JPH069956A - 球形焼結蛍光体およびその製造法 - Google Patents
球形焼結蛍光体およびその製造法Info
- Publication number
- JPH069956A JPH069956A JP35864891A JP35864891A JPH069956A JP H069956 A JPH069956 A JP H069956A JP 35864891 A JP35864891 A JP 35864891A JP 35864891 A JP35864891 A JP 35864891A JP H069956 A JPH069956 A JP H069956A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- phosphor
- range
- earth metal
- binder
- alkaline earth
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高輝度の輝尽発光を示す球形の希土類元素賦
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体およびそ
の製造法を提供する。 【構成】略球形の焼結した希土類元素賦活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物系蛍光体で、これは蛍光体粒子と
結合剤とを含有するスラリーを噴霧乾燥して球形の造粒
物を得た後、この造粒物を２００〜５００℃の範囲の温
度で０．５〜５時間加熱して結合剤を除去し、次いで６
００〜１３００℃の範囲の温度で０．５〜５時間焼成す
る方法により得られる。
活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体およびそ
の製造法を提供する。 【構成】略球形の焼結した希土類元素賦活アルカリ土類
金属弗化ハロゲン化物系蛍光体で、これは蛍光体粒子と
結合剤とを含有するスラリーを噴霧乾燥して球形の造粒
物を得た後、この造粒物を２００〜５００℃の範囲の温
度で０．５〜５時間加熱して結合剤を除去し、次いで６
００〜１３００℃の範囲の温度で０．５〜５時間焼成す
る方法により得られる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、蛍光体およびその製造
法に関するものであり、さらに詳しくは本発明は、希土
類元素アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体およ
びその製造法に関する。
法に関するものであり、さらに詳しくは本発明は、希土
類元素アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体およ
びその製造法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来より、Ｘ線、電子線および紫外線な
どの放射線を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁波
（励起光）で励起すると近紫外乃至青色領域に発光（輝
尽発光）を示す輝尽性蛍光体として、二価ユーロピウム
賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体（ＭII
ＦＸ：Ｅｕ2+、ＭIIはアルカリ土類金属であり、Ｘは弗
素以外のハロゲンである）など希土類元素賦活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体がよく知られてい
る。この蛍光体は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変
換方法に使用される放射線像変換パネル用の蛍光体とし
て注目されている。
どの放射線を照射したのち可視乃至赤外領域の電磁波
（励起光）で励起すると近紫外乃至青色領域に発光（輝
尽発光）を示す輝尽性蛍光体として、二価ユーロピウム
賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体（ＭII
ＦＸ：Ｅｕ2+、ＭIIはアルカリ土類金属であり、Ｘは弗
素以外のハロゲンである）など希土類元素賦活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体がよく知られてい
る。この蛍光体は、輝尽性蛍光体を利用する放射線像変
換方法に使用される放射線像変換パネル用の蛍光体とし
て注目されている。
【０００３】一般に上記蛍光体は、蛍光体原料を湿式も
しくは乾式法により混合して原料混合物を調製した後こ
の混合物を弱還元性雰囲気下または中性雰囲気下で焼成
することにより製造されており、得られた蛍光体の粒子
形状は板状あるいは表面に多数の凹凸を有する不定形な
ものである。
しくは乾式法により混合して原料混合物を調製した後こ
の混合物を弱還元性雰囲気下または中性雰囲気下で焼成
することにより製造されており、得られた蛍光体の粒子
形状は板状あるいは表面に多数の凹凸を有する不定形な
ものである。
【０００４】蛍光体の粒子形状を制御する方法の一つと
して噴霧乾燥を利用する造粒技術があり、この方法によ
れば球形の二次粒子を得ることができる。また、蛍光体
粒子を成形して高温で焼成することにより蛍光体の一次
粒子間が焼結して、シート状など種々の形状の焼結体が
得られることも知られている。
して噴霧乾燥を利用する造粒技術があり、この方法によ
れば球形の二次粒子を得ることができる。また、蛍光体
粒子を成形して高温で焼成することにより蛍光体の一次
粒子間が焼結して、シート状など種々の形状の焼結体が
得られることも知られている。
【０００５】特開昭６２−８６０８６号公報には、二価
ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系
蛍光体であって、その粒子形状が縦１に対して横および
高さがそれぞれ１〜２および０．５〜２の範囲の比率に
ある略立方体である蛍光体、およびその製造法として、
蛍光体原料を水性溶媒に溶解した後この溶液を減圧下で
回転乾燥して原料混合物を調製し、次いでこの原料混合
物を焼成することからなる方法が記載されている。この
方法によって得られる蛍光体は形状が立方体あり、かつ
焼結していないものである。
ユーロピウム賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系
蛍光体であって、その粒子形状が縦１に対して横および
高さがそれぞれ１〜２および０．５〜２の範囲の比率に
ある略立方体である蛍光体、およびその製造法として、
蛍光体原料を水性溶媒に溶解した後この溶液を減圧下で
回転乾燥して原料混合物を調製し、次いでこの原料混合
物を焼成することからなる方法が記載されている。この
方法によって得られる蛍光体は形状が立方体あり、かつ
焼結していないものである。
【０００６】また、特開平２−１６７３８６号公報に
は、板状もしくは針状の蛍光体粒子または板状および針
状の蛍光体粒子の混合物を結合剤と共に含んでいる球状
凝集体であって、前記板状および／または針状の蛍光体
粒子が１対１より大きいアスペクト比を有しており、か
つ前記凝集体内部でランダムに配向している凝集体、お
よびその製造法として、凝集してない個々の前記蛍光体
粒子を結合剤を含有する適切な液体溶媒中に分散させた
分散液またはスラリーを形成した後、前記液体溶媒を蒸
発させるのに適した条件下で前記スラリーを噴霧乾燥し
て前記蛍光体粒子の前記球状凝集体を形成することを含
む方法が記載されている。この方法により得られるのは
結合剤を含んだ蛍光体の凝集体であり、蛍光体自体は板
状および／または針状の形状のままである。
は、板状もしくは針状の蛍光体粒子または板状および針
状の蛍光体粒子の混合物を結合剤と共に含んでいる球状
凝集体であって、前記板状および／または針状の蛍光体
粒子が１対１より大きいアスペクト比を有しており、か
つ前記凝集体内部でランダムに配向している凝集体、お
よびその製造法として、凝集してない個々の前記蛍光体
粒子を結合剤を含有する適切な液体溶媒中に分散させた
分散液またはスラリーを形成した後、前記液体溶媒を蒸
発させるのに適した条件下で前記スラリーを噴霧乾燥し
て前記蛍光体粒子の前記球状凝集体を形成することを含
む方法が記載されている。この方法により得られるのは
結合剤を含んだ蛍光体の凝集体であり、蛍光体自体は板
状および／または針状の形状のままである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】上記放射線像変換方法
においては、Ｘ線等の放射線による被曝線量を少なくす
るためにできるだけ高感度であることが望ましく、従っ
て使用される輝尽性蛍光体はその輝尽発光輝度が少しで
も高いことが要求されている。また、蛍光体層を形成す
る際に、蛍光体粒子の形状変化（たとえば、二次粒子な
どの凝集物から一次粒子への変化）が発生しないことが
望ましい。そしてさらに、蛍光体のＸ線吸収能を高める
ためには、蛍光体凝集物では得ることができない高密度
の球状蛍光体粒子であることが望ましい。
においては、Ｘ線等の放射線による被曝線量を少なくす
るためにできるだけ高感度であることが望ましく、従っ
て使用される輝尽性蛍光体はその輝尽発光輝度が少しで
も高いことが要求されている。また、蛍光体層を形成す
る際に、蛍光体粒子の形状変化（たとえば、二次粒子な
どの凝集物から一次粒子への変化）が発生しないことが
望ましい。そしてさらに、蛍光体のＸ線吸収能を高める
ためには、蛍光体凝集物では得ることができない高密度
の球状蛍光体粒子であることが望ましい。
【０００８】本発明は、高輝度の輝尽発光を示す球形の
希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
光体を提供することを目的とするものである。
希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍
光体を提供することを目的とするものである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】基本組成式（Ｉ）： ＭIIＦＸ：ｘＬｎ …（Ｉ） （ただし、ＭIIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔ
ｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍおよび
Ｇｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）で表わされる希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系蛍光体であって、略球形の焼結した蛍光
体。
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔ
ｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍおよび
Ｇｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）で表わされる希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系蛍光体であって、略球形の焼結した蛍光
体。
【００１０】１）蛍光体粒子と結合剤との混合物を有機
溶剤に添加してスラリーを調製した後、このスラリーを
噴霧乾燥して球形の造粒物を得る工程、および ２）該造粒物を、好ましくは酸化性雰囲気、中性雰囲気
下、あるいは真空下にて、２００〜５００℃の範囲の温
度で０．５〜５時間加熱して結合剤を除去した後、さら
に、好ましくは中性雰囲気下、弱還元性雰囲気下あるい
は微量の酸素を含有する雰囲気下にて、６００〜１３０
０℃の範囲の温度で０．５〜５時間焼成する工程、 からなる上記の略球形焼結蛍光体の製造法。
溶剤に添加してスラリーを調製した後、このスラリーを
噴霧乾燥して球形の造粒物を得る工程、および ２）該造粒物を、好ましくは酸化性雰囲気、中性雰囲気
下、あるいは真空下にて、２００〜５００℃の範囲の温
度で０．５〜５時間加熱して結合剤を除去した後、さら
に、好ましくは中性雰囲気下、弱還元性雰囲気下あるい
は微量の酸素を含有する雰囲気下にて、６００〜１３０
０℃の範囲の温度で０．５〜５時間焼成する工程、 からなる上記の略球形焼結蛍光体の製造法。
【００１１】本発明は、希土類元素賦活アルカリ土類金
属弗化ハロゲン化物系蛍光体の粒子と結合剤とを含むス
ラリーを噴霧乾燥した後、更に比較的低温での加熱によ
る結合剤の除去（脱バインダー工程）および高温での焼
成工程を行なうことにより、一次粒子及び／又は一次粒
子同士が焼結したほぼ球形の蛍光体であって、輝尽発光
輝度の向上した蛍光体を与えるものである。
属弗化ハロゲン化物系蛍光体の粒子と結合剤とを含むス
ラリーを噴霧乾燥した後、更に比較的低温での加熱によ
る結合剤の除去（脱バインダー工程）および高温での焼
成工程を行なうことにより、一次粒子及び／又は一次粒
子同士が焼結したほぼ球形の蛍光体であって、輝尽発光
輝度の向上した蛍光体を与えるものである。
【００１２】本発明に係る二価ユーロピウム賦活アルカ
リ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体蛍光体は、基本組
成式（Ｉ）： ＭIIＦＸ：ｘＬｎ …（Ｉ） （ただし、ＭIIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔ
ｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍおよび
Ｇｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）で表わされる希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系蛍光体である。
リ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体蛍光体は、基本組
成式（Ｉ）： ＭIIＦＸ：ｘＬｎ …（Ｉ） （ただし、ＭIIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔ
ｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍおよび
Ｇｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）で表わされる希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系蛍光体である。
【００１３】Ｌｎは二価のユーロピウム（Ｅｕ2+）もし
くは三価のセリウム（Ｃｅ3+）であることが好ましい。
また、ＭIIがＢａである希土類元素賦活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体が特に好ましく、Ｂａの一部がＳｒお
よび／またはＣａで置換されていてもよい。なお、蛍光
体は以下のような成分を少量含有していてもよい。
くは三価のセリウム（Ｃｅ3+）であることが好ましい。
また、ＭIIがＢａである希土類元素賦活弗化ハロゲン化
バリウム系蛍光体が特に好ましく、Ｂａの一部がＳｒお
よび／またはＣａで置換されていてもよい。なお、蛍光
体は以下のような成分を少量含有していてもよい。
【００１４】特開昭５６−１１６７７７号公報に記載さ
れているＳｃ；特開昭５７−２３６７３号公報に記載さ
れているＢ；特開昭５７−２３６７５号公報に記載され
ているＡｓ；特開昭５９−２７９８０号公報に記載され
ているテトラフルオロホウ酸化合物；特開昭５９−４７
２８９号公報に記載されているヘキサフルオロ化合物；
特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの遷移金属；特開昭５
９−７５２００号公報に記載されているアルカリ金属ハ
ロゲン化物（ＭI Ｘ' ；ただし、ＭI はＬｉ、Ｋおよび
Ｒｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
金属であり、Ｘ' はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）、二価
金属ハロゲン化物（ＭII' Ｘ”2 ；ただし、ＭII' はＢ
ｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の
二価金属であり、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）お
よび三価金属ハロゲン化物（ＭIII Ｘ"'3 ；但し、Ｍ
III はＡｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＴｌからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属であり、Ｘ"'はＦ、Ｃ
ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンである）；特開昭６１−２３６７９号公報
に記載されているＭII' Ｘ' 2 ・ＭII' Ｘ”2 （ただ
し、ＭII' はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ' お
よびＸ”はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ'
≠Ｘ”である）；および特願昭６０−１０６７５２号明
細書に記載されているＬｎＸ”3 （ただし、ＬｎはＹ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ”は
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれるハロゲン
である）。
れているＳｃ；特開昭５７−２３６７３号公報に記載さ
れているＢ；特開昭５７−２３６７５号公報に記載され
ているＡｓ；特開昭５９−２７９８０号公報に記載され
ているテトラフルオロホウ酸化合物；特開昭５９−４７
２８９号公報に記載されているヘキサフルオロ化合物；
特開昭５９−５６４８０号公報に記載されているＶ、Ｃ
ｒ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉなどの遷移金属；特開昭５
９−７５２００号公報に記載されているアルカリ金属ハ
ロゲン化物（ＭI Ｘ' ；ただし、ＭI はＬｉ、Ｋおよび
Ｒｂからなる群より選ばれる少なくとも一種のアルカリ
金属であり、Ｘ' はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからなる群
より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）、二価
金属ハロゲン化物（ＭII' Ｘ”2 ；ただし、ＭII' はＢ
ｅおよびＭｇからなる群より選ばれる少なくとも一種の
二価金属であり、Ｘ”はＦ、Ｃｌ、ＢｒおよびＩからな
る群より選ばれる少なくとも一種のハロゲンである）お
よび三価金属ハロゲン化物（ＭIII Ｘ"'3 ；但し、Ｍ
III はＡｌ、Ｇａ、ＩｎおよびＴｌからなる群より選ば
れる少なくとも一種の三価金属であり、Ｘ"'はＦ、Ｃ
ｌ、ＢｒおよびＩからなる群より選ばれる少なくとも一
種のハロゲンである）；特開昭６１−２３６７９号公報
に記載されているＭII' Ｘ' 2 ・ＭII' Ｘ”2 （ただ
し、ＭII' はＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より選ば
れる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ' お
よびＸ”はそれぞれＣｌ、ＢｒおよびＩからなる群より
選ばれる少なくとも一種のハロゲンであって、かつＸ'
≠Ｘ”である）；および特願昭６０−１０６７５２号明
細書に記載されているＬｎＸ”3 （ただし、ＬｎはＹ、
Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｐｍ、Ｓｍ、Ｇｄ、Ｔｂ、Ｄ
ｙ、Ｈｏ、Ｅｒ、Ｔｍ、Ｙｂ、およびＬｕからなる群よ
り選ばれる少なくとも一種の希土類元素であり；Ｘ”は
Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれるハロゲン
である）。
【００１５】本発明の略球形の希土類元素賦活アルカリ
土類金属弗化ハロゲン化物系焼結蛍光体は、たとえば以
下の方法により製造することができる。
土類金属弗化ハロゲン化物系焼結蛍光体は、たとえば以
下の方法により製造することができる。
【００１６】まず、上記蛍光体の粒子と結合剤とを混合
した後、この混合物を適当な有機溶剤に加え十分に混合
してスラリーを調製する。本発明に用いられる蛍光体粒
子は板状、不定形などいかなる形状のものであってもよ
い。また、蛍光体粒子の平均粒径は０．１〜５０μｍの
範囲にあるのが好ましい。
した後、この混合物を適当な有機溶剤に加え十分に混合
してスラリーを調製する。本発明に用いられる蛍光体粒
子は板状、不定形などいかなる形状のものであってもよ
い。また、蛍光体粒子の平均粒径は０．１〜５０μｍの
範囲にあるのが好ましい。
【００１７】結合剤としては、ニトロセルロース、エチ
ルセルロース、酢酸セルロース、塩化ビニリデン・塩化
ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレー
ト、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニルおよびエポキシ樹脂などの合成高分子物質を挙
げることができる。このような結合剤のなかで特に好ま
しいものは、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリ
ウレタンおよびポリビニルブチラールである。このほか
に、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマ
ー、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアル
コールおよび線状ポリエステルなど、下記の有機溶剤に
溶解しうる合成高分子物質も用いることができる。
ルセルロース、酢酸セルロース、塩化ビニリデン・塩化
ビニルコポリマー、ポリアルキル（メタ）アクリレー
ト、ポリウレタン、ポリビニルブチラール、ポリエステ
ル、ポリスチレン、ポリアミド、ポリエチレン、ポリ塩
化ビニルおよびエポキシ樹脂などの合成高分子物質を挙
げることができる。このような結合剤のなかで特に好ま
しいものは、ポリアルキル（メタ）アクリレート、ポリ
ウレタンおよびポリビニルブチラールである。このほか
に、ポリ酢酸ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニルコポリマ
ー、セルロースアセテートブチレート、ポリビニルアル
コールおよび線状ポリエステルなど、下記の有機溶剤に
溶解しうる合成高分子物質も用いることができる。
【００１８】有機溶剤の例としては、メタノール、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級
アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド
などの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル；そしてそれらの混合物を挙
げることができる。
ノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタノールなどの低級
アルコール；メチレンクロライド、エチレンクロライド
などの塩素原子含有炭化水素；アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトンなどのケトン；酢酸メ
チル、酢酸エチル、酢酸ブチルなどの低級脂肪酸と低級
アルコールとのエステル；ジオキサン、エチレングリコ
ールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノメチ
ルエーテルなどのエーテル；そしてそれらの混合物を挙
げることができる。
【００１９】結合剤と蛍光体との混合比は一般には１：
１〜１：５００（重量比）の範囲から選ばれ、特に１：
２０〜１：１００（同）の範囲から選ぶのが好ましい。
１〜１：５００（重量比）の範囲から選ばれ、特に１：
２０〜１：１００（同）の範囲から選ぶのが好ましい。
【００２０】スラリーを次いでスプレードライヤーを用
いて噴霧乾燥する。噴霧乾燥の際の温度、噴霧圧力およ
び噴霧ノズル径などの諸条件は、蛍光体粒子の大きさ、
溶剤の種類およびスラリーの粘度などに応じて適宜調整
される。噴霧乾燥により、一次粒子を含む球形の蛍光体
造粒物が得られる。
いて噴霧乾燥する。噴霧乾燥の際の温度、噴霧圧力およ
び噴霧ノズル径などの諸条件は、蛍光体粒子の大きさ、
溶剤の種類およびスラリーの粘度などに応じて適宜調整
される。噴霧乾燥により、一次粒子を含む球形の蛍光体
造粒物が得られる。
【００２１】次に、球形の蛍光体造粒物を石英ボート、
アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充填
し、電気炉の炉芯に入れて結合剤の除去を行なう（脱バ
インダー工程）。加熱温度は２００〜５００℃の範囲が
適当であり、好ましくは２５０〜４００℃の範囲であ
る。加熱時間は造粒物の充填量、結合剤の種類および加
熱温度などによっても異なるが、一般には０．５〜５時
間が適当である。雰囲気としては酸素雰囲気あるいは大
気などの酸化性雰囲気が一般的に利用されるが、中性雰
囲気あるいは真空中にて加熱してもよい。脱バインダー
工程において造粒物中の結合剤は分解、酸化されて揮散
する。
アルミナルツボ、石英ルツボなどの耐熱性容器に充填
し、電気炉の炉芯に入れて結合剤の除去を行なう（脱バ
インダー工程）。加熱温度は２００〜５００℃の範囲が
適当であり、好ましくは２５０〜４００℃の範囲であ
る。加熱時間は造粒物の充填量、結合剤の種類および加
熱温度などによっても異なるが、一般には０．５〜５時
間が適当である。雰囲気としては酸素雰囲気あるいは大
気などの酸化性雰囲気が一般的に利用されるが、中性雰
囲気あるいは真空中にて加熱してもよい。脱バインダー
工程において造粒物中の結合剤は分解、酸化されて揮散
する。
【００２２】さらに、蛍光体造粒物を電気炉の炉芯内で
焼成する（焼成工程）。焼成温度は４００〜１３００℃
の範囲が適当であり、好ましくは５００〜１０００℃の
範囲である。焼成時間は造粒物の充填量、焼成温度およ
び炉からの取出し温度などによっても異なるが、一般に
は０．５〜１０時間が適当である。焼成雰囲気として
は、窒素雰囲気、アルゴンガス雰囲気などの中性雰囲
気、あるいは少量の水素を含有する窒素雰囲気、一酸化
炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲
気、あるいは微量酸素導入雰囲気が利用される。
焼成する（焼成工程）。焼成温度は４００〜１３００℃
の範囲が適当であり、好ましくは５００〜１０００℃の
範囲である。焼成時間は造粒物の充填量、焼成温度およ
び炉からの取出し温度などによっても異なるが、一般に
は０．５〜１０時間が適当である。焼成雰囲気として
は、窒素雰囲気、アルゴンガス雰囲気などの中性雰囲
気、あるいは少量の水素を含有する窒素雰囲気、一酸化
炭素を含有する二酸化炭素雰囲気などの弱還元性雰囲
気、あるいは微量酸素導入雰囲気が利用される。
【００２３】なお、焼成工程において蛍光体の過度の焼
結を防止するために、脱バインダー工程に先立って造粒
物に酸化アルミニウムなどの焼結防止剤を添加混合して
もよい。また、脱バインダー工程および焼成工程は同一
の電気炉を用いて連続的に行なってもよいし、あるいは
別々の電気炉を用いて独立して行なってもよい。
結を防止するために、脱バインダー工程に先立って造粒
物に酸化アルミニウムなどの焼結防止剤を添加混合して
もよい。また、脱バインダー工程および焼成工程は同一
の電気炉を用いて連続的に行なってもよいし、あるいは
別々の電気炉を用いて独立して行なってもよい。
【００２４】このようにして、一次粒子及び／又は一次
粒子同士が焼結した略球形の蛍光体粒子が得られる。得
られた蛍光体については、必要に応じて更に洗浄、乾
燥、ふるい分けなどの蛍光体の製造における各種の一般
的な操作を行なってもよい。
粒子同士が焼結した略球形の蛍光体粒子が得られる。得
られた蛍光体については、必要に応じて更に洗浄、乾
燥、ふるい分けなどの蛍光体の製造における各種の一般
的な操作を行なってもよい。
【００２５】なお、本発明の方法は、上記蛍光体以外に
もランタンオキシハライド系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｃｅ
3+等）やガドリニウムオキシハライド系蛍光体（ＧｄＯ
Ｃｌ：Ｃｅ3+等）など、結晶構造が層状であって粒子形
状が板状である蛍光体に適用することができる。
もランタンオキシハライド系蛍光体（ＬａＯＢｒ：Ｃｅ
3+等）やガドリニウムオキシハライド系蛍光体（ＧｄＯ
Ｃｌ：Ｃｅ3+等）など、結晶構造が層状であって粒子形
状が板状である蛍光体に適用することができる。
【００２６】
［実施例１］二価ユーロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍
光体の板状の微粒子（ＢａＦＢｒ:0.001Ｅｕ2+、平均粒
径：２μｍ）１００重量部とアクリル樹脂（商品名：Ｃ
Ｂ−１、三洋化成（株）製）２重量部の混合物をメチル
エチルケトン３４重量部に添加し、プロペラミキサーで
充分に撹拌混合して粘度２０ＰＳ（２５℃）のスラリー
を調製した。次いで、このスラリーをスプレードライヤ
ー（ヤマト科学（株）製、ＧＳ−３２型）を用いて、下
記の条件で噴霧乾燥した。 噴霧ノズル径 ：４００μｍ スラリー送液量： １５ｇ／分 入口温度 ：１２０℃ 出口温度 ： ８５℃ 噴霧圧力 ： １ｋｇ／ｃｍ2 熱風流速 ：０．５ｍ3 ／分
光体の板状の微粒子（ＢａＦＢｒ:0.001Ｅｕ2+、平均粒
径：２μｍ）１００重量部とアクリル樹脂（商品名：Ｃ
Ｂ−１、三洋化成（株）製）２重量部の混合物をメチル
エチルケトン３４重量部に添加し、プロペラミキサーで
充分に撹拌混合して粘度２０ＰＳ（２５℃）のスラリー
を調製した。次いで、このスラリーをスプレードライヤ
ー（ヤマト科学（株）製、ＧＳ−３２型）を用いて、下
記の条件で噴霧乾燥した。 噴霧ノズル径 ：４００μｍ スラリー送液量： １５ｇ／分 入口温度 ：１２０℃ 出口温度 ： ８５℃ 噴霧圧力 ： １ｋｇ／ｃｍ2 熱風流速 ：０．５ｍ3 ／分
【００２７】噴霧乾燥により、直径が１μｍ〜５０μｍ
の範囲にある球形の蛍光体造粒物を得た。図１−（１）
および（２）に、得られた蛍光体造粒物の走査型電子顕
微鏡写真（４００倍、２８００倍）を示す。
の範囲にある球形の蛍光体造粒物を得た。図１−（１）
および（２）に、得られた蛍光体造粒物の走査型電子顕
微鏡写真（４００倍、２８００倍）を示す。
【００２８】次に、蛍光体造粒物１００重量部と焼結防
止剤（Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子）０．３重量部を乾式振とう
により十分に混合した後、これを石英ボートに充填して
管状炉に入れ、酸素雰囲気下で３５０℃の温度で２時間
加熱して結合剤の除去を行なった。さらに、石英ボート
を別の管状炉に入れ、窒素雰囲気下で８５０℃の温度で
２時間焼成した。室温まで放冷したのち焼成物を炉から
取り出した。このようにして、一次粒子同士が焼結した
球形の蛍光体を得た。図２に、得られた蛍光体の走査型
電子顕微鏡写真（２８００倍）を示す。
止剤（Ａｌ2 Ｏ3 超微粒子）０．３重量部を乾式振とう
により十分に混合した後、これを石英ボートに充填して
管状炉に入れ、酸素雰囲気下で３５０℃の温度で２時間
加熱して結合剤の除去を行なった。さらに、石英ボート
を別の管状炉に入れ、窒素雰囲気下で８５０℃の温度で
２時間焼成した。室温まで放冷したのち焼成物を炉から
取り出した。このようにして、一次粒子同士が焼結した
球形の蛍光体を得た。図２に、得られた蛍光体の走査型
電子顕微鏡写真（２８００倍）を示す。
【００２９】［実施例２］実施例１において、アクリル
樹脂の代りにポリビニルブチラール（商品名：デンカブ
チラール3000−1 、電気化学工業（株）製）を用いるこ
と以外は実施例１の方法と同様にしてスラリーの調製お
よび噴霧乾燥を行なうことにより、直径が１μｍ〜５０
μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を得た。図１−
（３）に、得られた蛍光体造粒物の走査型電子顕微鏡写
真（２８００倍）を示す。さらに、結合剤除去のための
加熱温度を３８０℃とすること以外は実施例１の方法と
同様の操作を行ない、一次粒子同士が焼結した球形の蛍
光体を得た。
樹脂の代りにポリビニルブチラール（商品名：デンカブ
チラール3000−1 、電気化学工業（株）製）を用いるこ
と以外は実施例１の方法と同様にしてスラリーの調製お
よび噴霧乾燥を行なうことにより、直径が１μｍ〜５０
μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を得た。図１−
（３）に、得られた蛍光体造粒物の走査型電子顕微鏡写
真（２８００倍）を示す。さらに、結合剤除去のための
加熱温度を３８０℃とすること以外は実施例１の方法と
同様の操作を行ない、一次粒子同士が焼結した球形の蛍
光体を得た。
【００３０】［実施例３］実施例１において、アクリル
樹脂の代りにポリウレタン（商品名：デスモラックＴＰ
ＫＬ−５−２６２５、住友バイエルウレタン（株）製）
を用いること以外は実施例１の方法と同様にして、スラ
リーの調製と噴霧乾燥を行ない、直径が１μｍ〜５０μ
ｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を得た。図１−
（４）に、得られた蛍光体造粒物の走査型電子顕微鏡写
真（２８００倍）を示す。さらに、結合剤除去のための
加熱温度を３８０℃とすること以外は実施例１の方法と
同様の操作を行ない、一次粒子同士が焼結した球形の蛍
光体を得た。
樹脂の代りにポリウレタン（商品名：デスモラックＴＰ
ＫＬ−５−２６２５、住友バイエルウレタン（株）製）
を用いること以外は実施例１の方法と同様にして、スラ
リーの調製と噴霧乾燥を行ない、直径が１μｍ〜５０μ
ｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を得た。図１−
（４）に、得られた蛍光体造粒物の走査型電子顕微鏡写
真（２８００倍）を示す。さらに、結合剤除去のための
加熱温度を３８０℃とすること以外は実施例１の方法と
同様の操作を行ない、一次粒子同士が焼結した球形の蛍
光体を得た。
【００３１】［実施例４］実施例１において、蛍光体と
して二価ユーロピウム賦活弗化臭化沃化バリウム蛍光体
の板状微粒子（ＢａＦＢｒ0.85Ｉ0.15:0.001Ｅｕ2+、平
均粒径：２μｍ）を用いること以外は実施例１の方法と
同様にしてスラリーの調製および噴霧乾燥を行ない、直
径が１μｍ〜５０μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物
を得た。さらに、焼成温度を８４０℃とすること以外は
実施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、一次
粒子同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
して二価ユーロピウム賦活弗化臭化沃化バリウム蛍光体
の板状微粒子（ＢａＦＢｒ0.85Ｉ0.15:0.001Ｅｕ2+、平
均粒径：２μｍ）を用いること以外は実施例１の方法と
同様にしてスラリーの調製および噴霧乾燥を行ない、直
径が１μｍ〜５０μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物
を得た。さらに、焼成温度を８４０℃とすること以外は
実施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、一次
粒子同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
【００３２】［実施例５］実施例１において、蛍光体と
して二価ユーロピウム賦活弗化臭化沃化バリウム蛍光体
の板状微粒子（ＢａＦＢｒ0.85Ｉ0.15:0.001Ｅｕ2+、平
均粒径：２μｍ）を用い、アクリル樹脂の代りにポリビ
ニルブチラール（商品名：デンカブチラール3000−1 、
電気化学工業（株）製）を用いること以外は実施例１の
方法と同様にしてスラリーの調製および噴霧乾燥を行な
うことにより、直径が１μｍ〜５０μｍの範囲にある球
形の蛍光体造粒物を得た。さらに、結合剤除去のための
加熱温度を３８０℃とし、かつ焼成温度を８４０℃とす
ること以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうこと
により、一次粒子同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
して二価ユーロピウム賦活弗化臭化沃化バリウム蛍光体
の板状微粒子（ＢａＦＢｒ0.85Ｉ0.15:0.001Ｅｕ2+、平
均粒径：２μｍ）を用い、アクリル樹脂の代りにポリビ
ニルブチラール（商品名：デンカブチラール3000−1 、
電気化学工業（株）製）を用いること以外は実施例１の
方法と同様にしてスラリーの調製および噴霧乾燥を行な
うことにより、直径が１μｍ〜５０μｍの範囲にある球
形の蛍光体造粒物を得た。さらに、結合剤除去のための
加熱温度を３８０℃とし、かつ焼成温度を８４０℃とす
ること以外は実施例１の方法と同様の操作を行なうこと
により、一次粒子同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
【００３３】［実施例６］実施例１において、蛍光体と
して二価ユーロピウム賦活弗化沃化バリウム蛍光体の板
状微粒子（ＢａＦＩ:0.001Ｅｕ2+、平均粒径：２μｍ）
を用いること以外は実施例１の方法と同様にしてスラリ
ーの調製および噴霧乾燥を行なうことにより、直径が１
μｍ〜５０μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を得
た。さらに、焼成温度を８２０℃とすること以外は実施
例１の方法と同様の操作を行なうことにより、一次粒子
同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
して二価ユーロピウム賦活弗化沃化バリウム蛍光体の板
状微粒子（ＢａＦＩ:0.001Ｅｕ2+、平均粒径：２μｍ）
を用いること以外は実施例１の方法と同様にしてスラリ
ーの調製および噴霧乾燥を行なうことにより、直径が１
μｍ〜５０μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を得
た。さらに、焼成温度を８２０℃とすること以外は実施
例１の方法と同様の操作を行なうことにより、一次粒子
同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
【００３４】［実施例７］実施例１において、蛍光体と
して二価ユーロピウム賦活弗化塩化バリウム蛍光体の板
状微粒子（ＢａＦＣｌ:0.001Ｅｕ2+、平均粒径：２μ
ｍ）を用いること以外は実施例１の方法と同様にしてス
ラリーの調製および噴霧乾燥を行なうことにより、直径
が１μｍ〜５０μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を
得た。さらに、焼成温度を８８０℃とすること以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、一次粒
子同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
して二価ユーロピウム賦活弗化塩化バリウム蛍光体の板
状微粒子（ＢａＦＣｌ:0.001Ｅｕ2+、平均粒径：２μ
ｍ）を用いること以外は実施例１の方法と同様にしてス
ラリーの調製および噴霧乾燥を行なうことにより、直径
が１μｍ〜５０μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を
得た。さらに、焼成温度を８８０℃とすること以外は実
施例１の方法と同様の操作を行なうことにより、一次粒
子同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
【００３５】［実施例７］実施例１において、蛍光体と
して三価セリウム賦活弗化塩化バリウム蛍光体の板状微
粒子（ＢａＦＣｌ:0.001Ｃｅ3+、平均粒径：２μｍ）を
用いること以外は実施例１の方法と同様にしてスラリー
の調製および噴霧乾燥を行なうことによって、直径が１
μｍ〜５０μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を得
た。さらに、焼成温度を８８０℃とすること以外は実施
例１の方法と同様の操作を行なうことにより、一次粒子
同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
して三価セリウム賦活弗化塩化バリウム蛍光体の板状微
粒子（ＢａＦＣｌ:0.001Ｃｅ3+、平均粒径：２μｍ）を
用いること以外は実施例１の方法と同様にしてスラリー
の調製および噴霧乾燥を行なうことによって、直径が１
μｍ〜５０μｍの範囲にある球形の蛍光体造粒物を得
た。さらに、焼成温度を８８０℃とすること以外は実施
例１の方法と同様の操作を行なうことにより、一次粒子
同士が焼結した球形の蛍光体を得た。
【００３６】［比較例１］弗化バリウム（ＢａＦ2 ）８
７．７ｇ、臭化バリウム（ＢａＢｒ2 ）１４８．６ｇ及
び臭化ユーロピウム（ＥｕＢｒ3 ）０．１９６ｇを蒸留
水（Ｈ2 Ｏ）３００ｍｌに添加、混合して水溶液とし
た。この水溶液をロータリーエバポレータを用い、大気
圧よりも６００ｍｍＨｇ低い圧力と９０℃の温度で回転
乾燥した。
７．７ｇ、臭化バリウム（ＢａＢｒ2 ）１４８．６ｇ及
び臭化ユーロピウム（ＥｕＢｒ3 ）０．１９６ｇを蒸留
水（Ｈ2 Ｏ）３００ｍｌに添加、混合して水溶液とし
た。この水溶液をロータリーエバポレータを用い、大気
圧よりも６００ｍｍＨｇ低い圧力と９０℃の温度で回転
乾燥した。
【００３７】次に、得られた蛍光体原料混合物をアルミ
ナルツボに充填し、これを高温電気炉に入れて一酸化炭
素を含む二酸化炭素雰囲気下で９００℃の温度で１．５
時間焼成した。焼成が完了した後、焼成物を炉外に取り
出して冷却した。焼成物を粉砕して、粉末状の二価ユー
ロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体（ＢａＦＢｒ:0.0
01Ｅｕ2+）を得た。
ナルツボに充填し、これを高温電気炉に入れて一酸化炭
素を含む二酸化炭素雰囲気下で９００℃の温度で１．５
時間焼成した。焼成が完了した後、焼成物を炉外に取り
出して冷却した。焼成物を粉砕して、粉末状の二価ユー
ロピウム賦活弗化臭化バリウム蛍光体（ＢａＦＢｒ:0.0
01Ｅｕ2+）を得た。
【００３８】得られた蛍光体粒子は立方体の形状で、縦
（ｘ）、横（ｙ）および高さ（ｚ）の比率が１：１〜
２：０．５〜２（ｘ：ｙ：ｚ）の範囲にあった。また、
粒径は約２〜１５μｍの範囲にあった。図３に蛍光体の
走査型電子顕微鏡写真（８００倍）を示す。
（ｘ）、横（ｙ）および高さ（ｚ）の比率が１：１〜
２：０．５〜２（ｘ：ｙ：ｚ）の範囲にあった。また、
粒径は約２〜１５μｍの範囲にあった。図３に蛍光体の
走査型電子顕微鏡写真（８００倍）を示す。
【００３９】実施例１、２および比較例１の各蛍光体に
管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射したのちＨｅ−Ｎｅレー
ザー光（６３２．８ｎｍ）で励起して、蛍光体粒子の輝
尽発光輝度を測定した。得られた結果をまとめて表１に
示す。
管電圧８０ｋＶｐのＸ線を照射したのちＨｅ−Ｎｅレー
ザー光（６３２．８ｎｍ）で励起して、蛍光体粒子の輝
尽発光輝度を測定した。得られた結果をまとめて表１に
示す。
【００４０】 表１ ────────────────────────── 相対輝尽発光輝度 ────────────────────────── 実施例１ １３０ 実施例２ １２７ 比較例１ １００ ──────────────────────────
【００４１】［実験結果］表１に示した結果から明らか
なように、本発明の略球形の蛍光体粒子（実施例１、
２）は、公知の立方体形状の蛍光体粒子（比較例１、前
記特開昭６２−８６０８６号公報の実施例に相当）と比
較して、輝尽発光輝度が顕著に向上した。
なように、本発明の略球形の蛍光体粒子（実施例１、
２）は、公知の立方体形状の蛍光体粒子（比較例１、前
記特開昭６２−８６０８６号公報の実施例に相当）と比
較して、輝尽発光輝度が顕著に向上した。
【００４２】
【発明の効果】本発明によれば、希土類元素賦活アルカ
リ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体のスラリーを噴霧
乾燥したのち脱バインダー工程および焼成工程にかける
ことにより、蛍光体の粒子形状を球形とし、かつ輝尽発
光輝度を著しく向上させることができる。また、本発明
の略球形粒子の焼結蛍光体自体はバインダー樹脂で結合
されているものでないため、支持体上に蛍光体層を形成
する際に、有機溶媒（蛍光体粒子同士の結着のためのバ
インダーを含むもの）に本発明の焼結蛍光体粒子を分散
させた場合でも、その焼結体の崩壊あるいは部分的な欠
落がほどんど発生せず、原形を維持するため、得られる
蛍光体層の特性変動が少ないとの利点もある。また更
に、本発明の略球形蛍光体は焼結体であるため、密度の
高い凝集物となり、これによりＸ線吸収能が向上すると
の利点もある。
リ土類金属弗化ハロゲン化物系蛍光体のスラリーを噴霧
乾燥したのち脱バインダー工程および焼成工程にかける
ことにより、蛍光体の粒子形状を球形とし、かつ輝尽発
光輝度を著しく向上させることができる。また、本発明
の略球形粒子の焼結蛍光体自体はバインダー樹脂で結合
されているものでないため、支持体上に蛍光体層を形成
する際に、有機溶媒（蛍光体粒子同士の結着のためのバ
インダーを含むもの）に本発明の焼結蛍光体粒子を分散
させた場合でも、その焼結体の崩壊あるいは部分的な欠
落がほどんど発生せず、原形を維持するため、得られる
蛍光体層の特性変動が少ないとの利点もある。また更
に、本発明の略球形蛍光体は焼結体であるため、密度の
高い凝集物となり、これによりＸ線吸収能が向上すると
の利点もある。
【図１】スラリーの噴霧乾燥後に得られた球形の蛍光体
造粒物の走査型電子顕微鏡写真である。 （１）実施例１、倍率： ４００倍 （２）実施例１、倍率：２８００倍 （３）実施例２、倍率：２８００倍 （４）実施例３、倍率：２８００倍
造粒物の走査型電子顕微鏡写真である。 （１）実施例１、倍率： ４００倍 （２）実施例１、倍率：２８００倍 （３）実施例２、倍率：２８００倍 （４）実施例３、倍率：２８００倍
【図２】実施例１で得られた一次粒子同士が焼結した球
形の蛍光体の走査型電子顕微鏡写真である（倍率：２８
００倍）。
形の蛍光体の走査型電子顕微鏡写真である（倍率：２８
００倍）。
【図３】比較例１で得られた立方体形状の蛍光体の走査
型電子顕微鏡写真である（倍率：８００倍）。
型電子顕微鏡写真である（倍率：８００倍）。
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成４年２月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項４
【補正方法】変更
【補正内容】
Claims (7)
- 【請求項１】 基本組成式（Ｉ）： ＭIIＦＸ：ｘＬｎ …（Ｉ） （ただし、ＭIIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔ
ｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍおよび
Ｇｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）で表わされる希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系蛍光体であって、略球形の焼結した蛍光
体。 - 【請求項２】 上記組成式（Ｉ）のＬｎがＥｕおよび／
またはＣｅである請求項１記載の蛍光体。 - 【請求項３】 上記蛍光体の平均粒径が１〜１００μｍ
の範囲である請求項１記載の蛍光体。 - 【請求項４】 基本組成式（Ｉ）： ＭIIＦＸ：ｘＬｎ …（Ｉ） （ただし、ＭIIはＢａ、ＳｒおよびＣａからなる群より
選ばれる少なくとも一種のアルカリ土類金属であり；Ｘ
はＣｌ、Ｂｒ及びＩからなる群より選ばれる少なくとも
一種のハロゲンであり；ＬｎはＥｕ、Ｔｂ、Ｃｅ、Ｔ
ｍ、Ｄｙ、Ｐｒ、Ｈｏ、Ｎｄ、Ｙｂ、Ｅｒ、Ｓｍおよび
Ｇｄからなる群より選ばれる少なくとも一種の希土類元
素であり；そしてｘは０＜ｘ≦０．２の範囲の数値であ
る）で表わされる希土類元素賦活アルカリ土類金属弗化
ハロゲン化物系蛍光体粒子と結合剤との混合物を有機溶
剤に添加してスラリーを調製した後、このスラリーを噴
霧乾燥して球形の造粒物を得る工程、および該造粒物を
２００〜５００℃の範囲の温度で０．５〜５時間加熱し
て結合剤を除去した後、さらに６００〜１３００℃の範
囲の温度で０．５〜５時間焼成する工程、 からなる、略球形の焼結した希土類元素賦活アルカリ土
類金属弗化ハロゲン化求項１記載の蛍光体。 - 【請求項５】 上記２００〜５００℃の範囲の温度での
加熱を、酸化性雰囲気下、中性雰囲気もしくは真空中で
行ない、そして上記６００〜１３００℃の範囲の温度で
の加熱を、中性雰囲気、弱還元性雰囲気あるいは微量の
酸素を含有する雰囲気下で行なう請求項４記載の蛍光体
の製造法。 - 【請求項６】 上記組成式（Ｉ）のＬｎがＥｕおよび／
またはＣｅである請求項４記載の蛍光体の製造法。 - 【請求項７】 上記蛍光体粒子の平均粒径が０．１〜５
０μｍの範囲である請求項４記載の蛍光体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35864891A JPH069956A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 球形焼結蛍光体およびその製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP35864891A JPH069956A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 球形焼結蛍光体およびその製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069956A true JPH069956A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=18460402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP35864891A Withdrawn JPH069956A (ja) | 1991-12-27 | 1991-12-27 | 球形焼結蛍光体およびその製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069956A (ja) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0712917A3 (en) * | 1994-11-21 | 1996-11-20 | Eastman Kodak Co | Annealed alkaline earth fluorohalide storage phosphor, production process and radiation image storage medium |
| EP1013741A1 (en) * | 1998-12-25 | 2000-06-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor preparation method |
| JP2001518687A (ja) * | 1997-09-29 | 2001-10-16 | コンセーイュ・デ・エコル・ポリテクニック・フェデラル・ド・ラ・コンフェデラスィヨン・エルヴェティック | 放電ランプ |
| US6361714B1 (en) * | 1999-06-03 | 2002-03-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of preparing barium fluorohalide phosphor |
| JP2007332324A (ja) * | 2006-06-19 | 2007-12-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | サイアロン蛍光体とその製造方法、およびそれを用いた発光素子 |
| JP2009541520A (ja) * | 2006-06-21 | 2009-11-26 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | 少なくとも一つのセラミック球状色変換材料を有する光放出デバイス |
| JP2011246662A (ja) * | 2010-05-28 | 2011-12-08 | Nippon Chem Ind Co Ltd | アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び発光素子 |
| CN102643645A (zh) * | 2006-05-10 | 2012-08-22 | 电气化学工业株式会社 | 赛隆荧光粉及其制备方法以及使用该荧光粉的照明器具和发光元件 |
| US9062251B2 (en) | 2010-06-09 | 2015-06-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Phosphor particles, light-emitting diode, and illuminating device and liquid crystal panel backlight device using them |
| US9279079B2 (en) | 2007-05-30 | 2016-03-08 | Sharp Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing phosphor, light-emitting device, and image display apparatus |
| US9617469B2 (en) | 2011-01-06 | 2017-04-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Phosphor particles, making method, and light-emitting diode |
-
1991
- 1991-12-27 JP JP35864891A patent/JPH069956A/ja not_active Withdrawn
Cited By (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0712917A3 (en) * | 1994-11-21 | 1996-11-20 | Eastman Kodak Co | Annealed alkaline earth fluorohalide storage phosphor, production process and radiation image storage medium |
| JP2001518687A (ja) * | 1997-09-29 | 2001-10-16 | コンセーイュ・デ・エコル・ポリテクニック・フェデラル・ド・ラ・コンフェデラスィヨン・エルヴェティック | 放電ランプ |
| EP1013741A1 (en) * | 1998-12-25 | 2000-06-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor preparation method |
| US6290873B1 (en) | 1998-12-25 | 2001-09-18 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Phosphor preparation method |
| US6361714B1 (en) * | 1999-06-03 | 2002-03-26 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method of preparing barium fluorohalide phosphor |
| US8685279B2 (en) | 2006-05-10 | 2014-04-01 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Sialon phosphor, process for producing the same, and illuminator and luminescent element employing the same |
| CN102643645A (zh) * | 2006-05-10 | 2012-08-22 | 电气化学工业株式会社 | 赛隆荧光粉及其制备方法以及使用该荧光粉的照明器具和发光元件 |
| JP2007332324A (ja) * | 2006-06-19 | 2007-12-27 | Denki Kagaku Kogyo Kk | サイアロン蛍光体とその製造方法、およびそれを用いた発光素子 |
| JP2009541520A (ja) * | 2006-06-21 | 2009-11-26 | コーニンクレッカ フィリップス エレクトロニクス エヌ ヴィ | 少なくとも一つのセラミック球状色変換材料を有する光放出デバイス |
| US9279079B2 (en) | 2007-05-30 | 2016-03-08 | Sharp Kabushiki Kaisha | Method of manufacturing phosphor, light-emitting device, and image display apparatus |
| JP2011246662A (ja) * | 2010-05-28 | 2011-12-08 | Nippon Chem Ind Co Ltd | アルミン酸塩蛍光体、その製造方法及び発光素子 |
| US9062251B2 (en) | 2010-06-09 | 2015-06-23 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Phosphor particles, light-emitting diode, and illuminating device and liquid crystal panel backlight device using them |
| US9617469B2 (en) | 2011-01-06 | 2017-04-11 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Phosphor particles, making method, and light-emitting diode |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3258183B2 (ja) | １４面体型希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、その製造法、および放射線像変換パネル | |
| JPH069956A (ja) | 球形焼結蛍光体およびその製造法 | |
| US5227254A (en) | Photostimulable europium-doped barium fluorobromide phosphors | |
| JPH03149286A (ja) | りん光体の製造方法 | |
| JP4883005B2 (ja) | 希土類賦活アルカリ土類金属フッ化ハロゲン化物輝尽性蛍光体及びそれを用いた放射線画像変換パネル | |
| US4929385A (en) | Freon free process for preparing a niobium activated yttrium tantalate X-ray phosphor | |
| JPWO2006054532A1 (ja) | 希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物輝尽性蛍光体の製造方法 | |
| JP2002274844A (ja) | 無機微粒子の製造方法、無機微粒子、希土類賦活フッ化ハロゲン化バリウム蛍光体、放射線像変換パネル | |
| US20020001669A1 (en) | Preparation method of rare earth activated alkaline earth metal fluorohalide stimulable phosphor and radiographic image conversion panel | |
| JP3955648B2 (ja) | 希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体粉末およびその製造方法 | |
| WO2006082715A1 (ja) | 希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物輝尽性蛍光体の前駆体の製造方法、希土類賦活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物輝尽性蛍光体及び放射線画像変換パネル | |
| JP4054639B2 (ja) | 希土類付活弗化ハロゲン化バリウム系蛍光体前駆体の製造方法 | |
| JP4165029B2 (ja) | 希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体の製造方法 | |
| JP2727273B2 (ja) | 蛍光体および放射線像変換パネル | |
| JP3959984B2 (ja) | 酸素導入希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体とその製造方法及び放射線画像変換パネル | |
| JP2004285160A (ja) | 輝尽性蛍光体、その製造方法及び放射線画像変換パネル | |
| JP2004018839A (ja) | 希土類付活アルカリ土類金属弗化ハロゲン化物系輝尽性蛍光体、及び放射線像変換パネル | |
| JP2657595B2 (ja) | 蛍光体および放射線像変換パネル | |
| JPS6355558B2 (ja) | ||
| JP4228550B2 (ja) | 希土類付活アルカリ土類金属弗化ヨウ化物系輝尽性蛍光体の製造方法 | |
| JPH0132873B2 (ja) | ||
| JPH06158041A (ja) | 蛍光体の製造方法及び蛍光体を使用したｘ線画像変換パネル | |
| JP2002267800A (ja) | 放射線像変換パネルの蛍光体層塗布液の調製方法、および放射線像変換パネルの製造方法 | |
| JP2006143914A (ja) | 輝尽性蛍光体及び放射線像変換パネル | |
| JPH05230452A (ja) | ハロゲン化物蛍光体の製造方法およびそれにより製造された蛍光体およびそれを用いたｘ線画像変換シート |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 19990311 |