JPH0711148A - 難燃特性の優れた熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 難燃特性の優れた熱可塑性樹脂組成物を提
供すること。 【構成】 （Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）有機ハロゲン
化合物及びヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステルか
らなる難燃剤、及び（Ｃ）トリアジン骨格含有化合物、
金属酸化物、フッ素系樹脂、ポリジオルガノシロキサ
ン、シリカから選ばれる一種または二種以上の難燃助剤
を有する難燃特性の優れた熱可塑性樹脂組成物。 【効果】 従来の難燃剤を削減しても難燃性を飛躍的
に向上させることが可能である。この組成物は、高度な
難燃性の要求される、家電部品、ＯＡ機器部品等を始め
とする広い用途分野に好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は難燃性の優れた熱可塑性
樹脂組成物に関する。更に詳しくは、難燃性、耐熱性、
耐衝撃性、及び流動性の優れた熱可塑性樹脂組成物に関
する。

【０００２】

【従来の技術】熱可塑性樹脂は、ガラス等の無機物に比
較して成形性に優れることに加え、耐衝撃性に優れてい
ることから、自動車部品、家電部品、ＯＡ機器部品を始
めとする多岐の分野で使用されているが、熱可塑性樹脂
の易燃性のためにその用途が制限されている。

【０００３】熱可塑性樹脂の難燃化の方法としては、ハ
ロゲン系、リン系、無機系の難燃剤を熱可塑性樹脂に添
加することが知られており、それによりある程度難燃化
が達成されている。しかしながら、近年火災に対する安
全性の要求がとみにクローズアップされ、家電製品、Ｏ
Ａ機器等に対する米国ＵＬ（アンダーライターズ・ラボ
ラトリー）垂直法燃焼試験の規制が年とともに厳しくな
ってきており、より高度の難燃化が要求されている。よ
り高度の難燃化技術としては難燃剤を増量する方法が知
られているが、元来高価な難燃剤を大量に使用すること
は経済的でないだけでなく有毒ガスの発生や機械的性質
の低下を助長するために好ましくない。この為、できる
限り少量の難燃剤を用いて樹脂を難燃化する手法の開発
が望まれていた。

【０００４】従来、熱可塑性樹脂の難燃性を向上させる
方法として、ハロゲン系難燃剤とリン系難燃剤とを組み
合わせることが知られている。

【０００５】例えば、ポリフェニレンエーテル、スチレ
ン系樹脂、芳香族ホスフェート及び芳香族ハロゲン化合
物からなる遅延剤重合体組成物（特公昭４８−３８７６
８号公報）または、ポリカーボネート、ＡＢＳ樹脂、有
機リン化合物、無機ホウ素化合物及びハロゲン系化合物
からなる難燃性樹脂組成物（特開平５−９８１４４号公
報）が開示されている。しかしながら、上記公報の樹脂
組成物は、難燃性は優れているものの、成形加工流動性
が著しく低く、工業的使用が狭められる。

【０００６】また、上記公報には、ヒドロキシル基含有
芳香族リン酸エステルとの組み合わせにより、難燃性の
向上だけではなく、耐熱性と衝撃強度を保持しつつ、成
形加工流動性が著しく向上することが開示されていない
し、暗示さえされていない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
現状に鑑み、上記のような問題点のない、即ち難燃性、
耐熱性、耐衝撃性、及び流動性の優れた熱可塑性樹脂組
成物の提供を目的とするものである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、熱可塑性
樹脂の難燃性の改良技術を鋭意検討した結果、（Ａ）熱
可塑性樹脂に対して、特定の（Ｂ）難燃剤と特定の
（Ｃ）難燃助剤とを組み合わすことにより、驚くべきこ
とに耐熱性と耐衝撃性を保持しつつ、難燃性と流動性を
飛躍的に向上させることが可能になることを見出し、本
発明に到達した。

【０００９】即ち、本発明は、（Ａ）熱可塑性樹脂、
（Ｂ）有機ハロゲン化合物及びヒドロキシル基含有芳香
族リン酸エステルからなる難燃剤、及び（Ｃ）トリアジ
ン骨格含有化合物、金属酸化物、フッ素系樹脂、ポリジ
オルガノシロキサン、シリカから選ばれる一種または二
種以上の難燃助剤を有する難燃特性の優れた熱可塑性樹
脂組成物を提供するものである。

【００１０】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹脂と特定の（Ｂ）難燃
剤と特定の（Ｃ）難燃助剤からなる。

【００１１】上記（Ａ）成分は、成形用樹脂組成物の主
成分をなし、成形品の強度保持の役割を担うための成分
であり、（Ｂ）成分は、（Ｃ）成分と共に（Ａ）成分に
対して難燃性を付与するための成分である。

【００１２】ここで、（Ｂ）難燃剤は、有機ハロゲン化
合物及びヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステルを含
有することが必須である。リンとハロゲンとの相乗作用
により、ＰＯＸ、ＰＸｎ、ＨＸ（Ｘはハロゲンを示す）
等の化合物を生成させ、これが樹脂表面を重い蒸気とな
ってカバーすることにより酸素の遮断効果を発揮し、難
燃効果を促進する。

【００１３】また、上記芳香族リン酸エステルは、ヒド
ロキシル基を含有することが重要である。ヒドロキシル
基を含有することにより、（Ａ）熱可塑性樹脂として特
に芳香族ビニル系樹脂を用いた場合、両者の間に部分相
溶性が発現する。この部分相溶性の指標として（Ａ）成
分と（Ｂ）成分中のヒドロキシル基含有リン酸エステル
との溶解性パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａ
ｒａｍｅｔｅｒ：ＳＰ値）の差が１．０〜２．０（単
位：［ｃａｌ／ｃｍ³］１／２）の範囲にあることが好
ましい。その結果、成形加工時には、上記リン酸エステ
ルが可塑化を促進し、流動性向上剤として作用し、一
方、成形体としての使用時には両者の部分相溶性のため
に上記リン酸エステルがやや相分離することにより耐熱
性が向上する。本発明者らは、この部分相溶性こそが、
耐熱性を保持しつつ、流動性を大幅に向上させる原理で
あることを見出した。

【００１４】そして、（Ｃ）難燃助剤として、特にトリ
アジン骨格含有化合物を用いた場合には、上記リン酸エ
ステルがヒドロキシル基を含有することにより、トリア
ジン骨格含有化合物のアミノ基との間に水素結合等の相
互作用が発現する。その結果、トリアジン骨格含有化合
物の相溶性、分散性が向上し、衝撃強度が向上すること
を見出し、本発明を完成するに至った。

【００１５】本発明の上記（Ａ）成分の熱可塑性樹脂と
しては、（Ｂ）、（Ｃ）成分と相溶もしくは均一分散し
得るものであれば特に制限はない。例えば、ポリスチレ
ン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリフェ
ニレンエーテル系、ポリアミド系、ポリエステル系、ポ
リフェニレンスルフィド系、ポリカーボネート系、ポリ
メタクリレート系等単独もしくは二種以上を混合したも
のを使用することができる。ここで特に熱可塑性樹脂と
してポリスチレン系、ポリフェニレン系、ポリカ−ボネ
−ト系の熱可塑性樹脂が好ましい。上記ポリスチレン系
樹脂は、ゴム変性スチレン系樹脂またはゴム非変性スチ
レン系樹脂である。

【００１６】本発明の熱可塑性樹脂として最も好ましい
組合せは、ゴム変性スチレン系樹脂とポリフェニレンエ
ーテルとのポリマーブレンド体であり、ゴム変性スチレ
ン系樹脂が５０重量％以上含有した熱可塑性樹脂であ
る。

【００１７】本発明において上記（Ａ）成分として使用
するゴム変性スチレン系樹脂は、ビニル芳香族系重合体
よりなるマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散
してなる重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族
ビニル単量体及び必要に応じ、これと共重合可能なビニ
ル単量体を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、塊状
懸濁重合、溶液重合、または乳化重合することにより得
られる。

【００１８】このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポ
リスチレン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエ
ン−スチレン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリ
ル−アクリルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂
（アクリロニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレ
ン共重合体）等が挙げられる。

【００１９】ここで前記ゴム状重合体は、ガラス転移温
度（Ｔｇ）が−３０℃以下であることが必要であり、−
３０℃を越えると耐衝撃性が低下する。

【００２０】このようなゴム状重合体の例としては、ポ
リブタジエン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ
（アクリロニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及
び上記ジエンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレン
ゴム、クロロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のア
クリル系ゴム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマ
ー三元共重合体（ＥＰＤＭ）等を挙げることができ、特
にジエン系ゴムが好ましい。

【００２１】上記のゴム状重合体の存在下に重合させる
グラフト重合可能な単量体混合物中の必須成分の芳香族
ビニル単量体は、例えばスチレン、α−メチルスチレ
ン、パラメチルスチレン、ｐ−クロロスチレン、ｐ−ブ
ロモスチレン、２，４，５−トリブロモスチレン等であ
り、スチレンが最も好ましいが、スチレンを主体に上記
他の芳香族ビニル単量体を共重合してもよい。

【００２２】また、ゴム変性スチレン系樹脂の成分とし
て必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重合可能な単量
体成分を一種以上導入することができる。耐油性を高め
る必要のある場合は、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル等の不飽和ニトリル単量体を用いることができ
る。

【００２３】そして、ブレンド時の溶融粘度を低下させ
る必要のある場合は、炭素数が１〜８のアルキル基から
なるアクリル酸エステルを用いることができる。また更
に樹脂組成物の耐熱性を更に高める必要のある場合は、
α−メチルスチレン、アクリル酸、メタクリル酸、無水
マレイン酸、Ｎ−置換マレイミド等の単量体を共重合し
てもよい。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香族単
量体と共重合可能なビニル単量体の含量は、０〜４０重
量％である。

【００２４】本発明のゴム変性スチレン系樹脂における
ゴム状重合体は、好ましくは５〜８０重量％、特に好ま
しくは１０〜５０重量％、グラフト重合可能な単量体混
合物は、好ましくは９５〜２０重量％、更に好ましくは
９０〜５０重量％の範囲にある。この範囲外では目的と
する重合体組成物の耐衝撃性と剛性のバランスが取れな
くなる。更にはスチレン系重合体のゴム粒子径は、０．
１〜５．０μｍが好ましく、特に０．２〜３．０μｍが
好適である。上記範囲内では特に耐衝撃性が向上する。

【００２５】本発明のゴム変性スチレン系樹脂の分子量
の尺度である還元粘度η_SP/C（０．５ｇ／ｄｌ、トルエ
ン溶液、３０℃測定）は、０．３０〜０．８０ｄｌ／ｇ
の範囲にあることが好ましく、０．４０〜０．６０ｄｌ
／ｇの範囲にあることがより好ましい。ゴム変性スチレ
ン系樹脂の還元粘度η_SP/Cに関する上記要件を満たすた
めの手段としては、重合開始剤量、重合温度、連鎖移動
剤量の調整等を挙げることができる。

【００２６】本発明において（Ａ）成分として使用する
ポリフェニレンエーテル（以下ＰＰＥと略称する）は、
下記式で示される結合単位からなる単独重合体及び／又
は共重合体である。

【００２７】

【化１】

【００２８】但し、Ｒ₁，Ｒ₂，Ｒ₃，Ｒ₄は、それぞれ水
素、炭化水素、または置換炭化水素基からなる群から選
択されるものであり、互いに同一でも異なっていてもよ
い。このＰＰＥの具体的な例としては、ポリ（２，６−
ジメチル−１，４−フェニンエーテル、２，６−ジメチ
ルフェノールと２，３，６−トリメチルフェノールとの
共重合体等が好ましく、中でもポリ（２，６−ジメチル
−１，４−フェニレンエーテル）が好ましい。かかるＰ
ＰＥの製造方法は特に限定されるものではなく、例えば
米国特許第３，３０６，８７４号明細書記載の方法によ
る第一銅塩とアミンのコンプレックスを触媒として用
い、例えば、２，６−キシレノールを酸化重合すること
により容易に製造でき、そのほかにも米国特許第３，３
０６，８７５号明細書、米国特許第３，２５７，３５７
号明細書、米国特許第３，２５７，３５８号明細書及び
特公昭５２−１７８８０号公報、特開昭５０−５１１９
７号公報に記載された方法で容易に製造できる。本発明
にて用いる上記ＰＰＥの還元粘度η_SP/C（０．５ｇ／ｄ
ｌ、クロロフォルム溶液、３０℃測定）は、０．２０〜
０．７０ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、０．３
０〜０．６０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好まし
い。ＰＰＥの還元粘度に関する上記要件を満たすための
手段としては、前記ＰＰＥの製造の際の触媒量の調整な
どを挙げることができる。

【００２９】本発明の（Ｂ）成分の難燃剤は、有機ハロ
ゲン化合物及びヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステ
ルからなり、両者の量比については、前者が２０〜８０
重量％、後者が８０〜２０重量％であることが好まし
い。

【００３０】上記有機ハロゲン化合物としては、芳香族
ハロゲン化合物、ハロゲン化エポキシ樹脂、ハロゲン化
ポリカーボネート、ハロゲン化芳香族ビニル系重合体、
ハロゲン化シアヌレート樹脂、ハロゲン化ポリフェニレ
ンエーテル等が挙げられ、好ましくはデカブロモジフェ
ニルオキサイド、テトラブロムビスフェノールＡ、テト
ラブロムビスフェノールＡのオリゴマー、ブロム化ビス
フェノール系エポキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系
フェノキシ樹脂、ブロム化ビスフェノール系ポリカーボ
ネート、ブロム化ポリスチレン、ブロム化架橋ポリスチ
レン、ブロム化ポリフェニレンオキサイド、ポリジブロ
ムフェニレンオキサイド、デカブロムジフェニルオキサ
イドビスフェノール縮合物及び含ハロゲンリン酸エステ
ル等である。

【００３１】上記、ヒドロキシル基含有芳香族系リン酸
エステルとは、トリクレジルフォスフェートやトリフェ
ニルフォスフェートやそれらの縮合リン酸エステル等に
１個または２個以上のフェノール性水酸基を含有したリ
ン酸エステルであり、例えば下記の化合物である。

【００３２】

【化２】

【００３３】（但し、Ａｒ１、Ａｒ２、Ａｒ３、Ａｒ
４、Ａｒ５、Ａｒ６はフェニル基、キシレニル基、エチ
ルフェニル基、イソプロピルフェニル基、ブチルフェニ
ル基から選ばれる芳香族基であり、リン酸エステル中に
少なくとも１個のヒドロキシル基が上記芳香族基に置換
されている。また、ｎは０〜３の整数を表わし、ｍは１
以上の整数を表わす。） 本発明のヒドロキシル基含有芳香族系リン酸エステルの
中でも特に、下記式（３）のジフェニルレゾルシニルフ
ォスフェートまたは式（４）のジフェニルハイドロキノ
ニルフォスフェートが好ましく、その製造方法は、例え
ば特開平１−２２３１５８号公報に開示されており、フ
ェノール、ヒドロキシフェノール、塩化アルミニウム及
びオキシ塩化リンの反応により得られる。

【００３４】

【化３】

【００３５】本発明の（Ｂ）成分の難燃剤は、有機ハロ
ゲン化合物及びヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステ
ルを必須成分とし、必要に応じてヒドロキシル基を含
有しない有機リン化合物、赤リン、無機系リン酸
塩、無機系難燃剤を含有した難燃剤である。

【００３６】上記ヒドロキシル基を含有しない有機リ
ン化合物は、例えば、ホスフィン、ホスフィンオキシ
ド、ビホスフィン、ホスホニウム塩、ホスフィン酸塩、
リン酸エステル、亜リン酸エステル等であり、具体的に
は、トリフェニルフォスフェート、メチルネオペンチル
フォスファイト、ペンタエリスリトールジエチルジフォ
スファイト、メチルネオペンチルフォスフォネート、フ
ェニルネオペンチルフォスフェート、ペンタエリスリト
ールジフェニルジフォスフェート、ジシクロペンチルハ
イポジフォスフェート、ジネオペンチルハイポフォスフ
ァイト、フェニルピロカテコールフォスファイト、エチ
ルピロカテコールフォスフェート、ジピロカテコールハ
イポジフォスフェート等である。

【００３７】上記赤リンは、一般の赤リンの他に、そ
の表面をあらかじめ、水酸化アルミニウム、水酸化マグ
ネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる金属
水酸化物の皮膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニ
ウム、水酸化マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタン
より選ばれる金属水酸化物及び熱硬化性樹脂よりなる皮
膜で被覆処理されたもの、水酸化アルミニウム、水酸化
マグネシウム、水酸化亜鉛、水酸化チタンより選ばれる
金属水酸化物の皮膜の上に熱硬化性樹脂の皮膜で二重に
被覆処理されたものなどである。

【００３８】上記無機系リン酸塩は、ポリリン酸アン
モニウムが代表的である。

【００３９】上記無機系難燃剤は、水酸化アルミニウ
ム、水酸化マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサ
イト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、塩基性炭酸
マグネシウム、水酸化ジルコニウム、酸化スズの水和物
等の無機金属化合物の水和物、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸
亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウ
ム、ム−カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム等
である。これらは、一種でも二種以上を併用してもよ
い。この中で特に、水酸化マグネシウム、水酸化アルミ
ニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ハイドロタルサイト
からなる群から選ばれたものが難燃効果が良く、経済的
にも有利である。

【００４０】本発明の（Ｃ）成分の難燃助剤は、トリア
ジン骨格含有化合物、金属酸化物、フッ素系樹脂、ポリ
ジオルガノシロキサン、シリカから選ばれる一種または
二種以上の難燃助剤である。

【００４１】上記トリアジン骨格含有化合物は、（Ｂ）
成分中のヒドロキシル基含有リン酸エステルの難燃助剤
として一層の難燃性を向上させるための成分である。そ
の具体的例としては、メラミン、メラム、メレム、メロ
ン、メラミンシアヌレート、サクシノグアナミン、アジ
ポグアナミン、メチルグルタログアナミン、リン酸メラ
ミン、メラミン樹脂、ＢＴレジン等を挙げることができ
るが、特にメラミンシアヌレートが好ましい。

【００４２】上記金属酸化物は、三酸化アンチモン、酸
化銅、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化モリブデン、
酸化鉄、酸化マンガン、酸化アルミニウム、酸化スズ、
酸化チタン等である。

【００４３】上記フッ素系樹脂は、更に一層、耐ドリッ
プ性を向上させるための成分であり、樹脂中にフッ素原
子を含有する樹脂である。その具体例として、ポリモノ
フルオロエチレン、ポリジフルオロエチレン、ポリトリ
フルオロエチレン、ポリテトラフルオロエチレン、テト
ラフルオロエチレン／ヘキサフルオロプロピレン共重合
体等を挙げることができる。また、耐ドリップ性を損わ
ない程度に必要に応じて上記含フッ素モノマーと共重合
体可能なモノマーとを併用してもよい。

【００４４】これらのフッ素系樹脂の製造方法は、米国
特許第２，３９３，６９７号明細書及び米国特許第２，
５３４，０５８号明細書に開示され、例えばテトラフル
オロエチレンを水性媒体中で過硫酸アンモニウム、過硫
酸カリウム等のラジカル開始剤を用いて、７〜７０ｋｇ
／ｃｍ²の加圧下、０〜２００℃の温度で重合し、次い
で懸濁液、分散液または乳濁液から凝析により、または
沈殿によりポリテトラフルオロエチレン粉末が得られ
る。

【００４５】ここで、フッ素系樹脂の融点以上で溶融混
練することが好ましい。例えば、ポリテトラフルオロエ
チレンの場合、３００〜３５０℃の温度範囲で溶融する
ことが好ましい。せん断力下、融点以上での溶融によ
り、高度にフィブリル化し、配向結晶化する。そして、
フッ素系樹脂が幹繊維に対して、枝分かれした特種な高
次構造を有するフッ素系樹脂が得られる。その結果とし
て、三次元的に熱可塑性樹脂と絡み合い、成形体の溶融
滴下を抑制する。また、高せん断力を与えるために、ゴ
ム変性樹脂（例えば、ゴム変性ポリスチレン）より、ポ
リフェニレンエーテル等の溶融粘度の高い硬質樹脂中で
溶融することが好ましい。

【００４６】上記特殊な高次構造を有するフッ素系樹脂
の製造方法は、フッ素系樹脂と熱可塑性樹脂と必要に応
じて分散剤を、フッ素系樹脂の融点以上で溶融混練して
マスターバッチを作製してから、熱可塑性樹脂、難燃剤
と溶融混練する二段プロセス法、または、サイドフィー
ド可能な二ゾーンからなる押出機を用い、前段で熱可塑
性樹脂とフッ素系樹脂と必要に応じて分散剤を、フッ素
系樹脂の融点以上で溶融混練し、後段で溶融温度を下げ
て難燃剤をフィード、溶融混練する一段プロセス法等が
ある。

【００４７】上記ポリジオルガノシロキサンは、ポリジ
メチルシロキサン等の線状のシリコーンオイル、または
ＳｉＯ₂、ＲＳｉＯ_3/2、Ｒ₂ＳｉＯ、Ｒ₃ＳｉＯ_1/2、の
構造単位を組み合わせてできる三次元網状構造を有する
シリコーン樹脂である。ここで、Ｒはメチル基、エチル
基、プロピル基等のアルキル基、または、フェニル基、
ベンジル基等の芳香族基を示す。

【００４８】このようなポリジメチルシロキサンは、上
記の構造単位に対応するオルガノハロシランを共加水分
解して重合することにより得られる。

【００４９】上記シリカは、無定形の二酸化ケイ素であ
り、特にシリカ表面に炭化水素系化合物系のシランカッ
プリング剤で処理した炭化水素系化合物被覆シリカが好
ましい。

【００５０】上記シランカップリング剤は、ｐ−スチリ
ルトリメトキシシラン、ビニルトリクロルシラン、ビニ
ルトリス（βメトキシエトキシ）シラン、ビニルトリエ
トキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン等のビニル基含有
シラン、β−（３，４エポキシシクロヘキシル）エチル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエトキシ
シラン等のエポキシシラン、及びＮ−β（アミノエチ
ル）γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β
（アミノエチル）γ−アミノプロピルメチルジメトキシ
シラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ−
フェニル−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン等の
アミノシランである。ここで、特に熱可塑性樹脂と構造
が類似した単位を有するシランカップリング剤が好まし
く、例えば、スチレン系樹脂に対しては、ｐ−スチリル
トリメトキシシランが好適である。

【００５１】シリカ表面へのシランカップリング剤の処
理は、湿式法と乾式法に大別される。湿式法は、シリカ
をシランカップリング剤溶液中で処理し、その後乾燥さ
せる方法であり、乾式法は、ヘンシェルミキサーのよう
な高速攪はん可能な機器の中にシリカを仕込み、攪はん
しながらシランカップリング剤液をゆっくり滴下し、そ
の後熱処理する方法である。

【００５２】本発明の樹脂組成物に更に流動性を付与す
ることが必要な場合は、（Ｄ）流動性向上剤を配合する
ことができる。

【００５３】上記（Ｄ）成分は、芳香族ビニル単位とア
クリル酸エステル単位からなる共重合樹脂、脂肪族炭化
水素、高級脂肪酸、高級脂肪酸エステル、高級脂肪酸ア
ミド、高級脂肪族アルコール、金属石鹸から選ばれる一
種または二種以上の流動性向上剤である。

【００５４】上記共重合樹脂の芳香族ビニル単位は、
（Ａ）成分の説明において示した芳香族ビニル単位であ
り、アクリル酸エステル単位は、アクリル酸メチル、ア
クリル酸ブチル等の炭素数が１〜８のアルキル基からな
るアクリル酸エステルである。ここで、共重合樹脂中の
アクリル酸エステル単位の含量は、３〜４０重量％が好
ましく、更には、５〜２０重量％が好適である。また、
上記共重合樹脂の分子量の指標である溶液粘度（樹脂１
０重量％のＭＥＫ溶液、測定温度２５℃）が、２〜１０
ｃＰ（センチポアズ）であることが好ましい。溶液粘度
が２ｃＰ未満では、衝撃強度の低下が著しく、一方、１
０ｃＰを越えると流動性の向上効果が低下する。

【００５５】（Ｄ）成分中の脂肪族炭化水素系加工助剤
は、流動パラフィン、天然パラフィン、マイクロワック
ス、ポリオレフィンワックス、合成パラフィン、及びこ
れらの部分酸化物、あるいはフッ化物、塩化物等であ
る。

【００５６】（Ｄ）成分中の高級脂肪酸は、カプロン
酸、ヘキサデカン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、フ
ェニルステアリン酸、フェロン酸等の飽和脂肪酸、及び
リシノール酸、リシンベライジン酸、９−オキシ１２オ
クタデセン酸等の不飽和脂肪酸等である。

【００５７】（Ｄ）成分中の高級脂肪酸エステルは、フ
ェニルステアリン酸メチル、フェニルステアリン酸ブチ
ル等の脂肪酸の１価アルコールエステル、及びフタル酸
ジフェニルステアリルのフタル酸ジエステル等の多塩基
酸の１価アルコールエステルであり、さらに、ソルビタ
ンモノラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソル
ビタンモノオレート、ソルビタンセスキオレート、ソル
ビタントリオレート、ポリオキシエチレンソルビタンモ
ノラウレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノパル
ミテート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレ
ート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート等の
ソルビタンエステル、ステアリン酸モノグリセライド、
オレイン酸モノグリセライド、カプリン酸モノグリセラ
イド、ベヘニン酸モノグリセライド等のグリセリン単量
体の脂肪酸エステル、ポリグリセリンステアリン酸エス
テル、ポリグリセリンオレイン酸エステル、ポリグリセ
リンラウリン酸エステル等のポリグリセリンの脂肪酸エ
ステル、ポリオキシエチレンモノラウレート、ポリオキ
シエチレンモノステアレート、ポリオキシエチレンモノ
オレート等のポリアルキレンエーテルユニットを有する
脂肪酸エステル、及びネオペンチルポリオールジステア
リン酸エステル等のネオペンチルポリオール脂肪酸エス
テル等である。

【００５８】（Ｄ）成分中の高級脂肪酸アミドは、フェ
ニルステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミ
ド、メチロールベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸のモノア
ミド、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジ
エタノールアミド、及びヤシ油脂肪酸ジエタノールアミ
ド、オレイン酸ジエタノールアミド等のＮ，Ｎ´−２置
換モノアミド等であり、さらに、メチレンビス（１２−
ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド、エチレンビ
スステアリン酸アミド、エチレンビス（１２−ヒドロキ
シフェニル）ステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビス
（１２−ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の
飽和脂肪酸ビスアミド、及びｍ−キシリンビス（１２−
ヒドロキシフェニル）ステアリン酸アミド等の芳香族系
ビスアミドである。

【００５９】（Ｄ）成分中の高級脂肪族アルコールは、
ステアリルアルコールやセチルアルコール等の１価のア
ルコール、ソルビトールやマンニトール等の多価アルコ
ール、及びポリオキシエチレンドデシルアミン、ポリオ
キシエチレンボクタデシルアミン等であり、さらに、ポ
リオキシエチレンアリル化エーテル等のポリアルキレン
エーテルユニットを有するアリル化エーテル、及びポリ
オキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレン
トリドデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエー
テル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオ
キシエチレンオレイルエーテル等のポリオキシエチレン
アルキルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニ
ルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、
ポリエピクロルヒドリンエーテル、ポリオキシエチレン
ビスフェノールＡエーテル、ポリオキシエチレンエチレ
ングリコール、ポリオキシプロピレンビスフェノールＡ
エーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレング
リコールエーテル等のポリアルキレンエーテルユニット
を有する２価アルコールである。

【００６０】（Ｄ）成分中の金属石鹸は、上記ステアリ
ン酸等の高級脂肪酸の、バリウムやカルシウムや亜鉛や
アルミニウムやマグネシウム等の金属塩である。

【００６１】本発明の樹脂組成物は、（Ａ）熱可塑性樹
脂１００重量部に対して、（Ｂ）難燃剤が５〜４０重量
部、（Ｃ）難燃助剤が５〜３０重量部を配合し、更に必
要に応じて（Ｄ）流動性向上剤を０〜３０重量部配合す
ることが好ましい。ここで上記範囲内では、難燃性、成
形加工性（流動性）、耐衝撃性及び耐熱性のバランス特
性が優れている。

【００６２】本発明の樹脂組成物は、上記各成分を市販
の単軸押出機あるいは、二軸押出機などで例えば溶融混
練することにより得られるが、その際にヒンダードフェ
ノール等の酸化防止剤、ベンゾトリアゾールやヒンダー
ドアミン等の紫外線吸収剤、錫系熱安定剤、その他の無
機系やハロゲン系難燃剤、ステアリン酸やステアリン酸
亜鉛等の滑剤、充填剤、ガラス繊維等の補強剤、染料や
顔料等の着色剤等を必要に応じて添加することができ
る。

【００６３】このようにして得られた本発明の組成物を
例えば、射出成形機又は押出成形することにより、成形
加工性（流動性）、難燃性、耐熱性及び耐衝撃性の優れ
た成形品が得られる。

【００６４】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものでは
ない。なお、実施例、比較例における測定は、以下の方
法もしくは測定機器を用いて行った。

【００６５】（１）ゴム重量平均粒子径：ゴム変性スチ
レン系樹脂の重量平均粒子径は、樹脂組成物の超薄切片
法により撮影した透過型電子顕微鏡写真中のブタジエン
系重合体粒子径を求め、次式により算出する。 重量平均粒子径＝ΣＮｉ・Ｄｉ⁴／ΣＮｉ・Ｄｉ³ （ここにＮｉは、粒子径がＤｉであるブタジエン系重合
体粒子の個数である。） （２）還元粘土ηｓｐ／ｃ ゴム変性スチレン系樹脂１ｇにメチルエチルケトン１８
ｍｌとメタノール２ｍｌの混合溶媒を加え、２５℃で２
時間振盪し、５℃、１８０００ｒｐｍで３０分間遠心分
離する。上澄液を取り出しメタノールで樹脂分を析出さ
せた後、乾燥した。このようにして得られた樹脂０．１
ｇをトルエンに溶解し、濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液と
し、この溶液１０ｍｌをキャノン−フェンスケ型粘度計
に入れ、３０℃でこの溶液流下秒数ｔ₁を測定した。一
方、別に同じ粘度計で純トルエンの流化秒数ｔ₀を測定
し、以下の数式により算出した。

【００６６】

【数１】

【００６７】一方、（Ａ）成分のＰＰＥの還元粘度ηｓ
ｐ／ｃについては、０．１ｇをクロロホルムに溶解し、
濃度０．５ｇ／ｄｌの溶液とし、上記と同様に測定し
た。

【００６８】（３）アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ
２５６に準拠した方法で２３℃で測定した（Ｖノッチ、
１／８インチ試験片）。

【００６９】（４）ビカット軟化温度：ＡＳＴＭ−Ｄ１
５２５に準拠した方法で測定し、耐熱性の尺度とした。

【００７０】（５）メルトフローレート（ＭＦＲ）：流
動性の指標でＡＳＴＭ−Ｄ−１２３８に準拠した方法で
測定した。荷重５ｋｇ、溶融温度２００℃の条件で１分
間あたりの押出量（ｇ／１０分）から求めた。

【００７１】（６）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により評価した（１／８インチ試験片での
評価）。

【００７２】（７）各成分の溶解性パラメーター（Ｓｏ
ｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａｍｅｔｅｒ：ＳＰ値（δ） Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ ａｎｄ Ｓ
ｃｉｅｎｃｅ，１４，（２），１４７（１９７４）に記
載のＦｅｄｏｒｓ式により算出した。

【００７３】

【数２】

【００７４】（ここで、△ｅｌ：各単位官能基当たりの
凝集エネルギー、△ｖｌ：各単位官能基当たりの分子容
を示す。δ［単位：（ｃａｌ／ｃｍ³）１／２］ なお、共重合体またはブレンド物のＳＰ値は、加成則が
成立すると仮定し、単量体ユニットまたはブレンド物の
各成分のＳＰ値の重量比の比例配分により算出した。

【００７５】（８）発煙性 ＪＩＳ−Ｄ１２０１に準拠した方法で測定した。即ち、
スガ試験機（株）製煙濃度測定器付酸素指数方式燃焼製
試験機 ＯＮ−１Ｄ型を用いて、酸素濃度２６容量％
（Ｌ０Ｉ）の燃焼条件下の煙を、光路長（Ｌ）０．５ｍ
の測煙筒に導入する。そして、ハロゲンランプで照射
し、受光部の光量から最小透過率（Ｔ）（％）を求め、
下記式により減光係数Ｃｓを算出する。

【００７６】 Ｃｓ＝（２．３／Ｌ）ｌｏｇ₁₀（１００／Ｔ） 但し、サンプルサイズは、３．１ｍｍ（厚さ）＊６．０
ｍｍ（巾）＊１２７．０ｍｍ（長さ）である。

【００７７】実施例、比較例で用いる各成分は以下のも
のを用いた。

【００７８】（イ）熱可塑性樹脂（Ａ成分） ゴム変性スチレン系樹脂（ＨＩＰＳ） ポリブタジエン｛（シス１，４結合／トランス１，４結
合／ビニル１，２結合重量比＝９５／２／３）（日本ゼ
オン（株）製、商品名Ｎｉｐｏｌ １２２ ＯＳＬ）｝
を、以下の混合液に溶解し、均一な溶液とした。

【００７９】 ポリブタジエン １０．５重量％ スチレン ７４．２重量％ エチルベンゼン １５．０重量％ α−メチルスチレン２量体 ０．２７重量％ １，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）−３，３，５− トリメチルシクロヘキサン ０．０３重量％ 次いで、上記混合液を撹拌機付の直列４段式反応機に連
続的に送液して、第１段は撹拌数１９０ｒｐｍ、１２６
℃、第２段は５０ｒｐｍ、１３３℃、第３段は２０ｒｐ
ｍ、１４０℃、第４段は２０ｒｐｍ、１５５℃で重合を
行った。引き続きこの固形分７３％の重合液を脱揮装置
に導き、未反応単量体及び溶媒を除去し、ゴム変性スチ
レン樹脂を得た（ＨＩＰＳ−１と称する）。得られたゴ
ム変性スチレン樹脂を分析した結果、ゴム含量は１２．
３重量％、ゴムの重量平均粒子径は２．２μｍ、還元粘
度ηｓｐ／ｃは０．５２ｄｌ／ｇであった。

【００８０】また、ＨＩＰＳのＳＰ値は１０．３であ
り、ポリスチレンとポリブタジエンのＳＰ値として、そ
れぞれ１０．５２、８．６４を用い、上記成分の重量比
８７．７／１２．３の割合で比例配分することにより求
めた。

【００８１】ゴム非変性芳香族ビニル樹脂（ポリスチ
レン（ＧＰＰＳ）） 市販のポリスチレン（重量平均分子量２７万、数平均分
子量１２万）｛（旭化成工業（株）製）（以後、ＧＰＰ
Ｓと称する）｝を用いた。また、ＳＰ値は１０．５２で
ある。

【００８２】 ポリフェニレンエーテル（ＰＰＥ）の製造 Ａ）高分子量ＰＰＥの製造 酸素吹き込み口を反応機底部に有し、内部に冷却用コイ
ル、撹拌羽根を有するステンレス製反応機の内部を窒素
で充分置換したのち、臭化第２銅５４．８ｇ、ジ−ｎ−
ブチルアミン１１１０ｇ、及びトルエン２０リットル、
ｎ−ブタノール１６リットル、メタノール４リットルの
混合溶媒に２，６−キシレノール８．７５ｋｇを溶解し
て反応機に仕込んだ。撹拌しながら反応機内部に酸素を
吹き込み続け、内温を３０℃に制御しながら１８０分間
重合を行った。重合終了後、析出したポリマーを濾別し
た。これにメタノール／塩酸混合液を添加し、ポリマー
中の残存触媒を分解し、さらにメタノールを用いて充分
洗浄した後乾燥し、粉末状のポリフェニレンエーテルを
得た（ＰＰＥ−１と称する）。還元粘度η_SPは０．５５
ｄｌ／ｇであった。また、ＳＰ値は８．６７である。

【００８３】Ｂ）低分子量ＰＰＥの製造 上記高分子量ＰＰＥ−１の製造において、重合時間を９
０分に短縮すること以外、ＰＰＥ−１と同一の実験を繰
り返した。得られたポリフェニレンエーテルをＰＰＥ−
２と称する。還元粘度ηｓｐ／Ｃは０．４１ｄｌ／ｇで
あった。また、ＳＰ値は８．６７である。

【００８４】（ロ）難燃剤 有機ハロゲン化合物（テトラブロモビスフェノールＡ
エポキシオリゴマー（ＦＲ−Ｘ）） 市販の臭素系難燃剤（東都化成（株）製 分子量 １６
００ 商品名 ＹＤＢ−４０８（臭素含量５１重量％）
（ＦＲ−Ｘと称する）を用いた。

【００８５】

【化４】

【００８６】有機リン化合物 Ａ）ヒドロキシル基含有芳香族系リン酸エステル（ＦＲ
−１）の製造 フェノール１２２．７重量部（モル比２．０）、塩化ア
ルミニウム０．８７重量部（モル比０．０１）をフラス
コに取り９０℃でオキシ塩化リン１００重量部（モル比
１．０）を１時間かけて滴下した。生成した中間体
（Ｉ）にレゾルシン７１．７重量部（モル比１．０）を
加え、更に反応させた。反応を完結させるために、徐々
に昇温し最終的には１８０℃まで温度を上げてエステル
化を完了させた。次いで反応生成物を冷却し、水洗して
触媒及び塩素分を除去してリン酸エステル混合物（以下
ＦＲ−１と称する）を得た。この混合物をＧＰＣ（ゲル
パーミエーションクロマトグラフィー）により分析した
ところ、下記式（３）ジフェニルレゾルシニルホスフェ
ート（以下ＴＰＰ−ＯＨと称する）と、トリフェニルホ
スフェート（以下ＴＰＰと称する）と、下記式（５）の
芳香族縮合リン酸エステル（以下ＴＰＰダイマーと称す
る）からなり、重量比がそれぞれ５４．２／１８．３／
２７．５であった。

【００８７】

【化５】

【００８８】Ｂ）ヒドロキシル基非含有芳香族系リン酸
エステル［トリフェニルホスフェート（ＴＰＰ）］ 市販の芳香族リン酸エステル［大八化学工業（株）製、
商品名ＴＰＰ（ＴＰＰと称する）］を用いた。

【００８９】Ｃ）ヒドロキシル基非含有芳香族系リン酸
エステル（ＦＲ−２） 市販の芳香族縮合リン酸エステル［大八化学工業（株）
製、商品名 ＣＲ７３３Ｓ（ＦＲ−２と称する）］を用
いた。

【００９０】また、上記芳香族縮合リン酸エステルは、
ＧＰＣ分析によると、下記式（６）で表わされるＴＰＰ
ダイマーとＴＰＰオリゴマーからなり、重量比でそれぞ
れ６５／３５であった。

【００９１】

【化６】

【００９２】（但し、ｎ＝１：ＴＰＰダイマー ｎ≧２：ＴＰＰオリゴマーと称する。） Ｄ）ヒドロキシル基非含有芳香族系リン酸エステル（Ｆ
Ｒ−３） 市販の、ビスフェノールＡ由来の芳香族縮合リン酸エス
テル［大八化学工業（株）製、商品名 ＣＲ７４１Ｃ
（ＦＲ−３と称する）］を用いた。

【００９３】また、上記芳香族縮合リン酸エステルは、
ＧＰＣ分析によると、下記式（７）で表わされるＴＣＰ
−Ａ−ダイマーとＴＣＰ−Ａ−オリゴマーとトリクレジ
ルフォスフェート（ＴＣＰ）からなり、重量比でそれぞ
れ８０．４／１４．１／５．５であった。

【００９４】

【化７】

【００９５】（但し、ｎ＝１：ＴＣＰ−Ａ−ダイマー ｎ≧２：ＴＣＰ−Ａ−オリゴマーと称する。） （ハ）難燃助剤 トリアジン骨格含有化合物 市販のメラミンシアヌレート［日産化学（株）製、商品
名 ＭＣ６１０（以後、ＭＣと称する）］を用いた。

【００９６】フッ素系樹脂（ＰＴＦＥ） 火種の滴下の抑制剤として、市販のポリテトラフルオロ
エチレン｛三井デュポンフロロケミカル（株）製、商品
名 テフロン６Ｊ（ＰＴＦＥと称する）｝を用いた。Ｐ
ＴＦＥの添加方法については、ＰＰＥ−１／ＧＰＰＳ／
ＰＴＦＥ／ＥＢＳ（６８．６／２９．４／１／１（重量
比））のマスターバッチをＰＴＦＥの融点以上の３３０
℃で作製し、規定量になるように熱可塑性樹脂組成物に
配合する方法により行った。ＰＴＦＥの融点以上で高せ
ん断力で混練することによりフィブリル化が促進され、
火種の滴下の抑制効果が向上する。

【００９７】（ニ）流動性向上剤（ＥＢＳ） 市販のエチレンビスステアリン酸アミド｛下記式
（８）｝｛花王（株）製 商品名 カオーワックスＥＢ
−ＦＦ（ＥＢＳと称する）｝を用いた。

【００９８】 ［Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨ］₂（ＣＨ₂）₂ （８） 実施例１、２ 比較例１〜３ Ａ成分［ＨＩＰＳ／ＧＰＰＳ／ＰＰＥ−１／ＰＰＥ−２
＝６３／１１／２２／４（重量比）］１００重量部に対
して、表１記載の難燃剤（Ｂ成分）／ＭＣ／ＰＴＦＥ／
ＥＢＳを、それぞれＸ／１４／０．０４／４の重量比率
で、機械的に混合し、東洋精機製作所製ラボプラストミ
ルを用いて、溶融温度２５０℃、回転数５０ｒｐｍで７
分間溶融した。但し、ＰＰＥの溶融温度が高いので、ま
ずＧＰＰＳ／ＰＰＥを３００℃で溶融した後、それを用
いて残りの成分を上記の条件で溶融した。

【００９９】このようにして得られた樹脂組成物から加
熱プレスにより１／８インチ厚の試験片を作製し、ビカ
ット軟化温度、アイゾット衝撃強さ、ＭＦＲ、発煙性及
び難燃性の評価を行った。表１及び図１にその結果を示
す。

【０１００】表１及び図１によると、難燃剤として、有
機ハロゲン化合物とヒドロキシル基含有芳香族リン酸エ
ステルとを併用すると、相乗効果が発現し、難燃性が飛
躍的に向上することが分かる。

【０１０１】比較例４〜６ 有機リン化合物の種類と難燃性及び物性との関係を検討
した。即ち、実施例１において、ＦＲ−１の代わりに表
２記載の有機リン化合物を用いること以外、実施例１と
同一の実験を繰り返した。表２及び図２にその結果を示
す。

【０１０２】表２によると、ヒドロキシル基を含有する
ことにより、難燃性、発煙性、流動性、衝撃強さ、及び
耐熱性のバランス特性が非常に優れていることが分か
る。

【０１０３】難燃助剤として、ＭＣ等のトリアジン骨格
含有化合物を用いた場合には、ヒドロキシル基とトリア
ジン骨格含有化合物のアミノ基との間に水素結合等の相
互作用により、トリアジン骨格含有化合物の相溶性、分
散性が向上し、衝撃強度が向上すると推察される。

【０１０４】また、ヒドロキシル基を含有することによ
り、（Ａ）熱可塑性樹脂として特に芳香族ビニル系樹脂
を用いた場合、両者の間に部分相溶性が発現する。この
部分相溶性の指標として、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との
溶解性パラメーター（Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ Ｐａｒａ
ｍｅｔｅｒ：ＳＰ値）の差△ＳＰ値を用いた。即ち、
（Ａ）成分（ＨＩＰＳ／ＧＰＰＳ／ＰＰＥ−１／ＰＰＥ
−２）のＳＰ値が９．９であり、一方、（Ｂ）成分中の
ヒドロキシル基含有リン酸エステル（ＴＰＰ−ＯＨ）、
ＴＰＰ、ＴＰＰダイマー、ＴＰＰオリゴマー、ＴＣＰ、
ＴＣＰ−Ａ−ダイマー、ＴＣＰ−Ａ−オリゴマーのＳＰ
値が、それぞれ１１．８、１０．７、１０．８、１０．
８、８．８、９．３、９．４であり、△ＳＰ値はそれぞ
れ、１．９、０．８、０．９、０．９、１．１、０．
６、０．５である。（図２参照）ここで、△ＳＰ値が約
１以下の場合には、完全相溶性を呈し、流動性は向上す
るが、耐熱性は低下する。ところが、ＴＰＰ−ＯＨのよ
うに△ＳＰ値が１．５〜２．０の場合には、部分相溶性
を呈する。その結果、成形加工時には、可塑化を促進
し、流動性向上剤として作用し、一方、成形体としての
使用時には両者の部分相溶性のために上記リン酸エステ
ルがやや相分離することにより耐熱性が向上すると推察
される。

【０１０５】そして、図３には、本発明の樹脂組成物の
難燃化のメカニズムを記載した。

【０１０６】まず、固相での燃焼反応を説明する。含酸
素ポリマーの存在下で、含リン難燃剤が脱水剤として作
用し、炭化被膜（ｃｈａｒ）を生成し、断熱性の向上及
び酸素の遮断効果のために、難燃性が向上する。ここ
で、トリアジン骨格含有化合物が存在すると、中間体と
してリン酸アミドが生成し、フォスフォリレーションが
助長され、炭化被膜の形成が促進される。また、特殊な
高次構造のフッ素系樹脂は、燃焼時の増粘効果または絡
み合い効果により燃焼時の滴下を抑制する。

【０１０７】次に、気相では、リン酸エステル中のリン
ラジカル及びハロゲンラジカルが燃焼時に生成するＯＨ
ラジカル等のラジカル捕捉剤（ｒａｄｉｃａｌ ｓｃａ
ｖｅｎｇｅｒ）として作用する。また、リンとハロゲン
との相乗作用により、ＰＯＸ、ＰＸｎ、ＨＸ（Ｘはハロ
ゲンを示す）等の化合物を生成させ、これが樹脂表面を
重い蒸気となってカバーすることにより酸素の遮断効果
を発揮し、難燃効果を促進する。

【０１０８】以上の固相と気相の二つの効果により難燃
性が飛躍的に向上すると考える。

【０１０９】

【表１】

【０１１０】

【表２】

【０１１１】

【発明の効果】本発明の組成物は、従来の難燃剤を削減
しても、高度な難燃性を有し、かつ、流動性、耐熱性、
及び耐衝撃性の優れた樹脂組成物である。

【０１１２】この組成物は、家電部品、ＯＡ機器部品等
に好適であり、これら産業界に果たす役割は大きい。

【図面の簡単な説明】

【図１】芳香族リン酸エステルと有機ハロゲン化合物の
難燃性に耐する相乗効果を、表１を基にして説明した図
である。縦軸は、ＵＬ−９４ＶＢ法による燃焼試験の消
炎時間であり、横軸は芳香族リン酸エステルと有機ハロ
ゲン化合物の合計１００重量％中の、各成分の重量比を
示す。ここで、点線は相乗効果のない場合を示し、実線
は、本発明の二成分の相乗効果を示す。

【図２】表２に記載の熱可塑性樹脂と有機リン化合物の
Ｆｅｄｏｒｓ式により算出されたＳＰ値（溶解性パラメ
ーター）を示した図である。

【図３】難燃剤の、気相と固相における難燃化のメカニ
ズムを示した図である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/521 ＫＣＢ //(Ｃ０８Ｌ 101/00 27:12 83:04）

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）熱可塑性樹脂、（Ｂ）有機ハロゲ
   ン化合物及びヒドロキシル基含有芳香族リン酸エステル
   からなる難燃剤、及び（Ｃ）トリアジン骨格含有化合
   物、金属酸化物、フッ素系樹脂、ポリジオルガノシロキ
   サン、シリカから選ばれる一種または二種以上の難燃助
   剤を有する難燃特性の優れた熱可塑性樹脂組成物。