JPH0696670B2 - Reactively stabilized polyol composition - Google Patents
Reactively stabilized polyol compositionInfo
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- JPH0696670B2 JPH0696670B2 JP63287732A JP28773288A JPH0696670B2 JP H0696670 B2 JPH0696670 B2 JP H0696670B2 JP 63287732 A JP63287732 A JP 63287732A JP 28773288 A JP28773288 A JP 28773288A JP H0696670 B2 JPH0696670 B2 JP H0696670B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタンの製造において有用な反応性の
安定化されたポリオール組成物に関する。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to reactive stabilized polyol compositions useful in the production of polyurethanes.
従来より、ポリウレタンの製造に用いられるポリオール
は、反応調節剤として、無機酸類、例えば塩酸、硫酸、
あるいは、有機酸類、例えばＰ−トルエンスルホン酸な
どを添加していた。Conventionally, polyols used in the production of polyurethanes, as a reaction modifier, inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid,
Alternatively, organic acids such as P-toluenesulfonic acid have been added.
しかし、このような反応調節剤では、十分な遅延効果が
得られなかったり、希望するポットライフを有するポリ
オールが得られない等の欠点があり、安定したポリウレ
タンの製造を行うことが難しかった。However, such a reaction regulator has drawbacks such as not being able to obtain a sufficient delaying effect, and a polyol having a desired pot life cannot be obtained, making it difficult to stably produce polyurethane.
また、これらの酸類は過剰に添加すると逆に効果が失な
われたり、得られるポリウレタンの耐久性を低下させる
という大きな欠点があった。On the other hand, if these acids are added in excess, on the contrary, the effects are lost, and the durability of the resulting polyurethane is greatly reduced.
本発明者らは、従来の事情に鑑み、反応性の安定化した
ポリオールに関して鋭意検討した結果、ポリオール化合
物に８−キノリノール類を添加することによって、反応
性を任意に調節でき、また過剰量の添加によっても、遅
延効果が全く失われないことを見出し、本発明に至っ
た。In view of the conventional circumstances, the present inventors have made earnest studies on a polyol having a stabilized reactivity, and as a result, by adding 8-quinolinols to a polyol compound, the reactivity can be arbitrarily adjusted, and an excessive amount of It was found that the retarding effect was not lost even by the addition, and the present invention was completed.
即ち、本発明は、ポリオールに対して、0.001ないし5.0
重量％の式（１）に示される８−キノリール類を添加す
ることを特徴とする反応性の安定化したポリオール組成
物である。That is, the present invention is 0.001 to 5.0 with respect to the polyol.
A reactively stabilized polyol composition, characterized in that it contains 8-% by weight of 8-quinolyl of the formula (1).
但し、R1、R2およびR3は、同種又は異種であってもよ
く、水素、ハロゲン、C1〜C20の脂肪族炭化水素基、芳
香族炭化水素基を表す。 However, R 1 , R 2 and R 3 may be the same or different and represent hydrogen, halogen, a C 1 to C 20 aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group.
本発明に使用できるポリオール化合物は、直線状あるい
は枝分れ構造をもち、分子量が200ないしは10,000であ
り、ポリイソシアネート化合物と反応してポリウレタン
を得ることのできる化合物である。これらは、ポリエス
テルポリオール、ポリカーボネートポリオール、ポリラ
クトンポリオール、ポリエーテルポリオール等であり、
さらには、ウレタン基を含んでいるような化合物、いわ
ゆるヒドロキシル基末端プレポリマーをも含んでいる。
このようなポリオール化合物は、従来技術において知ら
れており、C2〜C25の脂肪族ポリカルボン酸、例えばコ
ハク酸、アジピン酸および／または芳香族ポリカルボン
酸、例えばフタル酸、テレフタル酸と、C2〜C25の脂肪
族ポリヒドロキシ化合物、例えばエチレングリコール、
1,4−ブタンジオールおよび／または芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、例えば、ハイドロキノン−ビス−（β−ヒ
ドロキシエチル）エーテル、ビスフェノールＡとの任意
の組合せによって得られるポリエステルポリオール、あ
るいは、C2〜C25の脂肪族ポリヒドロキシ化合物例え
ば、1,6−ヘキサメチレンジオール残基および／また
は、芳香族ポリヒドロキシ化合物、例えばビスフェノー
ルＡ残基を含むポリカーボネートポリオール、あるい
は、C2〜C25の脂肪族ヒドロキシ酸例えばカプロン酸残
基を含むポリラクトンポリオール、あるいはまた、C2〜
C25のアルキレン鎖を有するポリオキシポリアルキレン
ポリオールあるいは、C2〜C25の脂肪族ポリヒドロキシ
化合物例えば、グリセリン、シュクローズ、あるいは脂
肪族または芳香族ポリアミンを開始剤残基として含むポ
リオキシポリアルキレンポリオールなどがあげられる。
これらは単独あるいは２種以上の混合物として、あるい
はまた、共重合体としても使用することができる。The polyol compound that can be used in the present invention is a compound that has a linear or branched structure, has a molecular weight of 200 to 10,000, and can react with a polyisocyanate compound to obtain polyurethane. These are polyester polyols, polycarbonate polyols, polylactone polyols, polyether polyols, etc.,
Furthermore, it also includes a compound containing a urethane group, a so-called hydroxyl group-terminated prepolymer.
Such polyol compounds are known in the art and include C 2 to C 25 aliphatic polycarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid and / or aromatic polycarboxylic acids such as phthalic acid, terephthalic acid. aliphatic polyhydroxy compounds C 2 -C 25, such as ethylene glycol,
1,4-butanediol and / or aromatic polyhydroxy compounds such as hydroquinone-bis- (β-hydroxyethyl) ether, polyester polyols obtained by any combination with bisphenol A, or C 2 -C 25 Aliphatic polyhydroxy compounds such as 1,6-hexamethylenediol residues and / or aromatic polyhydroxy compounds such as polycarbonate polyols containing bisphenol A residues, or C 2 to C 25 aliphatic hydroxy acids such as capron A polylactone polyol containing an acid residue, or C 2 ~
A polyoxypolyalkylene polyol having a C 25 alkylene chain or a C 2 to C 25 aliphatic polyhydroxy compound such as glycerin, sucrose, or a polyoxypolyalkylene containing an aliphatic or aromatic polyamine as an initiator residue. Examples thereof include polyol.
These can be used alone or as a mixture of two or more kinds, or also as a copolymer.
本発明に用いられる８−キノリノール類は、式（１）で
示される。The 8-quinolinols used in the present invention are represented by the formula (1).
式（１）においてR1、R2およびR3はそれぞれ、水素、ハ
ロゲン、C1〜C20の脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素
基であり、各々の組合せは任意である。 In the formula (1), R 1 , R 2 and R 3 are each hydrogen, halogen, a C 1 to C 20 aliphatic hydrocarbon group or an aromatic hydrocarbon group, and the combination of each is arbitrary.
本発明の８−キノリノール類には例えば、２−メチル−
８−キノリノール、５−メチル−８−キノリノール、５
−クロロ−８−キノリノール、７−クロロ−８−キノリ
ノールなどがあり、８−キノリノール類のポリオールへ
の添加は、ポリオールの製造の最終段階であってもよい
し、ポリウレタン製造の直前であってもよいが、８−キ
ノリノール類がポリオール中に均一に混合されている必
要がある。このための添加方法としては、ポリオールの
温度が250℃以下、好ましくは、50℃〜180℃、さらに好
ましくは80℃〜130℃である。混合時間は30分〜５時
間、好ましくは１〜２時間である。混合方法としては、
あらゆる公知の方法を用いることができる。そしてま
た、添加量としては、ポリオールに対して0.001〜5.0重
量％、好ましくは0.005〜1.0重量％、さらに好ましくは
0.01〜0.1重量％である。0.001重量％未満の添加量によ
っても効果はあるが小さく、また5.0重量％を超える添
加量でもさしつかえないが反応性は一定となり、いづれ
の場合においても範囲をはずれると効果が低くなる。８
−キノリノール類はキレート剤としてはよく知られてい
る。しかし、他の例えば、アセチルアセトンなどのβ−
ジケトン類、エチレンジアミン四酢酸、1,10−フェナン
トロリン、グリシン類などといった最も一般的なキレー
ト剤には、本発明のような反応安定化の効果は見られ
ず、８−キノリノール類に特有の効果である。Examples of 8-quinolinols of the present invention include 2-methyl-
8-quinolinol, 5-methyl-8-quinolinol, 5
-Chloro-8-quinolinol, 7-chloro-8-quinolinol, etc., and the addition of 8-quinolinols to the polyol may be at the final stage of the production of the polyol or immediately before the production of the polyurethane. Although good, it is necessary that 8-quinolinols are uniformly mixed in the polyol. As a method of addition for this purpose, the temperature of the polyol is 250 ° C or lower, preferably 50 ° C to 180 ° C, more preferably 80 ° C to 130 ° C. The mixing time is 30 minutes to 5 hours, preferably 1 to 2 hours. As a mixing method,
Any known method can be used. Further, the addition amount is 0.001 to 5.0% by weight, preferably 0.005 to 1.0% by weight, more preferably 0.005 to 1.0% by weight based on the polyol.
It is 0.01 to 0.1% by weight. The effect is small even if the added amount is less than 0.001% by weight, and the reactivity becomes constant even if the added amount is more than 5.0% by weight, and the effect becomes low if the amount is out of the range in any case. 8
-Quinolinols are well known as chelating agents. However, other, for example, β-, such as acetylacetone
The most common chelating agents such as diketones, ethylenediaminetetraacetic acid, 1,10-phenanthroline, and glycines do not show the effect of stabilizing the reaction as in the present invention, and show the effect peculiar to 8-quinolinols. is there.
また、本発明によるポリオール組成物は、通常のポリウ
レタン製造の際に使用される添加剤、例えば紫外線吸収
剤、酸化防止剤、染料、顔料、充填剤あるいは他の反応
調節剤や触媒等と併用することができる。本発明のポリ
オール組成物の反応性は、公知の方法によって測定する
ことができる。すなわち、最も一般的には、ポットライ
フを測定する方法であり、これは、一定条件下、検体の
粘度を経時変化として観測し、ある粘度に達する迄の時
間をポットライフとし、反応性の指標とすることができ
る。Further, the polyol composition according to the present invention is used in combination with additives used in ordinary polyurethane production, for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, dyes, pigments, fillers or other reaction regulators and catalysts. be able to. The reactivity of the polyol composition of the present invention can be measured by a known method. That is, most commonly, it is a method of measuring pot life, which is to observe the viscosity of a sample as a change with time under a certain condition, and the time until reaching a certain viscosity is taken as the pot life, and is an index of reactivity. Can be
ポリウレタンの製造においてポットライフは、特に重要
であり、反応性の調節がなされていないポリオールを使
用する際は、例えば、反応が速すぎて作業性の著しく低
下させたり、あるいはロット間での反応性のバラツキが
大きく様々なトラブルが発生する。反応性のバラツキは
更に、ポリウレタンの品質のバラツキの原因ともなる。
これに対し、本発明によればポリオールの反応性を、そ
の種類やロットによらず、常に一定とすることができ
る。更に、作業工程に合わせて、任意に反応性を調節す
ることも可能である。The pot life is particularly important in the production of polyurethane, and when a polyol whose reactivity is not adjusted is used, for example, the reaction is too fast and the workability is significantly lowered, or the reactivity between lots is decreased. There are various variations and various troubles occur. Variations in reactivity further cause variations in the quality of the polyurethane.
On the other hand, according to the present invention, the reactivity of the polyol can always be constant regardless of the type and lot. Furthermore, the reactivity can be optionally adjusted according to the working process.
次に本発明について実施例、比較例によって更に詳細に
説明するが、本発明はこれらによって限定されるもので
はない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例.1 撹拌機を備えた2000mlのガラス製丸底フラスコに、ポリ
（ブチレンアジペート）ジオール（水酸基価55.5KOHmg/
g）1000gを取り、80℃に保つ。これに1.0gの８−キノリ
ノールを添加し、３時間撹拌混合した。得られたポリオ
ールは次の要領でポットライフ（200ポアズ到達時間）
を測定した。Example 1 In a 2000 ml glass round bottom flask equipped with a stirrer, poly (butylene adipate) diol (hydroxyl value 55.5 KOHmg /
g) Take 1000g and keep at 80 ℃. To this, 1.0 g of 8-quinolinol was added and mixed with stirring for 3 hours. The obtained polyol has the following pot life (200 poise arrival time):
Was measured.
１）ポリオール 300g（80℃） ２）4,4′−ジフェニルメタンジイソシアネート 1.07当
量（60℃） ３）両者混合後240rpmにて１分間撹拌後、粘度を測定す
る。1) Polyol 300 g (80 ° C) 2) 4,4'-diphenylmethane diisocyanate 1.07 equivalent (60 ° C) 3) After mixing both, stir at 240 rpm for 1 minute and measure the viscosity.
この時のポットライフは24分35秒であった。The pot life at this time was 24 minutes and 35 seconds.
実施例.2 実施例.1と同様の方法により、0.5gの８−キノリノール
を添加した。この時のポットライフは24分33秒であっ
た。Example 2 By the same method as in Example 1, 0.5 g of 8-quinolinol was added. The pot life at this time was 24 minutes and 33 seconds.
実施例.3 実施例.1と同様の方法により0.05gの８−キノリノール
を添加した。この時のポットライフは11分40秒であっ
た。Example 3 In the same manner as in Example 1, 0.05 g of 8-quinolinol was added. The pot life at this time was 11 minutes and 40 seconds.
比較例.1 実施例.1で用いたポリ（ブチレンアジペート）ジオール
に、８−キノリノールを添加せず同様にポットライフを
測定したところ、１分57秒で200ポアズに達した。Comparative Example 1 When the pot life was measured in the same manner without adding 8-quinolinol to the poly (butylene adipate) diol used in Example 1, it reached 200 poise in 1 minute 57 seconds.
実施例.4 撹拌機を備えた2000mlのガラス製丸底フラスコに、ポリ
（ヘキサメチレンカーボネート）ジオール（水酸基価5
5.6KOHmg/g）1000gをとり、130℃に保つ。これに1.0gの
８−キノリノールを添加し、２時間撹拌混合した。実施
例.1の方法でポットライフを測定したところ、26分18秒
であった。Example 4 In a 2000 ml glass round bottom flask equipped with a stirrer, poly (hexamethylene carbonate) diol (hydroxyl value 5
5.6KOHmg / g) 1000g and keep at 130 ℃. To this, 1.0 g of 8-quinolinol was added and mixed with stirring for 2 hours. When the pot life was measured by the method of Example 1, it was 26 minutes and 18 seconds.
実施例.5 実施例.1,4と同様にして1000gのポリ（オキシヘキサメ
チレン）ジオール（水酸基価55.1KOHmg/g）に1.0gの８
−キノリノールを添加し、80℃にて３時間混合した。同
様にしてポットライフを測定したところ24分53秒であっ
た。Example 5 In the same manner as in Examples 1 and 4, 1000 g of poly (oxyhexamethylene) diol (hydroxyl value 55.1 KOHmg / g) was added to 1.0 g of 8
-Quinolinol was added and mixed at 80 ° C for 3 hours. When the pot life was measured in the same manner, it was 24 minutes and 53 seconds.
比較例.2 実施例.1と同様にして、ポリ（ブチレンアジペート）ジ
オールに0.2gのＰ−トルエンスルホン酸を添加した。ポ
ットライフは10分00秒であった。Comparative Example 2 In the same manner as in Example 1, 0.2 g of P-toluenesulfonic acid was added to poly (butylene adipate) diol. The pot life was 10 minutes 00 seconds.
比較例.3 比較例.2と同様に0.5gのＰ−トルエンスルホン酸を添加
した。ポットライフは、比較例.2と比べて短くなり、５
分25秒であった。Comparative Example 3 As in Comparative Example 2, 0.5 g of P-toluenesulfonic acid was added. The pot life is shorter than that of Comparative Example 2. 5
It was 25 minutes.
比較例.4 実施例.1と同様にして実施例.1の８−キノリノールの代
りに1.0gのアセチルアセトンを添加混合した。この時の
ポットライフは２分50秒であった。Comparative Example 4 In the same manner as in Example 1, 1.0 g of acetylacetone was added and mixed in place of the 8-quinolinol of Example 1. The pot life at this time was 2 minutes and 50 seconds.
本発明によるポリオール組成物はポリウレタンの製造に
おいて有用である。本発明によって、ポリオールの反応
性を常に一定とすることができるため、ポリウレタンの
製造工程も一定とすることができ、従来のように、ポリ
オールの反応性に合わせて、工程を変更する必要がな
く、また極端に反応が速すぎるために起こるトラブルも
解消される。さらに、一定の製造工程により得られるポ
リウレタンの品質も一様に安定する。The polyol composition according to the present invention is useful in the production of polyurethanes. According to the present invention, since the reactivity of the polyol can be constantly kept constant, the production process of the polyurethane can be kept constant, and there is no need to change the process according to the reactivity of the polyol as in the conventional case. Also, troubles caused by extremely fast reaction can be solved. In addition, the quality of polyurethane obtained by a certain manufacturing process is uniformly stable.
Claims (1)
5.0重量％の式（１）に示す８−キノリノール類を添加
することを特徴とするポリオール組成物。 但し、R1R2およびR3は、同種又は異種であってもよく水
素、ハロゲン、C1〜C20の脂肪族炭化水素基、芳香族炭
化水素基を表わす。1. From 0.001 to the polyol compound or
A polyol composition comprising 5.0% by weight of 8-quinolinol represented by the formula (1). However, R 1 R 2 and R 3 may be the same or different and each represents hydrogen, halogen, a C 1 to C 20 aliphatic hydrocarbon group, or an aromatic hydrocarbon group.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63287732A JPH0696670B2 (en) | 1988-11-16 | 1988-11-16 | Reactively stabilized polyol composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP63287732A JPH0696670B2 (en) | 1988-11-16 | 1988-11-16 | Reactively stabilized polyol composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02135209A JPH02135209A (en) | 1990-05-24 |
| JPH0696670B2 true JPH0696670B2 (en) | 1994-11-30 |
Family
ID=17721036
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63287732A Expired - Lifetime JPH0696670B2 (en) | 1988-11-16 | 1988-11-16 | Reactively stabilized polyol composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0696670B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9913907B2 (en) | 2012-07-16 | 2018-03-13 | Kyowa Hakko Kirin Co., Ltd. | RNAi pharmaceutical composition for suppressing expression of KRAS gene |
-
1988
- 1988-11-16 JP JP63287732A patent/JPH0696670B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02135209A (en) | 1990-05-24 |
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