JPH069835A - ポリプロピレン樹脂組成物 - Google Patents
ポリプロピレン樹脂組成物Info
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- JPH069835A JPH069835A JP5038172A JP3817293A JPH069835A JP H069835 A JPH069835 A JP H069835A JP 5038172 A JP5038172 A JP 5038172A JP 3817293 A JP3817293 A JP 3817293A JP H069835 A JPH069835 A JP H069835A
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- resin composition
- ethylene
- polypropylene
- polypropylene resin
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 含ハロゲン系有機溶剤で前処理することな
く、脱脂後直ちに塗装できる塗装性に優れたポリプロピ
レン樹脂組成物の開発。 【構成】 （ａ）ポリプロピレン，（ｂ）エチレン−α
−オレフィン共重合エラストマー，（ｃ）変性ポリオレ
フィンおよび（ｄ）ステアリン酸モノグリセライドやス
テアリルジエタノールアミン等の化合物からなるポリプ
ロピレン樹脂組成物である。
く、脱脂後直ちに塗装できる塗装性に優れたポリプロピ
レン樹脂組成物の開発。 【構成】 （ａ）ポリプロピレン，（ｂ）エチレン−α
−オレフィン共重合エラストマー，（ｃ）変性ポリオレ
フィンおよび（ｄ）ステアリン酸モノグリセライドやス
テアリルジエタノールアミン等の化合物からなるポリプ
ロピレン樹脂組成物である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ポリプロピレン樹脂組
成物に関し、さらに詳しくは塗装性に優れるとともに剥
離強度および弾性に優れたポリプロピレン樹脂組成物に
関する。
成物に関し、さらに詳しくは塗装性に優れるとともに剥
離強度および弾性に優れたポリプロピレン樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、自動車バンパーには、ポリプロピ
レン（ＰＰ）／エチレン−ポリプロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）の組成物が用いられている。ポリプロピレンは、分
子内に極性基を持たず化学的に不活性であって極めて塗
装性に劣るため、このような組成物からなるバンパーの
塗装の際にはトリクロロエタン等によるエッチングが不
可欠である。また、この自動車バンパーに限らず、ポリ
プロピレン系複合材料の塗装には、その実用的な塗装強
度を発現させるために、前処理としてトリクロロエタン
でエッチング処理することが一般的であった（山本昭
作，内田幹雄共著、実務表面技術、３１（１０），４４
０（１９８４））。しかし、トリクロロエタンはオゾン
層破壊等の環境破壊の要因となっており、トリクロロエ
タンを用いる方法を避ける必要があった。そこで、トリ
クロロエタンの代替品として、アルカリ水溶液系界面活
性剤が挙げられるが、ＰＰに対する洗浄溶解力が著しく
低いため、上記組成物からなるバンパーをはじめとする
ポリプロピレン系複合材料の塗装には用いることができ
なかった。一方、極性物質をＰＰにブレンドして塗装性
を改良する方法が報告されている。例えば、ＰＰ樹脂に
ポリビニルフェノールを添加してなる組成物（特開平３
−９９４１号公報）やＰＰ樹脂にエチレン／カルボン酸
化合物共重合体を添加してなる組成物（特開平３−２７
８８６２号公報）等がある。しかし、これらの組成物は
水系洗浄後の塗装用バンパー材料としては、塗装膜の密
着性が必ずしも充分ではなかった。
レン（ＰＰ）／エチレン−ポリプロピレンゴム（ＥＰ
Ｒ）の組成物が用いられている。ポリプロピレンは、分
子内に極性基を持たず化学的に不活性であって極めて塗
装性に劣るため、このような組成物からなるバンパーの
塗装の際にはトリクロロエタン等によるエッチングが不
可欠である。また、この自動車バンパーに限らず、ポリ
プロピレン系複合材料の塗装には、その実用的な塗装強
度を発現させるために、前処理としてトリクロロエタン
でエッチング処理することが一般的であった（山本昭
作，内田幹雄共著、実務表面技術、３１（１０），４４
０（１９８４））。しかし、トリクロロエタンはオゾン
層破壊等の環境破壊の要因となっており、トリクロロエ
タンを用いる方法を避ける必要があった。そこで、トリ
クロロエタンの代替品として、アルカリ水溶液系界面活
性剤が挙げられるが、ＰＰに対する洗浄溶解力が著しく
低いため、上記組成物からなるバンパーをはじめとする
ポリプロピレン系複合材料の塗装には用いることができ
なかった。一方、極性物質をＰＰにブレンドして塗装性
を改良する方法が報告されている。例えば、ＰＰ樹脂に
ポリビニルフェノールを添加してなる組成物（特開平３
−９９４１号公報）やＰＰ樹脂にエチレン／カルボン酸
化合物共重合体を添加してなる組成物（特開平３−２７
８８６２号公報）等がある。しかし、これらの組成物は
水系洗浄後の塗装用バンパー材料としては、塗装膜の密
着性が必ずしも充分ではなかった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】そこで、本発明者ら
は、上記問題点を解消し、トリクロロエタン等の含ハロ
ゲン系有機溶剤で前処理することなく、脱脂後直ちに塗
装でき、さらに重ね塗り可能なＰＰ樹脂組成物を開発す
べく鋭意研究を重ねた。
は、上記問題点を解消し、トリクロロエタン等の含ハロ
ゲン系有機溶剤で前処理することなく、脱脂後直ちに塗
装でき、さらに重ね塗り可能なＰＰ樹脂組成物を開発す
べく鋭意研究を重ねた。
【０００４】
【課題を解決するための手段】その結果、従来、帯電剤
として用いられていた特定の化合物を、官能基を導入し
た変性ポリオレフィンと併用して得られる組成物が、優
れた塗装性を有し、これを用いることによって上記目的
を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基
いて完成したものである。
として用いられていた特定の化合物を、官能基を導入し
た変性ポリオレフィンと併用して得られる組成物が、優
れた塗装性を有し、これを用いることによって上記目的
を達成できることを見出した。本発明はかかる知見に基
いて完成したものである。
【０００５】すなわち、本発明は（ａ）ポリプロピレン
５０〜９０重量％，（ｂ）ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
（１００℃））１０〜１００であるエチレン−α−オレ
フィン共重合エラストマー５０〜１０重量％、および
（ａ）および（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、
（ｃ）直鎖ポリオレフィンの両末端または片末端に官能
基を導入した変性ポリオレフィン0.１〜１５重量部およ
び（ｄ）一般式（Ｉ）
５０〜９０重量％，（ｂ）ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
（１００℃））１０〜１００であるエチレン−α−オレ
フィン共重合エラストマー５０〜１０重量％、および
（ａ）および（ｂ）成分の合計１００重量部に対して、
（ｃ）直鎖ポリオレフィンの両末端または片末端に官能
基を導入した変性ポリオレフィン0.１〜１５重量部およ
び（ｄ）一般式（Ｉ）
【０００６】
【化４】
【０００７】（式中、Ｒは炭素数１０〜２２の直鎖状ア
ルキル基を示し、Ｘは
ルキル基を示し、Ｘは
【０００８】
【化５】
【０００９】を示す。）で表される化合物0.１〜１重量
部からなるポリプロピレン樹脂組成物を提供するもので
ある。
部からなるポリプロピレン樹脂組成物を提供するもので
ある。
【００１０】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、上
記（ａ）〜（ｄ）成分からなるものである。本発明の
（ａ）成分であるＰＰとしては、特に制限されることは
ないが、好ましい例として、結晶性を有するアイソタク
チックプロピレン単独重合体，エチレン単位の含有量の
少ないエチレン−プロピレンランダム共重合体，プロピ
レン単独重合体からなるホモ部とエチレン単位の含有量
の比較的多いエチレン−プロピレンランダム共重合体か
らなる共重合部とから構成されたプロピレンブロック共
重合体，前記プロピレンブロック共重合体における各ホ
モ部または共重合部が更にブテン−１などのα−オレフ
ィンを共重合したものからなる結晶性のプロピレン−エ
チレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これ
らＰＰのメルトインデックス（ＭＩ）は、特に限定され
ないが、好ましくは0.５〜１００ｇ／１０分、特に１〜
５０ｇ／１０分のものが最適である。上記（ａ）成分の
配合量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に基いて５
０〜９０重量％であり、好ましくは６０〜８０重量％で
ある。ここで、５０重量％未満の場合は得られる組成物
の剛性等の物性が低下し、逆に９０重量％を越えると高
い塗装密着性が得られない。
記（ａ）〜（ｄ）成分からなるものである。本発明の
（ａ）成分であるＰＰとしては、特に制限されることは
ないが、好ましい例として、結晶性を有するアイソタク
チックプロピレン単独重合体，エチレン単位の含有量の
少ないエチレン−プロピレンランダム共重合体，プロピ
レン単独重合体からなるホモ部とエチレン単位の含有量
の比較的多いエチレン−プロピレンランダム共重合体か
らなる共重合部とから構成されたプロピレンブロック共
重合体，前記プロピレンブロック共重合体における各ホ
モ部または共重合部が更にブテン−１などのα−オレフ
ィンを共重合したものからなる結晶性のプロピレン−エ
チレン−α−オレフィン共重合体等が挙げられる。これ
らＰＰのメルトインデックス（ＭＩ）は、特に限定され
ないが、好ましくは0.５〜１００ｇ／１０分、特に１〜
５０ｇ／１０分のものが最適である。上記（ａ）成分の
配合量は、（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に基いて５
０〜９０重量％であり、好ましくは６０〜８０重量％で
ある。ここで、５０重量％未満の場合は得られる組成物
の剛性等の物性が低下し、逆に９０重量％を越えると高
い塗装密着性が得られない。
【００１１】（ｂ）成分であるエチレン−α−オレフィ
ン共重合エラストマーは、例えばエチレンとプロピレ
ン，エチレンと１−ブテン，エチレンと１−ヘキセンな
どのα−オレフィンの共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体等が挙げられる。この共重合体
は、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠して測定した初期弾性率
が４００ｋｇ／ｃｍ2 以下であるのが好ましく、より好
ましくは２００ｋｇ／ｃｍ 2 以下、特に好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ2 以下の無定形ないし低結晶性の共重合体
である。ここで、エチレンの含量は４０〜８０重量％が
好ましく、特に５０〜７５重量％が好ましい。なお、上
記非共役ジエンの具体例としては、ジシクロペンタジエ
ン；１，４−ヘキサジエン；シクロオクタジエン；ジシ
クロオクタジエン；メチレンノルボルネン；５−エチリ
デン−２−ノルボルネン；５−ビニル−２−ノルボルネ
ン；５−メチレン−２−ノルボルネン；５−メチル−
１，４−ヘキサジエン；７−メチル−１，６−オクタジ
エン等を挙げることができる。これらのエチレン−α−
オレフィン共重合エラストマーは、ムーニー粘度ＭＬ１
＋４（１００℃）が、通常１０〜１００、好ましくは２
０〜７０の範囲のものである。上記エチレン−α−オレ
フィン共重合エラストマーの具体例としては、エチレン
−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ），エチレン−１−ブ
テン共重合ゴム，エチレン−プロピレン−１−ブテン共
重合ゴム，エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
ゴム（ＥＰＤＭ），エチレン−１−ブテン−非共役ジエ
ン共重合ゴム，エチレン−プロピレン−１−ブテン−非
共役ジエン共重合ゴム等がある。特に好ましいものとし
て、エチレン−プロピレン共重合ゴム，エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン三元共重合ゴム，エチレン−プロ
ピレン−ブテン−１共重合ゴムが挙げられる。前記エチ
レン−プロピレン共重合ゴムとしては、プロピレン含量
が２０〜６０重量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００
℃）が１０〜１００、特に２０〜７０のものが好まし
い。前記エチレン−プロピレン非共役ジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）ではヨウ素価が２０以下のものが好ましい。上記
範囲外のものは塗装性能や物性バランスが劣り不適当で
ある。前記エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合ゴ
ムは、プロピレンおよびブテン−１の含有量が、全体の
２０〜６０重量％で、且つそのＭＩ（２３０℃，2.１６
ｋｇ荷重）が0.５〜２５ｇ／１０分のものが好ましく、
特に１〜２０ｇ／１０分のものが好ましい。ここで各成
分の含量は、赤外スペクトル分析法や核磁気共鳴法の常
法などにより測定される値である。また、該ゴムは実質
上非晶性であるのが好ましいが、若干の結晶性を有する
ものでも良い。この場合結晶化度は５％以下が好まし
く、より好ましくは４％以下、特に３％以下のものが効
果的である。これらのゴムは、ペレット状で供する場合
が多いが、クラムまたはベール状でも混練操作に支障を
来さない限り問題はない。上記（ｂ）成分の配合量は、
（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に基いて５０〜１０重
量％であり、好ましくは２０〜３５重量％である。ここ
で、１０重量％未満の場合は、得られる組成物に充分な
塗装性を付与できず、逆に５０重量％を越えると剛性等
の物性が低下する。
ン共重合エラストマーは、例えばエチレンとプロピレ
ン，エチレンと１−ブテン，エチレンと１−ヘキセンな
どのα−オレフィンの共重合体、あるいはこれらと非共
役ジエンとの共重合体等が挙げられる。この共重合体
は、ＪＩＳ−Ｋ６３０１に準拠して測定した初期弾性率
が４００ｋｇ／ｃｍ2 以下であるのが好ましく、より好
ましくは２００ｋｇ／ｃｍ 2 以下、特に好ましくは１０
０ｋｇ／ｃｍ2 以下の無定形ないし低結晶性の共重合体
である。ここで、エチレンの含量は４０〜８０重量％が
好ましく、特に５０〜７５重量％が好ましい。なお、上
記非共役ジエンの具体例としては、ジシクロペンタジエ
ン；１，４−ヘキサジエン；シクロオクタジエン；ジシ
クロオクタジエン；メチレンノルボルネン；５−エチリ
デン−２−ノルボルネン；５−ビニル−２−ノルボルネ
ン；５−メチレン−２−ノルボルネン；５−メチル−
１，４−ヘキサジエン；７−メチル−１，６−オクタジ
エン等を挙げることができる。これらのエチレン−α−
オレフィン共重合エラストマーは、ムーニー粘度ＭＬ１
＋４（１００℃）が、通常１０〜１００、好ましくは２
０〜７０の範囲のものである。上記エチレン−α−オレ
フィン共重合エラストマーの具体例としては、エチレン
−プロピレン共重合ゴム（ＥＰＭ），エチレン−１−ブ
テン共重合ゴム，エチレン−プロピレン−１−ブテン共
重合ゴム，エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合
ゴム（ＥＰＤＭ），エチレン−１−ブテン−非共役ジエ
ン共重合ゴム，エチレン−プロピレン−１−ブテン−非
共役ジエン共重合ゴム等がある。特に好ましいものとし
て、エチレン−プロピレン共重合ゴム，エチレン−プロ
ピレン−非共役ジエン三元共重合ゴム，エチレン−プロ
ピレン−ブテン−１共重合ゴムが挙げられる。前記エチ
レン−プロピレン共重合ゴムとしては、プロピレン含量
が２０〜６０重量％、ムーニー粘度ＭＬ１＋４（１００
℃）が１０〜１００、特に２０〜７０のものが好まし
い。前記エチレン−プロピレン非共役ジエンゴム（ＥＰ
ＤＭ）ではヨウ素価が２０以下のものが好ましい。上記
範囲外のものは塗装性能や物性バランスが劣り不適当で
ある。前記エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合ゴ
ムは、プロピレンおよびブテン−１の含有量が、全体の
２０〜６０重量％で、且つそのＭＩ（２３０℃，2.１６
ｋｇ荷重）が0.５〜２５ｇ／１０分のものが好ましく、
特に１〜２０ｇ／１０分のものが好ましい。ここで各成
分の含量は、赤外スペクトル分析法や核磁気共鳴法の常
法などにより測定される値である。また、該ゴムは実質
上非晶性であるのが好ましいが、若干の結晶性を有する
ものでも良い。この場合結晶化度は５％以下が好まし
く、より好ましくは４％以下、特に３％以下のものが効
果的である。これらのゴムは、ペレット状で供する場合
が多いが、クラムまたはベール状でも混練操作に支障を
来さない限り問題はない。上記（ｂ）成分の配合量は、
（ａ）成分と（ｂ）成分の合計量に基いて５０〜１０重
量％であり、好ましくは２０〜３５重量％である。ここ
で、１０重量％未満の場合は、得られる組成物に充分な
塗装性を付与できず、逆に５０重量％を越えると剛性等
の物性が低下する。
【００１２】上記のような（ｂ）成分の使用によって充
分な塗装性が得られるが、（ｂ）成分としては、特に、
（ア）α−オレフィン含量が５０〜８０重量％であっ
て、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が２０〜
８０で、かつ13Ｃ−ＮＭＲから求められるα−オレフィ
ン単位の三連子（トリアッド）が１０〜３０モル％の共
重合体ゴムおよび（イ）α−オレフィン含量が１５〜５
０重量％であって、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００
℃））が１０〜９０の共重合体ゴムの２種の共重合体を
使用することによって再塗装性（重ね塗り性）が向上す
ることが判明した。これらの好ましい配合割合は、成分
（ア）２０〜８０重量％および成分（イ）８０〜２０重
量％である。ここで、再塗装性とは、塗装された製品
に傷がついたとき、傷の上にさらに塗装することにより
補修できる性能および意匠性を高めるため、塗装を重
ねて行える性能を意味する。再塗装性の悪いものでは、
再塗装時に塗料シンナーによって塗膜が基材面から剥離
してしまう。（ｂ）成分として、上記の成分（ア）およ
び（イ）の共重合体ゴムを併用することによって再塗装
性が向上する理由については明らかではないが、例えば
α−オレフィン単位がプロピレン単位（Ｐ）である場
合、〔ＰＰＰ〕の三連子がポリプロピレンと共重合体と
の界面に介在し、界面強度を強くすることにより、再塗
装時の塗料シンナーによっても侵されないためと推測さ
れる。
分な塗装性が得られるが、（ｂ）成分としては、特に、
（ア）α−オレフィン含量が５０〜８０重量％であっ
て、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が２０〜
８０で、かつ13Ｃ−ＮＭＲから求められるα−オレフィ
ン単位の三連子（トリアッド）が１０〜３０モル％の共
重合体ゴムおよび（イ）α−オレフィン含量が１５〜５
０重量％であって、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００
℃））が１０〜９０の共重合体ゴムの２種の共重合体を
使用することによって再塗装性（重ね塗り性）が向上す
ることが判明した。これらの好ましい配合割合は、成分
（ア）２０〜８０重量％および成分（イ）８０〜２０重
量％である。ここで、再塗装性とは、塗装された製品
に傷がついたとき、傷の上にさらに塗装することにより
補修できる性能および意匠性を高めるため、塗装を重
ねて行える性能を意味する。再塗装性の悪いものでは、
再塗装時に塗料シンナーによって塗膜が基材面から剥離
してしまう。（ｂ）成分として、上記の成分（ア）およ
び（イ）の共重合体ゴムを併用することによって再塗装
性が向上する理由については明らかではないが、例えば
α−オレフィン単位がプロピレン単位（Ｐ）である場
合、〔ＰＰＰ〕の三連子がポリプロピレンと共重合体と
の界面に介在し、界面強度を強くすることにより、再塗
装時の塗料シンナーによっても侵されないためと推測さ
れる。
【００１３】（ｃ）成分である変性ポリオレフィンは、
直鎖ポリオレフィンの両末端または片末端に官能基を導
入したものであり、その種類は様々なものが挙げられる
が、例えば直鎖ポリオレフィン部がエチレン，プロピレ
ン，ブテン−１，ブタジエン等の単量体の単独重合体あ
るいは複数成分の共重合体、具体的にはポリプロピレ
ン，ポリエチレン，水素化ポリブタジエンあるいは水素
化ポリイソプレン等が挙げられる。更には、エチレン−
プロピレン共重合体等を挙げることもできる。この
（ｃ）成分である変性ポリオレフィンにおける直鎖ポリ
オレフィン部の数平均分子量は、１０００〜１００００
が好ましく、２０００〜６０００が特に好ましい。直鎖
ポリオレフィン部の末端（片末端あるいは両末端）に導
入する官能基としては、様々なものがあり、通常は極性
基、例えば水酸基，無水マレイン酸基（正しくは無水マ
レイン酸から誘導される基）、あるいはアクリル酸基の
ような不飽和カルボン酸基、さらには、式
直鎖ポリオレフィンの両末端または片末端に官能基を導
入したものであり、その種類は様々なものが挙げられる
が、例えば直鎖ポリオレフィン部がエチレン，プロピレ
ン，ブテン−１，ブタジエン等の単量体の単独重合体あ
るいは複数成分の共重合体、具体的にはポリプロピレ
ン，ポリエチレン，水素化ポリブタジエンあるいは水素
化ポリイソプレン等が挙げられる。更には、エチレン−
プロピレン共重合体等を挙げることもできる。この
（ｃ）成分である変性ポリオレフィンにおける直鎖ポリ
オレフィン部の数平均分子量は、１０００〜１００００
が好ましく、２０００〜６０００が特に好ましい。直鎖
ポリオレフィン部の末端（片末端あるいは両末端）に導
入する官能基としては、様々なものがあり、通常は極性
基、例えば水酸基，無水マレイン酸基（正しくは無水マ
レイン酸から誘導される基）、あるいはアクリル酸基の
ような不飽和カルボン酸基、さらには、式
【００１４】
【化６】
【００１５】（式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキレン
基を示す。）で表される基等が挙げられる。そのうち好
ましくは、水酸基，無水マレイン酸基または上記式で表
される基である。この官能基の付加量（導入割合）は特
に制限されないが、通常は変性ポリオレフィンに基いて
１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％であ
る。上記（ｃ）成分の配合量は、（ａ）および（ｂ）成
分の合計１００重量部に対して、0.１〜１５重量部であ
り、好ましくは１〜１０重量部である。ここで、0.１重
量部未満の場合は、得られる組成物に高い塗装密着性を
付与することができず、逆に１５重量部を越えると引張
強度および低温衝撃性等の物性が低下する。また、組成
物の吸湿性が増加するため、成形時にシルバーが発生す
る。
基を示す。）で表される基等が挙げられる。そのうち好
ましくは、水酸基，無水マレイン酸基または上記式で表
される基である。この官能基の付加量（導入割合）は特
に制限されないが、通常は変性ポリオレフィンに基いて
１〜２０重量％、特に好ましくは５〜１０重量％であ
る。上記（ｃ）成分の配合量は、（ａ）および（ｂ）成
分の合計１００重量部に対して、0.１〜１５重量部であ
り、好ましくは１〜１０重量部である。ここで、0.１重
量部未満の場合は、得られる組成物に高い塗装密着性を
付与することができず、逆に１５重量部を越えると引張
強度および低温衝撃性等の物性が低下する。また、組成
物の吸湿性が増加するため、成形時にシルバーが発生す
る。
【００１６】次に、（ｄ）成分である一般式（Ｉ）で表
される化合物としては、炭素数１０〜２２の直鎖アルキ
ル基およびＸで表される置換基を含むものであればよ
い。好ましくはステアリン酸モノグリセライド，ステア
リルジエタノールアミン，Ｎ−ジエタノールステアリン
酸アミド，Ｎ−ジエタノールドデカンアミド等が挙げら
れる。上記（ｄ）成分の配合量は、（ａ）および（ｂ）
成分の合計１００重量部に対して、0.１〜１重量部であ
り、好ましくは0.２〜0.５重量部である。ここで、0.１
重量部未満の場合は、得られる組成物に高い塗装密着性
を付与することができず、逆に１重量部を越えると成形
時にブリードアウト等の不良現象が生ずる。
される化合物としては、炭素数１０〜２２の直鎖アルキ
ル基およびＸで表される置換基を含むものであればよ
い。好ましくはステアリン酸モノグリセライド，ステア
リルジエタノールアミン，Ｎ−ジエタノールステアリン
酸アミド，Ｎ−ジエタノールドデカンアミド等が挙げら
れる。上記（ｄ）成分の配合量は、（ａ）および（ｂ）
成分の合計１００重量部に対して、0.１〜１重量部であ
り、好ましくは0.２〜0.５重量部である。ここで、0.１
重量部未満の場合は、得られる組成物に高い塗装密着性
を付与することができず、逆に１重量部を越えると成形
時にブリードアウト等の不良現象が生ずる。
【００１７】本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、
基本的には（ａ）〜（ｄ）成分よりなるものであるが、
さらに必要に応じて、耐熱安定材，耐候安定材，帯電防
止剤，滑剤，スリップ剤，核剤，難燃剤，顔料，染料，
ガラス繊維，タルク，炭酸カルシウム，炭素繊維等の各
種添加物を適量加えることができる。また、エチレン−
α−オレフィン共重合エラストマー等の衝撃性向上材を
添加することも可能である。
基本的には（ａ）〜（ｄ）成分よりなるものであるが、
さらに必要に応じて、耐熱安定材，耐候安定材，帯電防
止剤，滑剤，スリップ剤，核剤，難燃剤，顔料，染料，
ガラス繊維，タルク，炭酸カルシウム，炭素繊維等の各
種添加物を適量加えることができる。また、エチレン−
α−オレフィン共重合エラストマー等の衝撃性向上材を
添加することも可能である。
【００１８】本発明のポリプロピレン樹脂組成物は、従
来のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法と同様にして
製造することができる。また、製造時における（ａ）〜
（ｄ）成分および各種添加剤の混合順序は適宜自由に選
ぶことができる。上記成分の混練にあたっても、従来か
ら公知のニーダ，ロール，バンバリーミキサー等の混合
機，一軸または二軸押出機等を用いることができる。
来のポリプロピレン樹脂組成物の製造方法と同様にして
製造することができる。また、製造時における（ａ）〜
（ｄ）成分および各種添加剤の混合順序は適宜自由に選
ぶことができる。上記成分の混練にあたっても、従来か
ら公知のニーダ，ロール，バンバリーミキサー等の混合
機，一軸または二軸押出機等を用いることができる。
【００１９】
【実施例】次に実施例および比較例により本発明をさら
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら
限定されるものではない。 実施例１〜６および比較例１〜５ 混練押出機（ＮＶＣ−５０φ，ナカタニ工機製）に第１
表に記載の所定量を一括投入して混練し、樹脂組成物を
製造した。塗装は、得られた組成物の射出成形品（１４
０ｍｍ×１４０ｍｍ×３ｍｍ）を、中性洗剤で洗浄後、
充分にイオン交換水で洗浄し、８０℃で３０分間乾燥し
た後、プライマー（ＲＢ１２３，日本ビーケミカル
（株）製）を塗布し、さらに、ウレタン塗料をスプレー
塗装し、これを８０℃で３０分間焼き付けることによっ
て行った。塗装した成形品のウレタン塗装膜の密着性
は、塗装膜に１０ｍｍ幅の切れ込みを入れ、１８０°剥
離強度を測定することによって行った（オートグラフＤ
ＳＣ２０００，（株）島津製作所製）。得られた結果を
第２表に示す。
に詳しく説明するが、本発明はこれらの例によって何ら
限定されるものではない。 実施例１〜６および比較例１〜５ 混練押出機（ＮＶＣ−５０φ，ナカタニ工機製）に第１
表に記載の所定量を一括投入して混練し、樹脂組成物を
製造した。塗装は、得られた組成物の射出成形品（１４
０ｍｍ×１４０ｍｍ×３ｍｍ）を、中性洗剤で洗浄後、
充分にイオン交換水で洗浄し、８０℃で３０分間乾燥し
た後、プライマー（ＲＢ１２３，日本ビーケミカル
（株）製）を塗布し、さらに、ウレタン塗料をスプレー
塗装し、これを８０℃で３０分間焼き付けることによっ
て行った。塗装した成形品のウレタン塗装膜の密着性
は、塗装膜に１０ｍｍ幅の切れ込みを入れ、１８０°剥
離強度を測定することによって行った（オートグラフＤ
ＳＣ２０００，（株）島津製作所製）。得られた結果を
第２表に示す。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】＊１：エチレン−プロピレンブロック共重
合体 （Ｊ−９５０Ｈ，出光石油化学（株）製，ＭＩ＝２０ｇ
／１０分（２３０℃），エチレン含量6.３重量％） ＊２：エチレン−プロピレンゴム （ＥＰ０２Ｐ，日本合成ゴム（株）製，ＭＬ１＋４（１
００℃）＝２４，エチレン含量７４重量％） ＊３：エチレン−プロピレンゴム （ＥＰ９２１，日本合成ゴム（株）製，ＭＬ１＋４（１
００℃）＝２７，エチレン含量５０重量％） ＊４：無水マレイン酸変性ポリプロピレン （数平均分子量＝４０００，無水マレイン酸含量１０重
量％） ＊５：無水マレイン酸変性ポリエチレン （数平均分子量＝３０００，無水マレイン酸含量５重量
％） ＊６：末端水酸基含有水素添加ポリブタジエン （出光石油化学（株）製，数平均分子量＝４０００） ＊７：ステアリン酸モノグリセライド （デノン２０６８，丸菱油化工業（株）製） ＊８：ステアリルジエタノールアミン （デノン２８６２，丸菱油化工業（株）製） ＊９：Ｎ−ジエタノールドデカンアミド （デノン２８６３，丸菱油化工業（株）製） ＊10：タルク （浅田タルク ＣＴ７６，浅田製粉（株）製）
合体 （Ｊ−９５０Ｈ，出光石油化学（株）製，ＭＩ＝２０ｇ
／１０分（２３０℃），エチレン含量6.３重量％） ＊２：エチレン−プロピレンゴム （ＥＰ０２Ｐ，日本合成ゴム（株）製，ＭＬ１＋４（１
００℃）＝２４，エチレン含量７４重量％） ＊３：エチレン−プロピレンゴム （ＥＰ９２１，日本合成ゴム（株）製，ＭＬ１＋４（１
００℃）＝２７，エチレン含量５０重量％） ＊４：無水マレイン酸変性ポリプロピレン （数平均分子量＝４０００，無水マレイン酸含量１０重
量％） ＊５：無水マレイン酸変性ポリエチレン （数平均分子量＝３０００，無水マレイン酸含量５重量
％） ＊６：末端水酸基含有水素添加ポリブタジエン （出光石油化学（株）製，数平均分子量＝４０００） ＊７：ステアリン酸モノグリセライド （デノン２０６８，丸菱油化工業（株）製） ＊８：ステアリルジエタノールアミン （デノン２８６２，丸菱油化工業（株）製） ＊９：Ｎ−ジエタノールドデカンアミド （デノン２８６３，丸菱油化工業（株）製） ＊10：タルク （浅田タルク ＣＴ７６，浅田製粉（株）製）
【００２３】
【表３】
【００２４】実施例７〜１１および比較例６〜１０ 混練押出機（ＮＶＣ−５０φ，ナカタニ工機製）に第３
表に記載の所定量を一括投入して混練し、樹脂組成物を
製造した。塗装は、得られた組成物の射出成形品（１４
０ｍｍ×１４０ｍｍ×３ｍｍ）を、イソプロピルアルコ
ール（ＩＰＡ）で洗浄した後、プライマー（ＲＢ１２
３，日本ビーケミカル（株）製）を塗布し、さらに、ウ
レタン塗料をスプレー塗装し、これを８０℃で３０分間
焼き付けることによって行った。塗装した成形品のウレ
タン塗装膜の密着性は、次の方法で評価し、結果を第４
表に示す。
表に記載の所定量を一括投入して混練し、樹脂組成物を
製造した。塗装は、得られた組成物の射出成形品（１４
０ｍｍ×１４０ｍｍ×３ｍｍ）を、イソプロピルアルコ
ール（ＩＰＡ）で洗浄した後、プライマー（ＲＢ１２
３，日本ビーケミカル（株）製）を塗布し、さらに、ウ
レタン塗料をスプレー塗装し、これを８０℃で３０分間
焼き付けることによって行った。塗装した成形品のウレ
タン塗装膜の密着性は、次の方法で評価し、結果を第４
表に示す。
【００２５】初期密着性 カッターナイフを使用して塗装面上に基材に達する１ｍ
ｍ角のごばん目１００個（１０×１０）を作り、セロハ
ンテープをごばん目上に充分に付着させる。テープの一
端を有効面に直角に保ち、瞬時にひきはがす。このと
き、ごばん目の剥離状況によって基材への密着性を評価
する。１００個のうちの残留数ｎ個をｎ／１００のよう
に表示する。 耐温水性（二次密着性） 塗装した試料片を４０℃の温水（蒸留水）中に２４０時
間浸漬する。試料片を温水から取り出し、布による拭き
取りまたはエアーブローによって水分を除去し、室温で
１時間放置した後、セロハンテープによるごばん目剥離
法で二次密着性を評価する。 再塗装性 塗装した試験片の塗装面にカッターナイフを用いて基材
に達する傷を長さ１０ｍｍにわたって入れる。次いで、
上述の方法によってプライマーおよびウレタン塗料を塗
布する。再塗装性の悪い試験片においては、傷口を中心
としてひび割れ状に塗膜が基材から浮き上がる。この程
度を図１のように評価した。図１において、試料片Ａは
傷１の周囲にひび割れが発生しないが、試料片Ｂで少し
ひび割れ２が認められ、試料片Ｃでひび割れ２がかなり
認められ、試料片Ｄでは全面にひび割れ２が認められ
る。評価は、試料片Ａを○、試料片Ｂを△、試料片Ｃを
×、試料片Ｄを××で示す。再塗装性は、図１に示した
評価で○および△のもの（試料片ＡおよびＢ）は合格レ
ベルであり、××のもの（試料片Ｄ）は塗装用部材とし
て使用困難なレベルにある。
ｍ角のごばん目１００個（１０×１０）を作り、セロハ
ンテープをごばん目上に充分に付着させる。テープの一
端を有効面に直角に保ち、瞬時にひきはがす。このと
き、ごばん目の剥離状況によって基材への密着性を評価
する。１００個のうちの残留数ｎ個をｎ／１００のよう
に表示する。 耐温水性（二次密着性） 塗装した試料片を４０℃の温水（蒸留水）中に２４０時
間浸漬する。試料片を温水から取り出し、布による拭き
取りまたはエアーブローによって水分を除去し、室温で
１時間放置した後、セロハンテープによるごばん目剥離
法で二次密着性を評価する。 再塗装性 塗装した試験片の塗装面にカッターナイフを用いて基材
に達する傷を長さ１０ｍｍにわたって入れる。次いで、
上述の方法によってプライマーおよびウレタン塗料を塗
布する。再塗装性の悪い試験片においては、傷口を中心
としてひび割れ状に塗膜が基材から浮き上がる。この程
度を図１のように評価した。図１において、試料片Ａは
傷１の周囲にひび割れが発生しないが、試料片Ｂで少し
ひび割れ２が認められ、試料片Ｃでひび割れ２がかなり
認められ、試料片Ｄでは全面にひび割れ２が認められ
る。評価は、試料片Ａを○、試料片Ｂを△、試料片Ｃを
×、試料片Ｄを××で示す。再塗装性は、図１に示した
評価で○および△のもの（試料片ＡおよびＢ）は合格レ
ベルであり、××のもの（試料片Ｄ）は塗装用部材とし
て使用困難なレベルにある。
【００２６】
【表４】
【００２７】
【表５】
【００２８】＊１：エチレン−プロピレンブロック共重
合体 （Ｊ−３０５０Ｈ，出光石油化学（株）製，ＭＩ＝３０
ｇ／１０分（２３０℃），エチレン含量6.５重量％） ＊２：エチレン−プロピレンゴム （ＥＰ０２Ｐ，日本合成ゴム（株）製，ＭＬ１＋４（１
００℃）＝２４，エチレン含量７４重量％，13Ｃ−ＮＭ
Ｒの評価結果として〔ＰＰＰ〕のトリアッド成分０モル
％） ＊３：エチレン−プロピレンゴム （ＥＰ９２１Ｐ，日本合成ゴム（株）製，ＭＬ１＋４
（１００℃）＝２７，エチレン含量５０重量％，13Ｃ−
ＮＭＲの評価結果として〔ＰＰＰ〕のトリアッド成分3.
５モル％） ＊４：エチレン−プロピレンゴム （ＭＬ１＋４（１００℃）＝３０，エチレン含量４５重
量％，13Ｃ−ＮＭＲの評価結果として〔ＰＰＰ〕のトリ
アッド成分２０モル％） ＊５：エチレン−ブテン共重合体 （ＭＩ＝3.５ｇ／１０分（２３０℃），ブテン量２０重
量％） ＊６：変性ポリオレフィン （数平均分子量＝４０００，主鎖：ポリプロピレン，下
記官能基の付加量５重量％）
合体 （Ｊ−３０５０Ｈ，出光石油化学（株）製，ＭＩ＝３０
ｇ／１０分（２３０℃），エチレン含量6.５重量％） ＊２：エチレン−プロピレンゴム （ＥＰ０２Ｐ，日本合成ゴム（株）製，ＭＬ１＋４（１
００℃）＝２４，エチレン含量７４重量％，13Ｃ−ＮＭ
Ｒの評価結果として〔ＰＰＰ〕のトリアッド成分０モル
％） ＊３：エチレン−プロピレンゴム （ＥＰ９２１Ｐ，日本合成ゴム（株）製，ＭＬ１＋４
（１００℃）＝２７，エチレン含量５０重量％，13Ｃ−
ＮＭＲの評価結果として〔ＰＰＰ〕のトリアッド成分3.
５モル％） ＊４：エチレン−プロピレンゴム （ＭＬ１＋４（１００℃）＝３０，エチレン含量４５重
量％，13Ｃ−ＮＭＲの評価結果として〔ＰＰＰ〕のトリ
アッド成分２０モル％） ＊５：エチレン−ブテン共重合体 （ＭＩ＝3.５ｇ／１０分（２３０℃），ブテン量２０重
量％） ＊６：変性ポリオレフィン （数平均分子量＝４０００，主鎖：ポリプロピレン，下
記官能基の付加量５重量％）
【００２９】
【化７】
【００３０】＊７：ステアリン酸モノグリセライド （デノン２０６８，丸菱油化工業（株）製） ＊８：Ｎ−ジエタノールドデカンアミド （デノン２８６３，丸菱油化工業（株）製） ＊９：タルク （浅田タルク ＣＴ７６，浅田製粉（株）製）
【００３１】
【表６】
【００３２】
【発明の効果】以上の如く、本発明のポリプロピレン樹
脂組成物は、トリクロロエタンのような含ハロゲン系の
有機溶剤で前処理することなく、脱脂後直ちに塗装可能
であるとともに、弾性，剥離強度および再塗装性に優れ
たポリプロピレン樹脂組成物である。したがって、本発
明のポリプロピレン樹脂組成物は、塗装用ポリプロピレ
ンバンパー材料や塗装用途向けポリプロピレン樹脂等に
有効に利用することができる。
脂組成物は、トリクロロエタンのような含ハロゲン系の
有機溶剤で前処理することなく、脱脂後直ちに塗装可能
であるとともに、弾性，剥離強度および再塗装性に優れ
たポリプロピレン樹脂組成物である。したがって、本発
明のポリプロピレン樹脂組成物は、塗装用ポリプロピレ
ンバンパー材料や塗装用途向けポリプロピレン樹脂等に
有効に利用することができる。
【図面の簡単な説明】
【図１】実施例および比較例において再塗装性の評価基
準を示す模式図である。
準を示す模式図である。
Ａ 試験片 Ｂ 試験片 Ｃ 試験片 Ｄ 試験片 １ 傷 ２ ひび割れ
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成５年４月１５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項３
【補正方法】変更
【補正内容】
【化３】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）
で表される極性基であり、かつ該官能基の導入割合が変
性ポリオレフィンに基づいて１〜２０重量％である請求
項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。
で表される極性基であり、かつ該官能基の導入割合が変
性ポリオレフィンに基づいて１〜２０重量％である請求
項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】
【化６】
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２９】
【化７】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 //(Ｃ０８Ｌ 23/10 23:08 23:26）
Claims (5)
- 【請求項１】 （ａ）ポリプロピレン５０〜９０重量
％，（ｂ）ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））１
０〜１００であるエチレン−α−オレフィン共重合エラ
ストマー５０〜１０重量％、および（ａ）および（ｂ）
成分の合計１００重量部に対して、（ｃ）直鎖ポリオレ
フィンの両末端または片末端に官能基を導入した変性ポ
リオレフィン0.１〜１５重量部および（ｄ）一般式 【化１】 （式中、Ｒは炭素数１０〜２２の直鎖アルキル基を示
し、Ｘは 【化２】 を示す。）で表される化合物0.１〜１重量部からなるポ
リプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項２】 直鎖ポリオレフィンの両末端または片末
端に導入した官能基が水酸基または無水マレイン酸基で
あり、かつ該官能基の導入割合が変性ポリオレフィンの
５〜１０重量％である請求項１記載のポリプロピレン樹
脂組成物。 - 【請求項３】 直鎖ポリオレフィンの両末端または片末
端に導入した官能基が、式 【化３】 （式中、Ｒ1 は炭素数１〜４のアルキレン基を示す。）
で表される極性基であり、かつ該官能基の導入割合が変
性ポリオレフィンに基づいて１〜２０重量％である請求
項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項４】 直鎖ポリオレフィンがポリエチレン，ポ
リプロピレン，ポリブテンあるいは水素化ポリブタジエ
ンであり、かつその数平均分子量が１０００〜１０００
０である請求項１記載のポリプロピレン樹脂組成物。 - 【請求項５】 （ｂ）成分のエチレン−α−オレフィン
共重合エラストマーが、（ア）α−オレフィン含量が５
０〜８０重量％であって、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４
（１００℃））が２０〜８０で、かつ13Ｃ−ＮＭＲから
求められるα−オレフィン単位の三連子（トリアッド）
が１０〜３０モル％の共重合体ゴム２０〜８０重量％お
よび（イ）α−オレフィン含量が１５〜５０重量％であ
って、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４（１００℃））が１０
〜９０の共重合体ゴム８０〜２０重量％からなる請求項
１記載のポリプロピレン樹脂組成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5038172A JPH069835A (ja) | 1992-04-21 | 1993-02-26 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
| CA 2094476 CA2094476A1 (en) | 1992-04-21 | 1993-04-20 | Polypropylene resin composition |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4-100773 | 1992-04-21 | ||
| JP10077392 | 1992-04-21 | ||
| JP5038172A JPH069835A (ja) | 1992-04-21 | 1993-02-26 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH069835A true JPH069835A (ja) | 1994-01-18 |
Family
ID=26377370
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5038172A Pending JPH069835A (ja) | 1992-04-21 | 1993-02-26 | ポリプロピレン樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH069835A (ja) |
| CA (1) | CA2094476A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0841276A (ja) * | 1994-07-29 | 1996-02-13 | Mitsubishi Chem Corp | 塗装用プロピレン系樹脂組成物 |
| JPH0912832A (ja) * | 1995-06-29 | 1997-01-14 | Mitsubishi Chem Corp | 塗装用プロピレン系樹脂組成物 |
| JP2014125612A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Suntox Co Ltd | ポリプロピレンフィルム、ポリプロピレンフィルム印刷体およびポリプロピレン組成物 |
| JP2018035268A (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9879131B2 (en) | 2012-08-31 | 2018-01-30 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| US9840611B2 (en) | 2013-10-18 | 2017-12-12 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| WO2015089647A1 (en) | 2013-12-19 | 2015-06-25 | Soucy Techno Inc. | Rubber compositions and uses thereof |
| FR3117964A1 (fr) * | 2020-12-23 | 2022-06-24 | Compagnie Plastic Omnium Se | Élément absorbeur pour véhicule automobile |
-
1993
- 1993-02-26 JP JP5038172A patent/JPH069835A/ja active Pending
- 1993-04-20 CA CA 2094476 patent/CA2094476A1/en not_active Abandoned
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0841276A (ja) * | 1994-07-29 | 1996-02-13 | Mitsubishi Chem Corp | 塗装用プロピレン系樹脂組成物 |
| JPH0912832A (ja) * | 1995-06-29 | 1997-01-14 | Mitsubishi Chem Corp | 塗装用プロピレン系樹脂組成物 |
| JP2014125612A (ja) * | 2012-12-27 | 2014-07-07 | Suntox Co Ltd | ポリプロピレンフィルム、ポリプロピレンフィルム印刷体およびポリプロピレン組成物 |
| JP2018035268A (ja) * | 2016-08-31 | 2018-03-08 | Ｍｃｐｐイノベーション合同会社 | 熱可塑性エラストマー組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2094476A1 (en) | 1993-10-22 |
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