JPH0689462A - Optical disk - Google Patents
Optical diskInfo
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- JPH0689462A JPH0689462A JP4262731A JP26273192A JPH0689462A JP H0689462 A JPH0689462 A JP H0689462A JP 4262731 A JP4262731 A JP 4262731A JP 26273192 A JP26273192 A JP 26273192A JP H0689462 A JPH0689462 A JP H0689462A
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- JP
- Japan
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- adhesive
- acrylate
- information recording
- recording layer
- spacer
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- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】この発明は、文書ファイル、画像
ファイル、コンピュータメモリ等として使用される光デ
ィスクに関し、更に詳しくは所定組成の光硬化性接着剤
でスペーサーの接合部を固定するエアサンドイッチ構造
を有する光ディスクに関するものである。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical disc used as a document file, an image file, a computer memory, and the like, and more specifically, it has an air sandwich structure for fixing a joint portion of a spacer with a photocurable adhesive having a predetermined composition. The present invention relates to an optical disc that it has.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、取り扱われる情報量の急激な増加
に伴い、情報処理技術も急激な発展を遂げているが、こ
れらの大量の情報の処理及び蓄積の手段として光ディス
クが注目されている。2. Description of the Related Art In recent years, with the rapid increase in the amount of information to be handled, information processing technology has been rapidly developed, and optical discs have been drawing attention as a means for processing and accumulating such a large amount of information.
【0003】このような目的に使用される光ディスクの
構造は、(1)単板タイプ、(2)少なくとも1枚の基
板上に情報記録層が形成されたディスク状基板をスペー
サーを介して対向させ接着したエアサンドイッチタイ
プ、(3)少なくとも1枚の基板上に情報記録層を形成
されたディスク状基板を直接貼り合わせた密着貼り合わ
せタイプの3つの型の大別することができる。The structure of the optical disk used for such a purpose is (1) a single plate type, (2) a disk-shaped substrate having an information recording layer formed on at least one substrate is opposed via a spacer. It can be roughly classified into three types: an air sandwich type that is adhered, and (3) a close-bonding type that is a direct bonding of a disk-shaped substrate having an information recording layer formed on at least one substrate.
【0004】この中で、(2)(3)タイプのものが基
板のそりやうねりなどの動きを緩和し、また情報記録層
の保護という点から有利であり、(2)は主として追記
型ディスクとして、(3)は書き換え可能型ディスクと
してそれぞれ用いられている。Among these, the types (2) and (3) are advantageous in that they alleviate the movement of the substrate such as warpage and undulation, and protect the information recording layer, and (2) is mainly a write-once disc. (3) is used as a rewritable disc.
【0005】追記型ディスクは主として、図1に示すよ
うにトラッキングのための案内溝を形成した透明基板1
上に情報記録層2を形成し、スペーサー3を介して空隙
4を設け、保護板5を対向して設けた構造となってい
る。The write-once disc is mainly a transparent substrate 1 having guide grooves for tracking as shown in FIG.
The structure is such that the information recording layer 2 is formed on the upper side, the space 4 is provided via the spacer 3, and the protective plates 5 are provided so as to face each other.
【0006】或は図2に示すようにその上面に情報記録
層2を形成した透明基板1を2枚設け、スペーサー3を
介して空隙4を設け、上記2枚の透明基板1,1をそれ
ぞれ情報記録層2,2を対向させて設けた構造となって
いる。Alternatively, as shown in FIG. 2, two transparent substrates 1 each having an information recording layer 2 formed on the upper surface thereof are provided, and a gap 4 is provided via a spacer 3, and the two transparent substrates 1 and 1 are respectively provided. It has a structure in which the information recording layers 2 and 2 are provided so as to face each other.
【0007】ここで、記録材料としては、Te系の化合物
や酸化物、有機色素等が開発されており、また光ディス
ク用基板材料としてはガラス、ポリカーボネートやアク
リル樹脂などの熱可塑性プラスチック、エポキシ樹脂な
どの熱硬化性プラスチックなどが開発されている。Here, Te-based compounds, oxides, organic dyes, etc. have been developed as recording materials, and glass, thermoplastics such as polycarbonate and acrylic resin, epoxy resin, etc., as substrate materials for optical disks. Thermosetting plastics have been developed.
【0008】このようなエアサンドイッチ構造を有する
光ディスクにおいて、基板1或は保護板5とスペーサー
3との接合が不可欠である。In an optical disc having such an air sandwich structure, it is essential to join the substrate 1 or the protective plate 5 and the spacer 3 together.
【0009】特開昭64-67738号公報には予めスペーサー
の役割を果たす突起を基板の成形時に加工する提案がな
されているが、コストや生産性などの問題があり、この
ような加工は事実上困難である。Japanese Unexamined Patent Publication (Kokai) No. 64-67738 proposes in advance that the projections that play the role of spacers should be processed during the molding of the substrate, but there are problems such as cost and productivity. It's difficult.
【0010】したがって、基板1或は保護板5とスペー
サー3との接合にはゴム、エラストマー類を溶剤に溶解
した接着剤、エポキシ系接着剤、ホットメルト系接着剤
等の接着剤6が使用されている。Therefore, to bond the substrate 1 or the protective plate 5 to the spacer 3, an adhesive 6 such as rubber, an adhesive in which elastomers are dissolved in a solvent, an epoxy adhesive or a hot melt adhesive is used. ing.
【0011】しかし、ゴム、エラストマー類を溶剤に溶
解した接着剤の場合、硬化に時間が掛かり、残存溶剤が
情報記録層に影響を及ぼす等の問題がある。However, in the case of an adhesive in which rubber or elastomer is dissolved in a solvent, there is a problem that it takes a long time to cure and the residual solvent affects the information recording layer.
【0012】エポキシ系接着剤においては、1液タイプ
の場合粘度が高いものが多く、無色透明の外観を得るの
が困難であり、2液タイプの場合は計量・混合など煩わ
しい操作が必要となり、室温硬化タイプの場合は硬化に
時間が掛かり、更に加熱硬化タイプの場合は熱により基
板に歪が発生するため使用温度に制限がある等の問題が
ある。In the case of the one-component type, most of the epoxy-based adhesives have high viscosity, and it is difficult to obtain a colorless and transparent appearance. In the case of the two-component type, complicated operations such as weighing and mixing are required. In the case of the room temperature curing type, it takes a long time to cure, and in the case of the heat curing type, the substrate is distorted by heat, so that there is a problem that the operating temperature is limited.
【0013】ホットメルト系接着剤の場合には、硬化は
速いが、接着剤を溶融状態で使用するために溶融状態の
接着剤の熱によりディスクが変形、反りなどの熱歪が発
生し易く、更に溶融粘度が高いために、薄膜で均一に、
しかもスペーサーの面積だけに塗布するのが困難であ
り、またそのために高価な塗布機を必要とするなどの問
題点がある。In the case of a hot melt adhesive, the curing is fast, but since the adhesive is used in a molten state, the heat of the molten adhesive tends to cause thermal distortion such as deformation and warpage of the disk, Furthermore, since the melt viscosity is high, it is a thin film and even,
In addition, it is difficult to apply the coating only to the area of the spacer, and therefore, there is a problem that an expensive coating machine is required.
【0014】これに対して、基板或は保護板とスペーサ
ーとの接合に、一液性、無溶剤、速硬化という特徴を有
する光硬化性樹脂を使用する提案が多数なされている(
特開昭61-165842 号、 同62-185264 号、 同60-185234
号、 同61-142545 号、 同61-165840 号、 同61-190736
号、 同62-6449 号公報など) 。On the other hand, many proposals have been made to use a photo-curable resin having the characteristics of one-liquid type, solvent-free and fast curing for bonding the substrate or the protective plate and the spacer (
JP-A 61-165842, 62-185264, 60-185234
Issue 61-142545, Issue 61-165840, Issue 61-190736
No. 62-6449, etc.).
【0015】[0015]
【発明が解決しようとする問題点】この光硬化性樹脂の
種類としては、大別してアクリレート系樹脂に代表され
るラジカル重合型の樹脂、エポキシ樹脂に代表されるカ
チオン重合型の樹脂に分けられ、一方エアサンドイッチ
構造を有するディスクはその構造上、接着面積が密着型
に比べて非常に小さく、落下時の耐衝撃性に劣るため、
用いる接着剤には柔軟性、可撓性が要求されるが、この
ため上述の特開昭61-165842 号、 同62-185264 号公報に
開示されているような硬化物が剛直なものはエアサンド
イッチ構造を有するディスク用の接着剤としては適当で
ない。Problems to be Solved by the Invention The types of the photocurable resin are roughly classified into a radical polymerization type resin represented by an acrylate resin and a cationic polymerization type resin represented by an epoxy resin. On the other hand, a disc with an air sandwich structure has a bonding area that is much smaller than the contact type because of its structure, and is inferior in impact resistance when dropped.
The adhesive to be used is required to have flexibility and flexibility. For this reason, the hardened material as disclosed in the above-mentioned JP-A Nos. 61-165842 and 62-185264 is airy. It is not suitable as an adhesive for disks having a sandwich structure.
【0016】上述の特開昭60-185234 号、 同61-142545
号、 同61-165840 号、 同61-190736号、 同62-6449 号公
報にはウレタンアクリレートを用いた提案があるが、こ
のうち剛直なウレタンアクリレートを使用する場合には
上記同様な問題が起こる。The above-mentioned JP-A-60-185234 and 61-142545.
No. 61-165840, No. 61-190736 and No. 62-6449 disclose proposals using urethane acrylates, but if rigid urethane acrylates are used, problems similar to the above occur. .
【0017】上記公報中には硬化速度を速めるために、
多官能アクリレートモノマーやテトラヒドロフルフリル
アクリレートを添加したり、使用前に加熱処理を行なっ
ているが、多官能モノマーの添加は確かに硬化速度向上
に寄与するが、反面硬化収縮の増大を招き、エアサンド
イッチ構造のような特殊な接合部においては接着力向上
には寄与し難い。In the above publication, in order to increase the curing speed,
Although polyfunctional acrylate monomers and tetrahydrofurfuryl acrylate are added and heat treatment is performed before use, the addition of polyfunctional monomers certainly contributes to the improvement of the curing speed, but on the other hand, it causes an increase in curing shrinkage and causes In a special joint such as a sandwich structure, it is difficult to contribute to improving the adhesive strength.
【0018】また、テトラヒドロフルフリルアクリレー
トの添加は空乾性向上に寄与するが、その反面皮膚刺激
性が非常に高く、またポリカーボネートやアクリル樹脂
などの熱可塑性基板材料を侵すという欠点があり、使用
前に加熱する方法にあっては加熱処理が非常に煩わしい
等の難点がある。Further, although the addition of tetrahydrofurfuryl acrylate contributes to the improvement of air-drying property, on the other hand, it has a very high skin irritation and has a drawback that it corrodes a thermoplastic substrate material such as polycarbonate or acrylic resin. However, there is a problem in that the heat treatment is very troublesome.
【0019】更に、従来の提案による光硬化性樹脂で
は、上述の接着力、耐衝撃性といった問題の他に、情報
記録層に対する書き込み或は読み取り不良といった問題
点がある。Further, the photo-curable resin proposed in the related art has problems such as defective writing or reading on the information recording layer, in addition to the above-mentioned problems of adhesive strength and impact resistance.
【0020】この情報記録層に対する影響の原因は、ス
ペーサーで封止した内部の樹脂表面が光の照射不足や酸
素の存在により硬化不足となり、このため残された未反
応の低分子量モノマーが保存時或はドライブ時の熱によ
りディスク空隙部に揮散して情報記録層に悪影響を及ぼ
すのである。The cause of the influence on the information recording layer is that the resin surface inside which is sealed by the spacer becomes insufficiently cured due to insufficient irradiation of light or the presence of oxygen, and thus the unreacted low molecular weight monomer left behind is stored. Alternatively, the heat generated during the drive may volatilize into the disk voids and adversely affect the information recording layer.
【0021】この発明は上述の従来の諸問題に鑑み、接
着力及び耐衝撃性に優れ、しかも情報記録層に悪影響を
与えない光硬化性樹脂及びこれを用いたエアサンドイッ
チ構造を有する光ディスクを提供することを目的とする
ものである。In view of the above-mentioned problems of the prior art, the present invention provides a photocurable resin which is excellent in adhesive strength and impact resistance and does not adversely affect the information recording layer, and an optical disc having an air sandwich structure using the same. The purpose is to do.
【0022】そこで、上記問題点を解決するために鋭意
研究の結果、光硬化性接着剤の組成として分子量300 以
上の化合物を用いると、完全硬化状態では勿論のこと、
たとえ未硬化成分が残っても情報記録層に悪影響を与え
ず、したがって信頼性の高い光ディスク基板が得られる
ことを見出した。Therefore, as a result of earnest research to solve the above problems, when a compound having a molecular weight of 300 or more is used as the composition of the photocurable adhesive, it goes without saying that the compound is not completely cured.
It has been found that even if the uncured component remains, it does not adversely affect the information recording layer, and thus a highly reliable optical disk substrate can be obtained.
【0023】[0023]
【問題点を解決するための手段】この発明は、上記知見
に基づいて、少なくとも1つの透明基板上に情報記録層
を形成し、その面を他の基板と相対向させ、内周スペー
サー及び外周スペーサーを介して接合されているサンド
イッチ構造の光ディスクにおいて、前記スペーサーの接
合部を下記の組成からなる光硬化性接着剤で固定するサ
ンドイッチ構造の光ディスクを提案するものである。The present invention is based on the above findings, in which an information recording layer is formed on at least one transparent substrate, and the surface of the information recording layer is opposed to another substrate, and an inner peripheral spacer and an outer periphery are formed. The present invention proposes an optical disc having a sandwich structure in which the joint portion of the spacer is fixed with a photo-curable adhesive having the following composition in the optical disc having a sandwich structure bonded via a spacer.
【0024】(A)分子量が300 以上の主鎖にポリエー
テル結合を有するウレタンアクリレート光硬化性オリゴ
マー (B)重合可能なエチレン性二重結合を分子内に少なく
とも1つ以上有する分子量が300 以上の単官能のアクリ
レート光硬化性モノマー (C)光重合開始剤(A) Urethane acrylate photocurable oligomer having a polyether bond in the main chain having a molecular weight of 300 or more. (B) Having at least one polymerizable ethylenic double bond in the molecule and having a molecular weight of 300 or more. Monofunctional acrylate photocurable monomer (C) photopolymerization initiator
【0025】この発明で用いる主鎖がポリエーテルのウ
レタンアクリレートにおいて、その分子量を300 以上と
した理由は、分子量が300 以上であれば仮に硬化不十分
で光ディスクの空隙部に未硬化物が残った場合にも熱な
どの外部要因があってもこの未硬化物は揮散し難く、ま
た一部が揮散しても情報記録層に悪影響を与えないため
である。The reason why the molecular weight of the urethane acrylate whose main chain is polyether used in the present invention is 300 or more is that if the molecular weight is 300 or more, the curing is insufficient and the uncured product remains in the void portion of the optical disk. In this case, the uncured material is hard to volatilize even if there is an external factor such as heat, and even if a part of the uncured material is volatilized, it does not adversely affect the information recording layer.
【0026】また、この発明において主鎖にポリエーテ
ル結合を有するウレタンアクリレート光硬化性オリゴマ
ーを使用する理由は、上記のようにエアサンドイッチ構
造では接着面積が小さいため、落下等の衝撃に弱く、し
たがって用いる接着剤にも柔軟性、可撓性が要求される
が、種々のウレタンアクリレートの中でも主鎖のヒドロ
キシ化合物にポリエーテルポリオールを用いたポリエー
テル系ウレタンアクリレートがこの要求に最も適合する
からである。The reason why the urethane acrylate photocurable oligomer having a polyether bond in the main chain is used in the present invention is that the air sandwich structure has a small adhesive area as described above, and thus is weak against impact such as dropping. This is because the adhesive to be used is also required to have flexibility and flexibility, but among various urethane acrylates, the polyether urethane acrylate in which the polyether polyol is used as the hydroxy compound of the main chain most meets this requirement. .
【0027】このポリエーテル系ウレタンアクリレート
におけるポリオール成分としては、ポリエチレングリコ
ール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ビスフェノールをポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレング
リコールなどで変性したものなどを挙げることができ
る。Examples of the polyol component in this polyether urethane acrylate include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol, and bisphenol modified with polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene glycol or the like.
【0028】また、オリゴマーの光反応基はアクリレー
トが好ましい。これはオリゴマーの分子量が大きくなる
と反応基密度が減少し、架橋密度が下がるため、硬化速
度が減少したり、空気中の酸素により硬化阻害を受け易
くなるが、これを防ぐためである。即ち、オリゴマーの
光反応基がメタアクリレートであると、上記のようにス
ペーサーで封止された内部の樹脂表面が、空気中の酸素
による硬化阻害のために、未反応の低分子量モノマーが
保存時或はドライブ時の熱でディスク空隙部に揮散し
て、情報記録層に悪影響を及ぼすからである。The photoreactive group of the oligomer is preferably acrylate. This is because when the molecular weight of the oligomer increases, the density of the reactive groups decreases and the crosslink density decreases, so that the curing rate decreases and the oxygen is apt to be inhibited by the oxygen in the air. That is, when the photoreactive group of the oligomer is methacrylate, the resin surface inside which is sealed with the spacer as described above causes the unreacted low molecular weight monomer to be stored during storage due to the inhibition of curing by oxygen in the air. Alternatively, it is because the heat during the drive is volatilized into the void portion of the disk and adversely affects the information recording layer.
【0029】また、この発明に用いる重合可能なエチレ
ン性二重結合を分子内に少なくとも1つ以上有する光硬
化性モノマーは上記オリゴマーと同様な理由及皮膚刺激
性が小さくなることから分子量が300 以上のものを使用
する。Further, the photocurable monomer having at least one polymerizable ethylenic double bond in the molecule used in the present invention has a molecular weight of 300 or more because of the same reason as that of the above-mentioned oligomer and skin irritation is reduced. Use one.
【0030】この光硬化性モノマーとしては好ましくは
単官能アクリレートを用いる。ここで、単官能である理
由は硬化物に柔軟性、可撓性を付与するためであり、ま
たアクリレートである理由は上記オリゴマーで述べたの
と同様である。A monofunctional acrylate is preferably used as the photocurable monomer. Here, the reason that it is monofunctional is to impart flexibility and flexibility to the cured product, and the reason that it is acrylate is the same as described for the above oligomer.
【0031】この分子量が300 以上の単官能アクリレー
トモノマーとして、具体的には例えば脂環式変性ネオペ
ンチルグリコールアクリレート、カプロラクトン変性2
−ヒドロキシエチルアクリレート、ノニルフェノキシエ
チルアクリレート、ノニルフェノキシジエチレングリコ
ールアクリレート、ノニルフェノキシトリエチレングリ
コールアクリレート、ノニルフェノキシテトラエチレン
グリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリエチレ
ングリコールアクリレート、ノニルフェノキシプロピル
アクリレート、ノニルフェノキシジプロピレングリコー
ルアクリレート、ノニルフェノキシトリプロピレングリ
コールアクリレート、ノニルフェノキシテトラプロピレ
ングリコールアクリレート、ノニルフェノキシポリプロ
ピレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチ
レングリコールアクリレート、フェノキシペンタエチレ
ングリコールアクリレート、フェノキシヘキサエチレン
グリコールアクリレート、フェノキシポリエチレングリ
コールアクリレート、フェノキシテトラプロピレングリ
コールアクリレート、フェノキシペンタプロピレングリ
コールアクリレート、フェノキシポリプロピレングリコ
ールアクリレート、メトキシペンタエチレングリコール
アクリレート、メトキヘキサエチレングリコールアクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールアクリレー
ト、メトキシテトラプロピレングリコールアクリレー
ト、メトキシペンタプロピレングリコールアクリレー
ト、メトキシポリプロピレングリコールアクリレート、
ヘキサエチレングリコールモノアクリレート、ポリエチ
レングリコールモノアクリレート、テトラプロピレング
リコールモノアクリレート、ペンタポリプロピレングリ
コールモノアクリレート、ポリプロピレングリコールモ
ノアクリレート、ステアリルアクリレート、カプロラク
トン変性テトラヒドロフルフリルアクリレートなどが挙
げられ、これらのモノマー類の1種または2種以上を樹
脂組成物に供する。Specific examples of the monofunctional acrylate monomer having a molecular weight of 300 or more include alicyclic modified neopentyl glycol acrylate and caprolactone modified 2
-Hydroxyethyl acrylate, nonylphenoxyethyl acrylate, nonylphenoxydiethylene glycol acrylate, nonylphenoxytriethylene glycol acrylate, nonylphenoxytetraethylene glycol acrylate, nonylphenoxypolyethylene glycol acrylate, nonylphenoxypropyl acrylate, nonylphenoxydipropylene glycol acrylate, nonylphenoxytriacrylate Propylene glycol acrylate, nonylphenoxytetrapropylene glycol acrylate, nonylphenoxy polypropylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, phenoxypentaethylene glycol acrylate, phenoxyhexaethylene glycol acrylate , Phenoxy polyethylene glycol acrylate, phenoxy tetrapropylene glycol acrylate, phenoxy pentapropylene glycol acrylate, phenoxy polypropylene glycol acrylate, methoxypentaethylene glycol acrylate, methoxyhexaethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxytetrapropylene glycol acrylate, methoxypenta Propylene glycol acrylate, methoxy polypropylene glycol acrylate,
Hexaethylene glycol monoacrylate, polyethylene glycol monoacrylate, tetrapropylene glycol monoacrylate, pentapolypropylene glycol monoacrylate, polypropylene glycol monoacrylate, stearyl acrylate, caprolactone-modified tetrahydrofurfuryl acrylate, and the like, one of these monomers or Two or more types are provided for the resin composition.
【0032】この発明の接着剤組成物には光重合開始剤
が添加される。光重合開始剤として具体的には、例えば
ベンゾフェノン、アセトフェノン、2,2−ジエトキシ
アセトフェノン、ミヒラーズケトン、ベンジル、ベンゾ
イン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエ
ーテル、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインブチ
ルエーテル、テトラメチルチウラムフルフィド、チオキ
サントン、クロロトオキサントン、ジメチルチオキサン
トン、ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタ
ール、メチルベンゾインフォーメート、ヒドロキシシク
ロヘキシルフェニルケトン等を挙げることができ、これ
らの光重合開始剤の1種または2種以上を樹脂組成物に
供する。A photopolymerization initiator is added to the adhesive composition of the present invention. Specifically as a photopolymerization initiator, for example, benzophenone, acetophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, Michler's ketone, benzyl, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin propyl ether, benzoin butyl ether, tetramethyl thiuram furfide, Examples thereof include thioxanthone, chlorotoxanthone, dimethylthioxanthone, diethylthioxanthone, benzyldimethylketal, methylbenzoinformate and hydroxycyclohexylphenylketone, and one or more of these photopolymerization initiators can be used in the resin composition. To serve.
【0033】なお、この光重合開始剤には必要に応じて
増感剤を併用することができる。If desired, a sensitizer may be used in combination with the photopolymerization initiator.
【0034】光重合開始剤の添加量は従来の光硬化性樹
脂に添加される量でかまわないが、必要以上に添加する
と硬化後に未反応物或は光分解生成物がディスク空隙部
に揮散し、情報記録層に悪影響を与えるので、樹脂組成
物100 重量部に対して光重合開始剤0.05重量部〜20重量
部、好ましくは0.5 重量部〜10重量部の範囲で添加す
る。The amount of the photopolymerization initiator added may be the amount added to the conventional photocurable resin, but if added more than necessary, unreacted substances or photodecomposition products will volatilize in the voids of the disk after curing. The photopolymerization initiator is added in an amount of 0.05 to 20 parts by weight, preferably 0.5 to 10 parts by weight, based on 100 parts by weight of the resin composition, since it adversely affects the information recording layer.
【0035】ここで、光重合開始剤として自らも重合可
能な反応性光重合開始剤及び/又はその重合物を用いる
ことにより、この発明における光硬化性樹脂組成物から
揮散する、光重合開始剤及びその光分解生成物に起因す
るガス成分を抑制することができる。Here, the photopolymerization initiator volatilized from the photocurable resin composition according to the present invention by using as the photopolymerization initiator a reactive photopolymerization initiator which can be polymerized by itself and / or a polymer thereof. And the gas component resulting from the photodecomposition product can be suppressed.
【0036】このような自己重合型光重合開始剤として
は、例えば特開昭63-57038号公報や特開平2-292307号公
報に例示されているものの他、市販品としてはDarocure
ZLI3331(MERK社製) やEsacure KIP(Fratelli lamberti
s.p.a 社製) などが容易に入手できる。Examples of such self-polymerization type photopolymerization initiators include those exemplified in JP-A-63-57038 and JP-A-2-292307, and Darocure as a commercially available product.
ZLI3331 (made by MERK) and Esacure KIP (Fratelli lamberti
(spa company) etc. are easily available.
【0037】なお、この発明の光硬化性樹脂組成物に
は、保存性向上のためにハイドロキノンモノメチルエー
テル、ベンゾキノン、2,6−ジtert- ブチル−p−ク
レゾール、カテコールなどのような重合禁止剤や、その
他のレベリング剤、消泡剤、着色剤、充填材、密着付与
剤、シランカップリング剤などのような公知の添加剤を
加えることも何等制限されない。The photocurable resin composition of the present invention contains a polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether, benzoquinone, 2,6-ditert-butyl-p-cresol, and catechol for improving the storage stability. Also, addition of other known additives such as leveling agents, defoaming agents, colorants, fillers, adhesion promoters, silane coupling agents, etc. is not limited.
【0038】また、必要に応じてこの発明の光硬化性樹
脂組成物の特性を変えない範囲で、熱可塑性樹脂やゴム
などの樹脂成分を加えることもできる。If necessary, a resin component such as a thermoplastic resin or rubber may be added within a range that does not change the characteristics of the photocurable resin composition of the present invention.
【0039】[0039]
【実施例】以下、この発明を実施例に基づいて詳細に説
明するが、ここに述べる実施例はこの発明の一例を示す
ものであり、この発明は勿論これに限定されるものでは
ない。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments, but the embodiments described here are merely examples of the present invention, and the present invention is not of course limited thereto.
【0040】実施例1 攪拌機、温度計、乾燥用管、窒素導入管を備えた500cc
の四口セパラプルフラスコに、分子量500 のポリエチレ
ングリコール変性ビフェノールA85g(0.17モル)、ヘキ
サメチレンジイソシアネート33.6g(0.2 モル)、フェノ
キシテトラエチレングリコールアクリレート90g 、ヒン
ダーフェノール系老化防止剤0.5g、含硫黄老化防止剤0.
5g、重合禁止剤としてハイドロキノンモノメチルエーテ
ル0.03gを装入し、窒素ガスを吹き込みながら、一様な
溶液となったところでジブチル錫ジラウレート0.02g を
添加し、80℃で3時間攪拌した。次いで、2−ヒドロキ
シエチルアクリレート7g(0.06 モル)を加え、赤外スペ
クトル分析により測定されるイソシアネートの吸収の消
失するまで、80℃にて3時間攪拌して、ウレタンアクリ
レート溶液を得た。Example 1 500cc equipped with a stirrer, thermometer, drying tube, and nitrogen introducing tube
In a 4-neck separable flask, 85 g (0.17 mol) of polyethylene glycol-modified biphenol A with a molecular weight of 500, 33.6 g (0.2 mol) of hexamethylene diisocyanate, 90 g of phenoxytetraethylene glycol acrylate, 0.5 g of hindered phenol anti-aging agent, sulfur-containing aging Inhibitor 0.
5 g and 0.03 g of hydroquinone monomethyl ether as a polymerization inhibitor were charged, and while blowing nitrogen gas, 0.02 g of dibutyltin dilaurate was added when a uniform solution was obtained, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours. Then, 7 g (0.06 mol) of 2-hydroxyethyl acrylate was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours until the absorption of isocyanate measured by infrared spectrum analysis disappeared to obtain a urethane acrylate solution.
【0041】次いでこのウレタンアクリレート溶液100g
にフェノキシテトラエチレングリコールアクリレート15
0g、光重合開始剤として1−ヒドロキシシクロヘキシル
フェニルケトン5gを加え均質になるまで攪拌し、光硬化
性樹脂組成物を得た。Next, 100 g of this urethane acrylate solution
Phenoxytetraethylene glycol acrylate 15
0 g and 5 g of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator were added and stirred until homogeneous to obtain a photocurable resin composition.
【0042】次いで、射出成型により案内溝を設けた円
盤状ポリカーボネート基板(外径:130mm、 内径15mm、 厚
さ1.2mm)の案内溝面に、シアニン系色素の溶液をスピン
コード法により塗布した後、乾燥させて情報記録層を形
成した。その後、上記で得られた光硬化性樹脂をこのデ
ィスクの内周部と外周部に塗布し、スペーサーを介して
圧着した。これを圧着状態のまま高圧水銀灯にて2000mJ
/cm2の紫外線を照射し接着剤を硬化させて光ディスクを
作製した。Then, a solution of a cyanine dye was applied to the guide groove surface of a disk-shaped polycarbonate substrate (outer diameter: 130 mm, inner diameter 15 mm, thickness 1.2 mm) provided with guide grooves by injection molding by spin code method. Then, it was dried to form an information recording layer. After that, the photocurable resin obtained above was applied to the inner peripheral portion and the outer peripheral portion of this disc, and pressure-bonded through a spacer. 2000mJ with a high pressure mercury lamp in the crimped state
An optical disc was prepared by irradiating ultraviolet rays of / cm 2 to cure the adhesive.
【0043】実施例2 攪拌機、温度計、乾燥用管、窒素導入管を備えた500cc
の四口セパラプルフラスコに、分子量3000のポリプロピ
レングリコール270g(0.09 モル)、イソホロンジイソシ
アネート26.7g(0.12モル)、ヒンダーフェノール系老化
防止剤0.5g、含硫黄老化防止剤0.5g、重合禁止剤として
ハイドロキノンモノメチルエーテル0.05g を装入し、窒
素ガスを吹き込みながら、一様な溶液となったところで
ジブチル錫ジラウレート0.02g を添加し、80℃で3時間
攪拌した。次いで、2−ヒドロキシエチルアクリレート
7.5g(0.065モル)を加え、赤外スペクトル分析により測
定されるイソシアネートの吸収の消失するまで、80℃に
て3時間攪拌して、ウレタンアクリレート溶液を得た。Example 2 500 cc equipped with stirrer, thermometer, drying tube, nitrogen introducing tube
In a four-necked separable flask, 270 g (0.09 mol) of polypropylene glycol with a molecular weight of 3000, 26.7 g (0.12 mol) of isophorone diisocyanate, 0.5 g of hindered phenolic antioxidant, 0.5 g of sulfur-containing antioxidant, hydroquinone as a polymerization inhibitor Monomethyl ether (0.05 g) was charged, and while blowing nitrogen gas, 0.02 g of dibutyltin dilaurate was added when a uniform solution was formed, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours. Then 2-hydroxyethyl acrylate
7.5 g (0.065 mol) was added, and the mixture was stirred at 80 ° C. for 3 hours until absorption of isocyanate measured by infrared spectrum analysis disappeared to obtain a urethane acrylate solution.
【0044】次いでこのウレタンアクリレート溶液100g
にノニルフェノキシエチルアクリレート150g、光重合開
始剤としてDarocure ZLI 3331 5gを加え均質になるまで
攪拌し、光硬化性樹脂組成物を得た。次いで、実施例1
と同様にして光ディスクを得た。Next, 100 g of this urethane acrylate solution
To the mixture, 150 g of nonylphenoxyethyl acrylate and 5 g of Darocure ZLI 3331 as a photopolymerization initiator were added and stirred until homogeneous to obtain a photocurable resin composition. Then, Example 1
An optical disc was obtained in the same manner as in.
【0045】比較例1(光硬化性オリゴマーがポリエー
テル系ウレタンアクリレートでない場合) 光硬化性オリゴマーとしてビスフェノールA変性エポキ
シ樹脂のアクリレート(DICLITE UE-8200 大日本インキ
化学工業製)100gにフェノキシテトラエチレングリコー
ルアクリレート150g、光重合開始剤として1−ヒドロキ
シシクロヘキシルフェニルケトン 5g を加え均質になる
まで攪拌し、光硬化性樹脂組成物を得た。Comparative Example 1 (when the photo-curable oligomer is not a polyether urethane acrylate) 100 g of bisphenol A-modified epoxy resin acrylate (DICLITE UE-8200 manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was used as a photo-curable oligomer and phenoxytetraethylene glycol. 150 g of acrylate and 5 g of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone as a photopolymerization initiator were added and stirred until homogeneous to obtain a photocurable resin composition.
【0046】比較例2(光硬化性モノマーの分子量が30
0 未満の場合) 光硬化性モノマーとしてフェノキシエチルアクリレート
を用いること以外は実施例1と同様な方法で光硬化性樹
脂組成物及び光ディスクを得た。Comparative Example 2 (The photo-curable monomer has a molecular weight of 30.
In the case of less than 0) A photocurable resin composition and an optical disc were obtained in the same manner as in Example 1 except that phenoxyethyl acrylate was used as the photocurable monomer.
【0047】比較例3(光硬化性モノマーが多官能モノ
マーの場合) 光硬化性モノマーとしてテトラエチレングリコールジア
クリレートを用いること以外は実施例1と同様な方法で
光硬化性樹脂組成物及び光ディスクを得た。Comparative Example 3 (when the photocurable monomer is a polyfunctional monomer) A photocurable resin composition and an optical disk were prepared in the same manner as in Example 1 except that tetraethylene glycol diacrylate was used as the photocurable monomer. Obtained.
【0048】上記実施例1、2及び比較例1〜3で得ら
れた光硬化性樹脂の特性及びこのようにして作製して得
られた光ディスクの性能試験を行ない、その結果を下記
表1に示す。The characteristics of the photocurable resins obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 3 and the performance test of the optical discs thus produced were conducted, and the results are shown in Table 1 below. Show.
【0049】[0049]
【表1】 [Table 1]
【0050】表1中の樹脂特性 外観・・・・・・目視 粘度・・・・・・25℃にて測定、単位:cP 硬度・・・・・・25℃にて測定、ショア硬度 伸び率・・・・・JIS2号ダンベル型で打ち抜いたも
のを測定、単位:% PC/PC 剪断接着力・・・ポリカーボネート同志の剪断接
着力、単位:Kgf/cm2 Resin characteristics in Table 1 Appearance ··· Visual viscosity ··· Measured at 25 ° C, unit: cP hardness ··· Measured at 25 ° C, Shore hardness elongation・ ・ ・ Measured by punching with JIS No. 2 dumbbell type, unit:% PC / PC Shear adhesive strength ・ ・ ・ Polycarbonate shear adhesive strength, unit: Kgf / cm 2
【0051】表1中のディスク特性 耐衝撃性・・・・高さ2mからディスクをエポキシ床に
ディスク面が床に垂直になるように自然落下させたとき
の状態変化を観察。 耐冷熱サイクル・・・・-40 ℃×60分←→80℃×60分,5
0 サイクル 耐湿性・・・・・・・80℃×85%RH ×2000時間Disk characteristics in Table 1 Impact resistance: A change in state was observed when the disk was naturally dropped onto the epoxy floor from a height of 2 m so that the disk surface was perpendicular to the floor. Cold / heat resistant cycle ・ ・ ・ -40 ℃ × 60 minutes ← → 80 ℃ × 60 minutes, 5
0 cycle humidity resistance ... 80 ℃ × 85% RH × 2000 hours
【0052】[0052]
【発明の効果】以上要するに、この発明に係るエアサン
ドイッチ構造の光ディスクは分子量が大きなオリゴマー
乃至モノマーからなる光硬化性接着剤で基板或は保護板
とスペーサーを接合するため、耐衝撃性に優れ、かつ情
報記録層に対して悪影響のない信頼性の高いものとな
る。In summary, the optical disk having the air sandwich structure according to the present invention is excellent in impact resistance because the substrate or the protective plate and the spacer are joined with a photocurable adhesive composed of an oligomer or a monomer having a large molecular weight. In addition, the reliability of the information recording layer is not adversely affected.
【0053】接着剤として光硬化性のものを使用するた
め、接着剤の硬化に加熱を必要とせずに、極めて短時間
に行なうことができる。Since a photo-curable adhesive is used as the adhesive, the adhesive can be cured in an extremely short time without requiring heating.
【0054】更に、オリゴマーとして主鎖にポリエーテ
ル結合を有するウレタンアクリレートを使用するため、
硬化した接着層は柔軟性に富み、ディスク基板に変形を
与えない。Further, since urethane acrylate having a polyether bond in the main chain is used as an oligomer,
The cured adhesive layer is highly flexible and does not deform the disk substrate.
【図1】エアサンドイッチ構造を有する光ディスクの一
例を示す断面図FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of an optical disc having an air sandwich structure.
【図2】エアサンドイッチ構造を有する光ディスクの他
の一例を示す断面図FIG. 2 is a cross-sectional view showing another example of an optical disc having an air sandwich structure.
1 案内溝付きの透明基板 2 情報記録層 3 スペーサー 4 空隙部 5 透明保護板 6 接着剤 1 Transparent substrate with guide groove 2 Information recording layer 3 Spacer 4 Void portion 5 Transparent protective plate 6 Adhesive
Claims (2)
層を形成し、その面を他の基板と相対向させ、内周スペ
ーサー及び外周スペーサーを介して接合されているサン
ドイッチ構造の光ディスクにおいて、前記スペーサーの
接合部を下記の組成からなる光硬化性接着剤で固定する
ことを特徴とするサンドイッチ構造の光ディスク。 (A)分子量が300 以上の主鎖にポリエーテル結合を有
するウレタンアクリレート光硬化性オリゴマー (B)重合可能なエチレン性二重結合を分子内に少なく
とも1つ以上有する分子量が300 以上の単官能のアクリ
レート光硬化性モノマー (C)光重合開始剤1. An optical disc having a sandwich structure in which an information recording layer is formed on at least one transparent substrate, a surface of the information recording layer is opposed to another substrate, and the optical disc is bonded via an inner peripheral spacer and an outer peripheral spacer. An optical disc having a sandwich structure, in which a joint portion of a spacer is fixed with a photo-curable adhesive having the following composition. (A) Urethane acrylate photocurable oligomer having a polyether bond in the main chain having a molecular weight of 300 or more (B) Monofunctional having a molecular weight of 300 or more having at least one polymerizable ethylenic double bond in the molecule Acrylate photocurable monomer (C) Photopolymerization initiator
光重合開始剤、またはその重合物である光硬化性接着剤
を用いる特許請求の範囲第1項記載の光ディスク。2. The optical disk according to claim 1, wherein the photopolymerization initiator is a reactive photopolymerization initiator which itself can be polymerized, or a photocurable adhesive which is a polymer thereof.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4262731A JPH0689462A (en) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | Optical disk |
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JPH0689462A true JPH0689462A (en) | 1994-03-29 |
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JP4262731A Pending JPH0689462A (en) | 1992-09-07 | 1992-09-07 | Optical disk |
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JP (1) | JPH0689462A (en) |
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-
1992
- 1992-09-07 JP JP4262731A patent/JPH0689462A/en active Pending
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