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Sugihiko 200, Onakasato, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture, Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor, Koya Kawabata, 200, Onakasato, Fujinomiya City, Shizuoka Prefecture, Fuji Photo Film Co., Ltd. (72) Inventor Shinichiro Ohara 200, Onakazato, Fujinomiya-shi, Shizuoka Prefecture Fuji Photo Film Co., Ltd.

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】 原紙表面をポリエチレンテレフタレート
を主成分とするポリエステル樹脂、又はポリエチレンテ
レフタレートを主成分とするポリエステル樹脂に顔料を
分散した組成物で被覆した写真印画紙用支持体におい
て、該被覆層を剥離した後の被覆層剥離表面の中心線平
均粗さ（Ｒａ）が５０００Å以上であることを特徴とす
る写真印画紙用支持体。1. A support for photographic printing paper, wherein the surface of a raw paper is coated with a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component, or a composition in which a pigment is dispersed in a polyester resin containing polyethylene terephthalate as a main component. A support for photographic printing paper, characterized in that the center line average roughness (Ra) of the peeled surface of the coating layer after peeling is 5000 Å or more.