JPH0689251B2 - Flame-retardant resin composition - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 a.産業上の利用分野 本発明は、耐熱性、剛性、耐衝撃性、寸法安定性、耐水
性および耐薬品性などに優れ、かつ、成形時の熱安定性
に優れた難燃性ポリアミド樹脂組成物に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION a. Field of Industrial Application The present invention is excellent in heat resistance, rigidity, impact resistance, dimensional stability, water resistance, chemical resistance, and the like, and has excellent heat stability during molding. It relates to an excellent flame-retardant polyamide resin composition.

b.従来の技術 ジアミノブタンとアジピン酸から得られるポリテトラメ
チレンアジパミド樹脂（以下、ナイロン4,6とう）は、
優れた耐熱性、強靱性、耐薬品性、摺動特性、クリープ
特性を有することから、広く構造材料として各種用途へ
の実用化が期待されている。また近年、ガラス繊維で強
化した熱可塑性樹脂は、機械部品などに成形され、電気
機器、自動車部品などに広く使用されるようになってき
ている。b. Conventional technology Polytetramethylene adipamide resin (hereinafter referred to as nylon 4,6) obtained from diaminobutane and adipic acid is
Since it has excellent heat resistance, toughness, chemical resistance, sliding properties, and creep properties, it is widely expected to be put to practical use in various applications as a structural material. Further, in recent years, a thermoplastic resin reinforced with glass fiber has been widely used for electric devices, automobile parts, etc. after being molded into machine parts and the like.

しかし、これらの合成樹脂の大部分のものは可燃性であ
るため、熱的安定性の面から難燃化に対する要求が強く
なるとともに、さらに難燃性に対する規制も厳しくなっ
てきている。However, since most of these synthetic resins are flammable, there is a strong demand for flame retardancy from the viewpoint of thermal stability, and regulations on flame retardancy are becoming stricter.

従来、ポリアミド樹脂を難燃化する方法として、他の合
成樹脂の場合と同様に、有機ハロゲン化合物を配合する
事が知られている。Conventionally, as a method of making a polyamide resin flame-retardant, it is known to blend an organic halogen compound as in the case of other synthetic resins.

しかし、これらの有機ハロゲン化合物の中には、燃焼時
にそれ自身熱分解してハロゲン化水素を発生し、ポリア
ミド樹脂のアミド結合の分解を促進し、かえって易燃性
とするものもある。However, among these organic halogen compounds, there are some which, when burned, generate thermal decomposition by themselves to generate hydrogen halide, which accelerates the decomposition of the amide bond of the polyamide resin to make it more flammable.

また、たとえばトリブロムアニリン、パークロロペンタ
シクロデカン、デカブロモビフェニルエーテルなどは、
熱安定性も高くなく、比較的高い温度条件にさらされる
射出成形、押出成形などの成形工程において、揮発逸散
したりして目的とする難燃性が得られず、その上作業環
境を汚染して好ましくない。また、成形品を着色する原
因ともなるばかりか、成形品物性を著しく低下させるこ
とにもなり好ましくない。Also, for example, tribromaniline, perchloropentacyclodecane, decabromobiphenyl ether, etc.
It does not have high thermal stability, and in the molding process such as injection molding and extrusion molding that are exposed to relatively high temperature conditions, the target flame retardancy is not obtained due to volatilization and dissipation, and it also contaminates the work environment. Is not preferable. Further, it not only causes coloring of the molded product but also significantly deteriorates physical properties of the molded product, which is not preferable.

一方、ガラス繊維が配合されていない時は、UL規格でV-
2程度の難燃性を示した成形品が、ガラス繊維を配合す
ることにより、溶融物の落下は起こり難くなるが、ガラ
ス繊維が灯芯的な作用をするため、いつまでも燃焼し、
結果的にUL規格に不合格となる場合がある。On the other hand, when glass fiber is not added, it is V-
A molded product that exhibits a flame retardancy of about 2 contains glass fibers, so that the molten material does not easily fall, but since the glass fibers act like a wick, they burn forever.
As a result, it may fail UL standard.

c.発明が解決しようとする問題点 この様な種々の観点から、難燃化に際しては、難燃剤と
して如何なる有機ハロゲン化合物を選択するかが、実用
上極めて重要な技術的課題となる。c. Problems to be Solved by the Invention From various viewpoints as described above, it is an extremely important technical task in practical use to select what kind of organic halogen compound as a flame retardant in flame retardation.

本発明者らは、ナイロン4,6を主成分とするポリアミド
樹脂組成物に特定のガラス繊維を配合した成形品の難燃
化について、種々検討した結果、特定のハロゲン化合物
を難燃剤として用いることにより、その目的を達成し得
ることを見出し、この知見に基づいて本発明を完成する
に到った。The present inventors have conducted various studies on flame retardation of a molded product obtained by mixing a specific glass fiber in a polyamide resin composition containing nylon 4,6 as a main component, and use a specific halogen compound as a flame retardant. As a result, they have found that the object can be achieved, and have completed the present invention based on this finding.

d.問題点を解決するための手段 本発明は、 （ａ）ポリテトラメチレンアジパミド 30〜70重量％ （ｂ）繊維状もしくはウィスカー状の無機質充填剤３〜
48重量％ （ｃ）難燃剤 10〜30重量％ （ｄ）難燃助剤 ２〜20重量％ からなる組成物（合計100重量％）であって、 難燃剤（ｃ）が 一般式（Ｉ） （ｎ＝250〜850,m＝１〜４の整数） で表され、かつ、 難燃剤（ｃ）の熱重量分析（TGA）（昇温速度10℃／
分）における１％重量減の温度が330℃以上であること
を特徴とする難燃性樹脂組成物を提供するものである。d. Means for Solving the Problems The present invention provides (a) 30 to 70% by weight of polytetramethylene adipamide (b) fibrous or whisker-like inorganic filler 3 to
48% by weight (c) flame retardant 10 to 30% by weight (d) flame retardant aid 2 to 20% by weight of a composition (total 100% by weight), wherein the flame retardant (c) is of the general formula (I) (N = 250 to 850, m = 1 to 4) and the thermogravimetric analysis (TGA) of the flame retardant (c) (heating rate 10 ° C. /
The flame-retardant resin composition is characterized in that the temperature of 1% weight loss in (min) is 330 ° C. or higher.

本発明に用いる（ａ）成分のナイロン4,6とは、実質的
に NH-(CH₂)₄‐NH-CO-(CH₂)₄‐CO の繰返し構造単位によって構成されるポリアミドであ
る。The (a) component nylon 4,6 used in the present invention is a polyamide substantially composed of repeating structural units of NH- (CH ₂ ) _4- NH-CO- (CH ₂ ) ₄ -CO.

このポリアミドの製造法については、特開昭56-14943
号、〃56-14943号、〃58-830号および特公昭60-288号な
どに述べられている方法を挙げることができる。For the production method of this polyamide, see JP-A-56-14943.
No. 56-14943, No. 58-830, and Japanese Examined Patent Publication No. 60-288.

また本発明による樹脂組成物を得るために、最低1.5、
好ましくは2.5〜5.0の相対粘度（η_rel:30℃で97％硫酸
100ml中のポリマー1gの溶液に関して測定）を有するマ
イロン4,6ポリマーを使用するのが有利である。Further, in order to obtain the resin composition according to the present invention, at least 1.5,
Preferably a relative viscosity of 2.5 to 5.0 (η _rel : 97% sulfuric acid at 30 ° C.
Preference is given to using Myron 4,6 polymer with (measured on a solution of 1 g of polymer in 100 ml).

本発明の樹脂組成物において、ナイロン4,6の使用割合
は30〜70重量％、好ましくは40〜60重量％である。30重
量％未満では成形加工性、成形外観、耐衝撃性などが低
下する可能性があり好ましくない。一方、70重量％を越
えると、耐熱性、剛性、耐衝撃性、クリープ特性、寸法
安定性、ソリ変形性などの改良が十分でなく好ましくな
い。In the resin composition of the present invention, the proportion of nylon 4,6 used is 30 to 70% by weight, preferably 40 to 60% by weight. If it is less than 30% by weight, molding processability, molding appearance, impact resistance, etc. may be deteriorated, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 70% by weight, improvement in heat resistance, rigidity, impact resistance, creep characteristics, dimensional stability, warp deformability, etc. is not sufficient and is not preferable.

本発明に使用される繊維状もしくはウィスカー状の無機
質充填剤（ｂ）としては、ステンレス、アルミニウム、
銀、鉄および金などの金属繊維、石綿などの鉱物繊維、
ガラス岩石からの珪酸塩繊維などであり、好ましくはガ
ラス繊維である。ガラス繊維としては、熱可塑性樹脂や
熱硬化性樹脂などの補強材として、一般に用いられてい
るガラス繊維が使用できるが、特に好ましいのは、直径
３〜20μｍ程度の連続長繊維のストランドから作られた
ガラスロービング、ガラスチョップドストランド、ガラ
ス糸、あるいは直径0.3〜30μｍ程度のガラスウール
で、平均の長さが0.5mm以上のものである。Examples of the fibrous or whisker-like inorganic filler (b) used in the present invention include stainless steel, aluminum,
Metal fibers such as silver, iron and gold, mineral fibers such as asbestos,
Silicate fibers from glass rock and the like, preferably glass fibers. As the glass fibers, glass fibers that are generally used as a reinforcing material for thermoplastic resins and thermosetting resins can be used, but particularly preferred are those made from strands of continuous long fibers having a diameter of about 3 to 20 μm. Glass roving, glass chopped strands, glass yarn, or glass wool having a diameter of about 0.3 to 30 μm and having an average length of 0.5 mm or more.

なお本発明で使用する充填剤（ｂ）の組成および製造方
法はとくに制限はなく、上記形状のものであればいかな
るものでもよい。The composition and manufacturing method of the filler (b) used in the present invention are not particularly limited, and any one having the above-mentioned shape may be used.

充填剤（ｂ）の使用割合は３〜48重量％、好ましくは15
〜45重量％である。３重量％未満では耐熱性、剛性、耐
衝撃性、クリープ特性、寸法安定性、ソリ変形性などの
改良効果が十分でなく好ましくない。また48重量％を越
えると成形加工性、成形外観が著しく低下するため好ま
しくない。The proportion of the filler (b) used is 3 to 48% by weight, preferably 15
~ 45% by weight. If it is less than 3% by weight, the effect of improving heat resistance, rigidity, impact resistance, creep characteristics, dimensional stability, warp deformability, etc. is not sufficient, which is not preferable. On the other hand, if it exceeds 48% by weight, the molding processability and the molding appearance remarkably deteriorate, which is not preferable.

難燃剤（ｃ）は、熱重量分析（TGA）における１％重量
減の温度が330℃以上の難燃剤であり、好ましくは335℃
以上である。The flame retardant (c) is a flame retardant having a 1% weight loss temperature of 330 ° C. or higher in thermogravimetric analysis (TGA), preferably 335 ° C.
That is all.

ここで、上記１％重量減の温度とは、熱天秤を用いて温
度上昇を10℃／分の条件で測定し、サンプル重量が１重
量％減量した時の温度をいう。Here, the temperature of 1% weight loss means the temperature when the sample weight is reduced by 1% by weight by measuring the temperature rise using a thermobalance under the condition of 10 ° C./min.

該温度が330℃未満であると、難燃性樹脂組成物の押出
加工時や成形加工時に、成形品に不良が発生したり、あ
るいは分解を起こすので好ましくない。If the temperature is lower than 330 ° C., a molded product may be defective or decomposed during extrusion or molding of the flame-retardant resin composition, which is not preferable.

難燃剤（ｃ）の使用量は10〜30重量％、好ましくは18〜
24重量％である。10重量％未満であると目的する難燃性
が得られず、30重量％を越えると組成物の流動性が悪化
し、ペレット化あるいは成形物の製造が困難になり、ま
た衝撃強度など機械的強度が低下するため好ましくな
い。The amount of the flame retardant (c) used is 10 to 30% by weight, preferably 18 to
24% by weight. If it is less than 10% by weight, the desired flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 30% by weight, the fluidity of the composition is deteriorated, making it difficult to pelletize or produce a molded product, and mechanical strength such as impact strength. It is not preferable because the strength decreases.

難燃剤（ｃ）は、 一般式（Ｉ） （ｎ＝250〜850,m＝１〜４の整数） で表される。好ましくは、一般式（Ｉ）でｎ＝550〜65
0、ｍ＝３である。The flame retardant (c) has the general formula (I) (N = 250 to 850, m = 1 to 4 integer). Preferably, in the general formula (I), n = 550 to 65
0 and m = 3.

難燃助剤（ｄ）としては、三酸化アンチモン、五酸化ア
ンチモン、トリフェニルアンチモンなどのアンチモン化
合物、リン酸エステル類などがあげられ、これらのうち
で好ましいものとして三酸化アンチモン、五酸化アンチ
モンがあげられる。Examples of the flame retardant aid (d) include antimony trioxide, antimony pentoxide, antimony compounds such as triphenylantimony, phosphoric acid esters, and the like. Among them, preferred are antimony trioxide and antimony pentoxide. can give.

また、難燃助剤（ｄ）の使用割合は２〜20重量％、好ま
しくは４〜10重量％である。２重量％未満では目的とす
る難燃性が得られず、20重量％を越えると衝撃強度など
機械的強度が低下するため好ましくない。The flame retardant aid (d) is used in an amount of 2 to 20% by weight, preferably 4 to 10% by weight. If it is less than 2% by weight, the desired flame retardancy cannot be obtained, and if it exceeds 20% by weight, mechanical strength such as impact strength decreases, which is not preferable.

本発明の組成物に、一般に用いられる炭酸カルシウム、
タルク、カオリン、チタン酸カリウムなどの無機充填剤
の他、１種または２種以上の通常の添加剤、たとえば安
定剤、滑剤、充填剤、発泡剤、および発泡助剤、帯電防
止剤、着色剤などを使用することは自由である。The composition of the present invention, calcium carbonate commonly used,
Inorganic fillers such as talc, kaolin and potassium titanate, as well as one or more conventional additives such as stabilizers, lubricants, fillers, foaming agents and foaming aids, antistatic agents, colorants. You are free to use etc.

e.実施例 以下、実施例および比較例により本発明をさらに具体的
に説明する。e. Examples Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to Examples and Comparative Examples.

なお垂直燃焼試験は、以下に示すUL規格の規定に準じて
行なった。The vertical combustion test was performed according to the following UL standard.

試験片の上端をクランプでとめて試験片を垂直にセット
し、下端に所定の炎を10秒間当てて離し、試験片の燃焼
時間（１回目）を測定する。消化したら直ちに再び下端
に所定の炎を10秒間当てて離し、試験片の燃焼時間（２
回目）を測定する。５片について同じ測定をくり返し、
１回目燃焼時間データ５個と、２回目燃焼時間データ５
個との計10個のデータを得る。10個のデータの合計を
Ｔ、10個のデータのうち最大値をＭとする。Ｔが50秒以
下、Ｍが10秒以下でクランプまで燃え上らず、炎のつい
た溶融物が落ちて、12インチ下の木綿に着火するような
ことがなければV-0の合格、Ｔが250秒以下、Ｍが30秒以
下でそのV-0と同様の条件を満たせばV-1合格となる。The upper end of the test piece is clamped, the test piece is set vertically, and a predetermined flame is applied to the lower end for 10 seconds to separate it, and the burning time (first time) of the test piece is measured. Immediately after extinguishing, immediately apply a prescribed flame to the lower end for 10 seconds and let go, and burn the test piece (2
Measure). Repeat the same measurement for 5 pieces,
5 pieces of first burning time data and 5 pieces of second burning time data
A total of 10 pieces of data are obtained. Let T be the total of 10 data, and let M be the maximum value of the 10 data. If T is 50 seconds or less and M is 10 seconds or less, it does not burn up to the clamp, the melted material with flame falls, and the cotton under 12 inches is not ignited, the V-0 pass, T If V is 250 seconds or less and M is 30 seconds or less and the same conditions as those of V-0 are satisfied, the test passes V-1.

実施例１、２、３ 重合体1gを97％硫酸100mlに溶解し、30℃で測定した相
対粘度が3.40のポリテトラメチレンアジパミドのペレッ
トと、長さ3mm、直径13μｍのガラス繊維チョップドス
トランドおよびブロム化ポリスチレン（主鎖ポリスチレ
ンの分子量200,000、臭素含有率68％、TGA1％重量減温
度338℃）、三酸化アンチモンを、表−１に示した割合
で同時にタンブラーで混合し、次にベント式押出機を用
いて、300〜330℃のシリンダー温度条件で溶融混合し
た。その混合物を射出成形機により成形しテストピース
を作製した。Examples 1, 2 and 3 1 g of the polymer was dissolved in 100 ml of 97% sulfuric acid and pellets of polytetramethylene adipamide having a relative viscosity of 3.40 measured at 30 ° C. and glass fiber chopped strands having a length of 3 mm and a diameter of 13 μm And brominated polystyrene (molecular weight of main chain polystyrene 200,000, bromine content 68%, TGA 1% weight loss temperature 338 ° C) and antimony trioxide were mixed in a tumbler at the ratios shown in Table-1, and then vented. Using an extruder, melt-mixing was performed at a cylinder temperature of 300 to 330 ° C. The mixture was molded by an injection molding machine to prepare a test piece.

得られたテストピースについて、下記の評価法で評価を
行ない、表−１に結果を示した。The test pieces obtained were evaluated by the following evaluation methods, and the results are shown in Table-1.

（評価方法） 荷重たわみ温度（HDT）:ASTM D648荷重18.6kg/cm²、
アニールなし 曲げ強度／曲げ弾性率:ASTM D790曲げ速度15mm/分 アイゾットインパクト:ASTM D256 23℃、ノッチ付 成形収縮率：成形後24Hr後の流れ方向の寸法変化テス
トピース1/2″×1/8″×５″ 流動長：スラブフロー成形肉厚2mm、330℃で成形、射
出圧力570kg/cm²、金型温度80℃ 外観評価：肉厚1.6mmの配向プレートの外観を目視評
価した。330℃、金型温度80℃ 評価基準： ◎：光沢があり表面が平滑である。(Evaluation method) Deflection temperature under load (HDT): ASTM D648 Load 18.6kg / cm ² ,
No annealing Bending strength / Flexural modulus: ASTM D790 Bending speed 15 mm / min Izod impact: ASTM D256 23 ° C, notched Mold shrinkage: Dimensional change in the flow direction after 24 hours after molding Test piece 1/2 ″ × 1/8 ″ × 5 ″ Flow length: Slab flow molding thickness 2 mm, molding at 330 ° C., injection pressure 570 kg / cm ² , mold temperature 80 ° C. Appearance evaluation: The appearance of a 1.6 mm thick orientation plate was visually evaluated. , Mold temperature 80 ° C. Evaluation criteria: ⊚: Glossy and smooth surface.

○：光沢は若干劣るが表面は平滑である。◯: The gloss is slightly inferior, but the surface is smooth.

△：光沢はなく表面がやゝザラザラしている。Δ: There is no gloss and the surface is rough.

×：光沢もなく表面はザラザラしてる。X: There is no gloss and the surface is rough.

比較例１、２ 比較例１、２は、実施例１で使用したナイロン4,6、ガ
ラス繊維、三酸化アンチモンを用い、難燃剤をそれぞれ
比較例１はテトラブロモビスフェノールＡのコオリゴマ
ー（TGA1％重量減温度310℃）、比較例２はテトラブロ
モビスフェノールＡのオリゴマー（TGA1％重量減温度31
0℃）を使用し、表−２に示した組成率で各成分を溶融
混合した。 Comparative Examples 1 and 2 In Comparative Examples 1 and 2, nylon 4,6, glass fiber and antimony trioxide used in Example 1 were used, and a flame retardant was used. Comparative Example 1 was a tetrabromobisphenol A cooligomer (TGA 1%). Weight loss temperature 310 ° C.), Comparative Example 2 is an oligomer of tetrabromobisphenol A (TGA 1% weight loss temperature 31
(0 ° C.) was used, and the respective components were melt mixed at the composition ratios shown in Table 2.

なお、比較例１の場合は、溶融混合してペレット化する
段階で、熱分解を起こしたため、サンプルは得られなか
った。In the case of Comparative Example 1, a sample could not be obtained because thermal decomposition occurred at the stage of melt mixing and pelletizing.

比較例２のサンプルは、混合物が得られたので、射出成
形機により成形してテストピースを作製し、これについ
て行ない実施例１と同様の方法で評価を行なった。Since the sample of Comparative Example 2 was obtained as a mixture, it was molded by an injection molding machine to prepare a test piece, which was evaluated and evaluated in the same manner as in Example 1.

その結果、V-0規格には不合格で、目的の物性が得られ
なかった。As a result, it failed the V-0 standard and the desired physical properties were not obtained.

比較例３、４、５ 比較例３、４、５は、実施例１で使用したナイロン4,
6、ガラス繊維、難燃剤および三酸化アンチモンを用い
て、表−２に示した組成比率で組成物を調製し、これに
ついて実施例１と同様の方法で評価したものである。Comparative Examples 3, 4, and 5 Comparative Examples 3, 4, and 5 are nylon 4, which was used in Example 1.
6. A composition was prepared by using glass fiber, a flame retardant and antimony trioxide at the composition ratios shown in Table 2, and the composition was evaluated in the same manner as in Example 1.

比較例３は、三酸化アンチモンの含有量が本発明の範囲
をこえている組成物であり、V-0規格が不合格である。Comparative Example 3 is a composition in which the content of antimony trioxide exceeds the range of the present invention, and fails the V-0 standard.

比較例４は、ガラス繊維が本発明の範囲をこえている組
成物であり、V-0規格は合格しているが、成形加工性、
成形外観が劣り好ましくない。Comparative Example 4 is a composition in which the glass fiber exceeds the range of the present invention, and although it passes the V-0 standard, the moldability,
Molding appearance is inferior and not preferable.

比較例５は、難燃剤が本発明の範囲をこえている組成物
であり、V-0規格が不合格である。Comparative Example 5 is a composition in which the flame retardant exceeds the range of the present invention, and fails the V-0 standard.

ガラス繊維の含有量が本願発明の範囲より少ない場合
（比較例６）、およびブロム化スチレンの分子量が小さ
い場合（一般式Ｉでｎ≒200、ｍ＝２）（比較例７）の
結果を次に示す。 When the content of the glass fiber is less than the range of the present invention (Comparative Example 6), and when the molecular weight of brominated styrene is small (n≈200 in the general formula I, m = 2) (Comparative Example 7), the results are shown below. Shown in.

表−３の比較例６に示すように、ガラス繊維が少ない
と、成形加工性は良好であるが、成形収縮が大きく、耐
熱性、剛性、耐衝撃性が低く、実用部品への応用ができ
ない。 As shown in Comparative Example 6 in Table 3, when the glass fiber content is low, the molding processability is good, but the molding shrinkage is large and the heat resistance, rigidity, and impact resistance are low, and it cannot be applied to practical parts. .

表−３の比較例７に示すように、低分子量のブロム化ポ
リスチレンを用いると、衝撃強度が低く、また、燃焼テ
ストにて火だねの滴下があり、目的とする組成物を得る
ことができない。As shown in Comparative Example 7 in Table 3, when a low molecular weight brominated polystyrene is used, the impact strength is low, and there is dripping of a fire pit in the combustion test, so that the intended composition can be obtained. Can not.

上記の実施例１〜３、比較例１〜６は、試験片作成のた
めに金絞圧力80トンの射出成形機にて40秒サイクル（40
秒おきに１セットの試験片を採取）で実験したものであ
る。In Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 described above, a 40 second cycle (40
It is an experiment in which one set of test pieces is taken every second).

本発明者は、さらに、実際に使用されるケースを想定し
て、より熱履歴の厳しい３分サイクルでの成形を実施し
た。実施例６は、実施例１と同様の組成のブロム化合物
を用いたものであり、比較例８、比較例９は、各々、実
施例１のブロム化スチレン20重量％の代わりにポリジブ
ロモフェニレンオキサイド（分子量6000、ブロム含有率
62％、TGA1％重量減温度350℃）20重量％、デカブロモ
ジフェニルオキサイド（TGA1％重量減温度340℃）20重
量％を用いたものである。実験結果を次に示す。The present inventor further performed molding in a 3-minute cycle with a more severe heat history, assuming a case of actual use. Example 6 uses a bromine compound having the same composition as in Example 1, and Comparative Examples 8 and 9 are polydibromophenylene oxide instead of 20% by weight of the brominated styrene of Example 1, respectively. (Molecular weight 6000, Brom content
62%, TGA 1% weight loss temperature 350 ° C) 20% by weight, decabromodiphenyl oxide (TGA 1% weight loss temperature 340 ° C) 20% by weight. The experimental results are shown below.

以上の結果から、TGA分析における１％重量減の温度が3
30℃以上の難燃剤であっても、本発明で用いられる難燃
剤以外の難燃剤では、実質的な成形加工上の熱履歴を経
ると、本発明の目的とする効果を得ることができない。 From the above results, the temperature of 1% weight loss in TGA analysis was 3
Even if the flame retardant has a temperature of 30 ° C. or higher, the flame retardant other than the flame retardant used in the present invention cannot achieve the intended effect of the present invention after undergoing a substantial heat history during molding.

f.発明の効果 本発明の樹脂組成物は、特定の難燃剤と三酸化アンチモ
ンを特定の割合で、ガラス繊維強化したナイロン4,6に
混合して用いることによ得られた、耐熱性、剛性、耐衝
撃性、寸法指定性および成形加工性、成形外観が優れた
難燃性ポリアミド樹脂組成物である。f. Effect of the invention The resin composition of the present invention is obtained by mixing a specific flame retardant and antimony trioxide in a specific ratio with glass fiber reinforced nylon 4,6, and heat resistance, It is a flame-retardant polyamide resin composition having excellent rigidity, impact resistance, dimensional specification, molding processability, and molding appearance.

したがって、本発明の樹脂組成物は、優れた物性バラン
スを有することから、高度の品質を要求される自動車部
品、電気・電子関連の各種部品、ハウジングなどの成形
品を提供するもので、産業上の利用価値はきわめて大き
い。Therefore, since the resin composition of the present invention has an excellent balance of physical properties, it provides molded products such as automobile parts, various electric / electronic-related parts, and housings that require high quality. The utility value of is extremely large.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁵ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 25:18） (Ｃ０８Ｋ 13/04 3:22 5:06 7:04） (72)発明者 木村 慎一 東京都中央区築地２丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (56)参考文献 特開 昭47−7134（ＪＰ，Ａ) 特開 昭53−96056（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−65753（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−189165（ＪＰ，Ａ)─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. ⁵ Identification code Office reference number FI technical display location C08L 25:18) (C08K 13/04 3:22 5:06 7:04) (72) Inventor Shinichi Kimura 2-11-24 Tsukiji, Chuo-ku, Tokyo Within Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd. (56) Reference JP-A-47-7134 (JP, A) JP-A-53-96056 (JP, A) JP-A-SHO 58-65753 (JP, A) JP-A-59-189165 (JP, A)

Claims (1)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】（ａ）ポリテトラメチレンアジパミド30〜
70重量％ （ｂ）繊維状もしくはウィスカー状の無機質充填剤３〜
48重量％ （ｃ）難燃剤 10〜30重量％ （ｄ）難燃助剤 ２〜20重量％ からなる組成物（合計100重量％）であって、 難燃剤（ｃ）が 一般式（Ｉ） （ｎ＝250〜850,m＝１〜４の整数） で表され、かつ、 難燃剤（ｃ）の熱重量分析（TGA）（昇温速度10℃／
分）における１％重量減の温度が330℃以上であること
を特徴とする難燃性樹脂組成物。1. (a) Polytetramethylene adipamide 30-
70% by weight (b) Fibrous or whisker-like inorganic filler 3 to
48% by weight (c) flame retardant 10 to 30% by weight (d) flame retardant aid 2 to 20% by weight of a composition (total 100% by weight), wherein the flame retardant (c) is of the general formula (I) (N = 250 to 850, m = 1 to 4) and the thermogravimetric analysis (TGA) of the flame retardant (c) (heating rate 10 ° C. /
The flame-retardant resin composition is characterized in that the temperature of 1% weight loss in (min) is 330 ° C. or higher.